CN1680517A - 燃料油组合物 - Google Patents

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Abstract

一种燃料油组合物，包含主要量的燃料油和Mn为1,000至低于3,000的聚合物添加剂。该聚合物添加剂包含具有1至4个碳原子的脂族醛与烷基酚混合物的缩合产物，该烷基酚混合物包含主要量的单烷基酚和大于10至低于35摩尔％的二烷基酚。酚的烷基具有1至20个碳原子。

Description

燃料油组合物
本发明涉及包含添加剂组合物的燃料油组合物以及用以改进低温流动性能的添加剂组合物的添加剂浓缩物。
无论得自石油还是得自植物来源，燃料油都包含在低温下倾向于以蜡的大晶体或球晶形式沉淀的组分，例如正链烷，由此形成致使燃料丧失其流动性能的胶状结构。将燃料仍然流动的最低温度称为倾点。
当燃料的温度降低并接近倾点时，用管线和泵运送燃料的难度增加。而且蜡晶体在倾点以上温度会堵塞油管、筛网和过滤器。这些问题为本领域所公知，并且已经提出了各种添加剂用以压低燃料油的倾点，其中许多已经在商业上应用。类似地，也提出了其他添加剂并在商业上应用以减小形成的蜡晶体的尺寸并改变其形状。较小尺寸的晶体是令人期待的，因为它们较不易阻塞过滤器。来自柴油燃料的蜡，其主要为链烷蜡，以薄层片晶结晶；而某些添加剂阻止这种结晶并使蜡采取针形，所得的针比片晶更易通过过滤器。添加剂还可以具有使形成的晶体在燃料中保持悬浮的作用，所得的缩小的沉淀物也有助于防止堵塞。
1999年12月7日发布的Krull等的US5,998,530公开一种烷基酚醛树脂，当其与乙烯/乙烯基酯共聚物及石蜡分散剂结合使用时，有助于改善矿物油和矿物油馏出物的流动性。具体实例采用由壬基酚和丁基苯酚制备的树脂，其为单烷基酚。
1987年10月8日公开的EP311,452公开一种烷基苯酚-甲醛缩合物。EP311,452教导使二烷基化合物产物最小化以及使单烷基化合物的最大化，以获得至少3,000，优选至少7,000的数均分子量。还指出优选烷基酚-甲醛缩合物包含约90至100(例如95至100)摩尔％的单烷基化的酚。EP311,452指出二烷基化合物分子终止了链增长，从而可容许的二烷基化合物单体的量优选为0至10摩尔％。
本发明着力于提供一种改进的添加剂组合物以改善燃料油的冷流动特性的问题。
更具体而言，本发明着力于改善燃料油冷流动特性的问题，该燃料油的90至20％具有优选在80至160℃的根据ASTM D-86测定的沸腾温度范围，且终沸点为330至390℃。
根据本发明，已经发现了一种燃料油组合物，该组合物包含主要量的燃料油和低温流动改进量的聚合物添加剂，该添加剂具有1000至低于3000的数均分子量(Mn)，优选Mn为1000-2500，且包含碳原子为1至4的脂肪醛与烷基酚混合物的缩合反应产物；该烷基酚混合物包含主要量的单烷基酚及大于10摩尔％-少于35摩尔％的单官能的二烷基酚，酚的烷基基团具有1至20，优选4至12个碳原子。
缩合反应产物优选包含12摩尔％-33摩尔％，更优选14-30摩尔％的二烷基酚。
酚的烷基基团优选包含4至12个碳原子，更优选4至11个碳原子，甚至更优选5至10个碳原子。单烷基酚的烷基基团优选为支化的。优选地，二烷基酚的至少一个烷基为支化的，更优选地，二烷基酚的两个烷基都是支化的。二烷基酚优选为二壬基酚，二叔丁基酚或C12支化的二烷基酚。
文中涉及二烷基酚所用术语“单官能的”是指苯环上仅一个位点可用于与醛发生缩合反应。优选用于本发明的二烷基酚通常在苯环的2-和4-位取代有烷基。作为使用仅这种单官能二烷基酚的结果，聚合缩合反应产物的分子量与EP311,452中公开的产物相比较低，为Mn＝1,000至低于3,000级，所公开的产物例如由如EP311,452的式II所示的具有2-、4-和6-位可用反应位的三官能二烷基酚制备。
用于制备缩合产物的醛优选是甲醛，缩合反应采用本领域公知的方法或例如US5,998,530中公开的方法、采用碱性或酸性催化剂并且在与水形成共沸物的有机溶剂例如甲苯或二甲苯存在下、并且在约90至200℃的温度下进行。
本发明提供以上定义的添加剂组合物用以改善燃料油的冷流动特性的用途。已经发现该添加剂组合物在90至20％具有优选在80至150℃的根据ASTM D-86测定的沸腾温度范围且终沸点为330至390℃的中间馏分燃料油中尤其有效。
本发明进一步提供一种添加剂浓缩物，该浓缩物包含可与燃料油相混的溶剂和少部分以上定义的添加剂组合物。
燃料油可以包含常压馏出物或真空馏出物、裂化瓦斯油、或以任意比例混合的直馏和热裂化和/或催化裂化的馏出物。最常见的石油馏出物燃料是煤油、喷气式发动机燃料、柴油、取暖用油和重质燃料油。取暖用油可以是直馏常压馏出物、或者也可以包含真空瓦斯油或裂化瓦斯油或二者兼有。燃料还可以包含较大量或较少量的来自Fischer-Tropsch过程的组分。Fischer-Tropsch燃料，也称为FT燃料，包含那些被称为气至液燃料、煤和/或生物转化燃料的燃料。为制备这些燃料，首先生成合成气(CO+H2)，再将其经Fischer-Tropsch过程转化为正链烷。然后可以通过例如催化裂化/重整或异构化、加氢裂化和加氢异构的工艺对正链烷或烯烃进行改性以生成诸如异链烷烃、环烷和芳香族化合物之类的各种烃。所得的FT燃料可如此使用、或与其他燃料组分及如本说明书所提及的那些可燃物类型组合使用。上述的低温流动问题在柴油和取暖用油中最常遇到。本发明也可用在含来自植物油的脂肪酸甲酯例如油菜籽甲酯的燃料油中，可以单独使用，也可以与石油馏分油结合使用。
油中添加剂的浓度例如可以在每重量份燃料0.1至1,000重量ppm添加剂(活性组分)的范围内，优选1至500ppm，更优选1至100ppm。
可用例如本领域公知的方法将添加剂混入主体油中。当使用多于一种的添加剂组分或共添加剂组分时，这些组分可以任意组合的方式共同或分别混入油中。
以包含分散在载体液体(例如溶液)中的添加剂的浓缩物作为混合添加剂的方式是便利的。本发明的浓缩物作为将添加剂混入主体油例如馏出物燃料中的方式是便利的，该混合过程可用本领域已知的方法进行。需要时该浓缩物还可以包含其他添加剂，优选含3至75重量％，更优选3至60重量％，最优选10至50重量％的添加剂，并且优选在油中的溶液形式。载体液体的例子为有机溶剂，包括烃溶剂：例如石油馏分，如石脑油、煤油、柴油和取暖用油；芳烃，如芳族馏分，例如那些以商标“SOLVESSO”出售的；醇，如异癸醇和2-乙基己醇；和/或酯；以及链烷烃，如己烷和戊烷和异链烷烃。已经发现将烷基酚，例如单独或与上述物质任意组合的壬基酚和2，4-二叔丁基酚，用作载体溶剂特别有利。选择载体液体当然必须考虑到其与添加剂以及与燃料的相容性。
本发明的添加剂可以用其他方法，例如本领域公知的那些方法，混入主体油。如果使用共添加剂，可将它们同时或在不同的时间混入主体油作为本发明的添加剂。
优选与以下一种或多种(A)-(E)中限定的常规冷流动添加剂结合，将本发明的缩合聚合物用于燃料油中。
(A)乙烯聚合物
每种聚合物都可以是乙烯的均聚物或与另一种不饱和单体共聚物。适宜的共聚单体包括烃类单体例如丙烯、正和异丁烯、1-己烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙烯基环己烷以及各种本领域公知的α-烯烃，例如1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯及其混合物。
优选的共聚单体为不饱和的酯或醚单体，酯单体更为优选。除了具有衍生自乙烯的单元外，优选的乙烯不饱和酯共聚物还具有下式的单元：
                     -CR1R2-CHR3-
其中R1代表氢或甲基；R2代表COOR4，其中R4代表具有1至12，优选1至9个碳原子的烷基，其为直链，或当其含3个或更多个碳原子时为支化的；或R2代表OOCR5，其中R5代表R4或H；且R3代表H或COOR4。
这些共聚物可以包含乙烯与烯属不饱和酯的共聚物，或其衍生物。一个实例是乙烯与饱和醇和不饱和羧酸的酯的共聚物，但优选酯是不饱和醇与饱和羧酸形成的酯中的一种。乙烯-乙烯基酯共聚物较为有利，优选乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙酸乙烯酯、乙烯-己酸乙烯酯、乙烯-2-乙基己酸乙烯酯、乙烯-辛酸乙烯酯或乙烯-versatic acid乙烯酯。优选地，共聚物含5至40重量％的乙烯基酯，更优选10至35重量％的乙烯基酯。可以使用两种共聚物的混合物，例如如US3,961,916中所述。共聚物的Mn以1,000至10,000比较有利。如果需要，例如当其他共聚物是异丁烯或二异丁烯或更加不饱和的酯时，共聚物可以包含衍生自其他共聚物的单元，如三元共聚物、四元共聚物或更高共聚物。
(B)梳型聚合物
梳型聚合物描述在“Comb-Like Polymers.Structure and Properties”，N.A.Plate和V.P.Shibaev，J.Poly.Sci.Macromolecular Revs.，8，第117至253页(1974)中。
通常，梳型聚合物包含这样的分子：该分子内长链支链是出自聚合物骨架的侧链，例如该支链是可插有一个或多个氧原子和/或羰基，且具有6至30例如10至20个碳原子的烃基支链，所述支链与骨架直接或间接键合。间接键合的例子包括经由插入原子或基团的键，此键可以包括例如在盐中的共价键合和/或离子键。通常，梳型聚合物的特征在于具有最小摩尔比例的含这种长链支链的单元。
作为优选的梳型聚合物的例子，可以提到那些包含具有以下通式的单元的聚合物：
此处，D代表R11、COOR10、OCOR10、R11COOR10或OR10；
E代表H或D；
G代表H或D；
J代表H、R11、R11COOR10、或取代或未取代的芳基或杂环基团；
K代表H、COOR11、OCOR11、OR11或COOH；
L代表H、R11、COOR11、OCOR11或取代或未取代的芳基；
R10代表具有10个或更多碳原子的烃基，且
R11代表R11COOR10基团中的烃烯基(二价)，或代表烃基(单价)，
m和n代表摩尔比，其和为1；m为非零的，最多为1并包括1；n为从0至小于1；优选m在1.0至0.4的范围内，n在0至0.6的范围内。R10以代表具有10至30，优选10-24，更优选10-18个碳原子的烃基比较有利。优选地，R10为直链或轻微支化的烷基，当R11为单价时，以代表具有1至30个碳原子，优选6个或更多，更优选10个或更多，优选最多24个，更优选最多18个碳原子的烃基比较有利。优选地，当为单价时，R11是直链或轻微支化的烷基。当R11为二价时，优选为亚甲基或亚乙基基团。“轻微支化”是指具有仅一个单甲基支链。
如果期望或需要，梳型聚合物可以包含衍生自其他单体的单元，其例子为CO、醋酸乙烯酯和乙烯。包含两种或多种不同的梳型聚合物也在本
发明的范围之内。
如EP-A-214,786中所述，梳型聚合物例如可以是马来酸酐酸与另一种烯属不饱和单体，例如α-烯烃或不饱和酯、如醋酸乙烯酯的共聚物。优选但非必须的是使用等摩尔数的共聚物，尽管适宜的摩尔比例为2∶1和1∶2。可与例如马来酸酐共聚的烯烃的例子包括1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和苯乙烯。梳型聚合物的其他例子包括聚烷基(甲基)丙烯酸酯。
可用任何适宜的方法使共聚物酯化，并且尽管优选但非必须的是至少50％的马来酸酐或富马酸被酯化。可以使用的醇的例子包括正癸-1-醇，正十二碳-1-醇、正十四碳-1-醇、正十六碳-1-醇和正十八碳-1-醇。醇也可以包括每条链最多有一个甲基支链的醇，例如2-甲基十五碳-1-醇，2-甲基十三碳-1-醇，如EP-A-213,879所述。醇可以是正醇与单甲基支化的醇的混合物。优选使用纯醇而非例如可商购的醇混合物；如果使用混合物，取醇混合物的烃基中碳原子的平均数为烃基中的碳原子数；如果使用在1或2位支化的醇，取醇的烃基的直链骨架段中的碳原子数为烷基中的碳原子数。
共聚物也可以与伯胺和/或仲胺反应，例如单或双氢化动物脂胺。
梳型聚合物尤其可以是例如欧洲专利申请153176、153177和255688以及WO91/16407中所述的那些富马酸酯或衣康酸酯聚合物和共聚物。梳型聚合物优选是C8-C12二烷基富马酸酯-醋酸乙烯酯共聚物。
其他适宜的梳型聚合物是EP-A-282,342中所述的α-烯烃的聚合物和共聚物和苯乙烯与马来酸酐的酯化的共聚物、及苯乙烯与富马酸的酯化的共聚物；根据本发明可以使用两种或多种梳型聚合物的混合物，并且如上所示，这种用法可能比较有利。
梳型聚合物的其他例子是烃类聚合物，例如至少一种短链1-链烯与至少一种长链1-链烯的共聚物。短链1-链烯优选C3-C8的1-链烯，更优选C4-C6的1-链烯。长链1-链烯优选包含大于8个且最多20个碳原子。长链1-链烯优选C10-C14的1-链烯，包括1-癸烯，1-十二碳烯和1-十四碳烯(例如参见WO93/19106)。梳型聚合物优选是至少一种1-十二碳烯与至少一种1-丁烯的以60-90摩尔％1-十二碳烯比40至10摩尔％1-丁烯的比例、优选以75-85摩尔％1-十二碳烯比25至15摩尔％1-丁烯的比例的共聚物。优选地，梳型聚合物是两种或多种由两种或多种1-链烯制得的梳型聚合物的混合物。优选地，由凝胶渗透色谱法对照苯乙烯标样测得这种共聚物的数均分子量例如最高20,000或最高40,000，优选为4,000至10,000，优选4,000至6,000。烃类共聚物可由本领域公知的方法制备，例如采用齐格勒-纳塔型、路易斯酸或金属茂催化剂。
(C)极性氮化合物
这种化合物是带有一个或多个、优选两个或多个式＞NR13的取代基的油可溶极性氮化合物，其中R13代表含8-40个碳原子的烃基，其取代基或一个或多个取代基可以是由其衍生的阳离子的形式。该可油溶极性氮化合物通常是一种在燃料中能够充当蜡晶体生长抑制剂的化合物。它包含例如一种或多种以下化合物：
一种胺盐或酰胺，通过使至少1摩尔份烃基取代的胺与1摩尔份具有1至4个羧酸基团的烃基酸或其酐反应形成，式＞NR13的取代基为式-NR13R14，其中R13定义如上，R14代表氢或R13，假定R13和R14可以相同或不同，所述取代基构成该化合物的铵盐和/或酰胺基部份。
可以使用含30至300，优选50至150个总碳原子的酯/酰胺。在US专利4,211,534中描述了这些氮化合物。适宜的胺主要是C12-C40的伯、仲、叔或季胺或其混合物，但在所得氮化合物是油可溶的的前提下，可以采用通常含约30至300个总碳原子的短链胺。氮化合物优选包含至少一条C8-C40、优选C14-C24的直链烷基基团。
适宜的胺包括伯、仲、叔或季胺，但是优选仲胺。叔胺和季胺仅形成胺盐。胺的例子包括十四烷胺，可可胺和氢化动物脂胺。仲胺的例子包括二(十八烷)胺、二可可胺、二(氢化动物脂)胺和甲基山萮胺。胺的混合物也是适宜的，例如那些得自天然物质的胺混合物。优选的胺是仲氢化动物脂胺、其烷基衍生自由大约4％C14、31％C16和59％C18构成的氢化动物脂。
用于制备氮化合物的适宜羧酸及其酐的例子包括乙二胺四乙酸、以及基于环状骨架的羧酸，例如环己烷-1，2-二羧酸、环己烯-1，2-二羧酸、环戊烷-1，2-二羧酸、萘二羧酸以及包括二烷基螺旋二内酯的1，4-二羧酸。通常，这些酸的环状部分具有约5至13个碳原子。用于本发明的优选酸为苯二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。尤其优选邻苯二甲酸和其酐。特别优选的化合物是酰胺-胺盐，其通过使1摩尔份邻苯二甲酸酐与2摩尔份二氢化动物脂胺形成。另一种优选化合物是通过使该酰胺-胺盐脱水得到的肼。
其他的例子为长链烷基或亚烷基取代的二羧酸衍生物，例如取代的琥珀酸的单酰胺的胺盐，其例子为本领域所公知并且例如描述在US4,147,520中。适宜的胺可以是上述的那些。
其他的例子为缩合物，例如EP-A-327427中描述的那些。
极性氮化合物的其他例子为包含环状系统的化合物，其在环状系统上带有至少两个具有以下通式的取代基：
                      -A-NR15R16其中A是直链或支化的脂族烯烃基，可插入一个或多个杂原子；R15和R16相同或不同，每个独立地为含9至40个碳原子的烃基，其可插入一个或多个杂原子；取代基可相同或不同；并且化合物可为其盐的形式。有利的是，A具有1至20个碳原子并且优选为亚甲基或聚亚甲基。WO93/04148和WO9407842中描述了这种化合物。
其他例子是也如这些化合物一样在燃料中可以充当蜡晶体生长抑制剂的游离胺。适宜的胺包括伯、仲、叔或季胺，但是优选仲胺。胺的例子包括十四烷胺、可可胺和氢化动物脂胺。仲胺的例子包括二(十八烷)胺、二可可胺、二(氢化动物脂)胺和甲基山萮胺。胺的混合物也是适宜的，例如那些得自天然物质的胺混合物。优选的胺是仲氢化动物脂胺、其烷基衍生自由大约4％C14、31％C16和59％C18构成的氢化动物脂。
(D)聚氧亚烷基化合物
其例子为聚氧亚烷基酯、醚、酯/醚及其混合物，尤其是那些包含至少一个优选至少两个C10-C30的直链烷基及分子量最高5,000、优选200至5,000的聚氧亚烷基二醇基团的化合物，所述聚氧亚烷基二醇中的烷基包含1至4个碳原子。这些物质构成EP-A-0061895的主题。其他这类添加剂描述在美国专利4,491,455中。
优选的酯、醚或酯/醚具有以下通式：
                     R31-O(D)-O-R32
其中R31和R32可以相同或不同，代表
(a)正烷基-
(b)正烷基-CO-
(c)正烷基-O-CO(CH2)x-或
(d)正烷基-O-CO(CH2)x-CO-
x例如为1至30；烷基为直链并且含10至30个碳原子；D代表二醇的聚亚烷基段，其中该亚烷基基本上为直链且具有1至4个碳原子，例如聚氧亚甲基、聚氧亚乙基或聚氧三亚甲基基团；也可以存在以低级烷基侧链的某种程度的支化(例如在聚氧化丙二醇中)，但优选该二醇基本上是直链的。D也可以含有氮。
适宜的二醇的例子是基本上直链的、分子量为100至5,000，优选200至2,000的聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇(PPG)。优选酯，并且用含10至30个碳原子的脂肪酸与二醇反应生成酯添加剂是有用的，优选使用C18-C24的脂肪酸，尤其是山萮酸。也可以通过使聚氧乙基化的脂肪酸和聚氧乙基化的醇酯化来制备所述的酯。
这些材料也可以通过多醇的脂肪酸酯(例如商标名为TWEEN65的三硬脂酸脱水山梨酯，可从Uniqema获得)的烷氧基化来制备。
聚氧亚烷基二酯、二醚、酯/醚及其混合物也适于作为添加剂，当也可能含较少量的单醚和单酯(其通常在制备过程中生成)时，优选将二酯用于窄沸馏出物中。优选含大量的二烷基化合物。特别优选聚乙二醇、聚丙二醇或聚乙二醇/聚丙二醇混合物的硬脂酸二酯或山萮酸二酯。
聚氧亚烷基化合物的其他例子为那些描述在日本专利申请公开2-51477和3-34790中的化合物，酯化的烷氧基化的胺描述在EP-A-117108和EP-A-326356中。
(E)二嵌段的烃类聚合物
这些聚合物可以是油可溶氢化嵌段二烯系聚合物，其包含至少一种可结晶的链段和至少一种不可结晶的链段，该可结晶的链段可从直链二烯的端对端聚合获得；该不可结晶的链段可从直链二烯的1，2-构型聚合、支链二烯的聚合或这类聚合的混合获得。
有利的是，嵌段共聚物在加氢前包含仅衍生自丁二烯的单元、或衍生自丁二烯和至少一种下式的共聚单体的单元：
                   CH2＝CR1-CR2＝CH2其中R1代表C1-C8的烷基，R2代表氢和C1-C8的烷基。共聚单体中的总碳原子数为5至8为有利，并且共聚单体是异戊二烯为有利。共聚物含有至少10重量％的衍生自丁二烯的单元为有利。
此外，添加剂组合物可以包含一种或多种其他本领域公知的常规共添加剂，如清洁剂、抗氧化剂、防腐剂、去混浊剂(dehazer)、破乳剂、金属钝化剂、消泡剂、十六烷值改进剂、共溶剂、包相容剂、润滑性添加剂和抗静电添加剂。
仅作为例子，将本发明具体描述如下：
在下表1中列出在四种石油馏出物燃料中评价本发明新型添加剂的冷流动改进特性。
                                表1
   燃料     A     B     C     D
   国家     荷兰     荷兰     德国     英国
   硫，重量％     0.05     0.03
   15℃的密度(Kg/m3)     836.0     835.6     853.0     831.3
   浊点(℃)     -7     -9     -0.4     -6
   CFPP(℃)     -8     -1     -9
   ASTM D86(℃)
   IBP     185     169     184     155
   5％     206     188     190
   10％     215     202     193     202
   20％     228     216     201     220
   30％     240     230     216     239
   40％     252     243     234     256
   50％     263     256     256     270
   60％     275     273     282     283
   70％     289     293     308     295
   80％     305     315     331     309
   90％     328     339     353     326
   95％     346     354     368     339
   FBP     354     360     376     359
下表2至5记载在冷过滤堵塞点(Cold Filter Plugging Point，CFPP)实验中使用这些燃料的结果，该实验的细节记载在欧洲标准方法EN116中。CFPP实验被公认为测定燃料低温性能的标准实验台实验，并且已经被许多民用燃料规格照此采用。所示的结果为大量重复实验的平均值。
下表中，“AFPC”为从单烷基酚制得的常规壬基酚-甲醛缩合产物，Mn为～1500；所列的其他化合物为本发明的壬基酚-甲醛缩合物，由混有单官能的二壬基酚或2，6-二叔丁基酚所制。“WASA”是二(氢化动物脂)胺与邻苯二甲酸酐的反应产物；“EVA-1”是含36重量％醋酸乙烯酯的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；“EVA-2”是含13重量％醋酸乙烯酯的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；“EVE”是含28重量％醋酸乙烯酯的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与含6重量％醋酸乙烯酯和40重量％2-乙基己酸乙烯酯的乙烯-醋酸乙烯酯-2-乙基己酸乙烯酯共聚物的混合物；“FVA-1”是混合的富马酸n-C12和n-C14烷基酯与醋酸乙烯酯的共聚物；“FVA-2”是混合的富马酸n-C14和n-C15烷基酯与醋酸乙烯酯的共聚物；“FVA-3”是n-C12烷基富马酸酯与醋酸乙烯酯的共聚物；“ppm ai”为不考虑稀释剂和载体油每百万分之重量份的活性组分。
在所有的数据中，本发明的缩合物，即由多于10至35摩尔％的二烷基酚制得的缩合物，较之以由单烷基酚制得的缩合物表现出改进。
                                    表2
                                   燃料A
    化合物                 处理速率(ppm ai)       CFPP(℃)
    化合物     WASA    FVA-1    EVA-1    EVA-2
    APFCAPFC，含14摩尔％二壬基酚，Mn～1700     2525     2525    5050    7575    2525       -26-29
                            表3
                    燃料B(已用MDFI处理过)
  化合物        处理速率(ppm ai)     CFPP(℃)
    化合物     WASA    FVA-1
  APFCAPFC，含14摩尔％二壬基酚，Mn～1700     2525     2525    5050     -22-30
                                表4
                               燃料C
  化合物            处理速率(ppm ai)     CFPP(℃)
  化合物   FVA-3   WASA   EVE
  APFCAPFC，含30摩尔％二壬基酚，Mn～1700APFC，含20摩尔％二壬基酚，Mn～2200   272727   111111   434343   200200200     -15.5-18-20
                                     表5
                                    燃料D
   化合物            处理速率(ppm ai)   CFPP(℃)
  化合物     WASA    EVA-1    EVA-2
   APFCAPFC，含14摩尔％二壬基酚，Mn～1700APFC，含25摩尔％二壬基酚，Mn～2200APFC，含14摩尔％2，6-二叔丁基酚，Mn～1600   100100100100     100100100100    174174174174    26262626   -23-27-25-26

Claims (10)

1.燃料油组合物，其包含燃料油和聚合物添加剂，该添加剂具有1,000至低于3,000的Mn，优选Mn为1,000至2,500，包含具有1至4个碳原子的脂肪醛与一种烷基酚混合物的缩合反应产物；该烷基酚混合物包含主要量的单烷基酚及大于10摩尔％至少于35摩尔％、优选12摩尔％至33摩尔％的二烷基酚，酚的烷基基团具有1至20个碳原子。
2.权利要求1的组合物，其中酚的烷基具有4至12个碳原子，优选4至11个碳原子，甚至更优选5至10个碳原子。
3.权利要求1或权利要求2的组合物，其中单烷基酚的烷基为支化的，并且其中二烷基酚的至少一个烷基是支化的，更优选二烷基酚的两个烷基都是支化的。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中二烷基酚是二壬基酚、二叔丁基酚或C12支化二烷基酚。
5.前述权利要求中任一项的组合物，其中存在约14至30摩尔％的二烷基酚。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其中醛是甲醛。
7.前述权利要求中任一项所述的组合物，其还包含至少一种另外的冷流动添加剂；该另外的冷流动添加剂优选选自：
(i)乙烯聚合物；
(ii)梳型聚合物；
(iii)极性氮化合物；
(iv)聚氧亚烷基化合物；和/或
(v)二嵌段烃聚合物。
8.添加剂浓缩物，其包含载体液体和3至75重量％前述权利要求中任一项中所限定的聚合物添加剂。
9.权利要求1至6中任一项所限定的聚合物添加剂的用途，用以改进燃料油的低温流动性质。
10.改进燃料油低温流动性质的方法，该方法包括将权利要求1至6中任一项所限定的聚合物添加剂添加到燃料油中的步骤。
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