JPH09502480A - 脂肪族アミン、ポリオレフィン及び芳香族エステルを含有する燃料添加剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）燃料に可溶性の、ヒドロカルビル基の数平均分子量が約７００〜３，０００である、少なくとも１個の塩基性窒素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル置換アミン；（ｂ）数平均分子量が約３５０〜３，０００である、Ｃ₂〜Ｃ₆モノオレフィンのポリオレフィン重合体；及び（ｃ）式：

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪族アミン、ポリオレフィン及び 芳香族エステルを含有する燃料添加剤組成物 発明の背景 本発明は燃料添加剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は脂肪族アミン、 ポリオレフィン及び芳香族エステルを含有する燃料添加剤組成物に関する。 自動車用エンジンに、炭化水素燃料の酸化と重合に起因して、キャブレター口 、スロットル体、燃料インゼクター、吸気口及び吸気弁のようなエンジン構成部 材の表面に沈析物が生成する傾向があることはよく知られている。これらの沈析 物は、それが比較的少量で存在しても、エンストや加速不良等の運転性能上大き な問題を引き起こすことが多い。更に、エンジン沈析物は自動車の燃費と排出汚 染物質の生成をかなり増大させる可能性がある。従って、このような沈析物の生 成を防ぐか、又は抑制する効果的な燃料洗浄剤即ち“沈析抑制”用添加剤の開発 がかなり重要であって、この技術分野では非常に多くのこの種材料が知られてい る。 例えば、ホッネン（Honnen）等に付与された米国特許第３，４３８，７５７号 明細書には、内燃機関用の炭化水素液体燃料において洗浄剤及び分散剤として有 用な、分子量が約４２５〜１０，０００、好ましくは約４５０〜５，０００の範 囲の分枝鎖状脂肪族炭化水素でＮ−置換されたアミン及びアルキレンポリアミン が開示される。 モーア（Moore）等に付与された米国特許第３，５０２，４５１号明細書には 、分子量が約５００〜３，５００である、Ｃ₂〜Ｃ₆不飽和炭化水素の重合体若し くは共重合体又は対応する水素化重合体若しくは共重合体を含有するモーター用 燃料組成物が開示される。この米国特許は、更に、プロピレン及びブチレンのポ リオレフィン重合体が特に好ましいことを教示している。 プロンスカー（Plonsker）等に付与された米国特許第３，７００，５９８号明 細書には、ヒドロカルビル基が約３００〜２０，０００、好ましくは５００〜２ ，０００の分子量を有するポリオレフィン基であるのが好ましいＮ−ヒドロカル ビ ル置換ニトリロトリスエチルアミンを少量含有する潤滑油及び燃料組成物が開示 される。この米国特許は、更に、この添加剤を含有する燃料組成物は少量の鉱油 及び／又は平均分子量が約３００〜２，０００の合成オレフィンオリゴマーを含 有しているのも好ましいことを教示している。 ロビンソン（Robinson）に付与された米国特許第３，７５６，７９３号明細書 には、（Ａ）平均分子量が６００〜２５００のハロ炭化水素とアルキレンポリア ミンとの反応生成物であるポリアミンと、（Ｂ）２０℃における粘度が２０〜２ ５００ｃｓの有機物質とを少量含有する燃料組成物が開示される。この米国特許 には、更に、その有機物質として、ポリアミン、アミド、及び二塩基性脂肪族カ ルボン酸の脂肪族ジエステルのようなエステル又はエステル混合物を含めて、広 範囲の化合物が適していることが開示される。この米国特許には、その有機物質 としての使用に好ましい物質は、炭化水素、酸素を含む置換炭化水素及び酸素と 窒素を含む置換炭化水素から選ばれる平均分子量が３００〜５，０００の重合体 又は共重合体であると記載される。この米国特許には、最も好ましい高分子化合 物はポリアルキレンオキシドとポリエーテルグリコールであると記載される。 シュール（Scheule）等に付与された米国特許第４，１７３，４５６号明細書 には、（Ａ）炭化水素に可溶なアシル化ポリ（アルキレンアミン）と、（Ｂ）平 均分子量が約４００〜３，０００である、Ｃ₂〜Ｃ₆オレフィンの、常態で液体の である、炭化水素に可溶な重合体から成る燃料添加剤組成物が開示される。 グレイフ（Graiff）に付与された米国特許第4，３５７，１４８号明細書には 、（ａ）少なくとも１種のオレフィン重合体鎖を含有する、分子量が約６００〜 １０，０００の油溶性脂肪族ポリアミンと、（ｂ）２〜６個の炭素原子を有する モノオレフィンの、数平均分子量が約５００〜１５００である重合体及び／又は 共重合体をオクタン価要求の抑制増大量で含有するモーター用燃料組成物が開示 される。 クマー（Kummer）等に付与された米国特許第４，８３２，７０２号明細書には 、１種又は２種以上のポリブチルアミン又はポリイソブチルアミンを含有する燃 料又は潤滑剤組成物が開示される。この米国特許は、更に、燃料添加剤ではその 活性物質の約５０重量％を、効率を損なうことなく、ポリイソブテンで置換する こ とができるので、分子量３００〜２０００、好ましくは５００〜１５００である ポリイソブテンを加えることがコスト上の観点から特に有利であることを開示し ている。 ボーゲル（Vogel）等に付与された米国特許第５，００４，４７８号明細書に は、（ａ）アミノ−洗浄剤又はアミノ−含有洗浄剤、及び（ｂ）（１）プロピレ ンオキシド又はブチレンオキシドに基づく、分子量が５００以上のポリエーテル と（２）モノカルボン酸又はポリカルボン酸とアルカノール又はポリオールとの エステルとの混合物である基剤油から成る添加剤を含む内燃機関用のモーター用 燃料が開示される。 アブラモ（Abramo）等に付与された米国特許第５，０８９，０２８号明細書に は、（１）ポリアルケニル琥珀酸イミド、（２）ポリイソブチレン又はポリプロ ピレンのようなポリアルキレン重合体、（３）脂肪族又は芳香族カルボン酸のエ ステル及び（４）ポリブチレンオキシド、ポリプロピレン又はポリブチレン／ポ リプロピレン共重合体のようなポリエーテル、の組み合わせから成る添加剤を含 む燃料組成物が開示される。添加剤は所望の量の鉱油又は合成油を含有すること もできる。 榊原等に付与された米国特許第５，２４２，４６９号明細書には、（Ａ）モノ エステル、ジエステル又はポリエステル、及び（Ｂ）（１）モノ琥珀酸イミド、 （２）ビス−琥珀酸イミド、（３）アルキル基としてポリオレフィン重合体を有 する、平均分子量が５００〜５，０００のアルキルアミン及び（４）平均分子量 が５００〜５，０００のベンジルアミン誘導体から選ばれる分散剤から成るガソ リン用添加剤組成物が開示される。この添加剤組成物はポリオキシアルキレング リコール若しくはその誘導体及び／又は潤滑油留分を更に含有していてもよい。 １９９２年９月１７日に公開されたＰＣＴ国際特許出願公開第ＷＯ ９２／１ ５６５６号明細書には、（Ａ）少なくとも１つのオレフィン重合体鎖を有する油 溶性のポリオレフィンポリアミン、及び（Ｂ）数平均分子量が最大２，０００ま で、好ましくは５００までである、Ｃ₂〜Ｃ₆モノオレフィンの重合体から成る、 ガソリン石油燃料用の添加剤が開示される。この刊行物には、更に、その添加剤 は、アジピン酸エステル及びその混合物のような可塑剤エステル、掃去剤、酸化 防止剤、引火改良剤及び金属失活剤を初めとして他の添加剤と併用してもよいこ とが開示される。 １９９０年８月１６日に公開された欧州特許出願公開第０，３８２，１５９ Ａ１号明細書には、Ｃ₄〜Ｃ₆の脂肪族二塩基酸の少なくとも１種のＣ₁〜Ｃ₄ジア ルキルエステルを沈析物除去量及び残渣抑制量で含有する内燃機関用液体炭化水 素燃料が開示される。 １９９０年３月７日に公開された欧州特許出願公開第０，３５６，７２６ Ａ ２号明細書には、アルコールが分枝オレフィンのヒドロホルミル化で製造された ものであり、そしてエステルの総炭素数が少なくとも３６個であり、かつエステ ルの分子量が５５０〜１，５００、好ましくは６００〜１，２００である、芳香 族のジ−、トリ−又はテトラ−カルボン酸と長鎖の脂肪族アルコール又はエーテ ルアルコールとのエステルを含有する燃料組成物が開示される。 キャンプベル（Campbell）に付与された米国特許第４，８７７，４１６号明細 書には、（Ａ）平均分子量が約７５０〜１０，０００で、少なくとも１個の塩基 性窒素原子を有するヒドロカルビル置換アミン又はポリアミンと、（Ｂ）平均分 子量が約５００〜５，０００のヒドロカルビル末端基付きポリ（オキシアルキレ ン）モノオールを含有する燃料組成物が開示される。 脂肪族ヒドロカルビル置換アミン、ポリオレフィン重合体及び芳香族のジ−又 はトリ−カルボン酸エステルと言う特異な組み合わせが、これを炭化水素燃料に 対する燃料添加剤組成物として用いるとき、エンジン沈析物、特に吸気弁沈析物 に対する抑制能を良好に保持しつつ卓越した弁付着防止性能を提供することがこ こに発見された。 発明の概要 本発明は次の成分： （ａ）燃料に可溶性の、ヒドロカルビル基の数平均分子量が約７００〜３，０ ００である、少なくとも１個の塩基性窒素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル置 換アミン； （ｂ）数平均分子量が約３５０〜３，０００である、Ｃ₂〜Ｃ₆モノオレフィン のポリオレフィン重合体；及び （ｃ）式： （式中、Ｒは４〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてｘは２又 は３である。） を有する芳香族のジ−又はトリ−カルボン酸エステル から成る新規な燃料添加剤組成物を提供するものである。 本発明は、更に、主成分量の、ガソリン又はジーゼルの沸点範囲で沸騰する炭 化水素と、洗浄剤として有効な量の上記の新規な燃料添加剤組成物から成る燃料 組成物を提供するものである。 本発明は、また、約１５０〜４００°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油 性有機溶媒と、約１０〜７０重量パーセントの本発明の燃料添加剤組成物から成 る燃料濃厚液に関する。 本発明は、諸要因の中でもとりわけ、脂肪族アミン、ポリオレフィン及び芳香 族エステルと言う特異な組み合わせが、脂肪族アミンとポリオレフィンか又は芳 香族エステルのいずれか単独との組み合わせに比較して、エンジン沈析物に対す る抑制能を良好に保持しつつ、予想外に優れた弁付着防止性能を提供すると言う 驚くべき発見に基づく。 発明の詳細な説明 本発明の燃料添加剤組成物は、上記のように、脂肪族ヒドロカルビル置換アミ ン、ポリオレフィン重合体及び芳香族のジ−又はトリ−カルボン酸エステルを含 有する。これらの化合物について、以下詳細に説明する。 Ａ．脂肪族ヒドロカルビル置換アミン 本発明の燃料添加剤組成物の、燃料に可溶な脂肪族ヒドロカルビル置換アミン 成分は、ヒドロカルビル基の数平均分子量が約７００〜３，０００である、少な くとも１個の塩基性窒素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のヒドロカルビル基で 置換されたアミンである。このような脂肪族アミンは、典型的には、一般に約１ ７５〜３００℃の範囲にある、通常のエンジン吸気弁作動温度で不揮発性を示す よう、十分な分子量を有するものである。ヒドロカルビル基は約７５０〜２，２ ００の範囲の数平均分子量を有するのが好ましく、そして約９００〜１，５００ の範囲の数平均分子量が更に好ましい。ヒドロカルビル基は、一般的には、分枝 鎖状である。 分枝鎖状ヒドロカルビルアミンを用いる場合、そのヒドロカルビル基はＣ₂〜 Ｃ₆オレフィンの重合体に由来するものが好ましい。このような分枝鎖状ヒドロ カルビル基は、普通、炭素原子２〜６個のオレフィンを重合することにより製造 される（エチレンは分枝鎖を与えるように他のオレフィンと共重合される）。こ の分枝鎖状ヒドロカルビル基は、一般的には、その分子鎖に沿って６個の炭素原 子当たり少なくとも１本の枝、好ましくはその分子鎖に沿って４個の炭素原子当 たり少なくとも１本の枝、更に好ましくはその分子鎖に沿って２個の炭素原子当 たり少なくとも１本の枝を有する。好ましい分枝鎖状ヒドロカルビル基はポリプ ロピレンとポリイソブチレンである。枝は、通常、炭素原子１〜２個、好ましく は１個のもの、即ちメチルである。一般に、分枝鎖状ヒドロカルビル基は約１８ 〜約２１４個、好ましくは約５０〜約１５７個の炭素原子を含む。 ほとんどの場合、分枝鎖状ヒドロカルビルアミンは純粋な単一の生成物ではな く、ある平均の分子量を持っている化合物の混合物である。分子量の範囲は、通 常、比較的狭く、指定分子量近くにピークがある。 分枝鎖状ヒドロカルビルアミンのアミン成分はアンモニア、モノアミン又はポ リアミンから誘導することができる。モノアミン又はポリアミン成分が１〜約１ ２個のアミン窒素原子及び１〜４０個の炭素原子を有する、炭素対窒素の比が約 １：１〜約１０：１の広いアミン群を包含する。一般的に言えば、モノアミンは １〜約４０個の炭素原子を含有し、またポリアミンは２〜約１２個の窒素原子と ２〜約４０個の炭素原子を含有する。ほとんどの場合、このアミン成分は純粋な 単一の生成物ではなく、指定したアミンを主成分量で含有する化合物の混合物で ある。更に複雑なポリアミンでは、その組成は指定された化合物をその主生成物 として含み、かつ少量の類縁化合物を含むアミンの混合物である。適したモノア ミンとポリアミンを以下において更に十分に説明する。 アミン成分がポリアミンである場合、それはアルキレンジアミンを含めてポリ アルキレンポリアミンであるのが好ましい。このアルキレン基は２〜６個の炭素 原子を含むのが好ましく、２〜３個の炭素原子を含むものが更に好ましい。この ようなポリアミンの例にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ ンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンがある。好ましいポリアミンはエチ レンジアミンとジエチレントリアミンである。 特に好ましい分枝鎖状ヒドロカルビルアミンにポリイソブテニルエチレンジア ミンと、ポリイソブチル基が実質的に飽和されており、またアミン部分がアンモ ニアに由来するものであるポリイソブチルアミンがある。 本発明の燃料添加剤組成物に用いられる脂肪族ヒドロカルビルアミンは、この 技術分野で公知の常用の方法で製造される。このような脂肪族ヒドロカルビルア ミンとそれらの製造は、米国特許第３，４３８，７５７号、同第３，５６５，８ ０４号、同第３，５７４，５７６号、同第３，８４８，０５６号、同第３，９６ ０，５１５号及び同第４，８３２，７０２号明細書に詳細に記載されている。こ れら米国特許の開示を参考としてここに引用する。 本発明において使用されるヒドロカルビル置換アミンは、典型的には、ヒドロ カルビルクロリドのようなヒドロカルビルハライドをアンモニア又は第一若しく は第二アミンと反応させてヒドロカルビル置換アミンを生成させることによって 製造される。 前記のように、現在使用されているヒドロカルビル置換アミンのアミン成分は 、アンモニア、１〜４０個の炭素原子を有するモノアミン及び２〜約１２個の窒 素原子と２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンから選ばれる窒素含有化合 物から誘導される。この窒素含有化合物をヒドロカルビルハライドと反応させて 本発明の範囲内で用途があるヒドロカルビル置換アミン燃料添加剤を生成させる のである。このアミン成分が、生成物の分子当たり平均で少なくとも約１個の塩 基性窒素原子、即ち強酸で滴定可能な窒素原子を持つヒドロカルビルアミン反応 生成物を与える。 アミン成分は２〜約１２個のアミン窒素原子と２〜約４０個の炭素原子を有す るポリアミンに由来するものが好ましい。ポリアミンは炭素対窒素比が約１：１ 〜１０：１のものが好ましい。 ポリアミンは、（Ａ）水素、（Ｂ）炭素原子１〜約１０個のヒドロカルビル基 、（Ｃ）炭素原子２〜約１０個のアシル基、並びに（Ｄ）（Ｂ）及び（Ｃ）のモ ノケト、モノヒドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、低級アルキル及び低級アル コキシ誘導体から選ばれる置換基で置換されていてもよい。低級アルキル又は低 級アルコキシのような用語において用いられている“低級”とは１〜約６個の炭 素原子を含有する基を意味する。ポリアミンの塩基性窒素原子の１つに付いてい る置換基の少なくとも１個は水素である、即ちポリアミンの塩基性窒素原子の少 なくとも１個は第一又は第二アミノ窒素である。 本発明で使用される脂肪族アミンのポリアミン部分を記述するに当たって使用 されているヒドロカルビル基とは、脂肪族、脂環式、芳香族又はそれらの組み合 わせであることができる、炭素と水素から構成される有機基、例えばアラルキル 基を意味する。ヒドロカルビル基は脂肪族の不飽和、即ちエチレン性及びアセチ レン性、特にアセチレン性の不飽和を比較的含まないものが好ましい。本発明の 置換ポリアミンは、一般的には、Ｎ−置換ポリアミンであるが、必ずそうである 訳ではない。代表的なヒドロカルビル基及び置換ヒドロカルビル基に、アルキル 、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル 、オクチル等々、アルケニル、例えばプロペニル、イソブテニル、ヘキセニル、 オクテニル等々、ヒドロキシアルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、３−ヒド ロキシプロピル、ヒドロキシ−イソプロピル、４−ヒドロキシブチル等々、ケト アルキル、例えば２−ケトプロピル、６−ケトオクチル等々、アルコキシアルキ ル及び低級アルケノキシアルキル、例えばエトキシエチル、エトキシプロピル、 プロポキシエチル、プロポキシプロピル、ジエチレンオキシメチル、トリエチレ ンオキシエチル、テトラエチレンオキシエチル、ジエチレンオキシヘキシル等々 がある。前記のアシル基（Ｃ）はプロピオニル、アセチル等々のような基である 。更に好ましい置換基は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル及びＣ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキ ルである。 置換ポリアミンにおいて、その置換基はそれらを受け入れることができるいか なる原子の所に存在してもよい。置換された原子、例えば置換された窒素原子は 、一般に、幾何学的には同等ではなく、従って本発明に用途がある置換アミンは 置換基が同等な及び／又は同等でない原子の所に配された置換基を有するモノ− 及びポリ−置換ポリアミンの混合物であってもよい。 本発明の範囲内に用途がある更に好ましいポリアミンは、アルキレンジアミン を初めとして、そして、例えばアルキル及びヒドロキシアルキル−置換ポリアル キレンポリアミンを含めて、ポリアルキレンポリアミンである。アルキレン基は ２〜６個の炭素原子を含んでいるのが好ましく、この場合窒素原子間に２〜３個 の炭素原子が存在するのが好ましい。このような基を例示すると、エチレン、１ ，２−プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、トリメチレン、１，３，２− ヒドロキシプロピレン等々がある。このようなポリアミンの例に、エチレンジア ミン、ジエチレントリアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、ジプロピレント リアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレ ンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンがある。このようなアミンは分枝鎖 状ポリアミン、並びにヒドロキシ−及びヒドロカルビル−置換ポリアミンを含め て前記の置換ポリアミンのような異性体も包含する。ポリアルキレンポリアミン の中でも、２〜１２個のアミノ窒素原子と２〜２４個の炭素原子を含有するもの が特に好ましく、そしてＣ₂〜Ｃ₃アルキレンポリアミン、即ちエチレンジアミン 、ポリエチレンポリアミン、プロピレンジアミン及びポリプロピレンポリアミン 、そして特に低級ポリアルキレンポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジプロ ピレントリアミン等々が最も好ましい。特に好ましいポリアルキレンポリアミン はエチレンジアミンとジエチレントリアミンである。 現在のところ使用されている脂肪族アミン燃料添加剤のアミン成分は、複素環 式ポリアミン、複素環式置換アミン及び置換複素環式化合物から誘導することも できる。ここで、複素環は１個又は２個以上の、酸素及び／又は窒素を含む５〜 ６員環から成る。このような複素環は飽和でも、不飽和でもよく、また前記の（ Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）から選ばれる基で置換されていてもよい。複素 環式化合物を例示すると、２−メチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル ）−ピペラジン、１，２−ビス（Ｎ−ピペラジニル）エタン及びＮ，Ｎ’−ビ ス（Ｎ−ピペラジニル）ピペラジンのようなピペラジン類、２−メチルイミダゾ リン、３−アミノピペリジン、３−アミノピリジン、Ｎ−（３−アミノプロピル ）モルホリン等々がある。これらの複素環式化合物の中でも、ピペラジン類が好 ましい。 ヒドロカルビルハライドとの反応により、本発明で用いられる脂肪族アミン添 加剤を形成するのに使用することができる典型的なポリアミンに次のものがある ：エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミ ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン 、テトラエチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピレンジアミン、Ｎ−（ベー ターアミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）ピペリジン、３ −アミノ−Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）モルホリン、 Ｎ，Ｎ’−ジ（ベーターアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベーターア ミノエチル）イミダゾリドン−２、Ｎ−（ベーターシアノエチル）エタン−１， ２−ジアミン、１−アミノ−３，６，９−トリアザオクタデカン、１−アミノ− ３，６−ジアザ−９−オキサデカン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）ジエタノー ルアミン、Ｎ’−アセチルメチル−Ｎ−（ベーターアミノエチル）エタン−１， ２−ジアミン、Ｎ−アセトニル−１，２−プロパンジアミン、Ｎ−（ベーターニ トロエチル）−１，３−プロパンジアミン、１，３−ジメチル−５（ベーターア ミノエチル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）ヘキサヒ ドロトリアジン、５−（ベーターアミノエチル）−１，３，５−ジオキサジン、 ２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール及び２−［２−（２−アミノエチル アミノ）エチルアミノ］エタノール。 別法として、現在使用されている脂肪族ヒドロカルビル置換アミンのアミン成 分は式： を有するアミンから誘導することもできる。但し、上記の式においてＲ₁及びＲ₂ は水素及び炭素原子１〜約２０個のヒドロカルビル基より成る群から独立に選ば れ、そしてそれら両基が一緒になるときは、Ｒ₁とＲ₂とは１個又は２個以 上の、最大約２０個までの炭素原子を含有する５員環又は６員環を形成すること ができる。好ましくは、Ｒ₁は水素であり、またＲ₂は１〜約１０個の炭素原子を 有するヒドロカルビル基である。Ｒ₁とＲ₂が共に水素であるのが更に好ましい。 このヒドロカルビル基は直鎖状でも、分枝鎖状でもよく、また脂肪族、脂環式、 芳香族又はそれらの組み合わせであることができる。このヒドロカルビル基は、 また、１個又は２個以上の酸素原子を含有していることができる。 上記式のアミンは、Ｒ₁とＲ₂が共にヒドロカルビル基である場合、“第二アミ ン”と定義されるものである。Ｒ₁が水素であり、Ｒ₂がヒドロカルビルであると き、そのアミンは“第一アミン”と定義されるものであり、またＲ₁とＲ₂が共に 水素であるとき、そのアミンはアンモニアである。 本発明の脂肪族ヒドロカルビル置換アミン燃料添加剤の製造に有用な第一アミ ンは、１個の窒素原子と１〜約２０個、好ましくは１〜１０個の炭素原子を含有 するものである。この第一アミンは１個又は２個以上の酸素原子を含有していて もよい。 第一アミンのヒドロカルビル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ ル、ヘキシル、オクチル、２−ヒドロキシエチル又は２−メトキシエチルである のが好ましい。このヒドロカルビル基はメチル、エチル又はプロピルであるのが 更に好ましい。 典型的な第一アミンを例示すると、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、Ｎ −ｎ−プロピルアミン、Ｎ−イソプロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ− イソブチルアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、 Ｎ−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ−シクロペンチルアミン、Ｎ−ｎ−ヘキシルアミン 、Ｎ−シクロヘキシルアミン、Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−デシルアミン、Ｎ−ド デシルアミン、Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−（２−フェ ニルエチル）アミン、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、 ２−（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）アミン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）アミン及びそれらに類するものがある。好ましい第 一アミンはＮ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン及びＮ−ｎ−プロピルアミンで ある。 現在用いられている脂肪族ヒドロカルビル置換アミン燃料添加剤のアミン成分 は、また、第二アミンから誘導することもできる。この第二アミンのヒドロカル ビル基は同一でもよいし、異なっていてもよく、また、一般的には、１〜約２０ 個、好ましくは１〜約１０個の炭素原子を含有する。ヒドロカルビル基の一方又 は両方は、また、１個又は２個以上の酸素原子を含有していてもよい。 第二アミンのヒドロカルビル基は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、 ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−ヒドロキシエチル及び２−メトキシエチルよ り成る群から独立に選ばれる。更に好ましくは、ヒドロカルビル基はメチル、エ チル又はプロピルである。 本発明で使用することができる典型的な第二アミンにＮ，Ｎ−ジメチルアミン 、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソ プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチル アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ −メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ− メチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−エチルーイソプロピルア ミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル） アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシ エチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシエチル）アミン及びそれらに類するア ミンがある。好ましい第二アミンはＮ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル アミン及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミンである。 本発明の脂肪族アミン添加剤を形成するために環式の第二アミンを使用するこ ともできる。このような環式化合物において、前記式のＲ₁及びＲ₂は、両者が一 緒になった場合、最大約２０個までの炭素原子を含む１個又は２個以上の５員環 又は６員環を形成する。このアミン窒素原子を含有する環は一般に飽和されてい るが、１個又は２個以上の飽和又は不飽和の縮合環を形成していてもよい。これ らの環は１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基で置換されていても よいし、また１個又は２個以上の酸素原子を含有していてもよい。 適した環式第二アミンにピペリジン、４−メチルピペリジン、ピロリジン、モ ルホリン、２，６−ジメチルモルホリン及びそれらに類するものがある。 アミン成分は、多くの場合、単一の化合物ではなく、１種又は数種の化合物か ら主として成り、指定された平均組成を有する混合物である。例えば、アジリジ ンの重合又はジクロロエチレンとアンモニアとの反応で製造されるテトラエチレ ンペンタミンは低級及び高級の両アミン、例えばトリエチレンテトラミン、置換 ピペラジン類及びペンタエチレンヘキサミンを員子として含むものであるが、こ の組成物の主成分はテトラエチレンペンタミンであり、その全アミン組成物の実 験式はテトラエチレンペンタミンの実験式に極く近似する。最後に、種々の窒素 原子が幾何学的に均等ではないポリアミンを用いて本発明の化合物を製造するに 際しては、数種の置換性異性体（substitutional isomers）も可能であり、これ らも最終生成物に包含される。アミン類の製造法とそれらアミンの反応について は、オックスフォード（Oxford）のクラレンドン・プレス社（Clarendon Press ）、１９６６年刊行のサイジウィック（Sidgewick）著“窒素の有機化学（The O rganic Chemistry of Nitrogen）”、フィラデルフィア（Philadelphia）のソー ンダース社（Saunders）刊行のノラー（Noller）著“有機化合物の化学（Chemis try of Organic Compounds）”、第２版、１９５７年、及びカーク・オスマー（ Kirk-Othmer）の“エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Enc yclopedia of Chemical Technology）”、第２版、特に第２巻、第９９〜１１６ 頁に詳述されている。 本発明での使用に適した好ましい脂肪族ヒドロカルビル置換アミンは式： Ｒ₃ＮＨ−（Ｒ₄−ＮＨ）_n−Ｈ を有するヒドロカルビル置換ポリアルキレンポリアミンである。但し、上記の式 においてＲ₃は数平均分子量が約７００〜３，０００のヒドロカルビル基であり 、Ｒ₄は炭素原子数２〜６のアルキレンであり、そしてｎは０〜約１０の整数で ある。 Ｒ₃は好ましくは約７５０〜２，２００、更に好ましくは約９００〜１，５０ ０の数平均分子量を有するヒドロカルビル基である。Ｒ₄は２〜３個の炭素原子 を有するアルキレン基であるのが好ましく、またｎは１〜６の整数であるのが好 ましい。 Ｂ．ポリオレフィン重合体 本発明の燃料添加剤組成物のポリオレフィン重合体成分は、数平均分子量が約 ３５０〜３，０００である、Ｃ₂〜Ｃ₆モノオレフィンのポリオレフィン重合体で ある。このポリオレフィン重合体は単独重合体であってもよいし、共重合体であ ってもよい。ブロック共重合体も本発明における使用に適している。 ポリオレフィン重合体は、一般に、約３５０〜３，０００、好ましくは約３５ ０〜１，５００、更に好ましくは約３５０〜５００の数平均分子量を有する。特 に好ましいポリオレフィン重合体は約３７５〜４５０の数平均分子量を有するも のである。 本発明で用いられるポリオレフィン重合体は、一般的に言えば、エチレン、プ ロピレン、ブチレン及びそれらに類するもののようなモノ−オレフィン、特に１ −モノ−オレフィンの重合体又は共重合体であるポリオレフィンである。使用さ れるモノ−オレフィンは好ましくは２〜約４個、更に好ましくは約３〜４個の炭 素原子を有する。更に好ましいモノ−オレフィンにプロピレン及びブチレン、特 にイソブチレンがある。このようなモノ−オレフィンから製造されるポリオレフ ィンにポリプロピレン及びポリブテン、特にポリイソブテンがある。 本発明における使用に適したポリイソブテン類に、より反応性のメチルビニリ デン異性体を少なくとも約２０％、好ましくは少なくとも５０％、更に好ましく は少なくとも７０％含むポリイソブテン類がある。適したポリイソブテン類にＢ Ｆ₃触媒を使用して製造されたものがある。メチルビニリデン異性体を全組成物 に対して高割合で含むこのようなポリイソブテン類の製造は米国特許第４，１５ ２，４９９号及び同第４，６０５，８０８号明細書に記載されている。 アルキルビニリデン含有量が高い適したポリイソブテン類の例に、共にブリテ ィッシュ・ペトロリウム社（British Petroleum）から入手できる数平均分子量 約１３００及びメチルビニリデン含有量約７４％のポリイソブテンであるウルト ラビス（Ultravis）３０、及び分子量９５０及びメチルビニリデン含有量約７６ ％のポリイソブテンであるウルトラビス１０がある。 好ましいポリイソブテン類に約３７５〜４５０の数平均分子量を有するもの、 例えばエクソン・ケミカル社（Exxon Chemical Company)から入手できる、数平 均分子量約４２０のポリイソブテンであるパラポール（Parapol）４５０がある 。 Ｃ．芳香族エステル 本発明の燃料添加剤組成物の芳香族エステル成分は式： を有する芳香族のジ−又はトリ−カルボン酸エステルである。但し、上記の式に おいてＲは４〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてｘは２又は ３である。 アルキル基Ｒは直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよいが、分枝鎖 状であるのが好ましい。Ｒは、好ましくは６〜１６個、更に好ましくは８〜１３ 個の炭素原子を有するアルキル基である。ｘは２であるのが好ましい、即ちその 芳香族エステルは芳香族ジ−カルボン酸エステルであるのが好ましい。 芳香族ジ−又はトリ−カルボン酸エステルは公知の化合物であるか、又は公知 の化合物から常用の方法を用いて製造するのが便利である。典型的には、これら の芳香族エステルは、芳香族ジ−又はトリ−カルボン酸を４〜２０個の炭素原子 を有する直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族アルコールと反応させることによって製造 される。 本発明に用途がある適した芳香族ジ−又はトリ−カルボン酸エステルにフタル 酸エステル、イソフタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エ ステル及びそれらに類するエステルがある。好ましい芳香族エステルはフタル酸 、イソフタル酸及びテレフタル酸のエステルである。更に好ましくは、芳香族エ ステルはフタル酸エステルである。特に好ましい芳香族エステルはフタル酸ジ− イソデシルである。 本発明の範囲内の好ましい燃料添加剤組成物は成分（ａ）がアミン部分がエチ レンジアミン又はジエチレントリアミンから誘導されたものであるポリイソブテ ニルアミンであり、成分（ｂ）がポリイソブテンであり、そして成分（ｃ）がフ タル酸エステルであるものである。 燃料組成物 本発明の燃料添加剤組成物は、一般に、ガソリン又はジーゼル油の沸点範囲で 沸騰する蒸留炭化水素燃料に用いられる。この添加剤組成物の目的とされる洗浄 性と分散性を達成するのに必要な適性濃度は、使用される燃料のタイプ、他の洗 浄剤、分散剤、その他の添加剤等々の存在に依存して変わる。一般的に言えば、 しかし、最良の結果を達成するためには、基剤燃料１部に対して１５０〜７５０ ０重量ｐｐｍ、好ましくは３００〜２５００ｐｐｍの本発明の添加剤組成物が必 要とされる。 個々の成分に関しては、本発明の添加剤組成物を含有する燃料組成物は、一般 に、約５０〜５００重量ｐｐｍの脂肪族アミン、約５０〜１，０００重量ｐｐｍ のポリオレフィン及び約５０〜１，０００重量ｐｐｍの芳香族エステルを含有す る。脂肪族アミン対ポリオレフィン対芳香族エステル（アミン：ポリオレフィン ：エステル）の比は、一般に、約１：０．５〜１０：０．５〜１０、好ましくは 約１：１〜５：１〜５、更に好ましくは約１：１：１の範囲である。 この沈析抑制用燃料添加剤組成物は、約１５０〜４００°Ｆ（約６５〜２０５ ℃）の範囲で沸騰する、不活性で安定な親油性の（即ち、ガソリンに溶解する） 有機溶媒を用いて濃厚液として処方することができる。脂肪族又は芳香族の炭化 水素溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン又はもっと高沸点の芳香族化合 物若しくは芳香族シンナーを用いるのが好ましい。炭化水素溶媒と組み合わせた 、イソプロパノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール及びそれらに類 するもののような、炭素原子数約３〜８個の脂肪族アルコールも上記洗浄剤−分 散剤としての添加剤と共に使用するのに適している。この濃厚液において、本発 明の添加剤組成物の量は、普通、少なくとも１０重量％であるが、一般的には９ ０重量％を越えず、好ましくは４０〜８５重量％、最も好ましくは５０〜８０重 量％である。 ガソリン系燃料では、本発明の添加剤と共に、例えば酸素化剤、例えばt−ブ チルメチルエーテル、アンチノック剤、例えばメチルシクロペンタジエニルマン ガントリカルボニル、及び他の分散剤／洗浄剤、例えば各種のヒドロカルビルア ミン類、ヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アミン類又はスクシンアミド 類を含めて、他の燃料用添加剤を用いることができる。また、アリールハライド 、例えばジクロロベンゼン、又はアルキルハライド、例えばエチレンジブロミド のような鉛掃去剤を含めることもできる。更に、酸化防止剤、金属失活剤、流動 点降下剤、腐食防止剤及び解乳化剤が存在していることもできる。このガソリン 系燃料は、また、例えばメタノールのような他の燃料を色々な量で含有していて もよい。 存在することができる追加の燃料添加剤に、ポリアミンを含めて、オレイルア ミンのような、分子量が７００以下の低分子量ヒドロカルビルアミン、又は、例 えばポリイソブテニル基の数平均分子量が約４２０である低分子量ポリイソブテ ニルエチレンジアミンのような、燃料インゼクター用禁止剤、低分子量の燃料イ ンゼクター用洗浄剤及びキャブレター用洗浄剤がある。 ジーゼル燃料では、流動点降下剤、流動性改良剤、セタン価向上剤及びそれら に類するもののような他の周知の添加剤を用いることができる。ジーゼル燃料は 、また、例えばメタノールのような他の燃料を含んでいることができる。 燃料に可溶性で不揮発性のキャリアー流体又は油も本発明の燃料添加剤組成物 と共に使用することができる。キャリアー流体は燃料添加剤組成物の溶媒不含液 体分、即ち不揮発性残分（ＮＶＲ）を実質的に増加させ、同時にオクタン価要求 の上昇に著しくは寄与しない化学的に不活性な炭化水素に可溶性の液体ビヒクル である。キャリアー流体は鉱油又は精製された石油系の油類のような天然又は合 成の油であることができる。 これらのキャリアー流体は本発明の燃料添加剤に対するキャリアーとして作用 し、かつ沈析物を除去し、その生成を遅らせるのを助長すると考えられる。キャ リアー流体は、また、本発明の燃料添加剤組成物と併用されたとき、沈析抑制の 相乗作用性も示す可能性がある。 キャリアー流体は、典型的には、炭化水素燃料に対して約５０〜約２０００重 量ｐｐｍ、好ましくは１００〜８００重量ｐｐｍの範囲の量で用いられる。キャ リアー流体対沈析抑制用添加剤の比は約０．５：１〜約１０：１が好ましく、１ ：１〜４：１が更に好ましい。 キャリアー流体を燃料濃厚液で用いるとき、そのキャリアー流体は一般に約１ ０〜約６０重量パーセント、好ましくは２０〜４０重量パーセントの範囲の量で 存在する。 次の実施例は本発明の特定の態様を説明するために与えられるものであって、 いかなる意味においても本発明の範囲を限定すると解してはならない。 実施例 実施例Ａ１ エンジンテストを市販のレギュラー無鉛ガソリンを用いて行い、吸気弁及び燃 焼室に付く沈析物を測定した。試験用エンジンは、フォード・モーター社（Ford Motor Company）製の、２．３リットル、注入ポート燃料（Port Fuel Injected ：PFI）、二系統点火プラグの４気筒エンジンであった。主要な寸法を表１に記 す。 試験用エンジンを、吸気弁沈析試験（Intake Valve Deposit testing）の標準 条件としてコーディネーティング・リサーチ・カウンセル（Coordinating Resea rch Counsil）が定めた規定荷重と速度計画で１００時間（１日につき２４時間 ）運転した。エンジンの運転サイクルを表２に記す。 各試験実験の終わりに吸気弁を取り外し、ヘキサンで洗浄し、秤量した。実験 の終点において吸気弁の重量から予め測定しておいたきれいな吸気弁の重量を差 し引いた。両重量の差が吸気弁の沈析物（ＩＶＤ）の重量である。また、各気筒 について、ピストンのトップ、及び気筒ヘッドの合わせ面を解体し、そして除去 された沈析物を燃焼室の沈析物（ＣＣＤ）の測定値として秤量した。結果を後記 の表３に記す。 実施例Ａ２ 実施例Ａ１のガソリンに （１）フタル酸ジ−イソデシルエステル１２５重量ｐｐｍ、及び （２）ＭＷ１３００のポリイソブテニル部分とエチレンジアミン部分を有する ヒドロカルビルアミン１２５ｐｐｍａ（活性分１００万部当たりの部数） を添加することによって燃料組成物の試料Ａ２を調製した。 この燃料組成物を用いて実施例Ａ１と同じ実験を行った。結果を後記の表３に 示す。 実施例Ａ３ 実施例Ａ１のガソリンに （１）数平均分子量４２０のポリイソブテン１２５重量ｐｐｍ、及び （２）ＭＷ１３００のポリイソブテニル部分とエチレンジアミン部分を有する ヒドロカルビルアミン１２５ｐｐｍａ を添加することによって燃料組成物の試料Ａ３を調製した。 この燃料組成物を用いて実施例Ａ１と同じ実験を行った。結果を後記の表３に 示す。 実施例Ａ４ 実施例Ａ１のガソリンに （１）数平均分子量４２０のポリイソブテン１２５重量ｐｐｍ、 （２）フタル酸ジ−イソデシルエステル１２５重量ｐｐｍ、及び （３）ＭＷ１３００のポリイソブテニル部分とエチレンジアミン部分を有する ヒドロカルビルアミン１２５ｐｐｍａ を添加することによって燃料組成物の試料Ａ４を調製した。 この燃料組成物を用いて実施例Ａ１と同じ実験を行った。結果を下記の表３に 示す。 表３の結果は、本発明の燃料添加剤組成物（実施例Ａ４）は実施例Ａ２及びＡ ３の２成分系添加剤組成物と同等か又はそれより優れた、非常に良好な吸気弁沈 析抑制性能を示し、同時に燃焼室の沈析物も低レベルに保つことを示している。 実施例Ｂ１ 吸気弁の付着（stickiness）を引き起こす傾向を評価するために、工業用試験 燃料であるフィリップス（Phillips）−Ｊガソリンを使用してエンジンテストを 行った。試験用エンジンは、２気筒、４−行程、頭上カム付きの液体冷却式ホン ダ（Honda）ジェネレーター・モデルＥＳ６５００であった。このホンダジェネ レーターの主要な明細を表４に示す。 試験法は上記試験燃料に対する８０時間の連続運転を含む。試験サイクルは各 ２時間の２運転段階より成る。各段階の条件を表５に示す。 試験中、ジェネレーターの速度はエンジンの絞りを自動制御することによって 保った。ジェネレーターに負荷を生じさせるために色々な電気的負荷等級を持つ １群の白熱電球を用いた。 各試験の終わりにエンジンを解体し、そして気筒ヘッドを、弁ばね及びシール を取り外し、かつ弁を空けて、５°Ｆの冷凍庫の中に一晩貯蔵した。弁の付着性 を、ロードセルを用い、各弁を１．２２ｍｍ／秒（３ｉｎ／分）と言う大体の速 度で閉じるのに要する力を測定することによって求めた。この力の大きさは、車 輛において弁の付着を引き起こす試験燃料の傾向と相関関係があることが判明し た。結果を後記の表６に示す。 実施例Ｂ２ 実施例Ｂ１のガソリンに （１）フタル酸ジ−イソデシルエステル１６０重量ｐｐｍ、及び （２）ＭＷ１３００のポリイソブテニル部分とエチレンジアミン部分を有する ヒドロカルビルアミン１６０ｐｐｍａ を添加することによって燃料組成物の試料Ｂ２を調製した。 この燃料組成物を用いて実施例Ｂ１と同じ実験を行った。結果を後記の表６に 示す。 実施例Ｂ３ 実施例Ｂ１のガソリンに （１）数平均分子量４２０のポリイソブテン１６０重量ｐｐｍ、及び （２）ＭＷ１３００のポリイソブテニル部分とエチレンジアミン部分を有する ヒドロカルビルアミン１６０ｐｐｍａ を添加することによって燃料組成物の試料Ｂ３を調製した。 この燃料組成物を用いて実施例Ｂ１と同じ実験を行った。結果を後記の表６に 示す。 実施例Ｂ４ 実施例Ｂ１のガソリンに （１）数平均分子量４２０のポリイソブテン１６０重量ｐｐｍ、 （２）フタル酸ジ−イソデシルエステル１６０重量ｐｐｍ、及び （３）ＭＷ１３００のポリイソブテニル部分とエチレンジアミン部分を有する ヒドロカルビルアミン１６０ｐｐｍａ を添加することによって燃料組成物の試料Ｂ４を調製した。 この燃料組成物を用いて実施例Ｂ１と同じ実験を行った。結果を下記の表６に 示す。 表６の結果は、実施例Ｂ２及びＢ３の燃料組成物に比較して、実施例Ｂ４の燃 料組成物によって弁の付着性に著しい低下がもたらされたことを説明している。 実施例Ｃ 次の成分： （１）数平均分子量４２０のポリイソブテン１２５重量ｐｐｍ、 （２）フタル酸ジ−イソデシルエステル１２５重量ｐｐｍ、 （３）ＭＷ１３００のポリイソブテニル部分とエチレンジアミン部分を有する ヒドロカルビルアミン１２５ｐｐｍａ、及び 次の成分の少なくとも１種、即ち： （４）鉱油より成るキャリアー流体１２５〜２５０ｐｐｍ、及び／又は （５）オレイルアミン又はポリイソブテニル（ＭＷ４２０）エチレンジアミン のような低分子量のヒドロカルビルアミン系キャブレター用又はインジ ェクター用洗浄剤１０〜５０ｐｐｍ を含有する本発明の燃料添加剤組成物も調製する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シェバリアー，ランディー ジー. アメリカ合衆国 94703 カリフォルニア 州バークレイ，エリス ストリート 3115 (72)発明者 トマン，ジェフリー ジェイ. アメリカ合衆国 94618 カリフォルニア 州オークランド，プロクター アベニュー 5430

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次の成分： （ａ）燃料に可溶性の、ヒドロカルビル基の数平均分子量が約７００〜３，０ ００である、少なくとも１個の塩基性窒素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル置 換アミン； （ｂ）数平均分子量が約３５０〜３，０００である、Ｃ₂〜Ｃ₆モノオレフィン のポリオレフィン重合体；及び （ｃ）式： （式中、Ｒは４〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてｘは２又 は３である。） を有する芳香族のジ−又はトリ−カルボン酸エステル から成る燃料添加剤組成物。 ２．成分（ａ）の脂肪族アミンに付いているヒドロカルビル置換基の数平均分 子量が約７５０〜２，２００である、請求の範囲第１項に記載の燃料添加剤組成 物。 ３．成分（ａ）の脂肪族アミンに付いているヒドロカルビル置換基の数平均分 子量が約９００〜１，５００である、請求の範囲第２項に記載の燃料添加剤組成 物。 ４．成分（ａ）の脂肪族アミンが分枝鎖状ヒドロカルビル置換アミンである、 請求の範囲第１項に記載の燃料添加剤組成物。 ５．成分（ａ）の脂肪族アミンがポリイソブテニルアミンである、請求の範囲 第４項に記載の燃料添加剤組成物。 ６．脂肪族アミンのアミン部分が２〜１２個のアミン窒素原子と２〜４０個の 炭素原子を有するポリアミンから誘導されたものである、請求の範囲第４項に記 載の燃料添加剤組成物。 ７．ポリアミンが２〜１２個のアミン窒素原子と２〜２４個の炭素原子を有す るポリアルキレンポリアミンである、請求の範囲第６項に記載の燃料添加剤組成 物。 ８．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、 トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンより成る群から選ばれた ものである、請求の範囲第７項に記載の燃料添加剤組成物。 ９．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン又はジエチレントリアミン である、請求の範囲第８項に記載の燃料添加剤組成物。 １０．成分（ａ）の脂肪族アミンがポリイソブテニルエチレンジアミンである 、請求の範囲第９項に記載の燃料添加剤組成物。 １１．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がＣ₂〜Ｃ₄モノオレフィンの重合体 である、請求の範囲第１項に記載の燃料添加剤組成物。 １２．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がポリプロピレン又はポリブテンで ある、請求の範囲第１１項に記載の燃料添加剤組成物。 １３．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がポリイソブテンである、請求の範 囲第１２項に記載の燃料添加剤組成物。 １４．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体の数平均分子量が約３５０〜１５０ ０である、請求の範囲第１項に記載の燃料添加剤組成物。 １５．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体の数平均分子量が約３５０〜５００ である、請求の範囲第１４項に記載の燃料添加剤組成物。 １６．成分（ｃ）の芳香族エステルがフタル酸エステル、イソフタル酸エステ ル又はテレフタル酸エステルである、請求の範囲第１項に記載の燃料添加剤組成 物。 １７．成分（ｃ）の芳香族エステルがフタル酸エステルである、請求の範囲第 １６項に記載の燃料添加剤組成物。 １８．成分（ｃ）の芳香族エステルに付いている基Ｒが８〜１３個の炭素原子 を有するアルキルである、請求の範囲第１項に記載の燃料添加剤組成物。 １９．成分（ａ）が、アミン部分がエチレンジアミン又はジエチレントリアミ ンから誘導されたものであるポリイソブテニルアミンであり、成分（ｂ）がポリ イソブテンであり、そして成分（ｃ）がフタル酸エステルである、請求の範囲第 １項に記載の燃料添加剤組成物。 ２０．主成分量の、ガソリン又はジーゼルの沸点範囲で沸騰する炭化水素、並 びに洗浄剤として有効な量の、次の成分： （ａ）燃料に可溶性の、ヒドロカルビル基の数平均分子量が約７００〜３，０ ００である、少なくとも１個の塩基性窒素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル置 換アミン； （ｂ）数平均分子量が約３５０〜３，０００である、Ｃ₂〜Ｃ₆モノオレフィン のポリオレフィン重合体；及び （ｃ）式： （式中、Ｒは４〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてｘは２又 は３である。） を有する芳香族のジ−又はトリ−カルボン酸エステル から成る添加剤組成物を含んで成る燃料組成物。 ２１．成分（ａ）の脂肪族アミンに付いているヒドロカルビル置換基の数平均 分子量が約７５０〜２，２００である、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物 。 ２２．成分（ａ）の脂肪族アミンに付いているヒドロカルビル置換基の数平均 分子量が約９００〜１，５００である、請求の範囲第２１項に記載の燃料組成物 。 ２３．成分（ａ）の脂肪族アミンが分枝鎖状ヒドロカルビル置換アミンである 、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物。 ２４．成分（ａ）の脂肪族アミンがポリイソブテニルアミンである、請求の範 囲第２３項に記載の燃料組成物。 ２５．脂肪族アミンのアミン部分が２〜１２個のアミン窒素原子と２〜４０個 の炭素原子を有するポリアミンから誘導されたものである、請求の範囲第２３項 に記載の燃料組成物。 ２６．ポリアミンが２〜１２個のアミン窒素原子と２〜２４個の炭素原子を有 するポリアルキレンポリアミンである、請求の範囲第２５項に記載の燃料組成物 。 ２７．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン、ジエチレントリアミン 、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンより成る群から選ばれ たものである、請求の範囲第２６項に記載の燃料組成物。 ２８．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン又はジエチレントリアミ ンである、請求の範囲第２７項に記載の燃料組成物。 ２９．成分（ａ）の脂肪族アミンがポリイソブテニルエチレンジアミンである 、請求の範囲第２８項に記載の燃料組成物。 ３０．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がＣ₂〜Ｃ₄モノオレフィンの重合体 である、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物。 ３１．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がポリプロピレン又はポリブテンで ある、請求の範囲第３０項に記載の燃料組成物。 ３２．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がポリイソブテンである、請求の範 囲第３１項に記載の燃料組成物。 ３３．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体の数平均分子量が約３５０〜１５０ ０である、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物。 ３４．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体の数平均分子量が約３５０〜５００ である、請求の範囲第３３項に記載の燃料組成物。 ３５．成分（ｃ）の芳香族エステルがフタル酸エステル、イソフタル酸エステ ル又はテレフタル酸エステルである、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物。 ３６．成分（ｃ）の芳香族エステルがフタル酸エステルである、請求の範囲第 ３５項に記載の燃料組成物。 ３７．成分（ｃ）の芳香族エステルに付いている基Ｒが８〜１３個の炭素原子 を有するアルキルである、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物。 ３８．成分（ａ）が、アミン部分がエチレンジアミン又はジエチレントリアミ ンから誘導されたものであるポリイソブテニルアミンであり、成分（ｂ）がポリ イソブテンであり、そして成分（ｃ）がフタル酸エステルである、請求の範囲第 ２０項に記載の燃料組成物。 ３９．約１５０〜４００°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶媒 、並びに約１０〜９０重量パーセントの、次の成分： （ａ）燃料に可溶性の、ヒドロカルビル基の数平均分子量が約７００〜３，０ ００である、少なくとも１個の塩基性窒素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル置 換アミン； （ｂ）数平均分子量が約３５０〜３，０００である、Ｃ₂〜Ｃ₆モノオレフィン のポリオレフィン重合体；及び （ｃ）式： （式中、Ｒは４〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてＸは２又 は３である。） を有する芳香族のジ−又はトリ−カルボン酸エステル から成る添加剤組成物を含んで成る燃料濃厚液。 ４０．成分（ａ）の脂肪族アミンに付いているヒドロカルビル置換基の数平均 分子量が約７５０〜２，２００である、請求の範囲第３９項に記載の燃料濃厚液 。 ４１．成分（ａ）の脂肪族アミンに付いているヒドロカルビル置換基の数平均 分子量が約９００〜１，５００である、請求の範囲第４０項に記載の燃料濃厚液 。 ４２．成分（ａ）の脂肪族アミンが分枝鎖状ヒドロカルビル置換アミンである 、請求の範囲第３９項に記載の燃料濃厚液。 ４３．成分（ａ）の脂肪族アミンがポリイソブテニルアミンである、請求の範 囲第４２項に記載の燃料濃厚液。 ４４．脂肪族アミンのアミン部分が２〜１２個のアミン窒素原子と２〜４０個 の炭素原子を有するポリアミンから誘導されたものである、請求の範囲第４２項 に記載の燃料濃厚液。 ４５．ポリアミンが２〜１２個のアミン窒素原子と２〜２４個の炭素原子を有 するポリアルキレンポリアミンである、請求の範囲第４４項に記載の燃料濃厚液 。 ４６．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン、ジエチレントリアミン 、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンより成る群から選ばれ たものである、請求の範囲第４５項に記載の燃料濃厚液。 ４７．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン又はジエチレントリアミ ンである、請求の範囲第４６項に記載の燃料濃厚液。 ４８．成分（ａ）の脂肪族アミンがポリイソブテニルエチレンジアミンである 、請求の範囲第４７項に記載の燃料濃厚液。 ４９．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がＣ₂〜Ｃ₄モノオレフィンの重合体 である、請求の範囲第３９項に記載の燃料濃厚液。 ５０．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がポリプロピレン又はポリブテンで ある、請求の範囲第４９項に記載の燃料濃厚液。 ５１．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体がポリイソブテンである、請求の範 囲第５０項に記載の燃料濃厚液。 ５２．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体の数平均分子量が約３５０〜１５０ ０である、請求の範囲第３９項に記載の燃料濃厚液。 ５３．成分（ｂ）のポリオレフィン重合体の数平均分子量が約３５０〜５００ である、請求の範囲第５２項に記載の燃料濃厚液。 ５４．成分（ｃ）の芳香族エステルがフタル酸エステル、イソフタル酸エステ ル又はテレフタル酸エステルである、請求の範囲第３９項に記載の燃料濃厚液。 ５５．成分（ｃ）の芳香族エステルがフタル酸エステルである、請求の範囲第 ５４項に記載の燃料濃厚液。 ５６．成分（ｃ）の芳香族エステルに付いている基Ｒが８〜１３個の炭素原子 を有するアルキルである、請求の範囲第３９項に記載の燃料濃厚液。 ５７．成分（ａ）が、アミン部分がエチレンジアミン又はジエチレントリアミ ンから誘導されたものであるポリイソブテニルアミンであり、成分（ｂ）がポリ イソブテンであり、そして成分（ｃ）がフタル酸エステルである、請求の範囲第 ３９項に記載の燃料濃厚液。