CN102369262B - 用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物 - Google Patents

用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102369262B
CN102369262B CN201080015520.XA CN201080015520A CN102369262B CN 102369262 B CN102369262 B CN 102369262B CN 201080015520 A CN201080015520 A CN 201080015520A CN 102369262 B CN102369262 B CN 102369262B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
mixture
oil
weight
oil soluble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201080015520.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102369262A (zh
Inventor
F-O·梅林
J·斯特里特马特
H·卢博扬斯基
A·明克
U·雷贝霍茨
A·J·阿特来赛
S·B·洛佩斯二世
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN102369262A publication Critical patent/CN102369262A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102369262B publication Critical patent/CN102369262B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/1822—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms
    • C10L1/1824—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/1905—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明涉及包含如下组分的混合物在中间馏分燃料中降低浊点的用途：(A)5-95重量%至少一种可以与中间馏分燃料中的链烷烃晶体在冷条件下相互作用的油溶性极性氮化合物和(B)5-95重量%至少一种可由具有4-300个碳原子的脂族单羧酸或二羧酸或其衍生物与单胺或多胺或与醇得到的具有带有至少8个碳原子的烷基或链烯基链的油溶性脂族化合物，该中间馏分燃料在加入添加剂之前具有的CP为-8.0℃或者更低，在混合物剂量为50-300重量ppm下与未加添加剂的中间馏分燃料相比CP降低至少1.5℃，对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点的响应行为没有同时变差。

Description

用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物
本发明涉及包含如下组分的混合物在中间馏分燃料中降低浊点(“CP”)的用途： 
(A)5-95重量%至少一种不同于组分(B)且可以与中间馏分燃料中的链烷烃晶体在冷条件下相互作用的油溶性极性氮化合物，和 
(B)5-95重量%至少一种可以通过具有4-300个碳原子的脂族单羧酸或二羧酸或其衍生物与单胺或多胺或与醇反应得到的包含至少一个具有至少8个碳原子的直链或支化烷基或链烯基链的油溶性脂族化合物，所述中间馏分燃料在加入添加剂之前具有的CP为-8.0℃或更低，在所述混合物剂量为50-300重量ppm下与未加添加剂的中间馏分燃料相比CP降低至少1.5℃，所述CP值各自在未沉积的中间馏分燃料中测定，对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点(“CFPP”)的响应行为没有同时变差。 
本发明进一步涉及一种由该类组分(A)和(B)和包含一定比例的特殊链烷醇、酚类和/或羧酸酯的惰性稀释剂组成的特殊混合物以及该特殊混合物作为中间馏分燃料的添加剂浓缩物的成分的用途。 
来自石化来源的中间馏分燃料，尤其是由矿物油得到的瓦斯油、柴油或轻燃料油，根据原油的来源具有不同含量的链烷烃，尤其是正链烷烃。在低温下，主要或仅由正链烷烃构成的固体链烷烃开始在浊点(“CP”)下分离出来。在进一步冷却的过程中，片状体形式的正链烷烃晶体形成一类“卡式结构的房屋”并且中间馏分燃料停止流动，即使其主要部分仍为液体。沉淀的正链烷烃在浊点和倾点(“PP”)之间的温度范围内显著损害中间馏分燃料的自由流动；链烷烃堵塞过滤器并导致对燃烧单元的非均匀或完全停止的燃料供应。类似干扰在轻燃料油的情况下出现。 
长时间以来已知合适的添加剂可以改变中间馏分燃料中正链烷烃的晶体生长。具有良好效力的添加剂防止中间馏分燃料在比最初的链烷烃晶体结晶出来的温度低几摄氏度的温度下变成固体。相反，形成有效结晶的细且分离的链烷烃晶体，它们通过机动车和加热系统中的过滤器或者至少形成可透过中间馏分的液体部分的滤饼，从而确保无干扰操作。流动改进剂的效力根据欧洲标准EN 116通过测量冷过滤器堵塞点(“CFPP”)而间接表示。 
乙烯-羧酸乙烯酯共聚物长时间以来一直用作冷流改进剂或中间馏分流动改进剂(“MDFI”)。这些添加剂的一个缺点是沉淀的链烷烃晶体由于与液体部分相比更高的密度而倾向于在储存过程中在容器底部越来越多地沉积。结果，在容器上部形成均匀的低链烷烃相，而在底部形成富含链烷烃的双相层。因为在车辆油箱中以及在矿物油经销商的储存或输送罐中该燃料通常仅在容器底部之上排出，因此存在的风险是高浓度的固体链烷烃导致过滤器和计量装置的堵塞。储存温度越低于链烷烃的沉积温度-即浊点，该风险变得越大，因为沉积的链烷烃量随着温度降低而增加。更具体而言，生物柴油的比例可能提高中间馏分燃料沉积链烷烃的这种不希望倾向。 
浊点降低剂和/或链烷烃分散剂的额外使用使得这些问题降低。尤其是浊点降低剂的使用允许中间馏分燃料可以没有任何问题地使用的温度范围拓宽到更低温度。 
鉴于全球矿物油储备的降低以及有关石化和矿物燃料消耗的环境损害影响的讨论，人们对基于可再生原料的替代能源越来越感兴趣。这些尤其包括植物或动物来源的原油或脂肪。这些尤其是具有10-24个碳原子的脂肪酸的甘油三酯，它们被转化成低级烷基酯如甲基酯。这些酯通常也称为“FAME”(脂肪酸甲基酯)。这些FAME与中间馏分的混合物与这些单独的中间馏分相比具有更差的冷性能。更具体而言，加入FAME提高了形成链烷烃沉积物的倾向。 
WO 2007/147753(1)描述了5-95重量％至少一种能够充分分散在冷条件下在燃料中沉淀的链烷烃晶体的极性油溶性氮化合物，1-50重量％至少一种由具有2-1000个氮原子的多胺和C8-C30脂肪酸或包含游离羧基的脂肪酸类似化合物形成的油溶性酰胺以及0-50重量％至少一种具有4-300个碳 原子的α，β-二羧酸或其衍生物与伯烷基胺的油溶性反应产物的混合物以及该混合物作为燃料添加剂以改进冷流性能的用途，尤其是呈作为链烷烃分散剂功能。在完全石化来源的中间馏分燃料和包含生物柴油组分的中间馏分燃料二者中，使用该混合物观察到沉积之后在燃料底部相中CP值和/或CFPP值的降低。CP和CFPP值由未沉积的全燃料测定并且在短沉积测试中由20体积％底部相测定。该混合物的作用仅对德国冬季柴油燃料明确说明，其中未加添加剂的燃料的CP值为-5.9℃至-7.4℃(根据ISO 3015测定)，在加入该混合物之后保持不变(在由未沉积燃料的CP的特殊测定中)并且仅在沉积之后在燃料底部相中出现降低。在(1)中所述的极性油溶性氮化合物例如为1mol乙二胺四乙酸与4mol氢化二牛油脂肪胺的反应产物，1mol邻苯二甲酸酐和2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物或1mol链烯基螺双内酯与2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物。在(1)中所述混合物可以加入未稀释的或在烃溶剂中的燃料中。 
WO 2007/131894(2)公开了含有冷流改进剂、清洁添加剂和冷稳定化增强剂的冷稳定化燃料油组合物。推荐的冷稳定化增强剂尤其为由马来酸和十三烷基胺形成的单酰胺。这些冷稳定化增强剂尤其再次降低已经提高或者尚未被该清洁剂充分降低的CFPP和/或CP。所述冷流改进剂例如为1mol乙二胺四乙酸与4mol氢化二牛油脂肪胺的反应产物，1mol邻苯二甲酸酐与2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物或1mol链烯基螺双内酯与2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物。在(2)中所述燃料油组合物除了其他常规辅助添加剂外尤其还包含没有详细描述的增溶剂。 
WO 03/042336(3)描述了烷氧基化多元醇的酯和极性含氮链烷烃分散剂如链烯基螺双内酯与胺的反应产物、氨基亚烷基多羧酸如乙二胺四乙酸或次氮基三乙酸的酰胺或铵盐或二羧酸如邻苯二甲酸的酰胺的混合物作为低硫矿物油馏分的添加剂。可以将增溶剂如2-乙基己醇、癸醇、异癸醇或异十三烷醇加入这些混合物中。 
EP-A 1 746 147(4)公开了除了二羧酸的烯属不饱和酯外还以共聚形式包含至少一种烯烃和任选烯属不饱和二羧酸的酸酐的共聚物作为降低燃料油和润滑剂的CP的浊点降低剂。 
本发明的目的是提供作为更高性能浊点降低剂的产品，其确保该类中间馏分燃料具有改进的冷流性能，所述中间馏分燃料在加入添加剂之前已经具有-8.0℃或更低的较低CP，与未加添加剂的燃料相比在常规剂量下有效降低在未沉积中间馏分燃料中测定的浊点(“CP”)-即至少降低1.5℃，对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点(“CFPP”)的响应行为没有同时变差，至少正如由现有技术已知的浊点降低剂的情形一样-也正如对文献(4)中那些所述。 
该目的按照本发明通过开头所定义的包含组分(A)和(B)的混合物的用途实现。 
与未加添加剂的中间馏分燃料相比，(A)和(B)的混合物在150-250重量ppm范围内的混合物剂量下优选在中间馏分燃料中将CP降低至少1.8℃，尤其是至少2.3℃，特别是至少2.6℃，在每种情况下在未沉积的中间馏分燃料中测定，同时在冷流改进剂如常规MDFI，例如乙烯-羧酸乙烯酯共聚物的在先或随后额外加入情况下降低CFPP的响应行为不仅没有变差，而是通常相对于仅包含冷流改进剂的中间馏分燃料得以改进，CFPP值通常进一步降低至少2℃，尤其是至少3℃，特别是至少4℃。 
与现有技术中描述的通过短沉积测试测定CP和CFPP值且由20体积％底部相测量的方法-如(1)-(3)所述-相反，本发明的未沉积全中间馏分燃料基于就性能而言具有确定性的CP和CFPP值的测量，因此报道的CP值由于实际原因而具有严格上限并与炼油厂相关。 
能够在冷条件下将已经沉淀的链烷烃晶体充分，即根据矿物油工业的实际要求，分散于中间馏分燃料中的组分(A)的油溶性极性氮化合物-在本发明范围之外它们本身单独使用-可以是离子性的或非离子性的并且优选具有至少一个，尤其是至少两个在每种情况下具有C8-C40烃基作为氮原子上的取代基的胺属氮基团。这些氮基团还可以以季化形式，即以阳离子形式存在。该类氮化合物的实例是铵盐和/或酰胺，其可以通过至少一种被至少一个烃基取代的胺与具有1-4个羧基的羧酸或与其合适的衍生物反应而得到。该胺优选包含至少一个线性C8-C40烷基。 
在优选实施方案中，本发明混合物包含至少一种选自如下的油溶性极 性氮化合物作为组分(A)： 
(A1)芳族或脂环族二羧酸或被C8-C30烃基取代的琥珀酸与2mol具有至少8个碳原子的伯或仲胺的反应产物， 
(A2)具有至少一个叔氨基的聚(C2-C20羧酸)与具有至少8个碳原子的伯或仲胺的反应产物， 
(A3)1mol链烯基螺双内酯与2mol具有至少8个碳原子的伯或仲胺的反应产物，和 
(A4)α，β-不饱和二羧酸酐、α-烯烃和不饱和醇的聚氧化烯醚的1mol三元共聚物与2mol具有至少8个碳原子的伯或仲胺的反应产物。 
作为组分(A)还可以存在多种在每种情况下来自(A1)组、(A2)组或(A3)组的不同代表的混合物。还可以存在不同组的代表的混合物，即例如(A1)和(A2)组、(A1)和(A3)组、(A1)和(A4)组、(A2)和(A3)组、(A2)和(A4)组、(A3)和(A4)组、(A1)和(A2)和(A3)组、(A1)和(A2)和(A4)组、(A1)和(A3)和(A4)组、(A2)和(A3)和(A4)组以及(A1)和(A2)和(A3)和(A4)组的代表的混合物。 
这里特别优选来自(A1)的单一代表或来自(A1)的不同反应产物的混合物。 
优选的组分(A1)包括二羧酸如环己烷-1，2-二甲酸，环己烯-1，2-二甲酸，环戊烷-1，2-二甲酸，萘二甲酸如萘-1，2-二甲酸、萘-1，4-二甲酸、萘-1，5-二甲酸和萘-1，8-二甲酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸和被长链烃基如辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、2-丙基庚基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基或二十烷基取代的琥珀酸的反应产物。就此而言，特别优选所列芳族二羧酸。 
作为多羧酸或链烯基螺双内酯的特定反应配对以形成组分(A1)、(A2)和(A3)的具有至少8个碳原子的伯和仲胺通常为单胺，尤其是脂族单胺。这些伯和仲胺可以选自多种带有烃基的胺-任选相互结合。在优选实施方案中，这些胺为仲胺且具有通式HNR2，其中两个变量R各自独立地为直链或支化C8-C30烷基或-链烯基，尤其是C14-C24烷基，特别是C16-C20烷基。这些较长链烷基或链烯基优选为直链或仅轻度支化。就其较长链烷基和链 烯基而言，所提到的仲胺通常衍生于天然脂肪酸或其衍生物。两个R基团优选相同。合适的伯胺例如为辛胺、2-乙基己基胺、壬基胺、癸基胺、2-丙基庚基胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、异十三烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺(硬脂基胺)、油基胺或二十二烷基胺。合适的仲胺例如为二-十八烷基胺(二硬脂基胺)和甲基二十二烷基胺。还合适的是胺混合物，尤其是可以以工业规模得到的胺混合物，如脂肪胺或氢化或未氢化牛脂胺，例如氢化或未氢化牛油脂肪胺，例如如Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，“脂族胺”章节。 
顺便说一下，上述长链仲胺如二硬脂胺还可以以游离形式，即尚未与羧基官能团反应，为适合作为中间馏分燃料的添加剂浓缩物的混合物的一部分。 
组分(A1)的典型实例包括2-N’，N’-二烷基酰胺基苯甲酸的N，N-二烷基铵盐，例如1mol邻苯二甲酸酐与2mol二牛油脂肪胺的反应产物，此时后者可以是氢化或未氢化的。 
具有至少一个叔氨基且形成优选组分(A2)的基础的聚(C2-C20羧酸)优选包含至少3个，尤其是3-12个，特别是3-5个羧基。该多羧酸中的羧酸单元优选具有2-10个碳原子，尤其为乙酸单元。羧酸单元以合适方式与多羧酸结合，例如经由一个或多个碳和/或氮原子。它们优选与叔氮原子相连，后者在多个氮原子的情况下经由烃链键合。 
形成优选组分(A2)的基础的聚(C2-C20羧酸)尤其为通式I或II的化合物： 
其中变量A为直链或支化C2-C6亚烷基或式III的结构部分： 
并且变量B表示C1-C19亚烷基。 
变量A的直链或支化C2-C6亚烷基例如为1，1-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丁基、1，3-亚丁基、1，4-亚丁基、2-甲基-1，3-亚丙基、1，5-亚戊基、2-甲基-1，4-亚丁基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基、1，6-亚己基(六亚甲基)，尤其是1，2-亚乙基。变量A优选包含2-4个，尤其是2或3个碳原子。 
变量B的C1-C19亚烷基例如为1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基、十四亚甲基、十六亚甲基、十八亚甲基、十九亚甲基以及尤其是亚甲基。变量B优选包含1-10个，尤其是1-4个碳原子。 
组分(A2)的典型实例是次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸或1，2-丙二胺四乙酸与每种情况下0.5-1.5mol/羧基，尤其是0.8-1.2mol/羧基的二油基胺、二棕榈胺、二椰油烷基胺、二硬脂基胺、二-二十二烷基胺或尤其是二牛脂胺的反应产物。特别优选的组分(A2)是1mol乙二胺四乙酸与4mol氢化二牛脂胺的反应产物。 
组分(A3)的典型实例是1mol链烯基螺双内酯与2mol二烷基胺，例如二牛脂胺和/或牛脂胺的反应产物，此时后两种物质可以是氢化或未氢化的。 
组分(A4)的典型实例是马来酸酐、具有10-30个碳原子的α-烯烃和烯丙基聚乙二醇的1mol三元共聚物与2mol二烷基胺，例如二牛脂胺和/或牛脂胺的反应产物，此时后两种物质可以是氢化或未氢化的。 
此外，油溶性极性氮化合物(A1)、(A2)、(A3)和(A4)在优选实施方案中为其中没有、一个或多个羧酸基团已经转化成酰胺基团的酰胺、酰胺铵盐或铵盐。上述仲胺可以借助酰胺结构或以铵盐形式键合于多羧酸上；还可以是仅一部分以酰胺结构存在，而另一部分以铵盐形式存在。优选仅存在几个游离酸基或不存在游离酸基。二羧酸与仲胺的该类反应产物优选以混合酰胺铵盐形式存在。 
组分(B)的油溶性脂族化合物的母体羧酸单元优选为具有4-75个，尤其是4-30个碳原子的脂族单羧酸或二羧酸。对于两个羧酸官能团的位置，所述二羧酸通常具有α，β结构。组分(B)的母体单胺可以是具有1-30个碳原 子且其烃基为烷基、链烯基或环烷基取代基的伯或仲单胺。组分(B)的母体多胺可以是在分子中具有2-1000个，尤其是2-500个，特别是2-100个氮原子的那些；有用的烃基和桥接成员此时优选分别包括烷基和链烯基以及亚烷基和亚链烯基。母体醇可以是具有1-30个碳原子的脂族或脂环族一元醇、二元醇或多元醇。组分(B)的油溶性脂族化合物因此通常为羧酰胺、羧酸单酰胺、羧酰亚胺或羧酸酯。在每种情况下，组分(B)中的至少一种单元-不管是羧酸单元、胺单元还是醇单元-必须具有一个或多个具有至少8个，尤其是14个，特别是16个碳原子的直链或支化烷基或链烯基链。 
在优选实施方案中，该至少一种油溶性脂族化合物(B)选自： 
(B1)具有4-300个碳原子的脂族α，β-二羧酸或其衍生物与伯C8-C30烷基-或-链烯基单胺的反应产物，和 
(B2)由具有2-1000个氮原子的多胺与C8-C30脂肪酸或包含游离羧基的脂肪酸类似化合物形成的油溶性酰胺。 
组分(B1)的油溶性反应产物的具有4-300个，尤其是4-75个，特别是4-12个碳原子的母体α，β-二羧酸尤其为琥珀酸、马来酸、富马酸或其衍生物，它们可以在桥接亚乙基或亚乙烯基上具有可以包含或带有杂原子和/或官能基团的较短链或较长链烃基取代基。对于与伯烷基-或链烯基胺的反应，它们通常以游离二羧酸或其反应性衍生物形式使用。这里使用的反应性衍生物可以是羰基卤、羧酸酯或尤其是羧酸酐。 
在优选实施方案中，油溶性脂族化合物(B1)为马来酸酐与伯C9-C15烷基胺的反应产物。 
组分(B1)的油溶性反应产物的母体伯烷基胺通常为具有优选8-30个，尤其是8-22个，特别是9-15个碳原子和线性或支化、饱和或不饱和脂族烃链的中链至长链烷基-或链烯基单胺，例如辛基-、壬基-、异壬基-、癸基-、十一烷基-、十三烷基-、异十三烷基-、十四烷基-、十五烷基-、十六烷基-、十七烷基-、十八烷基-或油基胺，以及该类胺的混合物。若使用的这类伯烷基-或链烯基是天然脂肪胺，则合适的实例尤其是椰油烷基胺、牛脂胺、油基胺、花生烷基胺或二十二烷基胺及其混合物。组分(B1)的反应产物根据化学计量和反应程序通常以二羧酸的单酰胺或二酰胺形式存在；它 们还可以包含少量对应的铵盐。 
组分(B1)的油溶性反应产物的典型实例是1mol马来酸酐与1mol异十三烷基胺的反应产物，其主要以马来酸的单酰胺存在。 
组分(B2)的油溶性酰胺的母体多胺可以是结构上清楚定义的低分子量“低聚”胺或在大分子中具有至多1000个，尤其是至多500个，特别是至多100个氮原子的聚合物。后者又典型地为聚亚烷基亚胺，例如聚乙烯亚胺，或聚乙烯基胺。 
使所述多胺与C8-C30脂肪酸，尤其是C16-C20脂肪酸，或包含游离羧基的脂肪酸类似化合物反应而得到油溶性酰胺(B2)。代替游离脂肪酸，原则上还可以将反应性脂肪酸衍生物如对应的酯、卤化物或酸酐用于该反应。 
得到组分(B2)的油溶性酰胺的多胺与脂肪酸的反应进行至完全或部分完全。在后一情况下，通常少量产物典型地以对应铵盐的形式存在。然而，向酰胺的转化完全程度通常可以通过反应参数控制。 
适合组分(B2)的酰胺转化的多胺实例包括：乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，五亚乙基六胺，二亚丙基三胺，三亚丙基四胺，四亚丙基五胺，五亚丙基六胺，平均聚合度(对应于氮原子数)例如为10、35、50或100的聚乙烯亚胺以及通过使低聚胺与丙烯腈反应(扩链)并随后氢化而得到的多胺，例如N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺。 
适合向组分(B2)的酰胺转化的有用脂肪酸包括纯脂肪酸和工业上常规的脂肪酸混合物，其例如包括硬脂酸、棕榈酸、月桂酸、油酸、亚油酸和/或亚麻酸。就此而言特别令人感兴趣的是天然脂肪酸混合物，例如牛油脂肪酸、椰子油脂肪酸、鱼油脂肪酸、椰子棕榈仁油脂肪酸、豆油脂肪酸、菜油脂肪酸、花生油脂肪酸或棕榈油脂肪酸，它们包含油酸和棕榈酸作为主组分。 
包含游离羧基且同样适合与所述多胺反应得到组分(B2)的酰胺的脂肪酸类似化合物实例是二羧酸的长链醇单酯，如牛脂醇马来酸单酯或牛脂醇琥珀酸单酯，或对应的戊二酸或己二酸单酯。 
在优选实施方案中，油溶性脂族化合物(B2)为由具有2-6个氮原子的脂族多胺与C16-C20脂肪酸形成的油溶性酰胺，其中多胺的所有伯和仲氨基 官能团已经转化成酰胺官能团。 
组分(B2)的油溶性酰胺的典型实例是3mol油酸与1mol二亚乙基三胺的反应产物。 
在优选实施方案中，按照本发明使用的混合物包含两种组分(A1)和(B1)或两种组分(A1)和(B2)作为对中间馏分燃料中所需的浊点降低有效的组分；按照本发明使用的混合物最优选包含三种组分(A1)、(B1)和(B2)作为对中间馏分燃料中所需的浊点降低有效的组分。 
在另一优选实施方案中，按照本发明使用的混合物以有效地进一步降低浊点的量包含至少一种选自如下的惰性极性稀释剂(C)作为额外组分：C8-C30链烷醇、芳基取代的C1-C6链烷醇、C6-C20酚类、具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的单羧酸单烷基酯和具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的二羧酸二烷基酯。这是因为该类惰性极性稀释剂在许多情况下在与组分(A)和(B)组合时进一步降低或更多地降低中间馏分燃料中的浊点，而对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点的响应行为没有变差。 
组分(C)的有用C8-C30链烷醇的实例包括正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、异壬醇、正癸醇、2-丙基庚醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十三烷醇、异十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇、正十六烷醇、正十七烷醇、正十八烷醇、正十九烷醇和二十烷醇。其中支化醇2-乙基己醇、异壬醇、2-丙基庚醇、异十三烷醇以及线性链烷醇如正十七烷醇和正十八烷醇显示出特别好的作用。 
对组分(C)有用的芳基取代的C1-C6链烷醇实例包括苄醇、2-苯基乙醇、3-苯基丙醇、4-苯基丁醇和6-苯基己醇。 
对组分(C)有用的C6-C20酚类实例包括未取代的苯酚，α-萘酚，β-萘酚，邻-、间-和对甲酚，2-叔丁基苯酚，4-叔丁基苯酚，2，4-二叔丁基苯酚和2，6-二叔丁基苯酚。 
对组分(C)有用的具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的单羧酸单烷基酯首先包括较短链羧酸和较长链醇的酯，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、环己烷羧酸和苯甲酸的正辛基、2-乙基己基、正壬 基、异壬基、正癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和二十烷基酯。在该情况下，羧酸单元优选具有1-12个，尤其是1-8个，特别是1-6个碳原子。此时C4-C6单羧酸与支化的较长链链烷醇2-乙基己醇、异壬醇、2-丙基庚醇和异十三烷醇的酯显示出特别好的作用。 
额外可以用作组分(C)的具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的单羧酸单烷基酯其次为较长链羧酸和较短链醇的酯，例如C12-C20脂肪酸的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基酯。就此而言，纯脂肪酸和工业上常见的脂肪酸混合物均有用，所述混合物例如包含硬脂酸、棕榈酸、月桂酸、油酸、亚油酸和/或亚麻酸，例如混合物牛油脂肪酸、椰子油脂肪酸、鱼油脂肪酸、椰子棕榈仁油脂肪酸、豆油脂肪酸、菜油脂肪酸、花生油脂肪酸或棕榈油脂肪酸，它们包含油酸和棕榈酸作为主组分。可以用作生物柴油或生物柴油组分的葵花油甲基酯、棕榈油甲基酯(“PME”)、豆油甲基酯(“SME”)或菜籽油甲基酯(“RME”)同样可以在此使用。 
对组分(C)有用的具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的二羧酸二烷基酯实例包括草酸、丙酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1，2-二甲酸、环己烷-1，3-二甲酸、环己烷-1，4-二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的二正辛基、二-2-乙基己基、二正壬基、二异壬基、二正癸基、二-2-丙基庚基、二正十一烷基、二正十二烷基、二正十三烷基、二异十三烷基、二正十四烷基、二正十五烷基、二正十六烷基、二正十七烷基、二正十八烷基、二正十九烷基和二正二十烷基酯。此时二羧酸单元优选具有2-20个，尤其是2-12个，特别是2-8个碳原子。两个酯醇单元也可以不同，但优选相同。此时C4-C6二羧酸与支化链烷醇2-乙基己醇、异壬醇、2-丙基庚醇和异十三烷醇的二酯显示出特别好的作用。该类二羧酸二酯的典型实例是环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯。 
“烃基链”在此应理解为指在所述酯中的线性或支化结构单元，其基 本由碳和氢形成。只要不损害其主要的烃性质，则该烃基链可以少量包含杂原子如氧、氮和/或硫或带有官能基团如羟基或氨基。还可以存在不饱和度如乙烯属双键和/或C＝N键。该烃基链为单羧酸或酯醇的骨架，或者为两个羧酸官能团之间的桥接单元。 
除了所述惰性极性稀释剂(C)外，在按照本发明使用的混合物中还可以存在惰性非极性稀释剂(D)。惰性极性稀释剂(C)在惰性稀释剂总量-即(C)和(D)的总和-中的比例在使用一种时应为至少20重量％，尤其是至少40重量％，特别是至少50重量％。该类惰性非极性稀释剂此时尤其包括脂族和芳族烃类，例如二甲苯类或高沸点芳烃的混合物如溶剂石脑油。此时还可以将中间馏分燃料本身用作稀释剂。 
按照本发明使用的混合物优选以下列定量比包含所述组分： 
●5-60重量％，尤其是10-50重量％，特别是20-40重量％组分(A)，尤其是组分(A1)， 
●3-70重量％，尤其是10-40重量％，特别是15-30重量％组分(B)，尤其是组分(B1)和/或(B2)， 
●0-75重量％，尤其是5-75重量％，特别是30-60重量％组分(C)+(D)的总和， 
其中所述所有组分的总和加起来为100重量％。 
本发明混合物可以通过简单混合所述组分而不施加热制备-不使用或使用稀释剂(C)和/或(D)。 
按照本发明使用的混合物在作为浊点降低剂的功能中用作中间馏分燃料的添加剂以降低浊点，该中间馏分燃料在加入添加剂之前已经具有-8.0℃或更低，尤其是-10.0℃或更低的较低CP，而对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点的响应行为没有同时变差。尤其可以用作瓦斯油、石油、柴油(柴油燃料)或轻燃料油的中间馏分燃料通常也称为燃料油。该类中间馏分燃料通常具有150-400℃的沸腾温度。 
按照本发明使用的混合物可以在不加入或加入上述稀释剂下加入中间馏分燃料中。对于降低浊点有效的各组分，即组分(A)和(B)或(A)、(B)和(C)的混合物在中间馏分燃料中的剂量通常为5-10000重量ppm，尤其是 10-5000重量ppm，特别是25-1000重量ppm，例如50-400重量ppm，在每种情况下基于中间馏分燃料的总量。 
按照本发明使用的混合物可以在本发明上下文中用于降低纯粹石化来源，即完全由原油生产的中间馏分燃料的浊点，或降低由如下组分组成的中间馏分燃料的浊点： 
(E)0.1-75重量％，优选0.5-50重量％，尤其是1-25重量％，特别是3-12重量％至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油，和 
(F)25-99.9重量％，优选50-99.5重量％，尤其是75-99重量％，特别是88-97重量％石化来源和/或植物和/或动物来源的中间馏分，其基本由烃混合物构成且不含脂肪酸酯。 
燃料组分(E)通常也称为“生物柴油”。燃料组分(E)的中间馏分优选基本为衍生于植物和/或动物油和/或脂肪的脂肪酸的烷基酯。烷基酯通常应理解为指低级烷基酯，尤其是C1-C4烷基酯，其可以通过借助低级醇如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇或尤其是甲醇(“FAME”)使植物和/或动物油和/或脂肪中存在的甘油酯，尤其是甘油三酯进行酯交换而得到。 
可以转化成对应烷基酯且因此可以用作生物柴油基础的植物油实例是蓖麻油、橄榄油、花生油、棕榈仁油、椰子油、芥子油、棉籽油以及尤其是葵花油、棕榈油、豆油和菜籽油。其他实例包括可以由小麦、黄麻、芝麻和非洲牛油树坚果得到的油；还可以使用花生油、麻风树油和亚麻子油。这些油的提取及其向烷基酯的转化由现有技术已知或者可以由其产生。 
还可以将已经用过的植物油，例如用过的高脂炸锅油，合适的话在适当清洁之后，转化成烷基酯并因此将它们用作生物柴油的基础。 
原则上可以类似地将植物脂肪用作生物柴油源，但起的作用小。 
转化成对应烷基酯且因此可以用作生物柴油基础的动物脂肪和油实例是鱼油、牛脂、猪脂以及在屠宰场作为废料得到或利用家畜或野生动物得到的类似脂肪和油。 
落入所述植物和/或动物油和/或脂肪下的通常具有12-22个碳原子且可以带有额外官能基团如羟基并以烷基酯存在的饱和或不饱和脂肪酸尤其 为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、芥酸和蓖麻油酸，尤其是呈该类脂肪酸的混合物形式。 
可以用作生物柴油或生物柴油组分的基于植物和/或动物油和/或脂肪的典型低级烷基酯例如为葵花油甲基酯、棕榈油甲基酯(“PME”)、豆油甲基酯(“SME”)，以及尤其是菜籽油甲基酯(“RME”)。 
然而，还可以使用甘油单酯、甘油二酯和尤其是甘油三酯本身，例如蓖麻油，或者该类甘油酯的混合物，作为生物柴油或生物柴油的组分。 
在本发明上下文中，燃料组分(F)应理解为指在120-450℃范围内沸腾的中间馏分燃料。该类中间馏分燃料尤其用作柴油燃料、燃料油或煤油，特别优选柴油燃料和燃料油。 
中间馏分燃料指通过蒸馏原油而得到且在120-450℃范围内沸腾的燃料。优选使用低硫中间馏分燃料，即包含小于350重量ppm硫，尤其是小于200重量ppm硫，特别是小于50重量ppm硫的那些。在本发明的优选实施方案中，所用中间馏分燃料的硫含量不超过15重量ppm，尤其是不超过10重量ppm；该类中间馏分燃料也称为“无硫”。它们通常为已经在氢化条件下进行精炼且因此仅包含小比例的多芳族和极性化合物的原油馏分。它们优选为95％具有低于370℃，特别是低于350℃且在特殊情况下低于330℃的蒸馏点的那些中间馏分燃料。 
低硫和无硫中间馏分燃料可以由在大气压力下不能蒸馏的较重质原油馏分得到。由重质原油馏分制备中间馏分燃料的典型转化方法包括氢化裂化、热裂化、催化裂化、焦化法和/或减粘裂化。取决于方法，这些中间馏分燃料以低硫或无硫形式得到，或在氢化条件下进行精炼。 
中间馏分燃料优选具有低于28重量％，尤其低于20重量％的芳烃含量。正链烷烃的含量为5-50重量％，优选10-35重量％。 
称为燃料组分(F)的中间馏分燃料在这里还应理解为指可以间接衍生于石化源如矿物油或天然气的中间馏分，或者可以由生物质经由气化和随后氢化而制备。间接衍生于石化源的中间馏分燃料的典型实例是借助Fischer-Tropsch合成得到的GTL(“气变液”)柴油燃料。中间馏分由生物质制备，例如经由BTL(“生物质变液体”)方法，并且可以单独或与其他 中间馏分混合用作燃料组分(F)。中间馏分还包括通过氢化脂肪和脂肪油而得到的烃。它们主要包括正链烷烃。对所述中间馏分燃料常见的是它们基本为烃混合物且不含脂肪酸酯。 
燃料油和柴油燃料的质量例如更详细描述于DIN 51603和EN 590中(也参见Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A 12卷，第617页及随后各页)。 
存在于按照本发明使用的混合物中的组分(A)的油溶性极性氮化合物在主要呈链烷烃分散剂(“WASA”)功能的中间馏分燃料中是已知的。该类油溶性极性氮化合物通常仅与常规冷流改进剂一起特别有效地显示出其作为链烷烃分散剂的作用。在按照本发明使用的混合物中存在的组分(A)也通常在本发明上下文中与该类冷流改进剂一起特别有效地显示出其降低浊点的作用。更具体而言，在本发明中在使用该类冷流改进剂情况下对于降低CFPP的影响行为没有变差；在大多数情况下甚至得以改进。 
冷流改进剂或中间馏分流动改进剂(“MDFI”)在本文应理解为尤其指下列添加剂种类： 
(G1)乙烯与至少一种其他烯属不饱和单体的共聚物； 
(G2)梳状聚合物； 
(G3)聚氧化烯； 
(G4)磺基羧酸或磺酸或其衍生物； 
(G5)聚(甲基)丙烯酸酯。 
所述添加剂类别(G1)-(G5)的MDFI对本领域熟练技术人员是已知的且顺便详细描述于WO 2007/147753(1)中。 
在添加剂类别(G1)的乙烯与至少一种其他烯属不饱和单体的共聚物(其在本文中最为重要)中，单体优选选自羧酸链烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和烯烃。 
适合该目的的烯烃例如为具有3-10个碳原子且具有1-3个，优选1或2个碳-碳双键，尤其具有1个碳-碳双键的那些。在后一情况下，碳-碳双键可以排列在端部(α-烯烃)或内部。然而，优选α-烯烃，特别优选具有3-6个碳原子的α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。 
合适的(甲基)丙烯酸酯例如为(甲基)丙烯酸与C1-C10链烷醇，尤其是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、2-丙基庚醇和癸醇的酯。 
合适的羧酸链烯基酯例如为具有2-20个碳原子的羧酸的乙烯基和丙烯基酯，其烃基可以是线性或支化的。其中优选乙烯基酯。在具有支化烃基的羧酸中，优选其支链位于羧基的α位的那些，其中α-碳原子更优选为叔碳原子，即羧酸为所谓的新羧酸。然而，羧酸的烃基优选为线性。 
合适羧酸链烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯，以及对应的丙烯基酯，优选乙烯基酯。特别优选的羧酸链烯基酯为乙酸乙烯酯；由其得到的添加剂类别(G1)的典型共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(“EVA”)，其大量用于柴油燃料中。 
烯属不饱和单体基于整个共聚物以优选1-50mol％，尤其是10-50mol％，特别是5-20mol％的量共聚到添加剂类别(G1)的共聚物中。 
添加剂类别(G1)的共聚物优选具有1000-20000，更优选1000-10000，尤其优选1000-6000的数均分子量Mn。 
添加剂类别(G2)的梳状聚合物例如为描述于“Comb-Like Polymers，Structure and Properties”，N.A.Platé和V.P.Shibaev，J.Poly.Sci.Macromolecular Revs.8，第117-253页(1974)中的那些。这里可以使用的典型梳状聚合物例如可以通过马来酸酐或富马酸与另一烯属不饱和单体，例如α-烯烃或不饱和酯，如乙酸乙烯酯共聚并随后用具有至少10个碳原子的醇酯化酸酐或酸官能团而得到。其他有用的梳状聚合物是α-烯烃和酯化共聚单体的共聚物，例如苯乙烯和马来酸酐的酯化共聚物或苯乙烯和富马酸的酯化共聚物。还合适的是梳状聚合物的混合物。梳状聚合物还可以为聚富马酸酯或聚马来酸酯。乙烯基醚的均聚物和共聚物也是合适的梳状聚合物。 
合适的添加剂类别(G3)的聚氧化烯例如为聚氧化烯酯、醚、酯/醚及其混合物。聚氧化烯化合物优选包含至少一个，更优选至少两个各自具有10-30个碳原子的线性烷基和数均分子量为至多5000的聚氧化烯基团。聚 氧化烯基团的烷基优选包含1-4个碳原子。该类聚氧化烯化合物例如描述于EP-A 061 895和US 4 491 455中。优选的聚氧化烯化合物是数均分子量为100-5000的聚乙二醇和聚丙二醇。优选的聚氧化烯还有具有10-30个碳原子的脂肪酸如硬脂酸或二十二烷酸的聚氧化烯酯。优选的聚氧化烯化合物额外还有具有10-30个碳原子的脂肪酸，优选硬脂酸或二十二烷酸的二酯。 
合适的添加剂类别(G4)的磺基羧酸或磺酸或其衍生物例如为EP-A-0261957中所述的磺基羧酸或磺酸及其衍生物。 
合适的添加剂类别(G5)的聚(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。优选至少两种在酯化醇上不同的不同(甲基)丙烯酸酯的共聚物。合适的话，该共聚物包含另一种不同的共聚烯属不饱和单体。该聚合物的重均分子量优选为50000-500000。优选的聚合物是甲基丙烯酸和饱和C14-C15醇的甲基丙烯酸酯的共聚物，其中酸基已经被氢化牛脂胺中和。合适的聚(甲基)丙烯酸酯例如描述于WO 00/44857中。 
除了按照本发明使用的混合物外，在添加剂类别(G1)-(G5)的冷流改进剂存在下，中间馏分燃料通常以1-2000重量ppm，优选5-1000重量ppm，尤其是10-750重量ppm，特别是50-500重量ppm，例如150-400重量ppm的量包含后者。 
本发明还提供了一种可以有效降低中间馏分燃料的浊点的上述组分的新型特殊混合物。该特殊混合物包含： 
(a1)5-60重量％，尤其是10-50重量％，特别是20-40重量％芳族或脂环族二羧酸或被C8-C30烃基取代的琥珀酸与2mol具有至少8个碳原子的伯或仲胺的至少一种油溶性反应产物(A1)， 
(b1)3-40重量％，尤其是5-30重量％，特别是10-20重量％具有4-300个碳原子的脂族α，β-二羧酸或其衍生物与伯C8-C30烷基胺或伯C8-C30链烯基胺的至少一种油溶性脂族反应产物(B1)， 
(b2)0-30重量％，尤其是1-20重量％，特别是3-10重量％至少一种由具有2-1000个氮原子的多胺和C8-C30脂肪酸或包含游离羧基的脂肪酸类似化合物形成的油溶性脂族酰胺(B2)，和 
(c/d)5-75重量％，尤其是20-70重量％，特别是35-65重量％至少一种惰性稀释剂，其除了惰性非极性稀释剂组分(D)外基于所述惰性稀释剂的总量还包含至少20重量％至少一种选自如下的惰性极性稀释剂(C)：C8-C30链烷醇、具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的单羧酸单烷基酯和具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的二羧酸二烷基酯， 
其中所有四种所述组分(a1)、(b1)、(b2)和(c/d)的总和加起来为100重量％。 
该本发明特殊混合物适合作为中间馏分燃料的添加剂浓缩物的成分。 
此外，除了用按照本发明使用的混合物和本发明特殊混合物降低浊点外，可以改善一系列其他燃料性能。仅作为举例在本文中应提到作为腐蚀稳定剂的额外效果或在氧化稳定性上的改进。在用于主要或仅包含组分(F)的极低硫或无硫中间馏分燃料中的情况下，使用按照本发明使用的混合物和本发明特殊混合物，尤其是与冷流改进剂组合使用，可能有助于改进润滑性。润滑性例如在HFRR测试中根据ISO 12156测定。 
在将按照本发明使用的混合物和本发明特殊混合物加入已经具有-8.0℃或更低的较低CP的石化来源，即由原油得到的中间馏分燃料或者除了基于原油的比例外还包含一定比例生物柴油的中间馏分燃料中的情况下，观察到CP值显著降低，而在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点的响应行为没有同时变差，与该燃料的来源或组成无关。按照本发明使用的混合物和本发明特殊混合物具有非常好的作用宽度。 
所述中间馏分燃料或所述中间馏分燃料的添加剂浓缩物通常还可以以常规量包含冷流改进剂(如上所述)、其他链烷烃分散剂、导电性改进剂、防腐添加剂、润滑性添加剂、抗氧化剂、金属减活剂、消泡剂、破乳剂、清洁剂、十六烷值改进剂、染料或香料或其混合物作为其他添加剂。这些其他添加剂在上面没有进行讨论时为本领域熟练技术人员所知晓且因此在这里无需进一步解释。 
下列实施例用于说明而不限制本发明。 
实施例
用于按照本发明使用的混合物或本发明特殊混合物的组分： 
(a1)：与2mol氢化二牛脂胺反应的邻苯二甲酸酐； 
(a2)：与4mol氢化二牛脂胺反应的乙二胺四乙酸； 
(b1)：与1mol十三烷基胺反应的马来酸酐； 
(b2)：与3mol油酸反应的二亚乙基三胺； 
(c1)：2-丙基庚醇 
(c2)：十七烷醇 
(c3)：环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯 
(c4)：2，4-二叔丁基苯酚 
(c5)：菜籽油甲基酯 
(d1)：溶剂石脑油150 
上述组分的制备或来源对本领域熟练技术人员而言由现有技术已知，因此在这里无需更详细描述。 
使用上述组分制备本发明的特殊混合物M1-M7，或者按照本发明使用的那些，它们列于下表1中(数据以重量％计)： 
表1 
为了测定CP和CFPP值，将通常在美国销售的按如下表征的超低硫柴油燃料(DF1)用作中间馏分燃料： 
DF1：CP(根据ISO 3015)：-10.4℃ 
CFPP(根据EN 116)：-12℃ 
密度d15(DIN 51577)：835.7kg/m3
初始沸点(DIN 51751)：185℃，最终沸点：354℃ 
90％-20％馏分的沸程：105℃ 
链烷烃含量(通过GC)：21.1重量％(其中3.3重量％＞C19) 
硫含量：10重量ppm 
测试方法描述： 
在每种情况下在40℃和搅拌下将燃料DF1与在每种情况下200重量ppm混合物M1-M7(活性物质含量：在每种情况下为104重量ppm)混合，然后冷却至室温。根据ISO 3015测定这些加有添加剂的燃料样品的CP并根据EN 116测定CFPP，这些测量如前面已经事先对未加添加剂的燃料DF1所述在每种情况下对未沉积的全燃料进行(而不是对短沉积测试中得到的下层相进行)。为此，该程序根据两个规定的标准。在这种情况下观察到的测量精度和可重复性对CP为±0.1℃且对CFPP为±1℃。 
然后，在每种情况下将750重量ppm在市场上常见且基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的MDFI在溶剂石脑油150中的40重量％溶液(活性物质含量：300重量ppm)加入一些燃料样品中，以检测对CFPP降低的响应行为。在所有情况下，CP保持不变。测定没有添加MDFI时的原始CFPP(“CFPP”)和特定的新CFPP(“CFPP＊”)。 
所得结果列于下表2中： 
表2： 

Claims (13)

1.包含如下组分的混合物在中间馏分燃料中降低浊点(“CP”)的用途：
(A)5-95重量％至少一种不同于组分(B)且可以与中间馏分燃料中的链烷烃晶体在冷条件下相互作用的油溶性极性氮化合物，选自芳族或脂环族二羧酸或被C8-C30烃基取代的琥珀酸与2mol具有至少8个碳原子的伯或仲胺的反应产物，和
(B)5-95重量％通过具有4-300个碳原子的脂族单羧酸或二羧酸或其衍生物与单胺或多胺或与醇反应得到的各自包含至少一个具有至少8个碳原子的直链或支化烷基或链烯基链的两种油溶性脂族化合物(B1)和(B2)的混合物，其中
(B1)为具有4-300个碳原子的脂族α,β-二羧酸或其衍生物与伯C8-C30烷基-或-链烯基单胺的反应产物，和
(B2)为由具有2-1000个氮原子的多胺与C8-C30脂肪酸或包含游离羧基的脂肪酸类似化合物形成的油溶性酰胺，
所述中间馏分燃料在加入添加剂之前具有的CP为-8.0℃或更低，在所述混合物剂量为50-300重量ppm下与未加添加剂的中间馏分燃料相比CP降低至少1.5℃，所述CP值各自在未沉积的中间馏分燃料中测定，对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点(“CFPP”)的响应行为没有同时变差。
2.根据权利要求1的混合物的用途，用于在中间馏分燃料中降低浊点，所述中间馏分燃料具有的硫含量不超过15重量ppm。
3.根据权利要求1的混合物的用途，其中所述油溶性极性氮化合物(A)为其中没有、一个或多个羧酸基团已经转化成酰胺基团的酰胺、酰胺铵盐或铵盐。
4.根据权利要求2的混合物的用途，其中所述油溶性极性氮化合物(A)为其中没有、一个或多个羧酸基团已经转化成酰胺基团的酰胺、酰胺铵盐或铵盐。
5.根据权利要求1-4中任一项的混合物的用途，其中所述具有至少8个碳原子且已经转化成油溶性极性氮化合物(A)的伯或仲胺是仲胺且具有通式HNR2，其中两个变量R各自独立地为直链或支化C8-C30烷基或-链烯基。
6.根据权利要求1的混合物的用途，其中所述油溶性脂族化合物(B1)为马来酸酐与伯C9-C15烷基胺的反应产物。
7.根据权利要求2的混合物的用途，其中所述油溶性脂族化合物(B1)为马来酸酐与伯C9-C15烷基胺的反应产物。
8.根据权利要求1的混合物的用途，其中所述油溶性脂族化合物(B2)为由具有2-6个氮原子的脂族多胺和C12-C20脂肪酸形成的油溶性酰胺，其中所述多胺的所有伯和仲氨基官能团已经转化成酰胺官能团。
9.根据权利要求2的混合物的用途，其中所述油溶性脂族化合物(B2)为由具有2-6个氮原子的脂族多胺和C12-C20脂肪酸形成的油溶性酰胺，其中所述多胺的所有伯和仲氨基官能团已经转化成酰胺官能团。
10.根据权利要求1-4、6-9中任一项的混合物的用途，其中所述混合物以有效地进一步降低浊点的量包含至少一种选自如下的惰性极性稀释剂(C)作为额外组分：C8-C30链烷醇、芳基取代的C1-C6链烷醇、C6-C20酚类、具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的单羧酸单烷基酯和具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的二羧酸二烷基酯。
11.根据权利要求5的混合物的用途，其中所述混合物以有效地进一步降低浊点的量包含至少一种选自如下的惰性极性稀释剂(C)作为额外组分：C8-C30链烷醇、芳基取代的C1-C6链烷醇、C6-C20酚类、具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的单羧酸单烷基酯和具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的二羧酸二烷基酯。
12.一种混合物，包含：
(a1)5-60重量％芳族或脂环族二羧酸或被C8-C30烃基取代的琥珀酸与2mol具有至少8个碳原子的伯或仲胺的至少一种油溶性反应产物(A)，
(b1)3-40重量％具有4-300个碳原子的脂族α,β-二羧酸或其衍生物与伯C8-C30烷基胺或伯C8-C30链烯基胺的至少一种油溶性脂族反应产物(B1)，
(b2)1-30重量％至少一种由具有2-1000个氮原子的多胺和C8-C30脂肪酸或包含游离羧基的脂肪酸类似化合物形成的油溶性脂族酰胺(B2)，和
(c/d)5-75重量％至少一种惰性稀释剂，其除了惰性非极性稀释剂组分(D)外基于所述惰性稀释剂的总量还包含至少20重量％至少一种选自如下的惰性极性稀释剂(C)：C8-C30链烷醇、芳基取代的C1-C6链烷醇、C6-C20酚类、具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的单羧酸单烷基酯和具有至少一个具有8-30个碳原子的烃基链的二羧酸二烷基酯，其中所有四种所述组分的总和加起来为100重量％。
13.根据权利要求12的混合物作为中间馏分燃料的添加剂浓缩物的成分的用途。
CN201080015520.XA 2009-04-07 2010-03-30 用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物 Expired - Fee Related CN102369262B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16717009P 2009-04-07 2009-04-07
US61/167,170 2009-04-07
PCT/EP2010/054145 WO2010115766A1 (de) 2009-04-07 2010-03-30 Mischung aus polaren öllöslichen stickstoffverbindungen und öllöslichen aliphatischen verbindungen zur absenkung des cloud point in mitteldestillat-brennstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102369262A CN102369262A (zh) 2012-03-07
CN102369262B true CN102369262B (zh) 2014-10-15

Family

ID=42136367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080015520.XA Expired - Fee Related CN102369262B (zh) 2009-04-07 2010-03-30 用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8313541B2 (zh)
EP (1) EP2417229B1 (zh)
KR (1) KR101337179B1 (zh)
CN (1) CN102369262B (zh)
CA (1) CA2756935C (zh)
ES (1) ES2437073T3 (zh)
RU (1) RU2508394C2 (zh)
WO (1) WO2010115766A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2235144B1 (de) * 2008-01-22 2018-09-26 Basf Se Herstellung von additivgemischen
US8721744B2 (en) 2010-07-06 2014-05-13 Basf Se Copolymer with high chemical homogeneity and use thereof for improving the cold flow properties of fuel oils
US8790424B2 (en) 2011-03-30 2014-07-29 Basf Se Copolymer and use thereof for improving the cold flow properties of middle distillate fuels
US10844303B1 (en) * 2016-08-29 2020-11-24 Gale Campbell Method for the production of fuel oil

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5186720A (en) * 1989-08-16 1993-02-16 Hoechst Aktiengesellschaft Use of products of the reaction of alkenyl-spiro-bislactones with amines as paraffin-dispersants
CN101292015A (zh) * 2005-09-20 2008-10-22 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4464182A (en) 1981-03-31 1984-08-07 Exxon Research & Engineering Co. Glycol ester flow improver additive for distillate fuels
JPS58138791A (ja) 1982-02-10 1983-08-17 Nippon Oil & Fats Co Ltd 燃料油用流動性向上剤
IN184481B (zh) 1986-09-24 2000-08-26 Exxon Chemical Patents Inc
GB9222458D0 (en) * 1992-10-26 1992-12-09 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
DE19848621A1 (de) * 1998-10-21 2000-04-27 Basf Ag Paraffindispergatoren mit Lubricity-Wirkung für Erdölmitteldestillate
GB9827366D0 (en) 1998-12-11 1999-02-03 Exxon Chemical Patents Inc Macromolecular materials
DE10058359B4 (de) * 2000-11-24 2005-12-22 Clariant Gmbh Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Mischungen aus Fettsäuren mit Paraffindispergatoren, sowie ein schmierverbesserndes Additiv
DE10155774B4 (de) 2001-11-14 2020-07-02 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester alkoxylierten Glycerins und einen polaren stickstoffhaltigen Paraffindispergator
EP1746147B1 (de) 2005-07-22 2016-02-24 Basf Se Copolymere auf Basis von Olefinen und Estern von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren zur Erniedrigung des CP-Werts von Brennstoffölen und Schmierstoffen
ES2554978T3 (es) * 2005-12-22 2015-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Aceites minerales que contienen unos aditivos para conferir detergencia con una mejorada capacidad para fluir en frío
WO2007131894A2 (de) 2006-05-12 2007-11-22 Basf Se Kältestabilisierte brennstoffölzusammensetzungen
ATE451441T1 (de) * 2006-06-22 2009-12-15 Basf Se Mischung aus polaren öllöslichen stickstoffverbindungen und säureamiden als paraffindispergator für kraftstoffe
US8013189B2 (en) * 2007-09-21 2011-09-06 Basf Se Accelerated amide and ester reductions with amine boranes and additives
EP2217061A2 (de) 2007-11-09 2010-08-18 Basf Se Ether als wirkungsverbesserer für biozide
EP2235144B1 (de) * 2008-01-22 2018-09-26 Basf Se Herstellung von additivgemischen
WO2009150145A1 (en) * 2008-06-12 2009-12-17 Basf Se Use of solubilizers for homogenizing additive concentrates
US20100016484A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Basf Se Process for producing 1,3,2-dioxaborinane compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5186720A (en) * 1989-08-16 1993-02-16 Hoechst Aktiengesellschaft Use of products of the reaction of alkenyl-spiro-bislactones with amines as paraffin-dispersants
CN101292015A (zh) * 2005-09-20 2008-10-22 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010115766A1 (de) 2010-10-14
EP2417229B1 (de) 2013-10-02
RU2508394C2 (ru) 2014-02-27
ES2437073T3 (es) 2014-01-08
KR20120011034A (ko) 2012-02-06
RU2011144621A (ru) 2013-05-20
US20100251604A1 (en) 2010-10-07
EP2417229A1 (de) 2012-02-15
CN102369262A (zh) 2012-03-07
CA2756935A1 (en) 2010-10-14
CA2756935C (en) 2014-02-11
US8313541B2 (en) 2012-11-20
KR101337179B1 (ko) 2013-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101473018B (zh) 作为燃料的石蜡分散剂的极性油溶性氮化合物与酰胺的混合物
KR101811175B1 (ko) 중합체의 개선
CN107001535B (zh) 共聚物及其用于降低燃料中的链烷烃晶体结晶的用途
JP5204956B2 (ja) 燃料油組成物
CN104204160A (zh) 冷流改进剂组合物用于燃料、其与生物燃料的掺混物和其制剂的用途
CN102369262B (zh) 用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物
CN1112425C (zh) 改进的油组合物
CN100532513C (zh) 油组合物
JP2005179674A (ja) 燃料用低温流動性向上剤組成物
CN1083857A (zh) 添加剂及燃料组合物
CN1112426C (zh) 改进的油组合物
EP3913035A1 (en) Novel compositions for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141015

Termination date: 20160330

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee