CN1638724B - 化妆品组合物中遮光剂的稳定化 - Google Patents

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Abstract

含有机遮光剂及通式I的4-取代间苯二酚衍生物的化妆品组合物显示出改善的贮藏稳定性和抗氧化性，其中各R1和R2，独立地表示氢原子，-CO-R(酰基)，-COO-R，CONHR；其中R代表饱和或不饱和的，直链、支链或环状的C1-C18烃基；而R3代表(1)具有1至18个碳原子，优选2到12个碳原子的烷基，直链烷基的一或多个氢原子有或者没有被甲基或乙基取代；例如，R3组成直链或支链的烷基，或(2)通式(II)的基团，其中X优选为氢，n为0至3而虚线代表任选的双键。

Description

化妆品组合物中遮光剂的稳定化
本发明涉及含有有机遮光剂的化妆品组合物，其通过在本组合物中引入4-取代的间苯二酚衍生物而使有机遮光剂相对于降解而被稳定化。
某些有机物质被称为遮光剂，其分子吸收有害的紫外线，被广泛用于化妆品组合物中以保护人体皮肤免受日光的伤害作用。遮光剂在许多出版物中都有描述，包括Nicoll等的U.S.专利5,188,831和Dobrowski等的U.S.专利5,961,961。如本领域技术人员所熟知的，遮光剂的效果用被称为日光防护系数(SPF)的性能计量。
理想的遮光剂应该在化学上和物理上充分地稳定以得到存储时可接受的保质期。特别理想的是，制剂应该在施用之后在更长的时间内保持其保护效应。从而，活性试剂在提供到皮肤上时必须抵抗化学的或光的降解作用，不被皮肤吸收，不被汗液，润肤油，或水除去。
遮光剂以效果降序分级可分为以下类型：高度发色的单体有机化合物，无机化合物和最低限度发色的有机聚合固体。
U.S.专利5,219,558(Woodin，Jr.等)和U.S.专利4,919,934(Deckner等)公开的光保护组合物中遮光剂活性物质为发色的单体有机化合物类型。该实例具有商业上普通的遮光剂的特征，如甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)，二苯甲酮-3-(氧苯酮)和二甲基对氨基苯甲酸辛酯。
发色的单体有机化合物带有某些问题。有机遮光剂，在引入个人护理组合物时或当沉积在皮肤上时，会由于许多因素损失其遮光性能而且其特性可能会随时间变化。
众多降解原因中，与日光防护系数(SPF)损失或性质变化相关的一个因素是有机遮光剂为可氧化的，或可光氧化的，不稳定的。不稳定性是有机遮光剂不合需要的特征。因此需要可以使有机遮光剂针对降解而稳定化的试剂。特别是，需要可以防止有机遮光剂氧化或光氧化的试剂。
本申请人现在发现，将4-取代间苯二酚衍生物与个人护理组合物中的有机遮光剂结合，可为有机遮光剂提供氧化或光氧化的稳定性。
因此，本发明提供含有如下所述成分的化妆品组合物：
a.约0.01wt％至约20wt％的有机遮光剂，
b.约0.0001wt％至约50wt％，优选0.1wt％至约5wt％通式I的4-取代间苯二酚衍生物。
其中：
各R1和R2独立地代表氢原子，-CO-R，-COO-R，CONHR；其中R代表饱和或不饱和的，直链、支链或环状的C1-C18烃基；和
R3代表(1)具有1-18个碳原子，优选2-12个碳原子的烷基，直链烷基的一或多个氢原子有或者没有被甲基或乙基取代；例如，R3构成直链或支链烷基，或(2)通式(II)的基团
其中：
X是氢；OR1，其中R1代表氢，(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；OCOR2，其中R2代表(C1-C6)烷基，芳基-(C1-C6)烷基或苯基；卤素；(C1-C6)烷基；芳基-(C1-C6)烷基，或芳基-(C1-C6)烷基；或NHR1，其中R1定义同上；
其中n是0至3以使通式II结构是5，6，7或8元环；
其中虚线表示任选的双键；和
c.化妆可接受的赋形剂；
前提是，当有机遮光剂是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮时，4-取代间苯二酚衍生物不是4-异戊基间苯二酚。
本发明组合物在美学上是令人愉悦的且具有改善的氧化或光氧化稳定性，其在施用至皮肤上之后以及存储降解方面提供了更长久的持续效果。
用于本文时，术语″化妆品组合物″用来描述局部施用到人体皮肤上的组合物，包括存留和洗去产品。
术语″皮肤″用于本文时包括面部，颈，胸，背部，臂部，腋下，手，腿，和头皮的皮肤。
术语″抑制″在涉及遮光剂的氧化时用来描述遮光剂的氧化作用至少在一定程度上，至多完全地被抑制。
除了在实施例中，或明确另外表示，说明书中所有表示物质的量或反应条件、物质的物理性质和/或用途的数字将被理解为用单词″约″修饰。所有的量按组合物的重量计算，除非另作说明。
为了避免歧义，单词″含有″用来表明包括但不一定由...组成。换言之，所列步骤或选项不必是完全的。
本发明涉及化妆品组合物，其使用4-取代间苯二酚衍生物来抑制它所存在其中的有机遮光剂的降解。优选，在本发明化妆品组合物中，4-取代间苯二酚衍生物用于使有机遮光剂针对氧化作用或光氧化作用而稳定化。取决于化妆品组合物的本质，可任选存在其它有利于皮肤的物质和/或化妆辅料，且4-取代间苯二酚衍生物除具有使遮光剂稳定的功能之外，还可以用来提供皮肤有益效果。
本发明的化妆品组合物包含有机遮光剂以免受过度暴露于日光下的有害影响。针对本发明组合物的有机遮光剂具有至少一个在290到400纳米的紫外线区内吸收的发色基。发色的有机遮光剂可以分成以下种类(用特殊的实例举例)，包括：对氨基苯甲酸，其盐及其衍生物(乙基，异丁基，甘油酯；对-二甲基氨基苯甲酸)；邻氨基苯甲酸酯(邻-氨基苯甲酸酯；甲基，
Figure G038056852D00031
基，苯基，苄基，苯乙基，里哪基，松油基，和环己烯基酯)；水杨酸酯(辛基，戊基，苯基，苄基，
Figure G038056852D00032
基，甘油基，和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(
Figure G038056852D00033
基和苄基酯，α-苯基肉桂腈；丁基肉桂酰丙酮酸酯)；二羟基肉桂酸衍生物(7-羟基香豆素，甲基7-羟基香豆素，甲基乙酰基-7-羟基香豆素)；三羟基肉桂酸衍生物(6，7-二羟香豆素，甲基6，7-二羟香豆素，7，8-二羟香豆素，和葡糖苷，七叶苷和瑞香苷)；烃(二苯基丁二烯，1，2-二苯乙烯)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸和2-萘酚-6，8-二磺酸钠盐)；二羟基-萘甲酸及其盐；邻和对-羟基二苯基二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基，7-甲基，3-苯基)；二唑(2-乙酰-3-溴吲唑，苯基苯并噁唑，甲基萘噁唑，各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐，硫酸盐，氯化物，油酸盐，和丹宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐，2-苯基喹啉)；羟基或甲氧基取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric酸；鞣酸及其衍生物(如，六乙基醚)；(丁基卡必基)(6-丙基胡椒基)醚；对苯二酚；二苯甲酮(氧苯酮，磺异苯酮，二氧苯酮，苯酰间苯二酚，2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮，辛苯酮；4-异丙基联苯酰基甲烷；丁基甲氧基联苯酰基甲烷；etocrylene；及4-异丙基-联苯酰基甲烷)。
特别有用的是：对-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，4，4′-叔丁基甲氧基联苯酰基甲烷，2-羟基-4-甲氧基苯甲酮，对二甲基氨基苯甲酸辛基酯，双-3，4，5三羟苯甲酰三油酸酯，2，2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙基酯，2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，2-乙基己基水杨酸酯，甘油基对-氨基苯甲酸酯，3，3，5-三甲基环己基水杨酸酯，邻氨基苯甲酸甲酯，对-二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯，2-乙基己基对-二甲基氨基苯甲酸酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，2-(对-二甲基氨苯基)-5-磺酸并苯并噁唑酸及其混合物。
适合的市售有机遮光剂列于下表。
表1
有机遮光剂在个人护理组合物中的量通常在约0.01％至约20％范围内，优选在约0.1％至约10％范围内。
由于其效果和市场可得性，优选有机遮光剂是Parsol MCX和Parsol 1789。
适合的4-取代间苯二酚衍生物是已知的化合物且可容易地由例如以下方法得到：饱和羧酸和间苯二酚在氯化锌存在下缩合，所得缩合物用锌汞齐/盐酸还原(Lille.J.Bitter，LA.Peiner.V，Tr.Nauch Issled.Inst.slantsev 1969，No.18，127)，或通过以下方法得到：间苯二酚和相应的烷基醇在氧化铝催化剂存在下，在200到400℃的高温下反应(英国专利1581428)。
本发明组合物通常含有约0.01％至约20％的有机遮光剂和约0.000001％至约50％的4-取代间苯二酚。本发明组合物特别的优点是有机遮光剂可被4-取代间苯二酚稳定而不至于发生氧化或光氧化。
本发明组合物的稳定性是由于使用抗氧剂达到的，抗氧剂中含有下式(I)的间苯二酚衍生物作为有效成分：
各R1和R2，独立地表示氢原子，-CO-R(酰基)，-COO-R，CONHR基团；其中R代表饱和或不饱和的，直链、支链或环状的C1-C18烃基；在一个优选实施方案中，R1和/或R2各自或均表示氢。在更优选的实施方案中，R1和R2均表示氢。
R3表示：
(1)具有1至18个碳原子，优选2到12个碳原子的烷基，直链烷基的一或多个氢原子有或者没有被甲基或乙基取代；例如，R3构成直链或支链烷基，或
(2)通式(II)的基团
Figure G038056852D00062
其中X是氢；OR1，其中R1代表氢，(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；OCOR2，其中R2代表(C1-C6)烷基，芳基-(C1-C6)烷基或苯基；卤素；(C1-C6)烷基；芳基-(C1-C6)烷基，或芳基-(C1-C6)烷基；或NHR1，其中R1定义同上；
其中n是0至3以使通式II的结构是5，6，7或8元环；
其中虚线表示任选的双键。
上述式(1)中，由R代表的未取代的直链烷基优选具有2到12个碳原子，可包括乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基和十二烷基。这些直链烷基的一或多个氢原子可被甲基或乙基取代。取代烷基的特定实例包括异丙基，异丁基，异戊基，或2-甲基己其。优选的烷基是其中R为乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基或辛基的那些基团。最优选的烷基间苯二酚是其中R为乙基，丁基或己基的那些。
在其中R3为通式II的上述式(I)中，该化合物在这里指的是通式III的4-环取代的间苯二酚。
其中X是氢；OR1，其中R1代表氢，(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；OCOR2，其中R2代表(C1-C6)烷基，芳基-(C1-C6)烷基或苯基；卤素；(C1-C6)烷基；芳基-(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；或NHR1，其中R1定义同上；
n是0至3；且
其中虚线表示该位置上任选的双键。
更具体的4-环取代间苯二酚的实施方案的例子包括：
(a)式(III)的化合物，其中虚线处由单键连接两个碳原子；
(b)式(III)化合物，其中n为1；
(C)式(III)化合物，其中X为氢；
(d)式(III)化合物，其中X为氢，甲基或乙基；
(e)式(III)化合物，其中n为0；
(f)式(III)化合物，其中n为2；及
(g)式(III)化合物，其中X为苄氧基；
优选的式(III)化合物为4-环戊基间苯二酚，4-环己基间苯二酚，4-环庚基间苯二酚，及4-环辛基间苯二酚。最优选的式(III)化合物为4-环己基间苯二酚及4-环戊基间苯二酚。
有效抑制有机遮光剂氧化作用的4-取代间苯二酚衍生物的量可以通过试验测定。有机遮光剂与4-取代间苯二酚衍生物在组合物中存在的重量比为约1∶1000至1000∶1，优选1∶100至100∶1，更优选1∶1至1∶100。
间苯二酚衍生物的量优选在约0.00001％至约10％范围内，更优选约0.001％至7％，最优选0.01％至约5％，基于化妆品组合物的总量。
优选的化妆品组合物是适于施用至人体皮肤上的那些，其任选但优选包括有利于皮肤的试剂。
适合的有利于皮肤的试剂包括抗老化，减皱，皮肤增白，抗粉刺，与皮脂减少试剂。它们的例子包括α-醇酸与酯，β-醇酸与酯，多羟基酸与酯，曲酸与酯，阿魏酸与阿魏酸酯衍生物，香草酸与酯，二羧酸(如癸二酸与吡咯酸)及酯，视黄醇，视黄醛，视黄酯，对苯二酚，叔丁基对苯二酚，桑树萃取物，甘草萃取物，及不同于上文所述的4-取代间苯二酚衍生物的间苯二酚衍生物(从而起到提供有机遮光剂的氧化稳定作用和为皮肤提供益处，例如变浅的双重作用)。
对皮肤有利的试剂和有机遮光剂化合物及本发明间苯二酚衍生物通常与化妆品基物一起使用。适合的化妆可接受的载体为本领域技术人员所公知。化妆品基物可以是任何通常用于对皮肤有利试剂的基物，因而不是关键性的。本发明对皮肤有利试剂可适用的具体的化妆品制剂包括霜，软膏，乳液，洗液，油，组件及无纺巾。膏基是，例如，蜂蜡，鲸蜡醇，硬脂酸，甘油，丙二醇，单硬脂酸丙二醇酯，聚氧化乙烯鲸蜡基醚等。洗液基物包括，例如，油烯基醇，乙醇，丙二醇，甘油，月桂基醚，单月桂酸脱水山梨糖醇酯等。
化妆可接受的赋形剂可以作为皮肤有利成分的稀释剂、分散剂或载体用在本组合物中，从而在本组合物被施用于皮肤上时促进其分布。
赋形剂可以是水性的，无水的或乳液。优选，组合物是水性或乳液，特别是油包水或水包油型乳液，优选水包油乳液。有水时，水量的范围可以是5wt％至99wt％，优选20wt％至70wt％，最好介于40wt％至70wt％之间。
除水之外，相对挥发性的溶剂也可以用作本发明组合物中的载体。最优选一元C1-C3烷基醇。这些包括乙醇，甲醇及异丙醇。一元烷醇的量的范围从1wt％到70wt％，优选从10wt％至50wt％，最好介于15wt％至40wt％。
润肤剂物质也可作为化妆可接受的载体。这些可以是聚硅氧烷油和合成酯的形式。润肤剂的量的范围从0.1wt％-50wt％，优选在1wt％-20wt％之间。
聚硅氧烷油可以分为挥发性和非挥发性两种类型。术语“挥发性的”在此指这样的物质，其在室温下具有可测量的蒸气压。挥发性的聚硅氧烷油优选选自含有3至9个，优选4至5个硅原子的环状或直链聚二甲基硅氧烷。直链挥发性的聚硅氧烷物质在25℃下的粘度通常小于约5厘沲，而环状物质粘度典型地小于约10厘沲。可作为润肤剂物质的非挥发性聚硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。用于本文的基本上不挥发的聚烷基硅氧烷包括，例如，25℃下粘度为约5到约25百万厘沲的聚二甲基硅氧烷。可用于本组合物的优选的非挥发性润滑剂之一是25℃下粘度为约10到约400厘沲的聚二甲基硅氧烷。
适合的酯润肤剂有：
(1)具有10至20个碳原子的脂肪酸烯基或烷基酯。其实例包括新戊酸异二十烷酯，Isonanonoate酸异壬酯，豆蔻酸油烯酯，硬脂酸油烯酯，和油酸油烯酯；
(2)醚-酯如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯；
(3)多元醇酯，包括单和双脂肪酸乙二醇酯，单和双脂肪酸二甘醇酯，单和双脂肪酸聚乙二醇(200-6000)酯，单和双脂肪酸丙二醇酯，单油酸聚丙二醇2000酯，单硬脂酸聚丙二醇2000酯，单硬脂酸乙氧基化丙二醇酯，单和二脂肪酸甘油酯，多脂肪酸聚甘油酯，单硬脂酸乙氧基化甘油酯，单硬脂酸1，3-丁二醇酯，二硬脂酸I，3-丁二醇酯，脂肪酸聚氧乙烯多元醇酯，失水山梨糖醇酐脂肪酸酯，和聚氧乙烯失水山梨糖醇酐脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯；
(4)蜡酯如蜂蜡，鲸蜡，豆蔻酸肉豆蔻酯，硬脂酸硬脂基酯和二十二烷酸二十烷基酯；和
(5)甾醇酯，其实例有脂肪酸胆固醇酯。
具有10到30个碳原子的脂肪酸也可包括作为化妆可接受的载体用于本发明组合物。这一类型的实例是壬酸，月桂树脂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，异硬脂酸，羟基硬脂酸，油酸，亚油酸，蓖麻酸，花生酸，二十二烷酸和芥子酸。
多元醇型湿润剂也可在本发明组合物中用作化妆可接受的载体。湿润剂帮助增加润肤效果，降低皮肤干燥度并改善皮肤感觉。典型的多元醇包括甘油，聚二醇，更优选亚烷基多醇及其衍生物，包括丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇及其衍生物，山梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1，3-丁二醇，1，2，6-己三醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油及其混合物。湿润剂的量为以组合物的重量计0.5％到30％，优选介于1％和15％之间。
增稠剂也可作为本发明组合物中化妆可接受的载体的一部分。典型的增稠剂包括交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982)，憎水性改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382)，纤维素衍生物及天然树胶。可用的纤维素衍生物有羧甲基纤维素钠，羟丙基甲基纤维素，羟丙基纤维素，羟乙基纤维素，乙基纤维素及羟甲基纤维素。适用于本发明的天然树胶包括瓜尔胶，黄原胶，菌核，角叉菜胶，果胶及这些树胶的组合。增稠剂的量可为0.0001wt％至wt5％，通常为0.001wt％到1wt％，最好为0.01wt％到0.5wt％。
总起来说，水、溶剂、聚硅氧烷、酯、脂肪酸、湿润剂和/或增稠剂将构成化妆可接受载体的1wt％到99.9wt％，优选80wt％到99wt％。
可以存在油或油质材料，它们与乳化剂一起用来提供油包水乳液或水包油乳液，这主要取决于所用乳化剂的平均亲水亲油平衡值(HLB)。
本发明化妆品组合物中还可存在表面活性剂。对于存留的产品，表面活性剂的总浓度范围为组合物的0.1wt％至40wt％，优选从1wt％至20wt％，最优选从1wt％至5wt％。对于洗去的产品，如洗净剂或肥皂，表面活性剂的总浓度范围为约1％至约90％。表面活性剂可选自阴离子的，非离子的，阳离子的及两性的活性剂。
特别优选的非离子型表面活性剂是C10-C20脂肪醇或酸疏水物与每摩尔疏水物2至100摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷的缩合产物；C2-C10烷基酚与2到20摩尔环氧烷的缩合产物；乙二醇单及二脂肪酸酯；脂肪酸单酸甘油酯；失水山梨糖醇，单和二C8-C20脂肪酸；嵌段共聚物(环氧乙烷/环氧丙烷)；和聚氧乙烯失山梨糖醇以及其组合。烷基聚葡糖苷和糖类脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是适合的非离子型表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括脂肪酸盐，烷基醚硫酸盐和磺酸盐，烷基硫酸盐和磺酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基和二烷基磺基丁二酸盐，C8-C20酰基羟乙基磺酸盐，酰基谷氨酸盐，C8-C20烷基醚磷酸盐及其组合。
本发明的化妆品组合物任选含有起泡表面活性剂。所谓″起泡表面活性剂″指这样的表面活性剂，其在与水相结合并机械搅动时，产生泡沫或起泡。优选，起泡表面活性剂是温和的，即其必须提供充分的净化或洗涤剂效益而不使皮肤过度干燥，同时还满足如上所述的起泡标准。本发明的化妆品组合物可以含有浓度为约0.01％至约50％的起泡表面活性剂。
在本发明化妆品组合物中，可以加入各种其它任选的组分如增塑剂，弹性体，炉甘石，颜料，抗氧化剂，螯合剂，及香料，以及另外的遮光剂如UV散射剂，其典型的是细分散的二氧化钛及氧化锌。
其它次要的辅助成分也可引入本化妆品组合物中。这些成分可以包括着色剂，遮光剂及香料。这些其它次要的辅助成分的量可为组合物的0.001wt％至20wt％。
本发明组合物主要准备用作局部施用于人体皮肤上的个人护理产品，用来保护暴露的皮肤免受日光过度辐照的有害影响。
使用中，少量的组合物，例如约0.1到约5毫升，被施用于皮肤的裸露面，其取自适合的容器或施用器并且，如有必要，用手或手指或适合的用具在皮肤上抹开和/或摩擦至皮肤之中。
本发明化妆品组合物可配制为粘度从4,000至10,000mPas的洗液，粘度从10,000至20,000mPas的液体膏剂或粘度从20,000到100,000mPas以上的膏剂，以上粘度均在25℃测量。本组合物可包装在适合的容器中以适应其粘度及消费者计划的用途。例如，洗液或液体膏剂可包装在瓶子或辊-球式施用器中或推进剂驱动的气雾剂装置或装有适用于手指操作的泵的容器中。本组合物是膏剂时，可简单地保存在不可变形的瓶子或挤压容器，如管或有盖子的大口瓶中。
因此本发明还提供装有本文定义的化妆可接受组合物的密闭容器。
本发明进一步通过以下具体的实施例来说明，但本发明不限于这些实施例。在所有实施例中，有机遮光剂得自Givaudan Corp。
实施例
实施例1-8
制备在本发明范围内的一组组合物并列于下表中。组成为重量百分数。
上表中实施例1-7的组合物，以及没有加入任何间苯二酚衍生物的实施例8的基础组合物，按如下方式制备。将相A在75℃加热。在和相A分离的容器中将相B加热至75℃。其后停止加热将这两相混合在一起。把相C预混合并加热然后在相A和B混合之后立即加入。将相D预先溶解并在60℃加入主釜。混合物冷却至40℃然后封装。
实施例9
测量有和没有间苯二酚衍生物时有机遮光剂在各个化妆品组合物中的光稳定性。针对此目的对上表中实施例5至8进行了测试。这些实施例中的间苯二酚衍生物在配方中同等的摩尔浓度下测试(18.09mM)。这些组合物中UVA有机遮光剂，Parsol 1789的光稳定性是通过如下所列监视单色防护系数(MPF)随时间的损失进行评价的。对比组合物(实施例8)通过从实施例5到7的组合物中除去间苯二酚衍生物而制备。
测量化妆品配制剂MPF的方法
使用Optometrics USA公司带有积分球的SPF-290分析仪获取MPF数据。用软件生成从290nm到400nm扫描跨度每5nm部分的单色防护系数(MPF)。MPF由这些波长(λ或γ)各自透光度的倒数计算(MPF＝1/Tλ)。MPF是皮肤组合物UV保护性能的指标，因为SPF，或日光防护系数，是紫外谱中各波长下MPF值的加权平均。因此，MPF随时间的降低表明遮光剂活性的损失。
SPF-290仪器的光源是125W氙弧灯，操作功率75W，光线通过金属丝衰减器和Schott UG05过滤器。过滤器稀释500nm以上源放射线并将光谱分布变成近似于UV-B和UV-A区域的日光辐照谱。入射到样品上的光线强度大约是16mW/cm2，大约相当于美国东北部在夏季正午日光紫外线强度的8倍。每进行一次全部扫描需要试验部位暴露在UV光线下的最少时间大约是30秒。
通过样品之后，辐射线集中在积分球中并用针对UV效率优化的轴向Fastie-Ebert光栅单色仪分成离散的波长带。频带触发检波器并产生与射线强度成比例的信号。360nm(UVA)处的MPF值用于评价实施例5-8中遮光剂的光稳定性。
UV-透明的石英片(10.16cm×10.48cm×0.32cm，4″×41/8″×1/8″)首先通过如下方法校准：将片置于自动化可编程的X-Y平台上并扫描以进行背景修正。然后用到刀将产品薄膜平坦地涂敷到校准的石英片上。一个8-通路湿膜敷料器(Paul GardnerCompany，Inc.)和7.62cm(3″)通路宽度一起使用。敷料器以1.5mils间隙手动拉过该片(1mil＝0.001英寸或大约25微米)而后薄膜干燥15分钟。然后将具有该产品薄膜的石英片置于X-Y平台上并扫描以进行基线测量(t＝0)。X-Y平台被设定要扫描产品薄膜的六个预设点。同样的六个预设点每15分钟至105分钟扫描一次，而产品配制剂则在25℃下保存在在体积120ml的琥珀色玻璃瓶中，以监测遮光剂性能随时间的损失。
在各测量之间，将产品薄膜从UV光源下拿开并置于室温下的抽屉中。下表中MPF值表示六个不同点上各时间点读数的平均值。
表3
*p值低于0.05表明统计显著，即，在没有金属氧化物(实施例8)和有金属氧化物(实施例5，6，7)之间存在显著的差异。
上表3结果表明，向本发明组合物中加入间苯二酚及衍生物会提供额外的稳定性。
发现上表中数据是统计显著的，其p值小于0.0001。p值的测定如下。
目的-比较实施例8的基础组合物相对于实施例5-7含间苯二酚衍生物的组合物的遮光性。期望有间苯二酚添加剂的产品表现出更慢降低的遮光性。光线透过率倒数用作遮光性有效的度量方法。
方法-将产品施加到载玻片上，时每一片测量六个点。四个产品分别测量三个片。针对每个产品总共提供18个点。作为研究遮光剂的标准，在第一次测量前进行15分钟的干燥。然后每15分钟测量一次直到全部八个时间点共120分钟。混合作用的方差分析将考虑玻片内的点和时间点间的相关性。
方差分析针对时间、产品和时间对产品交互作用的效果。显著的时间与产品的交互作用将说明各产品遮光性的变化率是否存在任何差异。对照比较将确定实施例8基物的变化率是否与含有间苯二酚的三个产品显著不同。各产品的回归模式将拟合出针对各产品数据的特征函数。该函数确定时间与透光性倒数之间的关系。该函数也将确定时间的线性效果。
结果-小于0.0001的p-值表明产品、时间、产品与时间相互作用效应存在整体的显著性。对比表明实施例8的组合物与实施例5-7含间苯二酚衍生物的组合物之间存在显著差异(p＝0.0001)。
很清楚，本文中阐明和描述的本发明的具体形式仅仅是代表性的。在不背离本公开清楚的教导情况下，对举例说明的实施方案可以进行多种变化，包括而不限于说明书中所建议的变化。因此，应该参考以下附加的权利要求来确定本发明全部范围。

Claims (9)

1.一种个人护理组合物，其包括：
a.0.01wt％至20wt％的有机遮光剂，其中有机遮光剂选自甲氧基肉桂酸辛酯，丁基甲氧基联苯甲酰基甲烷，及其混合物，
b.0.001wt％至10wt％通式I的4-取代间苯二酚衍生物，
Figure F038056852C00011
其中各R1和R2，独立地表示氢原子，-CO-R，-C00-R，CONHR；其中R代表饱和或不饱和的，直链、支链或环状的C1-C18烃基；和
R3表示具有1到18个碳原子的烷基或通式(II)的基团
Figure F038056852C00012
其中：X是氢；OR1，其中R1表示氢，(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；OCOR2，其中，R2代表(C1-C6)烷基，芳基-(C1-C6)烷基或苯基；卤素；(C1-C6)烷基；芳基-(C1-C6)烷基或芳基-(C2-C6)烷基；或NHR1，其中R1定义同上；
其中n是0至3以使通式II结构是5，6，7或8元环；
其中虚线表示任选的双键；和
c.化妆可接受的载体。
2.权利要求1的组合物，其中4-取代间苯二酚衍生物的存在量为0.1wt％至5wt％。
3.权利要求1的组合物，其中4-取代间苯二酚选自4-直链烷基间苯二酚，4-支链烷基间苯二酚，4-环烷基间苯二酚，及其混合物。
4.权利要求3的组合物，其中4-取代间苯二酚选自4-甲基间苯二酚，4-乙基间苯二酚，4-丙基间苯二酚，4-异丙基间苯二酚，4-丁基间苯二酚，4-戊基间苯二酚，4-己基间苯二酚，4-庚基间苯二酚，4-辛基间苯二酚，4-壬基间苯二酚，4-癸基间苯二酚，及其混合物。
5.权利要求3的组合物，其中4-取代间苯二酚选自4-环戊基间苯二酚，4-环己基间苯二酚，4-环庚基间苯二酚，4-环辛基间苯二酚，及其混合物。
6.权利要求1-5任何一项的组合物，进一步地包括有利于皮肤的试剂，选自α-醇酸及酯，β-醇酸及酯，多羟基酸及酯，曲酸及酯，阿魏酸及阿魏酸酯衍生物，香草酸及酯，二羧酸及酯，视黄醇，视黄醛，视黄酯，对苯二酚，叔丁基对苯二酚，桑树萃取物，甘草萃取物，权利要求1中定义的通式I的4-取代间苯二酚衍生物，及其混合物。
7.权利要求6的组合物，其中有利于皮肤的试剂选自α-醇酸，β-醇酸，多羟基酸，对苯二酚，叔丁基对苯二酚，权利要求1中定义的通式I的4-取代间苯二酚衍生物，及其混合物。
8.权利要求1的组合物，还包括：有利于皮肤的试剂；
其中有机遮光剂占组合物的1wt％至10wt％；和
有机遮光剂对4-取代间苯二酚衍生物的重量比为10000∶1至1∶10000。
9.权利要求8的组合物，其中有利于皮肤的试剂选自α-醇酸，β-醇酸，多羟基酸，对苯二酚，叔丁基对苯二酚，权利要求1中定义的通式I的4-取代间苯二酚衍生物，及其混合物。
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