DE19933464A1 - Emulgatorfreie, disperse topische Zubereitungen - Google Patents
Emulgatorfreie, disperse topische ZubereitungenInfo
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Abstract
Emulgatorfreie, disperse kosmetische oder dermatologische topische Zubereitungen mit einem Gehalt an Ectoin und/oder mindestens einem Ectoinderivat.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft emulgatorfreie, disperse kosmetische und
dermatologische topische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an Ectoinen oder
deren Derivaten. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung solche Zubereitungen mit
einem wirksamen Schutz vor schädlichen Oxidationsprozessen in der Haut, aber auch zum
Schutze solcher Zubereitungen selbst bzw. zum Schutze der Bestandteile solcher Zuberei
tungen vor schädlichen Oxidationsprozessen. Bei den im folgenden genannten
erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen handelt es sich
um emulgatorfreie, disperse kosmetische oder dermatologische topische Zubereitungen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Antioxidantien, bevorzugt solche, welche in
hautpflegenden kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen eingesetzt werden.
Insbesondere betrifft die Erfindung auch kosmetische und dermatologische Zubereitungen,
solche Antioxidantien enthaltend. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die
vorliegende Erfindung kosmetische und dermatologische Zubereitungen zur Prophylaxe
und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen, insbesondere
die, die durch oxidative und radikalische Prozesse hervorgerufen werden, insbesondere die
Hautalterung.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Wirkstoffe und Zubereitungen, solche Wirk
stoffe enthaltend, zur kosmetischen und dermatologischen Behandlung oder Prophylaxe
erythematöser, entzündlicher, allergischer oder autoimmunreaktiver Erscheinungen,
insbesondere solcher Dermatosen, die mit radikalischen oder prooxidativen Prozessen
verbunden sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Wirkstoffkombinationen und Zubereitungen, die zur
Prophylaxe und Behandlung der lichtempfindlichen Haut, insbesondere von
Photodermatosen, dienen.
Es ist bekannt, daß bei entzündlichen Prozessen reaktive Sauerstoffspezies beteiligt sind,
die zu Zellschäden führen können. Die mit den entzündlichen Prozessen einhergehenden
erythematösen Hauterscheinungen treten auch als Begleiterscheinungen bei gewissen
Hauterkrankungen oder -unregelmäßigkeiten auf. Beispielsweise ist der typische Hautaus
schlag beim Erscheinungsbild der Akne regelmäßig mehr oder weniger stark gerötet. Ferner
sind an der Pathogenese verschiedener Dermatosen, wie insbesondere der Psoriasis und
der Sclerodermie reaktive Sauerstoffspezies, insbesondere das Superoxidanionradikal,
beteiligt. Sie treten hierbei als sogenannte clastogene, d. h. chromosomenbrechende
Faktoren in Erscheinung (P. Filipe et al., Photochemistry and Photobiology 66: 497-501,
1997; Ch. Auclair et al., Archives of Biochemistry And Biophysics 278: 238-244, 1990).
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung (UV-Strahlung) auf
die Haut ist allgemein bekannt. UV-Strahlung führt über unterschiedliche Mechanismen zur
Entstehung von Schäden in der Haut.
Insbesondere UVA-Strahlung im Bereich von ca. 320 bis ca. 400 nm wird durch zelluläre
Chromophoren wie Riboflavin, NAD-Koenzyme, Melanin usw. absorbiert, die dabei als
endogene Photosensibilisatoren wirken. Die dadurch induzierten, großteils radikalisch
ablaufenden Reaktionskaskaden führen vorwiegend zur Bildung reaktiver
Sauerstoffspezies wie bspw. H2O2, Hydroxylradikale und Singulett-Sauerstoff. Hierbei wird
neben Lipiden und Proteinen insbesondere auch die DNS geschädigt. Typische DNS-
Schäden nach UVA-Exposition sind Einzelstrangbrüche, oxidierte Basen wie 8-
Hydroxyguanin und DNA-Addukte. Solare UVB-Strahlung im Bereich von ca. 290 bis ca.
320 nm wird zwar vorwiegend direkt von der DNA absorbiert. Aber auch für diesen UV-
Bereich werden prooxidative und radikalische Prozesse berichtet (bspw. D. Peus et al.,
Journal of Investigative Dermatology 110:966-971, 1998), die zu entsprechenden
Zellschäden führen.
Ferner können auch undefinierte radikalische oder prooxidative Photoprodukte, welche in
der Haut unter UV-Exposition infolge photochemischer Reaktionen entstehen, aufgrund
ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen bewirken und dadurch auch in den
Hautmetabolismus eingreifen. Es ist erwiesen, daß insbesondere UVA-Strahlung zu einer
Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut
vorzeitig altern läß, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und
photoallergischer Reaktionen zu sehen ist.
Aufgabe der Erfindung war es daher auch, kosmetische, dermatologische und
pharmazeutische Wirkstoffe und Zubereitungen sowie Lichtschutzformulierungen zu schaf
fen, die zur Prophylaxe und Behandlung lichtempfindlicher Haut, insbesondere von Photo
dermatosen, bevorzugt bei der Dermatitis solaris und der polymorphen Lichtdermatose
(PLD, PLE, Mallorca-Akne und eine Vielzahl von weiteren Bezeichnungen, wie sie in der
Literatur z. B. bei A. Voelckel et al. Zentralblatt Haut- und Geschlechtskrankheiten 156:2,
1989 angegeben sind) dienen.
Im Aufsatz "Skin Diseases Associated with Oxidative Injury" in "Oxidative Stress in Der
matology", S. 323 ff. (Marcel Decker Inc., New York, Basel, Hong Kong, Herausgeber:
Jürgen Fuchs, Frankfurt, und Lester Packer, Berkeley/Californien), werden oxidative
Schäden der Haut und ihre näheren Ursachen aufgeführt.
Um diesen prooxidativen oder radikalischen Reaktionen vorzubeugen, können den
kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzliche Antioxidantien und/oder
Radikalfänger einverleibt werden. Zwar sind einige Antioxidantien und Radikalfänger be
kannt. So ist bereits in den US-Patentschriften 4,144,325 und 4,248,861 sowie aus
zahlreichen anderen Dokumenten vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit be
kannter antioxidativer Wirkung in Lichtschutzformulierungen einzusetzen, dennoch bleibt
auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück.
Weiterhin werden Antioxidantien und Radikalfänger als Schutzsubstanzen gegen den
Verderb der sie enthaltenden Zubereitungen verwendet. Entsprechende Substanzen,
welche auch auf dem Gebiete der Kosmetik und der Pharmazie Verwendung finden, sind
beispielsweise Vitamin E, insbesondere in Form des α-Tocopherylacetats, Vitamin C,
insbesondere in Form des Ascorbylphosphats, Butylhydroxytoluol und andere. Sie
verhindern Oxidationsprozesse, bspw. die Autoxidation ungesättigte Verbindungen
enthaltender Lipide, können so aber auch zur Photostabilität insbesondere von UV-
absorbierenden Bestandteilen der Zubereitungen beitragen. So werden bspw. in
Sonnenschutzmitteln zum Schutz gegen die Strahlen des UVA-Bereichs gewisse Derivate
des Dibenzoylmethans verwendet, deren Photostabilität nicht in ausreichendem Maße
gegeben ist (Int. J. Cosm. Science 10:53 ff, 1988).
Soll menschliches Haar dauerhaft gefärbt werden, kommen in der Praxis lediglich oxidie
rende Haarfärbeverfahren in Betracht. Beim oxidativen Haarfärben erfolgt die Ausbildung
des Farbstoffchromophoren durch Reaktion von Präkursoren (Phenole, Aminophenole,
seltener auch Diamine) und Basen (meistens p-Phenylendiamin) mit dem Oxidationsmittel,
zumeist Wasserstoffperoxid. Wasserstoffperoxidkonzentrationen um 6% werden dabei
gewöhnlich verwendet.
Üblicherweise wird davon ausgegangen, daß neben der Färbewirkung auch eine Bleich
wirkung durch das Wasserstoffperoxid erfolgt. In oxidativ gefärbtem menschlichem Haar
sind, ähnlich wie bei gebleichtem Haar, mikroskopische Löcher an den Stellen, an denen
Melaningranula vorlagen, nachweisbar. Tatsache ist, daß das Oxidationsmittel
Wasserstoffperoxid nicht nur mit den Farbvorstufen, sondern auch mit der Haarsubstanz
reagieren und dabei unter Umständen eine Schädigung des Haares bewirken kann.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, die Nachteile des Standes der Technik zu
beseitigen. Insbesondere sollten Wirkstoffe bzw. Zubereitungen, solche Wirkstoffe ent
haltend, zur Verfügung gestellt werden, bei deren Verwendung die Schädigung der Haut
und/oder des Haares durch oxidativen Einfluß zumindest gemindert, wenn nicht gänzlich
verhindert werden können.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, kosmetische Zubereitun
gen zur Verfügung zu stellen, welche vor oder nach Behandlung des Haars mit Haarfär
bezubereitungen, selbst solcher mit einem Gehalt an starken Oxidationsmitteln wie z. B.
Wasserstoffperoxid, deren schädigenden Oxidationswirkung entgegenwirken.
Insbesondere sollten Wirkstoffe und Zubereitungen, solche Wirkstoffe enthaltend, zur
kosmetischen und dermatologischen Behandlung und/oder Prophylaxe erythematöser, ent
zündlicher, allergischer oder autoimmunreaktiver Erscheinungen, insbesondere Dermato
sen, aber auch des Erscheinungsbildes des "Stingings" zur Verfügung gestellt werden.
Es war indes überraschend und für den Fachmann nicht vorherzusehen, daß die Verwen
dung von Ectoinen insbesondere als Antioxidantien und/oder als Radikalfänger in
emulgatorfreien, dispersen topischen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen.
Es war für den Fachmann auch nicht vorauszusehen gewesen, daß erfindungsgemäß
verwendete Ectoine in emulgatorfreien, dispersen topischen bzw. kosmetischen oder
dermatologischen Zubereitungen
- - besser radikalfangend wirken
- - besser antioxidativ wirken
- - besser gegen die durch eingedrungene Fremdstoffe oder entzündliche Reaktionen oder UV-Strahlung hervorgerufenen radikalischen und prooxidativen Prozesse verursachten Schäden an zellulärer DNS, Lipide und Proteine schützen
- - besser gegen die durch eingedrungene Fremdstoffe oder entzündliche Reaktionen oder UV-Strahlung hervorgerufenen radikalischen und prooxidativen Prozesse verursachten Immunreaktionen schützen
- - besser der durch diese Prozesse vermittelten Hautalterung entgegenwirken
- - besser entzündlichen Reaktionen vorbeugen würden
als die Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen und Zubereitungen des Standes der Technik.
Ferner war nicht vorauszusehen gewesen, daß Ectoine in emulgatorfreien, dispersen
topischen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen höhere Stabilität aufweisen
als vergleichbare Wirkstoffe, beispielsweise als Vitamin C.
Erfindungsgemäß werden die genannten Aufgaben gelöst und die beschriebenen
Wirkungen erhalten.
Überraschend wurde gefunden, daß die genannten Wirkungen und Vorteile der Ectoine in
besonderem Maße erhalten werden, wenn sie als Wirkstoffe in emulgatorfreien, dispersen
topischen Zubereitungen enthalten sind.
Gegenstand der Erfindung sind emulgatorfreie, disperse kosmetische oder dermatologische
topische Zubereitungen mit einem Gehalt an Ectoin und/oder mindestens einem
Ectoinderivat.
Das Ectoin und Ectoinderivate werden hier auch als Ectoine bezeichnet.
Geeignete Ectoine sind Ectoin (Racemat) (1,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-
pyrimidincarbonsäure oder 3,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) oder 5-
Hydroxy-Ectoin (Racemat), bzw. Hydroxyectoin (1,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-
pyrimidincarbonsäure oder 3,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure).
Bevorzugt werden Ectoin, (S)-1,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure und/oder
(S,S)-1,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure (5-Hydroxy-Ectoin
bzw. Hydroxyectoin).
Weitere geeignete Ectoine sind Derivate von Ectoin oder 5-Hydroxy-Ectoin (sie werden
auch THP (A) oder THP (B) benannt) sowie auch deren Isomere und Tetrahydro-4-
pyrimidincarbonsäure-Derivate, die hier auch als Ectoine bezeichnet werden.
Die Ectoine sind bekannt, im Handel erhältlich und nach bekannten Verfahren herzustellen.
Sie können als Racemat oder in optisch aktiver Form vorliegen. Die S-Isomeren werden
bevorzugt. Ectoine können auch Diastereomere, Zwitterionen, Kationen oder Anionen
bilden.
Bevorzugte Ectoinderivate sind Salze, z. B. Natrium- oder Kaliumsalze der Ectoine oder
Ester, die durch Umsetzung der 4-Carboxygruppe mit Alkoholen und/oder der 5-
Hydroxygruppe mit Carbonsäuren erhalten werden können, oder Säureadditionssalze mit
anorganischen oder organischen Säuren.
Geeignet sind beispielsweise geradkettige oder verzweigte Monoalkohole mit 1 bis 20
Kohlenstoffatomen oder geradkettige oder verzweigtkettige Alkylcarbonsäuren mit 2 bis 20
Kohlenstoffatomen, z. B. Alkylmonocarbonsäuren.
Vorzugsweise besitzen die Alkylreste der genannten Alkohole oder Carbonsäuren jeweils
bis zu 10 Kohlenstoffatome, insbesondere bis zu 5 Kohlenstoffatome.
Gegebenenfalls besitzen die Monoalkohole eine weitere Hydroxygruppe und die
Monocarbonsäuren eine weitere Carboxylgruppe.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von einer Verbindung oder mehreren
Verbindungen aus der Gruppe der Ectoine in emulgatorfreien, dispersen kosmetischen oder
dermatologischen topischen Zubereitungen als Radikalfänger und/oder Antioxidantien
sowie ihre Verwendung zur Behandlung und/oder Prophylaxe der durch oxidative
Beanspruchung hervorgerufenen Hautalterung und von entzündlichen Reaktionen.
Geeignete emulgatorfreie, disperse Zubereitungen sind beispielsweise Hydrodispersionen
oder sogenannte Pickering-Emulsionen, die aber insbesondere keine organischen
Emulgatoren, d. h. Emulgatoren im herkömmlichen Sinn (z. B. oberflächenaktive Stoffe,
Tenside) enthalten. Es können jeweils disperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser oder
Wasser-in-Öl vorliegen.
Bevorzugt werden feindisperse Systeme.
Bevorzugt wird die Verwendung von erfindungsgemäßen Zubereitungen, zur Verhinderung
von UV induzierten Schäden der Haut, vorzugsweise von UVA-Strahlung insbesondere von
UVA1 induzierten Schäden und insbesondere solcher, die durch die von UV-Strahlung
hervorgerufenen reaktiven Sauerstoffspezies sowie anderer radikalischer oder prooxidativer
Prozesse bedingt sind.
Auch die vorstehend genannten Verwendungen sind Gegenstand der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen können zur
Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als
Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. Sie enthalten bevorzugt 0,01 Gew.-%
bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%,, insbesondere 0,1-2,0 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, mindestens eines Ectoines.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zu
bereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausrei
chender Menge aufgebracht.
Als vorteilhafte Verkörperung der vorliegenden Erfindung wird daher auch die
erfindungsgemäße Verwendung von Ectoinen zum Schutze der Haut und/oder der Haare
vor oxidativer Beanspruchung angesehen, insbesondere diese Venrwendung
Haarreinigungsmitteln oder Haarbehandlungsmitteln, insbesondere Haarfärbemitteln.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kos
metische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet
werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des
Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die z. B. eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmit
tel, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle,
Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen
Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Elektrolyte, organische Lösemittel oder
Silikonderivate.
An sich ist die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren unbedenklich.
Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergi
sche oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen.
So ist bekannt, daß bestimmte Lichtdermatosen durch gewisse Emulgatoren, aber auch
durch verschiedene Fette, und gleichzeitige Exposition von Sonnenlicht ausgelöst werden.
Solche Lichtdermatosen werden auch "Mallorca-Akne"genannt. Eine Aufgabe der
vorliegenden Erfindung war daher, emulgatorfreie Sonnenschutzprodukte zu entwickeln.
Besonders geeignete erfindungsgemäße Zubereitungen sind Hydrodispersionen.
Emulgatorfreie Lichtschutzpräparate auf Basis sogenannter Hydrodispersionen sind
bekannt und seit einiger Zeit für den Verbraucher zugänglich.
Hydrodispersionen stellen z. B. Dispersionen einer flüssigen, halbfesten oder festen inneren
(diskontinuierlichen) Lipidphase in einer äußeren wäßrigen (kontinuierlichen) Phase dar.
Im Gegensatze zu O/W-Emulsionen, die sich durch eine ähnliche Phasenanordnung
auszeichnen, sind Hydrodispersionen aber frei von Emulgatoren. Hydrodispersionen
stellen, wie im übrigen auch Emulsionen metastabile Systeme dar, und sind geneigt, in
einen Zustand zweier in sich zusammenhängender diskreter Phasen überzugehen. In
Emulsionen verhindert die Wahl eines geeigneten Emulgators die Phasentrennung.
Bei Hydrodispersionen einer flüssigen Lipidphase in einer äußeren wäßrigen Phase kann
die die Stabilität eines solchen Systems beispielsweise dadurch gewährleistet werden, daß
in der wäßrigen Phase ein Gelgerüst aufgebaut wird, in welchem die Lipidtröpfchen stabil
suspendiert sind.
Vorzugsweise werden Hydrodispersionen durch Verdicker stabilisiert. Geeignete Verdicker
sind beispielsweise an sich bekannte Verdicker, z. B. Polyacrylate, Cellulosederivate uni
Silikate, vorzugsweise Schichtsilikate.
Bei Hydrodispersionen einer flüssigen Lipidphase in einer äußeren wäßrigen Phase kann
die Stabilität beispielsweise dadurch gewährleistet werden, daß in der wäßrigen Phase ein
Gelgerüst aufgebaut wird, in welchem die Lipidtröpfchen stabil suspendiert sind. Die
Deutsche Offenlegungsschrift 44 25 268 beschreibt stabile feindisperse, emulgatorfreie
kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser, die neben einer
Öl- und einer Wasserphase einen oder mehrere Verdicker aus der Gruppe der
Acrylsäurepolymere, Polysaccharide und deren Alkylether enthalten, wobei für diese
Verdicker eine Grenzflächenspannungserniedrigung nicht meßbar sein darf.
Basierend auf Hydrodispersionen werden in der deutschen Offenlegungsschrift 43 03 983
kosmetische oder dermatologische Lichtschutzformulierungen offenbart, welche
anorganische Mikropigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten.
Obwohl dieser Formulierungstyp gegenüber den herkömmlichen Lichtschutzformulierungen
den Vorteil der Emulgatorfreiheit bietet, gibt es andererseits auch einige Punkte, welche der
Verbesserung bedürfen. So ist für eine gute Lichtschutzwirkung solcher Präparate eine
vergleichsweise hohe Konzentration an UV-Filtern notwendig. Darüberhinaus fühlen sich
solche Präparate im Vergleich zu Emulsionen und Lichtschutzölen klebrig an.
Eine weitere Aufgabe war daher, Lichtschutzpräparate zur Verfügung zu stellen, welche
sich durch eine relativ niedrige Konzentration an UV-Filtern auszeichnen und darüberhinaus
ein angenehmes Hautgefühl vermitteln. Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung
bestand darin, nichtklebrige Lichtschutzpräparate zur Verfügung zu stellen.
Bevorzugt werden erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische
Lichtschutzformulierungen vom Hydrodispersionstyp mit einem Gehalt an Ectoinen und
gegebenenfalls anorganischen Mikropigmenten als UV-Filtersubstanzen sowie
gegebenenfalls zusätzlichen organischen UV-Filtersubstanzen, wobei die Formulierungen
Hydrodispersionen darstellen, welche aus einer inneren Lipidphase und einer äußeren
wäßrigen Phase bestehen, und welche frei von Emulgatoren sind, und wobei die
anorganischen Mikropigmente gegebenenfalls in die Lipidphase der Hydrodispersionen
eingearbeitet sind.
In den Schriften EP-OS 456 458, EP-OS 456 459 und EP-OS 456 460 werden
Lichtschutzformulierungen auf der Basis von TiO2-Pigmenten beschrieben.
Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten bevorzugt
anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser
schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans
(TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans
(z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxiden der entsprechenden
Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um
Pigmente auf der Basis von TiO2.
Voraussetzung für die Verwendbarkeit anorganischer Pigmente für die erfindungsgemäßen
Zwecke ist natürlich die kosmetische bzw. dermatologische Unbedenklichkeit der
zugrundeliegenden Substanzen.
Im wesentlichen unerheblich ist dabei, in welchen Modifikationen solche Metalloxide
vorliegen. TiO2 beispielsweise kommt in der Natur in drei Hauptmodifikationen (Rutil,
Anatas und Brookit) vor, welche grundsätzlich alle gleichermaßen geeignet sind. Ähnliches
gilt für die Modifikationen der Eisenoxide usw.
Vorteilhaft ist, den Partikeldurchmesser der verwendeten Pigmente kleiner als 100 nm zu
wählen.
Es ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die anorganischen
Pigmente in hydrophober Form vorliegen, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend
behandelt sind. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente
nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen
werden.
Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobes
Oberflächenschicht nach einer Rektion gemäß
n TiO2 + m (RO)3Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische
Parameter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise in Analogie zu
DE-OS 33 14 742 dargestellte hydrophobisierte Pigmente sind von Vorteil.
Vorteilhafte TiO2-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen MT 100 T
von der Firma TAYCA erhältlich oder T805 von der Firma Degussa oder Eusolex T2000 von
der Firma Merck.
Die Lipidphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen, z. B. den Hydrodispersionen und
Pickering-Emulsionen, kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;
- - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- - Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Besonders bevorzugt ist, die Komponenten der Lipidphase aus der Gruppe der Silikonöle
zu wählen.
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls
vorteilhaft
- - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylengly kolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandi ol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Die Hydrodispersionen enthalten anorganische Pigmente z. B. in Mengen von 0,1 Gew.-%
bis 30 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere
aber 1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, außer den anorganischen Pigmenten öllösliche UVA-
Filter und/oder UVB-Filter in der Lipidphase und/oder wasserlösliche UVA-Filter und/oder
UVB-Filter in der wäßrigen Phase einzusetzen.
Ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder
dermatologischen Zubereitungen besteht darin, daß man in an sich bekannter Weise das
anorganische Pigment in der vorzugsweise flüssigen Lipidphase, in welche gegebenenfalls
ein Verdickungsmittel eingearbeitet worden ist, bei gleichmäßigem Rühren und
gegebenenfalls unter Erwärmen suspendiert und gewünschtenfalls homogenisiert, hernach
die Suspension mit der wäßrigen Phase, in welche gegebenenfalls ein Verdickungsmittel
eingearbeitet worden ist, und welche vorzugsweise etwa die gleiche Temperatur besitzt wie
die Suspension, vermischt oder dispergiert, gewünschtenfalls homogenisiert und auf
Raumtemperatur abkühlen läßt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur kann, insbesondere,
wenn noch flüchtige Bestandteile eingearbeitet werden sollen, nochmaliges
Homogenisieren erfolgen. Ectoine können der Wasserphase oder der fertigen Zubereitung
zugemischt werden.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zum Schutze der Haut und der Haare
vor UV-Strahlung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine kosmetische und/oder
dermatologische Lichtschutzformulierung, welche eine wirksame Konzentration an Ectoinen
und gegebenenfalls an anorganischen Mikropigmenten als UV-Filtersubstanzen sowie
gegebenenfalls zusätzlichen organischen UV-Filtersubstanzen enthält, wobei die
Formulierungen Hydrodispersionen, welche aus einer inneren Lipidphase und einer
äußeren wäßrigen Phase bestehen, und welche frei von Emulgatoren sind, darstellen und
die anorganischen Mikropigmente in die Lipidphase der Hydrodispersionen eingearbeitet
sind, in ausreichender Menge auf die Haut oder Haare aufbringt, sowie die Verwendung
dieser Formulierungen insbesondere für diese Zwecke.
Ebenso umfaßt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Schutz farbloser oder
gefärbter kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen gegen UV-Strahlen, sowie
diese Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitungen eine wirksame
Konzentration Ectoinen und gegebenenfalls an anorganischen Mikropigmenten als UV-
Filtersubstanzen sowie gegebenenfalls zusätzlichen organischen UV-Filtersubstanzen ent
halten, wobei die Zubereitungen Hydrodispersionen, welche aus einer inneren Lipidphase
und einer äußeren wäßrigen Phase bestehen, und welche im wesentlichen frei von
Emulgatoren sind, darstellen und die anorganischen Mikropigmente z. B. in die Lipidphase
der Hydrodispersionen eingearbeitet sind.
Besonders geeignet sind weiterhin O/W-Pickering Emulsionen.
Pickering stellte um 1910 Paraffin-Wasser-Emulsionen her, die nur durch den Zusatz ver
schiedener Feststoffe wie basisches Kupfersulfat, basisches Eisensulfat oder andere
Metallsulfate stabilisiert wurden. Diese Art von Emulsionen wird daher auch als Pickering-
Emulsion bezeichnet. Für diese Form von Emulsionen postulierte Pickering die folgendem
Bedingungen:
- 1. Die Feststoffpartikel sind nur dann zur Stabilisierung geeignet, wenn sie deutlich kleiner sind als die Tröpfchen der inneren Phase und nicht zur Agglomeratbildung neigen.
- 2. Wichtige Eigenschaft eines emulsionsstabilisierenden Feststoffs ist außerdem seine Benetzbarkeit. D. h. zur Stabilisierung einer O/W-Emulsion muß der Feststoff beispiels weise leichter von Wasser als von Öl benetzbar sein.
Sozusagen die Urformen von Pickering-Emulsionen tauchten zunächst als unerwünschte
Nebeneffekte bei unterschiedlichen technischen Prozessen auf, wie z. B. bei der
sekundären Erdölförderung, der Extraktion von Bitumen aus Teersand und anderer
Trennungsverfahren, an denen zwei nicht miteinander mischbare Flüssigkeiten und feine,
dispergierte Feststoffpartikel beteiligt sind. Im allgemeinen handelt es sich hierbei um W/O-
Emulsionen, die durch mineralische Feststoffe stabilisiert werden. Dementsprechend stand
die Untersuchung entsprechender Systeme, wie z. B. der Systeme Öl-Wasser-Ruß oder
Öl-Wasser-Schieferstaub zunächst im Mittelpunkt der Forschungsaktivitäten.
Grundlegende Untersuchungen haben dabei gezeigt, daß ein Charakteristikum für eine
Pickering-Emulsion ist, daß die Feststoffpartikel an der Grenzfläche zwischen den beiden
flüssigen Phasen angeordnet sind und dort sozusagen eine mechanische Barriere gegen
die Vereinigung der Flüssigkeitströpfchen bilden.
Eine relativ neue technische Entwicklung ist es, Pickering-Emulsionen als Grundlage für
kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zu verwenden.
Erfindungsgemäße emulgatorfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die
disperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser darstellen, enthalten eine Ölphase, eine
Wasserphase und einen oder mehrere Typen mikronisierter, anorganischer Pigmente, die
- a) eine mittlere Partikelgröße von vorzugsweise weniger als 200 nm haben und deren Partikel
- b) sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigen, die also amphiphilen Charakter besitzen und sich daher an der Grenzfläche Wasser/Öl anordnen und die z. B. gewählt werden aus der Gruppe der Metalloxide, die gegebenenfalls ober flächlich beschichtet sind,
sowie mindestens einem Wirkstoff aus der Gruppe der Ectoine und gegebenenfalls weitere
kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthaltend.
Der amphiphile Charakter der erfindungsgemäßen anorganischen Pigmente zeigt sich
beispielsweise darin, daß diese sowohl in Wasser als auch in Öl dispergierbar sind.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen Abmischungen aus Ölen bzw. öllöslichen
Substanzen und Wasser bzw. wasserlöslichen Komponenten dar, die durch den Zusatz der
mikronisierten Feststoffpartikel stabilisiert werden und keinen Emulgator im herkömmlichen
Sinn enthalten. Eine Erklärungsmöglichkeit für die Stabilität dieser Zubereitungen ist, daß
sich die Pigmentpartikel an die Tröpfchen der dispersen Phase anlagern und sozusagen
eine mechanische Barriere bilden, die das Koaleszieren, d. h. das Zusammenfließen der
Tröpfchen, verhindert.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende
Präparate, die erstaunlicherweise höchst variabel in ihrem Wasser-Fettphasen-Verhältnis
sind und zudem gegenüber dem Stand der Technik den Vorteil bieten, daß hohe Mengen
an Ölen in Wasser stabil eingearbeitet werden können.
Der Fettphasenanteil der erfindungsgemäßen Formulierungen wird vorzugsweise aus dem
Bereich von 0,5 bis 75 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Formulierungen.
Vorteilhaft ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der verwendeten Pigmente zwischen
1 nm und 200 nm, besonders vorteilhaft zwischen 5 nm und 100 nm zu wählen.
Im wesentlichen unerheblich für die vorliegende Erfindung ist es, in welcher der gegebenen
falls natürlich vorkommenden Modifikationen die Metalloxide vorliegen.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, zur Stabilisierung der Pickering-
Emulsionen unbehandelte, nahezu reine Pigmentpartikel zu verwenden, insbesondere
solche, welche auch als Farbstoff in der Lebensmittelindustrie und/oder als Absorber von
UV-Strahlung in Sonnenschutzmitteln verwendet werden können. Vorteilhaft sind beispiels
weise Titandioxid-Pigmente und/oder Zinkoxid-Pigmente, die unter den Handelsbe
zeichnungen KRONOS® 1171 (TiO2) von der Firma Kronos Titan sowie Zinkoxid neutral von
Haarmann & Reimer und NanoX (ZnO) von der Harcros Chemical Group erhältlich sind.
Pickering-Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung werden vorteilhaft durch
anorganische Pigmente stabilisiert, die oberflächlich wasserabweisend behandelt
("gecoatet") sind, wobei gleichzeitig der amphiphile Charakter gebildet werden bzw. erhalten
bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach
an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.
Ein solches Verfahren, das im folgenden am Beispiel von Titandioxid beschrieben wird,
besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächenschicht nach einer Reaktion
gemäß
n TiO2 + m (RO)3Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Para
meter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Besonders vorteilhaft sind TiO2-
Pigmente, beispielsweise die mit Aluminiumstearat beschichteten, unter der Handelsbe
zeichnung MT 100 T bei der Firma TAYCA erhältlichen.
Eine weitere vorteilhafte Beschichtung der anorganische Pigmente besteht aus Dimethyl
polysiloxan (auch: Dimethicone), einem Gemisch vollmethylierter, linearer Siloxanpolymere,
die endständig mit Trimethylsiloxy-Einheiten blockiert sind. Besonders vorteilhaft im Sinne
der vorliegenden Erfindung sind Zinkoxid-Pigmente, die auf diese Weise beschichtet
werden.
Vorteilhaft ist ferner eine Beschichtung der anorganischen Pigmente mit einem Gemisch
aus Dimethylpolysiloxan, insbesondere Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen
Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten, und Silicagel, welches auch als
Simethicone bezeichnet wird. Es ist insbesondere von Vorteil, wenn die anorganischen
Pigmente zusätzlich mit Aluminiumhydroxid bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina.
CAS-Nr.: 1333-84-2) beschichtet sind. Besonders vorteilhaft sind Titandioxide, die mit
Simethicone und Alumina beschichtet sind, wobei die Beschichtung auch Wasser enthalten
kann. Ein Beispiel hierfür ist das unter dem Handelsnamen Eusolex T2000 bei der Firma
Merck erhältliche Titandioxid.
Pickering-Emulsionen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung ferner besonders
vorteilhaft durch Metalloxidpartikel stabilisiert, die mit Aluminiumhydroxid und/oder Silizium
dioxid überzogen ("gecoatet") sind. Vorteilhafte Ausführungsformen sind beispielsweise
Titandioxidpartikel, die unter dem Namen EUSOLEX® TA bei der Firma Merck erhältlich
sind.
Vorteilhaft in allen vorgenannten Fällen ist es, die Konzentration der Pigmente größer als
0,1 Gew.-%, besonders vorteilhaft zwischen 0,1 Gew.-% und 30 Gew.-% bezogen auf das
Gesamtgewicht der Zubereitungen zu wählen.
Pickering-Emulsionen, z. B. cm oder W/O-Emulsionen, können vorteilhaft auch
Verdickungsmittel enthalten, um die taktilen Eigenschaften der Emulsion zu verbessern
und/oder um eine geeignete Viskosität einzustellen. Vorteilhaft zu verwendende
Verdickungsmittel sind beispielsweise Stärkederivate, Cellulosederivate, Carbopole,
Xanthan Gum und Schichtsilikate. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Hydroxy
ethylcellulose, die z. B. unter der Handelsbezeichnung NATROSOL PLUS 330 CS von der
Firma Aqualon erhältlich ist.
Ein Verfahren zur Herstellung der O/W-Pickering-Emulsionen ist dadurch gegeben, daß
man die amphiphilen anorganischen Pigmente in an sich bekannter Weise in der Wasser
phase, welche gewünschtenfalls kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz-
und/oder Wirkstoffe enthält, bei gleichmäßigem Rühren und gegebenenfalls unter
Erwärmen dispergiert und während des Homogenisiervorgangs die vorzugsweise flüssige
Fettphase, welche gewünschtenfalls ebenfalls kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-,
Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthält, mit der Wasserphase vermischt. Ectoine können der
Wasserphase oder der fertigen Zubereitung zugemischt werden.
Erfindungsgemäße emulgatorfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, die
disperse Systeme vom Typ Wasser-in-Öl darstellen, enthalten eine Ölphase, eine
Wasserphase und mindestens einen Typ mikronisierter, anorganischer Pigmente, die
- a) eine mittlere Partikelgröße von vorzugsweise weniger als 200 nm haben und deren Partikel
- b) sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigen, die also amphi philen Charakter besitzen und sich daher an der Grenzfläche Wasser/Öl anordnen und die z. B. gewählt werden aus der Gruppe der Metalloxide, die gegebenenfalls oberflächlich beschichtet sind,
sowie mindestens einem Wirkstoff aus der Gruppe der Ectoine und gegebenenfalls weitere
kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthaltend.
Der amphiphile Charakter der erfindungsgemäßen anorganischen Pigmente zeigt sich
beispielsweise darin, daß diese sowohl in Wasser als auch in Öl dispergierbar sind.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen Abmischungen aus Ölen bzw. öllöslichen
Substanzen und Wasser bzw. wasserlöslichen Komponenten dar, die durch den Zusatz der
mikronisierten Feststoffpartikel stabilisiert werden und keinen Emulgator im herkömmlichen
Sinn enthalten. Eine Erklärungsmöglichkeit für die Stabilität dieser Zubereitungen ist, daß
sich die Pigmentpartikel - wie in Abb. 1 schematisch dargestellt - an die Tröpfchen
der dispersen Phase anlagern und sozusagen eine mechanische Barriere bilden, die das
Koaleszieren, d. h. das Zusammenfließen der Tröpfchen, verhindert.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende
Präparate, die erstaunlicherweise höchst variabel in ihrem Wasser-Fettphasen-Verhältnis
sind.
Vorteilhaft ist es, den mittleren Partikeldurchmesser der verwendeten Pigmente zwischen
1 nm und 200 nm, besonders vorteilhaft zwischen 5 nm und 100 nm zu wählen.
Der Wasserphasenanteil der erfindungsgemäßen Formulierungen wird vorzugsweise aus
dem Bereich von 0,5 bis 75 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Formulierungen.
Im wesentlichen unerheblich für die vorliegende Erfindung ist es, in welcher der gegebenen
falls natürlich vorkommenden Modifikationen die Metalloxide vorliegen.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, zur Stabilisierung der Pickering-
Emulsionen unbehandelte, nahezu reine Pigmentpartikel zu verwenden, insbesondere
solche, welche auch als Farbstoff in der Lebensmittelindustrie und/oder als Absorber von
UV-Strahlung in Sonnenschutzmitteln verwendet werden können. Vorteilhaft sind beispiels
weise die bei der Firma Merck erhältlichen Zinkoxid-Pigmente sowie solche, die unter den
Handelsbezeichnungen Zinkoxid neutral bei Haarmann & Reimer oder NanoX von der
Harcros Chemical Group erhältlich sind.
Pickering-Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung werden vorteilhaft durch
anorganische Pigmente stabilisiert, die oberflächlich wasserabweisend behandelt
("gecoatet") sind, wobei gleichzeitig der amphiphile Charakter gebildet werden bzw. erhalten
bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach
an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.
Ein solches Verfahren, das im folgenden am Beispiel von Titandioxid beschrieben wird,
besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächenschicht nach einer Reaktion
gemäß
n TiO2 + m (RO)3Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Para
meter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Besonders vorteilhaft sind TiO2-
Pigmente, beispielsweise die mit Aluminiumstearat beschichteten, unter der Handelsbe
zeichnung MT 100 T bei der Firma TAYCA erhältlichen.
Eine weitere vorteilhafte Beschichtung der anorganische Pigmente besteht aus Dimethyl
polysiloxan (auch: Dimethicone), einem Gemisch vollmethylierter, linearer Siloxanpolymere,
die endständig mit Trimethylsiloxy-Einheiten blockiert sind. Besonders vorteilhaft im Sinne
der vorliegenden Erfindung sind Zinkoxid-Pigmente, die auf diese Weise beschichtet
werden.
Vorteilhaft ist ferner eine Beschichtung der anorganischen Pigmente mit einem Gemisch
aus Dimethylpolysiloxan, insbesondere Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen
Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten, und Silicagel, welches auch als
Simethicone bezeichnet wird. Es ist insbesondere von Vorteil, wenn die anorganischen
Pigmente zusätzlich mit Aluminiumhydroxid bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina,
CAS-Nr.: 1333-84-2) beschichtet sind. Besonders vorteilhaft sind Titandioxide, die mit
Simethicone und Alumina beschichtet sind, wobei die Beschichtung auch Wasser enthalten
kann. Ein Beispiel hierfür ist das unter dem Handelsnamen Eusolex T2000 bei der Firma
Merck erhältliche Titandioxid.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner die Verwendung einer Mischung
verschiedener Pigmenttypen sowohl innerhalb eines Kristalls, beispielsweise als Eisen
mischoxid oder Talkum (Magnesiumsilicat), als auch durch Kombination mehrerer
Metalloxidtypen innerhalb einer Zubereitung. Besonders vorteilhaft sind Magnesiumsilicate
beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Talkum Micron bei der Firma Grolmann
erhältlichen.
Es ist ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, die erfindungsgemäßen amphiphilen
anorganischen Mikropigmente mit weiteren Pigmenten zu kombinieren, beispielsweise mit
Titandioxidpigmenten, die mit Octylsilanol beschichtet sind, und/oder mit Siliciumdioxid
partikeln, die oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Zur Kombination geeignete
Siliciumdioxidpartikel sind beispielsweise sphärische Polyalkylsilsesquioxan-Partikel wie sie
in der Europäischen Offenlegungsschrift 0 686 391 erwähnt werden. Solche Polyalkyl
silsesquioxan-Partikel sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Aerosil R972
und Aerosil 200 V bei der Firma Degussa erhältlich. Geeignete Titandioxidpartikel sind unter
der Handelsbezeichnung T805 ebenfalls bei der Firma Degussa erhältlich.
Vorteilhaft in allen vorgenannten Fällen ist es, die Konzentration der erfindungsgemäßen
amphiphilen Pigmente größer als 0,1 Gew.-%, besonders vorteilhaft zwischen 0,1 Gew.-%
und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, zu wählen.
Erfindungsgemäße W/O-Pickering-Emulsionen sind erhältlich, indem man zunächst dis
Pigmente in der Fettphase dispergiert und die Fettphase anschließend mit der Wasser
phase vereinigt. Werden die Pigmente zuerst in der Wasserphase dispergiert, so erhält
man in der Regel O/W-Pickering-Emulsionen.
Ein Verfahren zur Herstellung der W/O-Pickering-Emulsionen ist dadurch gegeben, daß
man die amphiphilen anorganischen Pigmente in an sich bekannter Weise in der
vorzugsweise flüssigen Fettphase, welche gewünschtenfalls kosmetische oder
pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthält, bei gleichmäßigem Rühren
und gegebenenfalls unter Erwärmen dispergiert und während des Homogenisiervorgangs
die Wasserphase, welche gewünschtenfalls ebenfalls kosmetische oder pharmazeutische
Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthält, mit der Fettphase vermischt. Ectoine können der
Wasserphase oder der fertigen Zubereitung zugemischt werden.
Insbesondere können Ectoine erfindungsgemäß auch mit anderen Antioxidantien und/oder
Radikalfängern kombiniert werden.
Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder der
matologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet
werden.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren
(z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uro
caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und
deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und
deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B.
Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin,
Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Pro
pyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, y-Linoleyt-, Cholesteryl- und Glycerylester)
sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und
deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze),
Flavonoide, z. B. Quercetin, Rutin, Flavanol, ferner (Metall)-Chelatoten (z. B. α-Hydroxyfett
säuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure,
Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin,
EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Li
nolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinal
und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphal,
Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate
(Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren
Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihy
droguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und
deren Derivate, Sesamol, Sesamolin, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen
und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid,
Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether,
Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zu
bereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20
Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die zusätzlichen Antioxidantien
darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die
zusätzlichen Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus
dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung,
zu wählen.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- - Mineralöle, Mineralwachse
- - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
- - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylen glykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- - Alkylbenzoate;
- - Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im
Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus ge
sättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Afkancarbonsäuren
einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, ver
zweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus
der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesät
tigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-
Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopro
pylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat,
n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-
Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Eru -
cyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische sol
cher Ester, z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und
unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Grup
pe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie dei
Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter,
verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, ins
besondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft
gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle,
z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl,
Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sin
ne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein,
Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzuset
zen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodeca
nol, lsotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Ca
prinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostearal,
Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus
C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der
vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen
aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, au
ßer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasen
komponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu ver
wendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der
vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydime
thylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononano
at, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls neben
Wasser Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise
Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder
-monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethy
lenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole nied
riger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein
oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können
aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B.
Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus
der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannter
Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils
einzeln oder in Kombination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei al
koholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Ole,
Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise
für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.
Emulgatorfreie Systeme gemäß der Erfindung enthalten z. B. üblicherweise Alkohole
niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser bzw. ein
vorstehend genanntes Öl in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alko
holischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-
alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugweise ein Polyacrylat ist.
Als Treibmittel für erfindungsgemäße, aus Aerosolbehältern versprühbare Zubereitungen
sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise
Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung
miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem Substanzen enthalten, die
UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen
z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 6,0
Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische
Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten
Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel füns
Haar oder die Haut dienen.
Enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen UVB-Filtersubstanzen, können diese öl
löslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UVB-Filter sind z. B.:
- - 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;
- - 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Me thoxyzimtsäureisopentylester;
- - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4- isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
- - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethyl hexyl)ester, -2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin.
- - Derivate des Benzotriazols
- - an Polymere des Acrylates oder des Silikons gebundene Chromophore
- - Symmetrisch und unsymmetrisch substituierte Triazine
Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filter sind z. B.:
- - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- - Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben zophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
- - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornyliden methyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze sowie das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (die entprehenden 10-Sulfato-verbindungen, beispielsweise das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3- bornylidenmethyl-10-Sulfonsäure bezeichnet
Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen
Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend
sein.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination der Ectoine mit
mindestens einem UVB-Filter als Antioxidantien bzw. die Verwendung einer Kombination
der Ectoine mit mindestens einem UVB-Filter als Antioxidantien in einer kosmetischen oder
dermatologischen Zubereitung.
Es kann auch von Vorteil sein, Ectoine mit UVA-Filtern zu kombinieren, die bisher
üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen
handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-
tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-
isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch diese Kombinationen bzw. Zubereitungen, die diese
Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die UVB-
Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination von Ectoinen mit
mindestens einem UVA-Filter als Antioxidans bzw. die Verwendung einer Kombination der
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen mit mindestens einem UVA-Filter als
Antioxidans in einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination aus Ectoinen mit
mindestens einem UVA-Filter und mindestens einem UVB-Filter als Antioxidans bzw. die
Verwendung einer Kombination aus Ectoinen mit mindestens einem UVA-Filter und minde
stens einem UVB-Filter als Antioxidans in einer kosmetischen oder dermatologischen Zu
bereitung.
Kosmetische und dermatologische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an Ectoinen
können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum
Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des
Titans, Zinks, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Cers und Mischungen davon, sowie Ab
wandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt
es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid.
Auch diese Kombinationen von UVA-Filter und Pigment bzw. Zubereitungen, die diese
Kombination enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die vorstehen
den Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.
Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zum Schutze der Haare vor UV-
Strahlen gemäß der Erfindung handelt es sich beispielsweise um Shampoonierungsmittel,
Zubereitungen, die beim Spülen der Haare vor oder nach der Shampoonierung, vor oder
nach der Dauerwellbehandlung, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung der Haare
angewendet werden, um Zubereitungen zum Fönen oder Einlegen der Haare,
Zubereitungen zum Färben oder Entfärben, um eine Frisier- und Behandlungslotion, einem
Haarlack oder um Dauerwellmittel.
Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie sie
üblicherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung
verwendet werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive
Substanzen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emulga
toren, Fette, Öle Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farbstoffe oder
Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder dermatologische
Zubereitung selbst zu färben, Elektrolyte, Substanzen gegen das Fetten der Haare.
Unter Elektrolyten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Alkali-, Am
monium-, Erdalkali- (unter Einbeziehung des Magnesiums) und Zinksalze anorganischer
Anionen und beliebige Gemische aus solchen Salzen zu verstehen, wobei gewährleistet
sein muß, daß sich diese Salze durch pharmazeutische oder kosmetische Unbedenklichkeit
auszeichnen.
Die erfindungsgemäßen Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Chloride,
der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und der linearen und
cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencarbonate.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Hautreinigungsmittel oder Shampoonierungsmittel
darstellen, enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder am
photere oberflächenaktive Substanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen,
Ectoine im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet wer
den. Die oberflächenaktive Substanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in
einer Konzentration zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel
vorliegen.
Liegen die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen in Form einer Lotion vor,
die ausgespült und z. B. vor oder nach der Entfärbung, vor oder nach der Shampoonierung,
zwischen zwei Shampoonierungsschritten, vor oder nach der Dauerwellbehandlung
angewendet wird, so handelt es sich dabei z. B. um wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lö
sungen, die gegebenenfalls oberflächenaktive Substanzen enthalten, deren Konzentration
zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, liegen kann.
Diese kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen können auch Aerosole mit den
üblicherweise dafür verwendeten Hilfsmitteln darstellen.
Vorzugsweise beträgt die Menge an Ectoinen in einem für die Haare bestimmten Mittel 0,05
Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Mittels.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch ein kosmetisches Verfahren zum Schutze der Haut
und der Haare vor oxidativen bzw. photooxidativen Prozessen, das dadurch gekenn
zeichnet ist, daß man ein kosmetisches Mittel, welches eine wirksame Konzentration an
Ectoinen enthält, in ausreichender Menge auf die Haut oder Haare aufbringt.
Ebenso umfaßt die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zum Schutze kosmetischer
oder dermatologischer Zubereitungen gegen Oxidation oder Photooxidation, wobei diese
Zubereitungen z. B. Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haare darstellen, insbe
sondere Haarfärbemittel, Haarlacke, Shampoonierungsmittel, Farbshampoonierungsmittel,
ferner Schminkprodukte wie z. B. Nagellacke, Lippenstifte, Teintgrundlagen, Wasch- und
Duschzubereitungen, Cremes zur Behandlung oder Pflege der Haut oder um sämtliche
anderen kosmetischen Zubereitungen handelt, deren Bestandteile Stabilitätsprobleme auf
grund von Oxidation bzw. Photooxidation bei der Lagerung mit sich bringen können,
dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen Zubereitungen einen wirksamen Gehalt an
Ectoinen aufweisen.
Vorzugsweise beträgt die Menge an Ectoinen in diesen Zubereitungen 0,01-10 Gew.-%,
bevorzugt 0,05-5 Gew.-%, insbesondere 0,1-2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge
wicht der Zubereitungen.
Ectoine können in bekannter Weise in die erfindungsgemäßen Zubereitungen eingearbeitet
werden. Ectoin und Hydroxy-Ectoin können z. B. in die Wasserphase, öllösliche Derivate
z. B. in die Ölphase eingearbeitet werden. Weiterhin können die Ectoine den fertigen
Zubereitungen zugemischt werden.
Gegenstand der Erfindung ist auch das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen
kosmetischen Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise
erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen in kosmetische und derma
tologische Formulierungen einarbeitet.
Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das
Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie
einzuschränken.
Als Verdicker oder Verdickungsmittel wird in den folgenden Beispielen
Hydroxyethylcellulose, Natrosol Plus 330 CS der Firma Aqualon, verwendet.
O/W "Lotion" | |
Gew.-% | |
Paraffinöl (DAB 9) | 8,00 |
Isopropylpalmitat | 3,00 |
Petrolatum | 4,00 |
Cetylstearylalkohol | 2,00 |
Natrium Carbomer | 0,40 |
Ectoin | 0,50 |
Glycerin | 3,00 |
α-Tocopherol | 0,20 |
Octylmethoxycinnamat | 5,00 |
Butylmethoxydibenzoylmethan | 1,00 |
Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm | q.s. |
Wasser | ad 100,00 |
O/W "Creme" | |
Gew.-% | |
Paraffinöl (DAB 9) | 7,00 |
Avocadoöl | 4,00 |
Eusolex T 2000 | 2,00 |
Hydroxyectoin | 0,50 |
Titandioxid, T805/Degussa | 1,00 |
Natriumlactat | 3,00 |
Glycerin | 3,00 |
Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm | q.s. |
Wasser | ad 100,00 |
Gel | |
Gew.-% | |
Carbopol 934 P | 2,00 |
Triethanolamin | 3,00 |
Ectoin | 0,50 |
α-Tocopherylacetat | 0,20 |
Glycerin | 2,00 |
Natrium PCA | 0,50 |
Hydrolysiertes Kollagen | 2,00 |
Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm | q.s. |
Wasser | ad 100,00 |
Haarwasser | |
Gew.-% | |
Ethanol | 40,00 |
Diisopropyladipat | 0,10 |
Ectoin | 0,50 |
α-Tocopherylacetat | 0,10 |
Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm | q.s. |
Wasser | ad 100,00 |
Sprayformulierung | |
Gew.-% | |
α-Tocopherol | 0,10 |
Ectoin | 0,50 |
Ethanol | 28,20 |
Konservierungsmittel, Farbstoffe, Parfüm | q.s. |
Propan/Butan 25/75 | ad 100,00 |
Hydrodispersionsgel | |
Gew.-% | |
Pemulen® TR-1 | 0,50 |
Ethanol | 3,50 |
Glycerin | 3,00 |
Dimethicon | 1,50 |
Octyldodecanol | 0,50 |
Capryl-Caprinsäure-triglycerid | 5,00 |
Ectoin | 2,00 |
Uvinul® T150 | 5,00 |
Carbomer | 0,20 |
Natriumhydroxid (45%ig) | 0,55 |
Konservierungsmittel | q.s. |
Parfum | q.s. |
Wasser, demin. | ad 100,00 |
Emulgatorfreie Sonnenlotion SPF 30 | |
Gew.-% | |
Caprylic/Capric-Triglyceride | 30,00 |
Uvinul T150 | 4,00 |
Eusolex 6300 | 2,00 |
Neo Heliopan OS | 5,00 |
Parsol 1789 | 2,00 |
Eusolex T2000 | 4,00 |
Aerosil R972 | 2,00 |
Ectoin | 0,80 |
Zinkoxid Neutral Zinc Oxid | 2,50 |
Natrosol Plus 330CS | 0,50 |
Glycerin | 10,00 |
Wasser | ad 100,00 |
Hydrodispersionsgel | |
Gew.-% | |
Pemulen® TR-1 | 0,50 |
Ethanol | 3,50 |
Glycerin | 3,00 |
Dimethicon | 1,50 |
Otyldodecanol | 0,50 |
Capryl-Caprinsäure-triglycerid | 5,00 |
Aerosil® | 2,00 |
Parsol® 1789 | 2,00 |
Eusolex® 6300 | 1,00 |
Ectoin | 0,90 |
Carbomer | 0,20 |
Natriumhydroxid (45%ig) | 0,55 |
Konservierungsmittel | q.s. |
Parfum | q.s. |
Wasser, demin. | ad 100,00 |
Sonnengel, Lichtschutzfaktor 12 | |
Gew.-% | |
Phenyltrimethicon | 4,50 |
Carbomer 981 | 1,50 |
Octylmethoxycinnamat | 7,50 |
Parsol® 1789 | 3,00 |
TiO2, Partikelgröße < 100 nm | 4,50 |
Ectoin | 1,00 |
Ethanol | 9,00 |
Glycerin | 4,50 |
Hydroxypropylmethylcellulose | 0,30 |
EDTA-Lösung (14%-ig) | 0,75 |
Trisaminopromethamin | 2,01 |
Parfum, Konservierungsmittel, Farbstoffe | q.s. |
Wasser, VES (vollentsalzt) | ad 100,00 |
Sonnengel, Lichtschutzfaktor 12 | |
Gew.-% | |
Octyldodecanol | 4,50 |
Carbomer 981 | 1,50 |
Octylmethoxycinnamat | 7,50 |
Parsol® 1789 | 3,00 |
TiO2, Partikelgröße < 100 nm | 4,50 |
Ectoin | 1,00 |
Ethanol | 9,00 |
Butylenglycol | 4,50 |
Hydroxypropylmethylcellulose | 0,30 |
EDTA-Lösung (14%-ig) | 0,75 |
Trisaminopromethamin | 2,01 |
Parfum, Konservierungsmittel, Farbstoffe | q.s. |
Wasser, VES | ad 100,00 |
Sonnengel, Lichtschutzfaktor 12 | |
Gew.-% | |
Ricinusöl | 4,50 |
Carbomer 981 | 1,50 |
Octylmethoxycinnamat | 7,50 |
Parsol® 1789 | 3,00 |
TiO2, Partikelgröße < 100 nm | 4,50 |
Ectoin | 1,00 |
Ethanol | 9,00 |
Butylenglycol | 4,50 |
Hydroxypropylmethylcellulose | 0,30 |
EDTA-Lösung (14%-ig) | 0,75 |
Trisaminopromethamin | 2,01 |
Parfum, Konservierungsmittel, Farbstoffe | q.s. |
Wasser, VES | ad 100,00 |
Claims (4)
1. Emulgatorfreie, disperse kosmetische oder dermatologische topische Zubereitungen mit
einem Gehalt an Ectoin und/oder mindestens einem Ectoinderivat.
2. Verwendung von einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der
Ectoine in emulgatorfreien, dispersen kosmetischen oder dermatologischen topischen
Zubereitungen als Radikalfänger und/oder Antioxidantien sowie ihre Verwendung zur
Behandlung und/oder Prophylaxe der durch oxidative Beanspruchung hervorgerufenen
Hautalterung und von entzündlichen Reaktionen.
3. Zubereitungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitungen
Hydrodispersionen oder Pickering-Emulsionen sind.
4. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ectoine in
kosmetischen oder dermatologischen topischen Zubereitungen in Konzentrationen von
0,01-10 Gew.-%, bevorzugt 0,05-5 Gew.-%, insbesondere 0,1-2,0 Gew.-% bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, vorliegen.
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