JP6370590B2 - 油中水乳化組成物 - Google Patents

Description

本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物に関する。

４−アルキルレゾルシノールは、代表的な美白剤の一つであり、皮膚外用剤の有効成分として利用されている。４−アルキルレゾルシノールを含む組成物には様々な剤形が知られ、その一つとして油中水乳化組成物も知られている。

例えば、特許文献１には、１）有機変性粘土鉱物と、２）架橋型メチルポリシロキサンとを含有する油中水乳化剤形の皮膚外用剤に於いて、更に、４−アルキルレゾルシノールを含有することを特徴とする、皮膚外用剤が記載されている。

特開２００８−３１１４１号公報

特許文献１に記載される従来の4−アルキルレゾルシノールを含有する油中水乳化組成物は、経時的に黄変するという問題があった。

本発明は、上述した問題を解決しようとするものであり、４−アルキルレゾルシノールを含有する油中水乳化組成物の黄変を抑制する技術を提供することを課題とする。

本発明者は、４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物において、その油相の主成分を極性油とすることにより、油中水乳化組成物の黄変を抑制することができることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、上記課題を解決する本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物であって、該乳化組成物の油相は極性油を主成分として含む。
好ましくは、前記油相全量に占める極性油の割合が、２５質量％以上である。
また、好ましくは、乳化組成物中における極性油の含有質量が、非極性油の含有質量の０．７倍以上である。
乳化組成物の油相の主成分を極性油とすることにより、油中水乳化組成物の黄変を抑制することができる。

本発明の好ましい形態では、前記油相全量に占める極性油の割合が５０質量％以上である。
当該構成とすることにより、油中水乳化組成物の黄変を効果的に抑制することができる。

本発明の好ましい形態では、前記極性油のＩＯＢ値は、０．１〜０．４である。
このようなＩＯＢ値の極性油を用いることにより、油中水乳化組成物の黄変を一層効果的に抑制することができる。

本発明の好ましい形態では、前記油中水乳化組成物は、さらにポリグリセリンの脂肪酸エステルを含む。
前記油相成分の主成分として極性油を使用する際に、ポリグリセリンの脂肪酸エステルを用いることにより、安定な乳化状態を得ることができる。その結果、油中水乳化組成物の黄変を抑制しながら、安定な乳化状態を維持することができる。

本発明の好ましい形態では、前記油中水乳化組成物は、さらに有機変性粘土鉱物を含む。
前記油相成分の主成分として極性油を使用する際に、有機変性粘土鉱物を用いることにより、安定な乳化状態を得ることができる。その結果、油中水乳化組成物の黄変を抑制しながら、安定な乳化状態を維持することができる。

本発明の好ましい形態では、前記油中水乳化組成物は、ポリグリセリンの脂肪酸エステルと有機変性粘土鉱物の両者を含む。この場合、ポリグリセリンの脂肪酸エステルと有機変性粘土鉱物の含有質量比が好ましくは０．６：１〜１０：１である。
ポリグリセリンの脂肪酸エステルと有機変性粘土鉱物を組み合わせて用いることにより、一層安定な乳化状態を得ることができる。また、その際に、両者の質量比を上記範囲とすることにより、より一層安定な乳化状態とすることができる。その結果、油中水乳化組成物の黄変を抑制しながら、より安定な乳化状態を維持することができる。

本発明の好ましい形態では、前記油中水乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールをその油相に含む。
このような形態とすることにより、油中水乳化組成物の黄変を一層効果的に抑制することが可能となる。

本発明の好ましい形態では、油中水乳化組成物は、さらに、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含む。
４−アルキルレゾルシノールに加え、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含む油中水乳化組成物は、経時的な黄変の問題が大きい。そのため、本発明は、このような形態において特に有用である。

本発明の好ましい形態では、油中水乳化組成物は、皮膚外用剤である。皮膚外用剤に関しては、経時的な黄変は、商品価値を低下させる主な要因の一つであるためである。

第２の本発明は、４−アルキルレゾルシノールを極性油に溶解し油相を調製し、得られた油相を水相と混合し乳化することを特徴とする、油中水乳化組成物の製造方法である。

また、第３の本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物の黄変を抑制する方法であって、該乳化組成物の油相の主成分として、極性油を用いることを特徴とする。

本発明の４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物は、従来の４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物に対し、黄変が抑制されたものである。本発明の好ましい形態では、黄変が抑制され、安定な乳化状態を有するため、特に皮膚外用剤に用いた場合に高い商品価値を有する。
また、本発明の４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物の製造方法によれば、黄変が抑制された油中水乳化組成物を簡便に製造することができる。
また、本発明の４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物の黄変を抑制する方法によれば、４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物の黄変を有効に抑制することができる。

＜１＞本発明の油中水乳化組成物
本発明の油中水乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールを含み、その油相は極性油を主成分とする。
以下、本発明の油中水乳化組成物に含まれる各成分について説明する。

＜４−アルキルレゾルシノール＞
本発明の油中水乳化組成物は４−アルキルレゾルシノールを含む。
４−アルキルレゾルシノールにおけるアルキル基は、直鎖であっても、分岐構造を有していても、環状構造を有していても良く、その好ましい炭素鎖の長さは、２〜２０であり、さらに好ましくは３〜１８であり、より好ましくは３〜６である。具体的には、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、アミル基、イソアミル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソオクチル基、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１，３−ジメチルブチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−ブチルペンチル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、或いはイソステアリル基が好ましく例示できる。４−アルキルレゾルシノールは、レゾルシンと上記アルキル基に対応するカルボン酸を塩化亜鉛の存在下縮合し、亜鉛アマルガム／塩酸で還元する方法や、レゾルシンと上記アルキル基に対応するアルコールを２００〜４００℃の高温下で縮合させる方法等の公知の方法により製造できる（例えば、Ｌｉｌｌｅ． Ｊ． Ｂｉｔｔｅｒ， ＬＡ． Ｐｅｉｎｅｒ． Ｖ， Ｔｒ． Ｎａｕｃｈ−Ｉａｓｌｅｄ． Ｉｎｓｔ． ｓｌａｎｔｓｅｖ （１９６９）， Ｎｏ．１８， １２７、特開２００６−１２４３５８号公報、特開２００６−１２４３５７号公報）。４−アルキルレゾルシノールとして好ましいものは、４−ｎ−ブチルレゾルシノールである。又、本発明において、４−アルキルレゾルシノールは、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。本発明の油中水乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の油中水乳化組成物における４−アルキルレゾルシノールの含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．０１〜１質量％である。

＜極性油＞
本発明の油中水乳化組成物の油相は、極性油を主成分として含む。
極性油の含有量は、好ましくは油相の２５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
油相に占める極性油の割合を大きくするほど、油中水乳化組成物の黄変を抑制する効果が増大する。本明細書において、「黄変を抑制する」とは、着色までの期間を延長すること、着色の度合いを低減すること、又はその両者を含む。

極性油としては、ＩＯＢ値（有機性無機性値）が、好ましくは０．１〜０．６の範囲にあるもの、より好ましくは０．１〜０．４、より好ましくは０．２〜０．３、さらに好ましくは０．２２〜０．２８の範囲にあるものを用いることができる。
このようなＩＯＢ値の範囲の極性油を用いることにより、油中水乳化組成物の黄変を抑制する効果をより顕著に得ることができる。
極性油としては、具体的には、ツバキ油（ＩＯＢ＝０．１６）、トウモロコシ油（ＩＯＢ＝０．１６）、ミンク油（ＩＯＢ＝０．１６）、オリーブ油（ＩＯＢ＝０．１６）、アボカド油（ＩＯＢ＝０．１７）、サザンカ油（ＩＯＢ＝０．１６）、ヒマシ油（ＩＯＢ＝０．４３）、ホホバ油（ＩＯＢ＝０．０７）、ヒマワリ油（ＩＯＢ＝０．１６）、ナタネ油（ＩＯＢ＝０．１６）、ゴマ油（ＩＯＢ＝０．１６）、大豆油（ＩＯＢ＝０．１６）等の植物油；２−エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．１８）、オクタン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、パルミチン酸オクチル（ＩＯＢ＝０．１３）、ステアリン酸イソセチル（ＩＯＢ＝０．０９）、イソステアリン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．１５）、イソパルミチン酸オクチル（ＩＯＢ＝０．１３）、セバシン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．４）等のモノエステル油；セバシン酸ジエチル（ＩＯＢ＝０．４３）、セバシン酸ジイソプロピル（ＩＯＢ＝０．４）、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．２４）、フタル酸ジイソプロピル（ＩＯＢ＝０．５２）等のジエステル油；トリ２−エチルへキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３５）、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン（ＩＯＢ＝０．３３）等のトリエステル油；メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．２８）等の紫外線吸収剤を好ましく例示することができる。

本発明の油中水乳化組成物は、極性油の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。
本発明の油中水乳化組成物における極性油の含有量は、好ましくは総量で５〜３０質量％、より好ましくは、１０〜２０質量％である。また、４−アルキルレゾルシノールと極性油の質量比は、好ましくは１：１６〜１：１００、さらに好ましくは１：３０〜１：７０である。
また、本発明の油中水乳化組成物においては、前記４−アルキルレゾルシノールは、極性油に溶解されていることが好ましい。

＜界面活性剤＞
本発明の好ましい形態では、油中水乳化組成物は、界面活性剤を含む。これにより、安定した乳化状態を得ることができる。
界面活性剤としては、好ましくは非イオン性界面活性剤を好ましく用いる。
非イオン性界面活性剤としては、特にポリグリセリンの脂肪酸エステルが好ましく用いられる。上記極性油を使用するにあたり、ポリグリセリンの脂肪酸エステルを用いることにより、安定な乳化状態とすることができる。
ポリグリセリンの脂肪酸エステルにおけるポリグリセリンの重合度は、好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜８、特に好ましくは４〜６である。また、ポリグリセリンの脂肪酸エステルにおける脂肪酸の炭素数は、好ましくは１２〜２２、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜１８である。
具体的には、トリオレイン酸ポリグリセリル−５、ポリリシノイン酸ポリグリセリル−５、ラウリン酸ポリグリセリル−２等を好ましく用いることができる。

その他の界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル系、ショ糖脂肪酸エステル系、モノグリセリン脂肪酸エステル等を好ましく例示できる。
ソルビタン脂肪酸エステル系の界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１〜９のものが好ましく例示できる。
ショ糖脂肪酸エステル系の界面活性剤としては、構成する脂肪酸残基の長鎖のものとしては、炭素数が１２〜２２のものが良く、炭素鎖は飽和であっても不飽和であっても、又直鎖であっても分岐していてもかまわない。

本発明の油中水乳化組成物は、界面活性剤の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。
本発明の油中水乳化組成物における界面活性剤の含有量は、好ましくは総量で０．５〜１０質量％、より好ましくは、２〜６質量％である。また、前記極性油と界面活性剤の質量比は、好ましくは１：０．０１〜１：２、より好ましくは１：０．０５〜１：１、さらに好ましくは１：０．１〜１：０．５である。
また、本発明の油中水乳化組成物におけるポリグリセリンの脂肪酸エステルの含有量は、好ましくは総量で１〜７質量％、より好ましくは、３〜５質量％である。また、前記極性油とポリグリセリンの脂肪酸エステルの質量比は、好ましくは１：０．０３〜１：１．４、さらに好ましくは１：０．１５〜１：０．５である。

＜有機変性粘土鉱物＞
本発明の好ましい形態では、油中水乳化組成物は、有機変性粘土鉱物を含む。これにより、安定した乳化状態を得ることができる。
本発明における有機変性粘土鉱物を構成する粘土鉱物は、化粧料などの皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、スメクタイト系のヘクトライト；ベントナイトやモンモリロナイト；カオリナイト；イライト；マリーン粘土鉱物（海泥）；デザートローズ粘土鉱物；パスカライトなどが好ましく挙げられる。
本発明における有機変性粘土鉱物を構成する粘土鉱物としては市販のものを使用しても良い。市販の粘土鉱物としては、「ベンゲルＦＷ」（ベントナイト 株式会社ホージュン製）、「ラポナイトＸＬＧ」、「ラポナイトＸＬＳ」（合成ヘクトライト ＲＯＣＫＷＯＯＤ社製）等が例示できる。

ここで有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合乃至はイオン結合を介して強固乃至は緩やかな結合を生ぜしめ、有機化合物の性質の一部乃至は全部を粘土鉱物に付与させることを意味し、この様な変性としては４級アミノ基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、４級アミノ基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。
粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第４級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料（ＩＮＣＩ）に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。
本発明の油中水乳化組成物に含有される４級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。
未変性の粘土鉱物を分散媒に分散させる。該分散剤は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。分散未有機変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに４級アミノ基を有する化合物を加え、よく撹拌する。４級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる４級アミノ基を有する化合物の量は、分散未有機変性粘土鉱物の量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明における有機変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散剤を除去して乾固させることにより、本発明における有機変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた有機変性粘土鉱物は、好ましくは所望のサイズ（粒径が１〜１０００μｍであることが好ましい）に粉砕され、本発明の皮膚外用剤に含有される。
本発明における有機変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている有機変性粘土鉱物としては、例えば、「ベントン３８Ｖ」（ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライト エレメンティス社製）等が挙げられる。

本発明の油中水乳化組成物は、有機変性粘土鉱物の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。
本発明の油中水乳化組成物における有機変性粘土鉱物の含有量は、好ましくは総量で０．１〜８質量％、より好ましくは、０．５〜５質量％、さらに好ましくは１〜３質量％である。
本発明においては、上述した界面活性剤と有機変性粘土鉱物を組み合わせて用いることが、良好な乳化状態を得る観点から好ましい。この場合、前記界面活性剤と有機変性粘土鉱物の質量比は、好ましくは１：０．０１〜１：８、さらに好ましくは１：０．０６〜１：２．５である。
また、中でも前記有機変性粘土鉱物とポリグリセリンの脂肪酸エステルを組み合わせて用いることが好ましく、この場合、有機変性粘土鉱物とポリグリセリンの脂肪酸エステルの質量比は、好ましくは１：０．１３〜１：７０、さらに好ましくは１：０．６〜１：１０である。

＜アスコルビン酸、トラネキサム酸、アルブチン＞
本発明の油中水乳化組成物は、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含むことができる。４−アルキルレゾルシノールに加え、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含む油中水乳化組成物は、経時的な黄変が著しい。特に、４−アルキルレゾルシノールと、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体とを含む油中水乳化組成物は、経時的な黄変が著しい。そのため、本発明は、このような形態とした場合に有用である。

アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸リン酸エステル等のアスコルビン酸の鉱酸エステル、アスコルビン酸−２−グルコシド等のアスコルビン酸の配糖体が好ましく例示でき、中でも、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸−２−グルコシド、及び３−Ｏ−エチルアスコルビン酸が特に好ましく例示できる。また、本発明において、アスコルビン酸若しくはその誘導体は、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。
特に好ましいアスコルビン酸の誘導体の塩を例示すると、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸−２−グルコシドナトリウムなどが挙げられる。
本発明の油中水乳化組成物は、アスコルビン酸若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の油中水乳化組成物におけるアスコルビン酸若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。

トラネキサム酸の誘導体としては、トラネキサム酸のアルキルアミド、エステル、多量体などが挙げられる。前記トラネキサム酸のアルキルアミドとしては、炭素数１〜４のアルキルアミドが例示できる。中でも、トラネキサム酸メチルアミド（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド）、トラネキサム酸エチルアミド（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルアミド）が好適に例示できる。前記トラネキサム酸のエステルとしては、炭素数１〜３０のアルキルエステル、炭素数１〜３０のアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基などで置換されていても良いフェニルエステルが例示できる。中でも、４−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）−４’−ヒドロキシフェニルエステル、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸が好適に例示できる。前記トラネキサム酸の多量体としては、トラネキサム酸２量体（トランス−４−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）が例示できる。また、本発明において、トラネキサム酸若しくはその誘導体は、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。
本発明の油中水乳化組成物は、トラネキサム酸若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の油中水乳化組成物におけるトラネキサム酸若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。

本発明の油中水乳化組成物は、アルブチンとしてβ−アルブチン、α−アルブチンの何れも含むことができる。アルブチンの誘導体としては、アルブチンのフェノール部分をエステル化した化合物等が好ましく挙げられる。
本発明の油中水乳化組成物は、アルブチン若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明の油中水乳化組成物におけるアルブチン若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。

本発明の油中水乳化組成物は、皮膚外用剤に好ましく利用することができる。皮膚外用剤としては、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨が挙げられる。
上述した４−アルキルレゾルシノール、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、アルブチン若しくはその誘導体は、いずれも美白剤の有効成分として有用である。従って、本発明の油中水乳化組成物は、美白用の皮膚外用剤とすることができる。

本発明の油中水乳化組成物は、その用途に応じて上述した成分以外の任意成分を含有することができる。

本発明の油中水乳化組成物は、油相の成分と水相の成分をそれぞれ混合し、乳化することにより製造することができる。
本発明は、４−アルキルレゾルシノールを極性油に溶解し油相を調製し、得られた油相を水相と混合し乳化することを特徴とする、油中水乳化組成物の製造方法にも関する。

また、本発明は、４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物の黄変を抑制する方法であって、該乳化組成物の油相の主成分として、極性油を用いることを特徴とする、方法にも関する。

＜製造例＞
表１に記載の処方にしたがってＡ及びＣの中間溶液を作製した。
ここで、実施例１〜７の中間溶液Ａ（油相）の調製にあたっては、まず、４−ｎ−ブチルレゾルシノールを極性油（フタル酸ジイソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、トリエチルヘキサノイン、セバシン酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル）に十分溶解させ、その後、他の成分と混合することで調製した。

次に、中間溶液Ａを７５℃に加熱し、撹拌しながらＢ（ジステアルジモニウムヘクトライト）の粉末を投入した。ここへ７５℃に加熱した中間溶液Ｃを撹拌しながら投入した。そして、かかる混合溶液を撹拌しながら冷却し、３０℃まで冷却された時点で撹拌を停止し、実施例１〜７及び比較例１の油中水乳化組成物を得た。

＜試験例１＞油中水乳化組成物の黄変抑制効果の測定
上記製造例で作製した実施例１〜７及び比較例１の油中水乳化組成物を一定期間静置した際の黄変の程度を測定した。
黄変の程度の測定は、製造した油中水乳化組成物を６０℃で２週間静置した際の色差ΔＥ＊ａｂを測定することによって評価した。色差ΔＥ＊ａｂの測定は、上記条件での静置前後の油中水乳化組成物をコニカミノルタ色彩色差計ＣＲ４００で測定することによって行った。
それぞれの油中水乳化組成物の色差の測定結果を表２に示す。

表２に示した結果より、極性油を使用して作製した油中水乳化組成物（実施例１〜７）では、非極性油を使用して作製した油中水乳化組成物（比較例１）と比較して色差ΔＥ＊ａｂの値が低いことがわかった。
この結果より本発明の油中水乳化組成物は黄変抑制効果に優れることがわかった。

また、極性油としてＩＯＢ値が０．５２のフタル酸ジイソプロピルを使用した油中水乳化組成物（実施例２）よりも、ＩＯＢ値が０．１〜０．４の数値範囲に含まれる極性油を使用して作製した油中水乳化組成物（実施例３〜７）の方が色差ΔＥ＊ａｂの値が低いことがわかった。
この結果よりＩＯＢ値が０．１〜０．４に含まれる極性油を使用して作製した油中水乳化組成物は、より黄変抑制効果に優れることがわかった。

また、表２に示した結果より、極性油の含有量が比較的多い油中水乳化組成物（実施例２〜７）は、極性油の含有量が比較的低い油中水乳化組成物（実施例１）と比較して色差ΔＥ＊ａｂの値が低いことがわかった。
この結果より組成物中の極性油の割合が多いほど、油中水乳化組成物の黄変抑制効果は大きくなることがわかった。

＜試験例２＞油中水乳化組成物の安定性の評価
次に上記製造例で作製した実施例１〜７及び比較例１の油中水乳化組成物の安定性を評価した。
安定性の評価は、チューブ中で４０℃の条件下で１及び３ヶ月静置した際の油中水乳化組成物の状態を以下の基準にしたがって三段階で評価することで行った。
○：水相と油相の分離が観察されない。
△：チューブ先端に透明液が観察される。
×：水相と油相の分離が観察される。
結果を表３に示す。

表３に示した結果より、界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルであるトリオレイン酸ポリグリセリル−５を使用した油中水乳化組成物（実施例４、６及び７）は、その他の界面活性剤を使用した油中水乳化組成物（実施例１〜３及び５）に比して、安定性が高いことがわかった。
この結果より、界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを含む場合に、油中水乳化組成物の安定性が向上し、保存時の品質安定性が向上することがわかった。

また、表３に示した結果より、有機変性粘土鉱物であるジステアルジモニウムヘクトライトを含有しない油中水乳化組成物（実施例５）は、該有機変性粘土鉱物を含む油中水乳化組成物（実施例１〜４及び６〜７）に比して安定性に劣ることがわかった。
この結果より、有機変性粘土鉱物を含むことで、油中水乳化組成物の安定性が向上し、保存時の品質安定性が向上することがわかった。

本発明は、化粧料の製造に応用できる。

Claims (11)

1. ４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物であって、
   該乳化組成物の油相は極性油を含み、
   油相全量に占める極性油の割合が６０質量％以上であり、
   前記極性油のＩＯＢ値が０．１〜０．４であることを特徴とする、油中水乳化組成物。
2. 極性油が、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる１又は２以上の極性油であることを特徴とする、請求項１に記載の油中水乳化組成物。
3. 極性油が、２−エチルヘキサン酸セチル、セバシン酸イソプロピル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルから選ばれる１又は２以上の極性油であることを特徴とする、請求項２に記載の油中水乳化組成物。
4. さらにポリグリセリンの脂肪酸エステルを含む、請求項１〜３の何れかに記載の油中水乳化組成物。
5. さらに有機変性粘土鉱物を含む、請求項１〜４の何れかに記載の油中水乳化組成物。
6. 有機変性粘土鉱物とポリグリセリンの脂肪酸エステルの含有質量比が１：０．６〜１：１０である、請求項５に記載の油中水乳化組成物。
7. ４−アルキルレゾルシノールを油相に含む、請求項１〜６の何れかに記載の油中水乳化組成物。
8. さらに、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体から選ばれる化合物を含む、請求項１〜７の何れかに記載の油中水乳化組成物。
9. 皮膚外用剤である、請求項１〜８の何れかに記載の油中水乳化組成物。
10. ４−アルキルレゾルシノールを極性油に溶解し油相を調製し、得られた油相を水相と混合し乳化することを特徴とする、油中水乳化組成物の製造方法であって、
    油相全量に占める極性油の割合が６０質量％以上であり、
    前記極性油のＩＯＢ値が０．１〜０．４であることを特徴とする、油中水乳化組成物の製造方法。
11. ４−アルキルレゾルシノールを含む油中水乳化組成物の黄変を抑制する方法であって、該乳化組成物の油相として、極性油を用い、
    油相全量に占める極性油の割合が６０質量％以上であり、
    前記極性油のＩＯＢ値が０．１〜０．４であることを特徴とする、方法。