CN1551400A - 锂二次电池 - Google Patents

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Abstract

一种锂二次电池，具有正极(2)、负极(1)、隔膜(3)、由溶质及溶剂构成的非水电解液，使用由硼硅酸玻璃等玻璃纤维的无纺布等制成的隔膜作为隔膜(3)，使用可以通过在铝－锰合金中电化学地插入锂而获得的锂－铝－锰合金作为负极(1)，利用该电池，可以获得优良的保存特性。

Description

锂二次电池
技术领域
本发明涉及一种锂二次电池，特别涉及适用于利用回流焊接安装在印刷基板上的回流电池的锂二次电池。
背景技术
存储器备用(memory back-up)锂二次电池是先在进行焊接的部分上涂布焊料等，通过使之穿过200～270℃左右的回流炉，使焊锡熔融，进而进行焊接，即利用所谓的回流焊接安装在印刷基板上。
在此种回流电池中，由于需要具有耐热性，因此使用具有耐热性的电极、电解液、隔膜等(专利文献1等)。
[专利文献1]
特开2001-148242号公报
在如上所示的存储器备用的回流电池中，随着机器的高性能化及高可靠化，产生了保存特性不够充分的问题。
在锂二次电池的负极活性物质中，由于含有锂，因此在保存中负极会与电解液反应。所以，作为锂二次电池的电解液，虽然研究出各种各样的电解液，但是，无法获得足够理想的保存特性。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种可以作为回流电池使用的锂二次电池，并且是具有优良的保存特性的锂二次电池。
本发明是具有正极、负极、隔膜、由溶质及溶剂构成的非水电解液的锂二次电池，其特征是，隔膜由玻璃纤维制成，负极由锂—铝—锰合金制成。
根据本发明，通过使用由玻璃纤维制成的隔膜，使用锂—铝—锰合金作为负极材料，就可以提高保存特性。这是因为，作为玻璃纤维的成分的硅元素，与作为负极中的成分的锰发生合金化，在负极上形成离子传导性的锰—硅合金覆盖膜，由于该覆盖膜的存在，即使在保存中也可以抑制负极和电解液的反应。
在本发明中，隔膜由玻璃纤维制成，最好将玻璃纤维的无纺布作为隔膜使用。作为玻璃纤维，可以举出硼硅酸玻璃、钠玻璃、石英玻璃及硅酸玻璃制成的玻璃纤维，其中，特别优选使用由硼硅酸玻璃及石英玻璃制成的玻璃纤维。
本发明中，作为负极使用的锂—铝—锰合金例如可以通过在铝—锰合金中电化学地插入锂来获得。铝—锰合金中的锰的比例最好为0.1～10重量％。当脱离此范围时，就不能充分获得本发明的效果，即，不能提高保存特性。
对于在铝—锰合金中电化学地加入锂的量，虽然没有特别的限定，但是，例如最好加入相当于1～500mAh/g的锂。
本发明的非水电解液的溶质只要是可以用于锂二次电池的溶质，就没有特别的限定，但是，特别优选使用多氟烷基磺酰亚胺锂。具体来说，可以举出双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双(五氟乙基磺酰)亚胺锂、(三氟甲基磺酰)(五氟乙基磺酰)亚胺锂、双(五氟丙基磺酰)亚胺锂、(三氟甲基磺酰)(七氟丙基磺酰)亚胺锂及(五氟乙基磺酰)(七氟丙基磺酰)亚胺锂等。
通过使用全氟烷基磺酰亚胺锂作为溶质，在负极表面上形成含有该溶质成分的特别是离子传导性高的锰—硅合金覆盖膜，所以可以获得特别优良的保存特性。
本发明中所使用的非水电解液的溶剂只要是可以用于锂二次电池的溶剂，就可以使用，而没有特别的限定，但是，特别优选使用聚乙二醇二烷基醚。作为聚乙二醇的部分的具体例子，可以举出二甘醇、三甘醇及四甘醇等。另外，作为二烷基的部分的具体例子，可以举出二甲基及二乙基等。
通过使用聚乙二醇二烷基醚作为溶剂，在负极表面上形成含有该溶剂成分的离子传导性特别高的锰—硅合金覆盖膜，所以可以获得特别优良的保存特性。
本发明的锂二次电池特别适用于可以用于存储器备用等用途的利用回流焊接安装的回流电池。回流电池的放电容量为0.1～50mAh左右。
附图说明
图1是表示本发明的实施例中所制造的锂二次电池的示意性剖面图。
其中，1...负极，2...正极，3...隔膜，4...负极罐，5...正极罐，6...负极集电体，7...正极集电体，8...绝缘衬垫
具体实施方式
下面将根据实施例对本发明进行说明，但是本发明并不限定于以下的实施例，在不改变其主旨的范围内，可以通过适当更改来实施。
(实验1)
(实施例1-1)
[正极的制作]
将尖晶石结构的锰酸锂(LiMn2O4)(粉末)、作为导电剂的碳黑(粉末)、作为胶粘剂的氟树脂(粉末)以重量比85∶10∶5的比例混合，制作了正极合剂。将该正极合剂用铸模制成圆盘状，在真空中250℃下干燥2小时，得到了正极。
[负极的制作]
在锰的含量为1重量％的铝—锰(Al-Mn)合金中，通过电化学地插入锂，制作了锂—铝—锰(Li-Al-Mn)合金。锂插入了相当于100mAh/g的量。将该合金冲裁成圆盘状，得到了负极。
[非水电解液的调制]
在二甘醇二甲基醚(Di-DME)的单独溶剂中，以1摩尔/升的比例溶解作为溶质的双(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)，调制成非水电解液。
[电池的组装]
使用所述正极、负极及非水电解液，组装了扁平形的本发明电池A1(锂二次电池；电池尺寸：外形24mm，厚3mm)。而且，作为隔膜，使用硼硅酸玻璃纤维制的无纺布，用非水电解液对其浸渍。
图1是组装好的本发明电池A1的示意性剖面图。本发明的电池A1由负极1、正极2、设于正极2及负极1之间的隔膜3、负极罐4、正极罐5、负极集电体[不锈钢钢板(SUS304)]6、正极集电体[不锈钢钢板(SUS316)]7及聚硫苯制的绝缘衬垫8。
负极1及正极2夹隔浸渍了非水电解液的隔膜3而相互面对，被收装于由正极罐5及负极罐4构成的电池盒内。正极2借助正极集电体7与正极罐5连接，负极1借助负极集电体6与负极罐4连接，从而可以从正极罐5及负极罐4的两个端子，将在电池内部产生的化学能作为电能向外部送出。
(实施例1-2)
除了使用石英玻璃纤维制的无纺布作为隔膜以外，与实施例1-1相同地组装了本发明电池A2。
(实施例1-3)
除了使用钠玻璃纤维制的无纺布作为隔膜以外，与实施例1-1相同地组装了本发明电池A3。
(比较例1-1)
除了使用聚丙烯玻璃纤维制的无纺布作为隔膜以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X1。
(比较例1-2)
除了使用聚乙烯玻璃纤维制的无纺布作为隔膜以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X2。
(比较例1-3)
除了使用聚苯硫醚纤维制的无纺布作为隔膜以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X3。
(比较例1-4)
除了取代铝—锰合金，使用铝，并使用在铝中电化学地插入了锂的材料作为负极材料以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X4。
(比较例1-5)
除了使用铬含量为1重量％的铝—铬合金，并使用在其中电化学地插入了锂的材料作为负极材料以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X5。
(比较例1-6)
除了取代锂—铝—锰合金，使用了金属锂以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X6。
(比较例1-7)
将天然石墨粉末95重量份、聚偏氟乙烯粉末5重量份混合，调制成负极合剂，在使用滚筒将其制成片状后进行冲裁。使用在其中电化学地插入了锂的材料作为负极材料，除此以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X7。
(比较例1-8)
将氧化锡(SnO)粉末90重量份、碳黑粉末5重量份、聚偏氟乙烯粉末5重量份混合，调制成负极合剂，在使用滚筒将其制成片状后进行冲裁。使用在其中电化学地插入了锂的材料作为负极材料，除此以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X8。
(比较例1-9)
将氧化硅(SiO)粉末90重量份、碳黑粉末5重量份、聚偏氟乙烯粉末5重量份混合，调制成负极合剂，在使用滚筒将其制成片状后进行冲裁。使用在其中电化学地插入了锂的材料作为负极材料，除此以外，与实施例1-1相同地组装了比较电池X9。
[容量维持率(保存特性)的测定]
在将完成电池制作后不久的各电池在200℃下预热1分钟后，花1分钟使之通过最高温度为270℃、出入口附近的最低温度为200℃的回流炉内，其后，在25℃下，以1mA的电流值放电至2V，测定出电池制作后不久的放电容量。
另外，在将完成电池制作后不久的各电池在200℃下预热1分钟后，花1分钟使之通过最高温度为270℃、出入口附近的最低温度为200℃的回流炉内，其后，在60℃下保存20天，其后，在25℃下，以1mA的电流值放电至2V，测定出保存后的放电容量。利用以下的公式，求得保存后的容量维持率，将各电池的容量维持率表示在表1中。
保存后的容量维持率(％)＝((保存后的放电容量)/(电池制作后不久的放电容量))×100
                                     表1
    隔膜     负极   容量维持率(％)
    硼硅酸玻璃纤维     Li-Al-Mn合金   85   本发明电池A1
    石英玻璃纤维     Li-Al-Mn合金   82   本发明电池A2
    钠玻璃纤维     Li-Al-Mn合金   75   本发明电池A3
    聚丙烯纤维     Li-Al-Mn合金   32   比较电池X1
    聚乙烯纤维     Li-Al-Mn合金   22   比较电池X2
    聚苯硫醚纤维     Li-Al-Mn合金   46   比较电池X3
    硼硅酸玻璃纤维     Li-Al合金   44   比较电池X4
    硼硅酸玻璃纤维     Li-Al-Cr合金   46   比较电池X5
    硼硅酸玻璃纤维     金属锂   30   比较电池X6
    硼硅酸玻璃纤维     Li-天然石墨   25   比较电池X7
    硼硅酸玻璃纤维     Li-SnO   32   比较电池X8
    硼硅酸玻璃纤维     Li-SiO   30   比较电池X9
从表1可以看到，使用由玻璃纤维制成的无纺布作为隔膜，并使用Li-Al-Mn合金作为负极的本发明电池A1～A3与比较电池X1～X9相比，显示出高容量维持率，保存特性优良。这是因为，作为玻璃纤维的成分的硅元素与作为负极材料的成分的锰合金化，在负极上析出而形成离子传导性的锰—硅合金覆盖膜，在保存中，利用该覆盖膜抑制负极和电解液的反应。
特别是在玻璃纤维中使用了硼硅酸玻璃及石英玻璃的情况下，可以获得特别优良的保存特性。
(实验2)
(实施例2-1)
除了使用锰的含量为0.1重量％的铝—锰合金作为铝—锰合金以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池B1。
(实施例2-2)
除了使用锰的含量为0.5重量％的铝—锰合金作为铝—锰合金以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池B2。
(实施例2-3)
除了使用锰的含量为1重量％的铝—锰合金作为铝—锰合金以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池B3(A1)。
(实施例2-4)
除了使用锰的含量为5重量％的铝—锰合金作为铝—锰合金以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池B4。
(实施例2-5)
除了使用锰的含量为10重量％的铝—锰合金作为铝—锰合金以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池B5。
(比较例2-1)
除了取代锂—铝—锰合金，使用铝以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池Y1(X4)。
[容量维持率(保存特性)的测定]
与实验1相同，求得了各电池的保存后的容量维持率。将其结果表示在表2中。
                              表2
    Al-Mn中的Mn比例(重量％)     容量维持率(％)
    0     44     比较电池Y1(X4)
    0.1     69     本发明电池B1
    0.5     74     本发明电池B2
    1     85     本发明电池B3(A1)
    5     77     本发明电池B4
    10     70     本发明电池B5
从表2所示的结果可以清楚地看到，当铝—锰合金中的锰的含量为0.1～10重量％时，可以获得优良的保存特性。
(实验3)
(实施例3-1)
除了使用双(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C1(A1)。
(实施例3-2)
除了使用(三氟甲基磺酰)(五氟乙基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)(C2F5SO2))作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C2。
(实施例3-3)
除了使用双(五氟乙基磺酰)亚胺锂(LiN(C2F5SO2)2)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C3。
(实施例3-4)
除了使用三(三氟甲基磺酰)甲基锂(LiC(CF3SO2)3)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C4。
(实施例3-5)
除了使用三氟甲基磺酸锂(LiCF3SO3)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C5。
(实施例3-6)
除了使用六氟磷酸锂(LiPF6)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C6。
(实施例3-7)
除了使用四氟硼酸锂(LiBF4)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C7。
(实施例3-8)
除了使用六氟砷酸锂(LiAsF6)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C8。
(实施例3-9)
除了使用高氯酸锂(LiClO4)作为非水电解液的溶质以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池C9。
[容量维持率(保存特性)的测定]
与实验1相同，求得了各电池的保存后的容量维持率。将结果表示在表3中。
                                表3
    溶质(1M)     容量维持率(％)
    LiN(CF3SO2)2     85     本发明电池C1(A1)
    LiN(CF3SO2)(C2F5SO2)     83     本发明电池C2
    LiN(C2F5SO2)2     84     本发明电池C3
    LiC(CF3SO2)3     75     本发明电池C4
    LiCF3SO3     68     本发明电池C5
    LiPF6     65     本发明电池C6
    LiBF4     66     本发明电池C7
    LiAsF6     69     本发明电池C8
    LiClO4     55     本发明电池C9
从表3所示的结果可以清楚地看到，使用全氟烷基磺酰亚胺锂的本发明电池C1～C3的容量维持率特别高，保存特性优良。
(实验4)
(实施例4-1)
除了使用二甘醇二甲基醚(Di-DME)的单独溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D1(A1)。
(实施例4-2)
除了使用三甘醇二甲基醚(Tri-DME)的单独溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D2。
(实施例4-3)
除了使用四甘醇二甲基醚(Tetra-DME)的单独溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D3。
(实施例4-4)
除了使用二甘醇二乙基醚(Di-DEE)的单独溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D4。
(实施例4-5)
除了使用三甘醇二乙基醚(Tri-DEE)的单独溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D5。
(实施例4-6)
除了使用二甘醇二甲基醚(Di-DME)和碳酸丙烯酯(PC)的体积比为80∶20的混合溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D6。
(实施例4-7)
除了使用二甘醇二甲基醚(Di-DME)和1，2-二甲氧基乙烷(DME)的体积比为80∶20的混合溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D7。
(实施例4-8)
除了使用碳酸丙烯酯(PC)的单独溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D8。
(实施例4-9)
除了使用碳酸丙烯酯(PC)和碳酸二乙酯(DEC)的体积比为80∶20的混合溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D9。
(实施例4-10)
除了使用碳酸丙烯酯(PC)和1，2-二甲氧基乙烷(DME)的体积比为80∶20的混合溶剂作为非水电解液溶剂以外，与实施例1-1相同，组装了本发明电池D10。
[容量维持率(保存特性)的测定]
对于各电池，与实验1相同，求得了保存后的容量维持率。将结果表示在表4中。
                                    表4
    溶剂(体积比)     溶质(1M)   容量维持率(％)
    Di-DME(单独)     LiN(CF3SO2)2   85   本发明电池D1(A1)
    Tri-DME(单独)     LiN(CF3SO2)2   83   本发明电池D2
    Tetra-DME(单独)     LiN(CF3SO2)2   79   本发明电池D3
    Di-DEE(单独)     LiN(CF3SO2)2   84   本发明电池D4
    Tri-DEE(单独)     LiN(CF3SO2)2   81   本发明电池D5
    Di-DME/PC(80∶20)     LiN(CF3SO2)2   88   本发明电池D6
    Di-DME/DME(80∶20)     LiN(CF3SO2)2   80   本发明电池D7
    PC(单独)     LiN(CF3SO2)2   66   本发明电池D8
    PC/DEC(80∶20)     LiN(CF3SO2)2   65   本发明电池D9
    PC/DME(80∶20)     LiN(CF3SO2)2   63   本发明电池D10
从表4所示的结果可以清楚地看到，包含聚乙二醇二烷基醚作为溶剂的本发明电池D1～D7显示出特别高的容量维持率，在保存特性方面特别优良。
如果利用本发明，则可以形成保存特性优良的锂二次电池。本发明的锂二次电池对于备用的回流二次电池特别有用。

Claims (7)

1.一种锂二次电池，是具有正极、负极、隔膜、由溶质及溶剂构成的非水电解液的锂二次电池，其特征是，所述隔膜由玻璃纤维制成，所述负极由锂-铝-锰合金构成。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征是，所述玻璃纤维由硼硅酸玻璃或石英玻璃制成。
3.根据权利要求1或2所述的锂二次电池，其特征是，所述锂-铝-锰合金是通过在铝-锰合金中电化学地插入锂而获得的合金。
4.根据权利要求3所述的锂二次电池，其特征是，所述铝-锰合金中的锰的比例为0.1～10重量％。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的锂二次电池，其特征是，作为所述溶质，含有全氟烷基磺酰亚胺锂。
6.根据权利要求1～5中任意一项所述的锂二次电池，其特征是，作为所述溶剂，含有聚乙二醇二烷基醚。
7.根据权利要求1～6中任意一项所述的锂二次电池，其特征是，其为回流电池。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102804457A (zh) * 2009-06-09 2012-11-28 3M创新有限公司 薄膜合金电极
CN104364937B (zh) * 2012-05-28 2017-02-08 可乐丽股份有限公司 非水系电池用隔板及非水系电池
US10020124B2 (en) 2012-12-26 2018-07-10 Kuraray Co., Ltd. Separator for electric double layer capacitors, and electric double layer capacitor

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4315769B2 (ja) * 2003-09-25 2009-08-19 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
JP2006286532A (ja) * 2005-04-04 2006-10-19 Sony Corp 電池
JP4911938B2 (ja) * 2005-09-14 2012-04-04 三洋電機株式会社 リフロー耐熱性リチウム二次電池
JP5403544B2 (ja) * 2009-09-07 2014-01-29 セイコーインスツル株式会社 非水電解質二次電池用の電解液及びこれを用いた非水電解質二次電池
JP2013524418A (ja) * 2010-03-29 2013-06-17 ショット アクチエンゲゼルシャフト 低い熱伝導率の無機成分を有する電池セル用構成要素
JP5721193B2 (ja) * 2013-10-18 2015-05-20 セイコーインスツル株式会社 非水電解質二次電池用の電解液及びこれを用いた非水電解質二次電池

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8800082D0 (en) 1988-01-05 1988-02-10 Alcan Int Ltd Battery
JPH0744043B2 (ja) 1988-10-21 1995-05-15 松下電器産業株式会社 リチウム二次電池
CN1012259B (zh) * 1989-08-02 1991-04-03 军事医学科学院毒物药物研究所 新型天然化妆品祛臭香露
DE4030205C3 (de) * 1989-09-25 1994-10-06 Ricoh Kk Negative Elektrode für Sekundärbatterie und ein Verfahren zur Herstellung dieser Elektrode
JP3174804B2 (ja) 1995-05-10 2001-06-11 カネボウ株式会社 有機電解質電池
US5630993A (en) 1995-07-05 1997-05-20 Bell Communications Research, Inc. Low temperature synthesis of layered lithiated transition metal oxides
CN1190857C (zh) * 1996-07-01 2005-02-23 霍林斯沃思及沃斯公司 用于电池的玻璃纤维隔板
EP0953218B1 (en) * 1996-12-20 2003-03-26 Danionics A/S Lithium secondary battery
US5932375A (en) 1997-02-18 1999-08-03 Aluminum Company Of America Form charging aluminum-lithium battery cells
US5871865A (en) * 1997-05-15 1999-02-16 Valence Technology, Inc. Methods of fabricating electrochemical cells
JP4366541B2 (ja) * 1998-05-28 2009-11-18 東芝電池株式会社 オキシハライド−リチウム電池
JP4195949B2 (ja) 1998-12-04 2008-12-17 パナソニック株式会社 リフロー法による自動実装可能な有機電解液電池
JP3703667B2 (ja) 1998-12-24 2005-10-05 株式会社エスアイアイ・マイクロパーツ 非水電解質二次電池
JP2001256997A (ja) * 2000-03-13 2001-09-21 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
JP4184583B2 (ja) 2000-08-18 2008-11-19 セイコーインスツル株式会社 コイン型非水電解質電池
US6482548B2 (en) * 2000-12-18 2002-11-19 Telcordia Technologies, Inc. Lithium-aluminum dual-cation rechargeable electrochemical battery cell
JP4765186B2 (ja) 2001-03-29 2011-09-07 パナソニック株式会社 有機電解液電池
JP4043254B2 (ja) * 2002-02-26 2008-02-06 三洋電機株式会社 基板装着用リチウム二次電池

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102804457A (zh) * 2009-06-09 2012-11-28 3M创新有限公司 薄膜合金电极
CN102804457B (zh) * 2009-06-09 2015-11-25 3M创新有限公司 薄膜合金电极
CN104364937B (zh) * 2012-05-28 2017-02-08 可乐丽股份有限公司 非水系电池用隔板及非水系电池
US9748543B2 (en) 2012-05-28 2017-08-29 Kuraray Co., Ltd. Separator for nonaqueous cell and nonaqueous cell
US10020124B2 (en) 2012-12-26 2018-07-10 Kuraray Co., Ltd. Separator for electric double layer capacitors, and electric double layer capacitor

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