CN1535345A - 用于流延涂布法的纸张涂敷浆料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有无机颜料和作为粘合剂的聚合物水分散体的纸张涂敷浆料。本发明的特征在于该聚合物分散体通过乳液聚合烯属不饱和化合物(单体)而得到，并且该纸张涂敷浆料在35℃以上胶凝，即该纸张涂敷浆料在35－60℃下的粘度至少为其在30℃下的粘度的两倍。该纸张涂敷浆料特别适于流延涂布，其中该涂敷浆料在涂敷过程中胶凝，并且使涂布纸与金属印辊接触。

Description

用于流延涂布法的纸张涂敷浆料
本发明涉及一种含有无机颜料和作为粘合剂的聚合物水分散体的纸张涂敷浆料，其中该聚合物分散体可以通过乳液聚合烯属不饱和化合物(单体)而得到，并且该纸张涂敷浆料在35℃以上胶凝，即该纸张涂敷浆料在35-60℃下的粘度至少为其在30℃下的粘度的两倍。
本发明还涉及一种生产涂布纸的方法。
具有非常高光泽度和光滑度的高质量纸张，例如用于装饰性包装或礼品卡或标签的纸张的生产通常通过流延涂布法来进行。流延涂布法例如描述于US3356517中。
用于流延涂布法的纸张涂敷浆料含有具有等电点的蛋白质，尤其是酪蛋白作为粘合剂。该蛋白质尤其引起纸张涂敷浆料在流延涂布法中胶凝。
在流延涂布法中，将纸张涂敷浆料施涂于原纸上并在50-80℃下部分干燥。将仍潮湿的涂布纸在热印辊，通常是铬印辊上压延，印辊的温度优选高于90℃但低于150℃。这里的酪蛋白胶凝允许不损坏纸张而进行压延且允许生产具有特殊性能如具有光泽度和光滑度的纸张。
迄今为止，流延涂布法依赖于合适蛋白质，通常是酪蛋白的使用。
因此，需要适于流延涂布法且允许生产具有相同高质量外观的纸张的其它纸张涂敷浆料。
热敏性聚合物分散体，即粘度高度依赖于温度的聚合物分散体例如公开于DE2400428中。它们被推荐用于各种应用，尤其是作为纤维网的粘合剂。
本发明的目的是提供用于流延涂布法的其它纸张涂敷浆料。该纸张涂敷浆料应使纸张具有非常高的光泽度、高光滑度和良好的可印性。
我们发现该目的由开头所定义的纸张涂敷浆料实现。
本发明纸张涂敷浆料的必要特征在于整个纸张涂敷浆料在35-60℃下胶凝，即整个纸张涂敷浆料的粘度在该温度范围内陡然增加到该纸张涂敷浆料在30℃下的粘度值的至少2倍，优选至少2.5倍，尤其是至少3倍，尤其是增加到在35℃下的值的对应倍数。
该纸张涂敷浆料在30℃以下或在35℃以下，尤其是30-10℃下的粘度通常为100-1500，优选200-1000mPa.s。该粘度在该范围内通常并不非常依赖于温度。在35℃以上发生胶凝。
粘度随后在35-60℃的范围内增加到上述倍数。高于60℃，通常甚至高于约50℃，该增加停止且温度依赖性显著更低。粘度作为温度的函数的绘图通常在35-60℃的范围内呈现S形曲线，该曲线的特征在于在胶凝范围的中间出现拐点(称为胶凝点)。
粘度优选以Brookfield粘度测量(在100rpm下)并以mPa.s表示。
该纸张涂敷浆料含有作为主要成分的聚合物水分散体作为粘合剂。
聚合物材料可以通过乳液聚合烯属不饱和化合物(单体)得到。
分散在该水分散体中的聚合物(下文简称为聚合物)由至少40重量％，尤其是至少60重量％，特别优选至少80重量％的主单体构成，该主单体选自(甲基)丙烯酸C1-C20-烷基酯、至多20个碳原子的乙烯基酯、烯属不饱和腈类、乙烯基卤化物、1-10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8个碳原子和一个或两个双键的脂族烃或这些单体的混合物。
实例是具有C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。
具体来说，(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是合适的。
具有1-20个碳原子的羧酸的乙烯基酯例如为月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支链烷烃羧酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。
合适的乙烯基芳族化合物为乙烯基甲苯、α-和β-甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，优选苯乙烯。腈类的实例为丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基卤化物为氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物，优选氯乙烯和偏二氯乙烯。
乙烯基醚的实例是乙烯基·甲基醚和乙烯基·异丁基醚。优选具有1-4个碳原子的醇的乙烯基醚。
具有2-8个碳原子和一个双键的烃的实例是乙烯和丙烯，而具有至少两个，优选共轭的双键的脂族烃为C4-C8烃，如丁二烯、异戊二烯或氯丁二烯。
优选以(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，尤其是(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯或这些(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物以及乙烯基芳族化合物作为主单体的聚合物(聚丙烯酸酯粘合剂)。
另外，同样优选以具有4-8个碳原子和两个共轭双键的脂族烃或这些脂族烃的混合物以及乙烯基芳族化合物，尤其是苯乙烯作为主单体的聚合物(苯乙烯(S)-丁二烯(B)粘合剂)。
除了主单体外，通过自由基聚合得到的聚合物可以含有其它单体作为结构组分，例如具有羧基、磺基或膦酸基的单体。优选羧基。实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸。
其它单体例如还有含羟基的单体，尤其是(甲基)丙烯酸C1-C10-羟烷基酯，以及(甲基)丙烯酰胺。
此外，还可提及苯氧基乙基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和氨基(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯作为其它单体。
尤其在聚丙烯酸酯粘合剂情况下，其它单体的实例还有交联单体，如二乙烯基苯。
在优选实施方案中，聚合物通过乳液聚合制备，因此产物为乳液聚合物。
然而，例如也可通过溶液聚合，并然后在水中分散来进行制备。
在乳液聚合中，将离子型和/或非离子型乳化剂和/或保护性胶体或稳定剂用作表面活性化合物。
合适的保护性胶体的详细描述可以在Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie(有机化学方法)，第XIV/1卷，MakromolekulareStoffe(大分子物质)，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1961，第411-420页中找到。合适的乳化剂是阴离子型、阳离子型和非离子型乳化剂。优选仅将与保护性胶体不同的是分子量通常低于2000g/mol的乳化剂用作伴随的表面活性物质。当使用表面活性物质的混合物时，各组分当然必须相互相容，在对相容性有怀疑时，可以通过几个初步实验进行检测。优选将阴离子型和非离子型乳化剂用作表面活性物质。常规的伴随乳化剂例如为乙氧基化脂肪醇(乙氧基化程度：3-50，烷基：C8-C36)，乙氧基化单-、二-和三烷基酚(乙氧基化程度：3-50，烷基：C4-C9)，磺基琥珀酸二烷基酯的碱金属盐，硫酸烷基酯(烷基：C8-C12)的碱金属盐和铵盐，乙氧基化链烷醇(乙氧基化程度：4-30，烷基：C12-C18)的碱金属盐和铵盐，乙氧基化烷基酚(乙氧基化程度：3-50，烷基：C4-C9)的碱金属盐和铵盐，链烷磺酸(烷基：C12-C18)的碱金属盐和铵盐以及烷基芳基磺酸(烷基：C9-C18)的碱金属盐和铵盐。
其它合适的乳化剂是式II化合物：
Figure A0281472500071
其中R5和R6为氢或C4-C14烷基但不同时为氢，以及X和Y可以为碱金属离子和/或铵离子。优选R5和R6为具有6-18个，尤其是6、12或16个碳原子的线性或支化烷基，或氢，但R5和R6不同时为氢。X和Y优选为钠离子、钾离子或铵离子，特别优选钠离子。特别有利的化合物II是其中X和Y为钠，R5为具有12个碳原子的支化烷基且R6为氢或R5的那些。通常使用含有50-90重量％单烷基化产物的工业混合物，例如Dowfax2A1(Dow Chemical Company的商标)。
合适的乳化剂也描述于Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie，第14/1卷，Makromolekulare Stoffe，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1961，第192-208中。
乳化剂的商品名例如是Dowfax2 A1、EmulanNP 50、DextrolOC50乳化剂、825乳化剂、825S乳化剂，EmulanOG、TexaponNSO、Nekanil904 S、LumitenI-RA、Lumiten E 3065、Disponil FES 77、Lutensol AT 18、Steinapol VSL和Emulphor NPS 25。
表面活性物质基于待聚合单体通常以0.1-10重量％，优选0.2-5重量％的量使用。
用于乳液聚合的水溶性引发剂例如是过二硫酸的铵盐和碱金属盐，例如过二硫酸钠，过氧化氢或有机过氧化物，如过氧化氢叔丁基。
还原-氧化(氧化还原)引发剂体系也是合适的。
氧化还原引发剂体系由至少一种通常为无机的还原剂和一种无机或有机氧化剂组成。
氧化性组分例如包括上述用于乳液聚合的引发剂。
还原性组分例如为亚硫酸的碱金属盐，如亚硫酸钠或亚硫酸氢钠，焦亚硫酸的碱金属盐，如焦亚硫酸钠，脂族醛和酮的亚硫酸氢盐加成化合物，如丙酮亚硫酸氢盐，或还原剂如羟甲基亚磺酸及其盐，或抗坏血酸。氧化还原引发剂体系可以在可溶性金属化合物存在下使用，该金属化合物的金属组分可以多种价态存在。
常规氧化还原引发剂体系例如为抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠、过氧化氢叔丁基/焦亚硫酸钠、过氧化氢叔丁基/羟甲基亚磺酸钠。各组分，例如还原性组分也可为混合物，例如羟甲基亚磺酸的钠盐与焦亚硫酸钠的混合物。
所述化合物通常以水溶液形式使用，其中浓度下限由在分散体中可接受的水量决定，而浓度上限由相关化合物在水中的溶解性决定。通常而言，该浓度基于该溶液为0.1-30重量％，优选0.5-20重量％，特别优选1.0-10重量％。
引发剂的量基于待聚合单体通常为0.1-10重量％，优选0.5-5重量％。在乳液聚合中也可使用多种不同引发剂。
在聚合中，可以使用调节剂，其量基于100重量份待聚合单体例如为0-1.2重量份，由此使摩尔质量降低。调节剂例如为具有硫羟基的化合物，如叔丁基硫醇、巯基乙酸乙酯、巯基乙炔醇、巯基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇。
乳液聚合通常在30-130℃，优选50-90℃下进行。聚合介质可以仅由水组成或由水和与其混溶的液体如甲醇的混合物组成。优选仅使用水。乳液聚合可以以分批法进行，也可以以进料法进行，其包括分步或梯度程序。优选进料方法，其中首先放入一部分聚合批料，将其加热到聚合温度并聚合，然后在聚合的同时将剩余的聚合批料连续、分步或以浓度梯度叠加的方式供入聚合区中，该供入通常经由多个空间上隔开的进料进行，其中一种或多种所述进料含有纯净或呈乳化形式的单体。在该聚合中，也可以首先放入聚合物，例如为了更易于形成粒度。
在自由基水相聚合过程中将引发剂加入聚合容器中的方式对本领域普通技术人员来说是已知的。可以首先将引发剂全部放入聚合容器中或以其在自由基水乳液聚合过程中消耗的速率连续或分步使用。这具体取决于引发剂体系的化学性质以及聚合温度。优选首先放入一部分并将剩余引发剂以其消耗速率加入聚合区中。
为了除去残留单体，通常也在实际乳液聚合结束后加入引发剂，即在单体转化至少95％以后加入。
在进料法中，各组分可以从上面、从侧面或通过反应器底座从下面加入反应器中。
在乳液聚合中，得到聚合物的水分散体，其固含量通常为15-75重量％，优选40-75重量％。
为使反应器具有高时空产率，优选固含量非常高的分散体。为了能够获得＞60重量％的固含量，应形成双峰型或多峰型粒度分布，因为不这样的话粘度将太高且分散体不能处理。可以通过加入种子(EP81083)、加入过量的乳化剂或加入微粒乳状液而产生新颗粒。在高固含量下，伴随低粘度的另一优点是在高固含量下的涂敷性能得到改进。新颗粒的产生可以在任何所需时间进行。这取决于获得低粘度所需的粒度分布。
由此制备的聚合物优选以其水分散体形式使用。
该聚合物或该乳液聚合物的玻璃化转变温度优选为-60℃至+60℃，特别优选-30℃至+30℃，非常特别优选-20℃至+10℃。
玻璃化转变温度可以通过常规方法如差热分析或差示扫描量热法(参见例如ASTM3418/82，中点温度)测定。
本发明的纸张涂敷浆料的另一重要成分是颜料，尤其是白色颜料，其后来赋予涂布纸以特别理想的颜色。
已知的白色颜料例如为硫酸钡、碳酸钙、磺基铝酸钙、高岭土、滑石、二氧化钛、氧化锌、白垩、涂布级瓷土和缎光白。
本发明的纸张涂敷浆料若需要还可含有助剂如增稠剂、消泡剂、杀生物剂以及辅助粘合剂或助粘合剂，如淀粉或纤维素。
本发明的纸张涂敷浆料主要包含颜料。因此，该纸张涂敷浆料通常基于100重量份颜料含有1-40重量份，优选8-25重量份聚合物(固体，即不含水)。
本发明的纸张涂敷浆料基于100重量份颜料优选含有低于3重量份的蛋白质，例如酪蛋白；特别优选它含有低于1重量份的蛋白质，非常特别优选不含蛋白质，例如不含酪蛋白。
本发明的纸张涂敷浆料甚至在不含酪蛋白或不含其它蛋白质作为粘合剂时也表现出整个纸张涂敷浆料的胶凝(见上文)。
为此，该纸张涂敷浆料的至少一种成分或该纸张涂敷浆料的成分之一的至少一种结构组分优选具有依赖于温度的透光率，从而存在由温度T1(较低温度)和T2(较高温度)界定的温度范围，在该温度范围内含有该成分或该结构组分的水溶液的透光率降低至低于T1下的透光率的80％。
温度范围T1-T2优选不大于15℃，尤其不大于10℃。
该成分或该成分的结构组分(下文总称为具有依赖于温度的透光率的组分)的透光率在该温度范围内降低到低于T1下的透光率的80％，尤其是低于50％，非常特别优选低于30％。
温度范围T1-T2优选与其中粘度增加，即纸张涂敷浆料胶凝的温度范围相同。
浊度使用各组分在水中的5重量％浓度溶液或乳液测定。
若具有依赖于温度的透光率的组分是作为聚合物成分的单体，则不将该单体本身，而是将其均聚物用于浊度测定，该均聚物的数均分子量为1000-20 000(凝胶渗透色谱法，H2O，丙烯酰胺标准)。
优选具有依赖于温度的透光率的组分是：
a)加入分散体中作为添加剂的聚合化合物，
b)用于稳定聚合物的乳化剂，该乳化剂优选在聚合过程本身中使用，或
c)作为聚合物的结构组分的单体。
合适的聚合化合物a)尤其是因其在水中的温度依赖性溶解性而具有相应浊度范围T1-T2的那些。
实例尤其是含有烷氧基，优选氧化乙烯或氧化丙烯基团，季铵基团、硅氧烷基团(Si-O)或这些基团的结合的化合物。
例如，合适的是具有至少2个，优选至少4个季铵基团的化合物，尤其是式I的那些：
Figure A0281472500111
其中R1、R2和R4相互独立地为氢原子或优选具有1-10个碳原子的一价有机基团且R3为具有1-10个碳原子的二价有机基团。
实例是带有烯化氧侧基的化合物，如聚乙烯基醚。
聚硅氧烷也是特别合适的。
特别合适的是具有上述基团组合的化合物a)，尤其是具有铵基和烯化氧基团的那些或具有硅氧烷基团和烯化氧基团的那些。
例如，可以市购聚乙烯基醚/聚硅氧烷嵌段共聚物(TEGO促凝剂，Goldschmidt)。
该聚合化合物的分子量通常为500-50 000g/mol(数均分子量，由凝胶渗透色谱法测定，PEG标准，溶剂为H2O)。
特别优选数均分子量低于10 000g/mol，尤其低于5 000g/mol或低于3000g/mol的低分子量化合物a)。
优选的化合物a)基于100g化合物a)含有0.05-40g呈硅氧烷基团形式的硅(Si)和/或0.1-30g呈烷氧基形式的氧和/或0.05-20g呈季铵基团形式的氮。呈上述基团形式的硅、氧和/或氮的总量优选为0.1-40g/100g；它们的最低总含量为：每100g化合物a)特别优选含0.5g，尤其含2g，非常特别优选含5g，且硅、氧和氮的总量优选不超过30g。
乳化剂b)的实例是同样含有至少一个硅氧烷基团、铵基或烯化氧基团的乳化剂。
单体c)例如为N-异丙基丙烯酰胺。
优选将具有依赖于温度的透光率的组分a)与离子稳定的聚合物分散体结合使用。
优选硫酸根或氨基磺酸根适于聚合物分散体的离子稳定化。尤其在乳液聚合中使用具有这类基团的乳化剂(见上文)。
化合物a)的量优选每100重量份聚合物含0.5-10重量份，特别优选1-5重量份。
为了制备本发明的纸张涂敷浆料，可以将各成分以已知方式混合。
该纸张涂敷浆料为含水纸张涂敷浆料。水含量可以根据所需粘度或流平性来设定。
优选将该纸张涂敷浆料的pH调至大于7，尤其是大于8。
该纸张涂敷浆料适于涂敷例如纸张或纸板。于是，可将该纸张涂敷浆料以常规方法施涂于待涂敷的纸张或纸板上。
施涂量通常为1-30g/m2，优选10-25g/m2(固体，不含水)。
本发明的纸张涂敷浆料特别适于流延涂布法。
这些涂敷方法的主要特征在于该纸张涂敷浆料在涂敷方法过程中胶凝，并且使涂布纸与金属印辊，优选铬印辊接触，尤其是在该印辊上压延。
已知的流延涂布法是Warren法和Champion法。
流延涂布法的共同步骤是：
-首先将原纸用纸张涂敷浆料涂敷，
-干燥涂层，优选在涂层中残留残余水，和
-然后在金属印辊，优选铬印辊上压延涂布纸。
为了压延，优选首先使涂布纸在压力辊上通过，该压力辊将涂布纸压向金属印辊。
若需要，在压延之前或压延过程中加入水，以保持涂层潮湿。
金属印辊的温度优选为90-150℃。
作为流延涂布法的结果，涂布纸获得特殊的性能，如高光泽度和高光滑度。该纸张特别适合作为装饰性纸或高质量包装纸或标签，例如用于香水、用于宣传目的等。
本发明的纸张涂敷浆料非常适于流延涂布法。用本发明纸张涂敷浆料涂布的纸张显著具有理想的性能，如光泽度和光滑度。
涂布纸可以容易地通过常规印刷方法如胶版印刷、活版印刷或照相凹版印刷方法印刷。
实施例
1)胶乳的制备：
胶乳1
首先将300g水、32g 33重量％浓度的聚合物(d50 30nm)和10％引发剂溶液(进料2)放入聚合容器中并加热到70℃。
然后在5.5小时内经由两个独立的进料同时开始加入该单体乳液和剩余量的引发剂溶液，同时保持该聚合容器中的温度。在单体加料结束后，冷却到60℃，并在2小时内加入在70g水中的4g过氧化氢叔丁基以及2.5g丙酮和7g 40重量％浓度的焦亚硫酸钠溶液在84g水中的溶液，同时保持该温度。然后加入60g 25重量％浓度的氢氧化钠溶液。然后冷却到室温。
进料1：
970g   软化水
24g    月桂基硫酸钠，28重量％浓度的水溶液
700g    苯乙烯
100g    丙烯腈
630g    丁二烯
15g     叔十二烷基硫醇
45g     甲基丙烯酸
10g     25重量％浓度的氢氧化钠水溶液
进料2：
15.0g  在210g水中的过二硫酸钠
该分散体的固含量为约50重量％。透光率为44％。重均粒度d50为170nm。pH为6.2，玻璃化转变温度为5℃。
胶乳2
首先将321g水、22.3g 33重量％浓度的聚合物(d50 30nm)、180g丙烯腈和180g丁二烯放入聚合容器中并加热到65℃。当达到所需温度时，以10重量％浓度水溶液形式加入2.25g过二硫酸钠以引发反应。
然后在6小时内经由两个独立的进料同时开始加入该单体乳液和在27g水中的2.25g过二硫酸钠，同时保持该聚合容器中的温度。在单体加料结束后，在2小时内加入在70g水中的4g过氧化氢叔丁基以及2.5g丙酮和7g 40重量％浓度的焦亚硫酸钠溶液在84g水中的溶液，同时保持该温度。然后加入23g 10重量％浓度的氢氧化钠溶液。然后冷却到室温。
单体乳液：
860g    软化水
60g     月桂基硫酸钠，15重量％浓度的水溶液
735g    丁二烯
210g    丙烯腈
150g    苯乙烯
45g     甲基丙烯酸
12g     叔十二烷基硫醇
该分散体的固含量为约50重量％。透光率为60％。重均粒度d50为180nm。pH为7.7，玻璃化转变温度为-15℃。
胶乳3
类似于胶乳2，不同的是代替月桂基硫酸钠，在单体乳液中使用112gTexapon K30(乙氧基化烷基硫酸钠，Henkel)在水中的40重量％浓度溶液。
胶乳4
类似于胶乳3，不同的是在单体乳液中使用620g丁二烯和265g苯乙烯。
该聚合物的玻璃化转变温度为2℃。
2)纸张涂敷浆料的配方
通过混合根据表1的各成分而制备纸张涂敷浆料。
                                             表1
固含量(％) 实施例1* 实施例2* 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
Amazone 881   74   100   100   100   100   100   100
酪蛋白   21   12   -   -   -   -   -
硝酸铵   50   1.2   -   -   -   -   -
磷酸三丁酯   100   0.4   -   -   -   -   -
氨   25   0.16   -   -   -   -   -
胶乳1   50   12   -   -   -   -   8
胶乳2   50   -   20   20   -   -   12
胶乳3   50   -   -   -   20   -   -
胶乳4   50   -   -   -   -   20   -
促凝试剂2   10   -   -   0.5   0.5   0.5   0.5
甲酸钙   10   0.5-2   -   -   -   -   -
涂敷浆料的固含量(％)   42   61   61   61   61   61
*用于对比
1白色颜料
2 TEGO促凝剂4710，购自Goldschmidt，浊化温度为40℃(硅氧烷/乙烯基醚嵌段共聚物)
胶凝
如上在说明书中所述测量纸张涂敷浆料的粘度并确定胶凝点。
                  实施例                          胶凝点/℃
                  1                               40
                  2                               -
                  3                               35
                  4                               37
                  5                               36
                  6                               38
3.其它实施例
胶乳5
类似于胶乳2，不同的是最初放入120g丙烯腈、30g苯乙烯和180g丁二烯；代替月桂基硫酸钠，单体乳液含有113g 40％浓度的乳化剂K30在水中的溶液、210g苯乙烯和180g丙烯腈，但其它方面与胶乳2相同。在冷却反应混合物后，向其中加入37g 40％浓度的乳化剂K30在水中的溶液。
该分散体的固含量为约50重量％。透光率为50％。重均粒度d50为180nm。pH为7.8，玻璃化转变温度为-24℃。
胶乳6
类似于胶乳5，不同的是最初放入的混合物含有120g而不是180g丁二烯；进料含有375g而不是210g苯乙烯和630g而不是735g丁二烯；其它方面与胶乳5相同。
该分散体的固含量为45重量％。透光率为50％。重均粒度d50为185nm。pH为7.1，玻璃化转变温度为-5℃。
4.通过流延涂布法生产涂布纸
借助包括施涂单元、压力辊和铬印辊的实验室流延涂布设备来生产涂布纸。
然后根据Lehmann测量涂布纸的光泽度。
  实施例7   实施例8
    SPS1     100     100
    酪蛋白     -     -
    胶乳5     20
    胶乳6     20
    促凝试剂2     0.5     0.5
    涂敷浆料的固含量(％)     53     53
    胶凝点     49     45
    纸张光泽度(Lehmann，75°)     76.2     84
1白色颜料
2TEGO促凝剂4710，Goldschmidt AG
得到的光泽度高度对应于通过流延涂布法得到的高质量纸张必须满足的要求。

Claims (12)

1.一种含有无机颜料和作为粘合剂的聚合物水分散体的纸张涂敷浆料，其中该聚合物分散体可通过乳液聚合烯属不饱和化合物(单体)而得到，并且该纸张涂敷浆料在35℃以上胶凝，即该纸张涂敷浆料在35-60℃下的粘度至少为其在30℃下的粘度的两倍。
2.根据权利要求1的纸张涂敷浆料，其中该纸张涂敷浆料的至少一种成分或该纸张涂敷浆料的成分之一的至少一种结构组分具有依赖于温度的透光率，从而存在由温度T1(较低温度)和T2(较高温度)界定的温度范围，在该温度范围内含有该成分或该结构组分的水溶液的透光率降低至低于T1下的透光率的80％。
3.根据权利要求1的纸张涂敷浆料，其含有下列成分之一：
a)与具有依赖于温度的透光率的聚合化合物结合的离子稳定的聚合物分散体，
b)用非离子型乳化剂稳定的聚合物水分散体，其中该乳化剂具有依赖于温度的透光率，或
c)聚合物水分散体，其中分散的聚合物含有其均聚物具有依赖于温度的透光率的单体作为结构组分，
在所有上述情况下，依赖于温度的透光率是指存在由温度T1(较低温度)和T2(较高温度)界定的温度范围，在该温度范围内透光率降低至低于T1下的透光率的80％。
4.根据权利要求1-3中任一项的纸张涂敷浆料，其中聚合物分散体为由至少40重量％主单体构成的聚合物的分散体，所述主单体选自(甲基)丙烯酸C1-C20-烷基酯、至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯、至多20个碳原子的乙烯基芳族化合物、烯属不饱和腈类、乙烯基卤化物、1-10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8个碳原子和一个或两个双键的脂族烃或这些单体的混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的纸张涂敷浆料，其中聚合物分散体为玻璃化转变温度为-60℃至+60℃的聚合物的分散体。
6.根据权利要求1-5中任一项的纸张涂敷浆料，其pH大于7。
7.根据权利要求3的纸张涂敷浆料，其中在a)下的聚合化合物为在21℃下是水溶性的且具有聚醚基团的化合物。
8.根据权利要求1-7中任一项的纸张涂敷浆料，其不含蛋白质，尤其不含酪蛋白。
9.一种通过用根据权利要求1-8中任一项的纸张涂敷浆料涂敷原纸来生产涂布纸的方法。
10.根据权利要求2的方法，其中纸张的涂布通过流延涂布法进行，该涂布法包括下列工艺步骤：
-将含水的纸张涂敷浆料施涂于原纸上，
-使涂布纸与加热到至少90℃的金属印辊，尤其是铬印辊接触。
11.一种涂布纸，其可以使用根据权利要求1-8中任一项的纸张涂敷浆料得到。
12.一种涂布纸，其可以通过根据权利要求9或10的方法得到。
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