CN1430634A - 可喷涂的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可喷涂的涂料组合物，其包含a)至少一种含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物，b)至少一种多异氰酸酯官能化合物，和c)包含至少一种周期表第3～13族金属的有机金属化合物的催化剂。本发明还涉及这种可喷涂的涂料组合物用作透明涂层的应用，其用作透明涂层的应用，在多层漆涂覆中用作透明涂层的应用，以及在重涂工业和修理大型运输车辆中的应用。

Description

可喷涂的涂料组合物
本发明涉及一种可喷涂的涂料组合物，其用作透明涂层的应用，在多层漆涂覆中用作透明涂层的应用，以及在重涂工业和修理大型运输车辆中的应用。
用于机动车辆涂漆和修理原有油漆的涂料，要求其具有良好的物理性质，例如硬度、机械强度以及耐水、酸和溶剂性。也要求涂料具有良好的外观性质，即涂膜必须平滑，具有高光泽和高的影像清晰性。也希望在长期室外气候老化过程中能保持所有的性质。
因为环境的原因，要求采用低挥发性有机物含量(VOC)、使用喷涂法易于涂敷的涂料组合物。较低有机溶剂含量的涂料在使用时，散发出较低浓度的溶剂，因此对大气的污染更小。
US 4,788,083公开了一种可喷涂的涂料组合物，其包括羟基化合物、异氰酸酯、选自锡和铋的金属催化剂、以及摩尔过量的配位剂，例如巯基化合物。虽然锡和铋催化剂已知用于羟基异氰酸酯反应的金属催化剂，但已发现这些金属催化剂不催化硫醇异氰酸酯反应。此外，US 4,788,083中的巯基化合物用于配位，并因此使金属催化剂减活。该金属催化剂的活化通过加热或者加入叔胺活化剂而完成。因此，当金属催化剂活化时，羟基异氰酸酯的反应才开始。
本发明涉及一种可喷涂的涂料组合物，其包含：
a)至少一种含有至少一个硫醇基团的异氰酸酯活性化合物，
b)至少一种多异氰酸酯官能化合物，和
c)包含至少一种周期表第3～13族金属的有机金属化合物的催化剂。
意外地发现，可提供可喷涂涂料组合物，其中硫醇异氰酸酯反应可在室温和较高温度例如60℃下，在周期表第3～13族金属的有机金属化合物存在下催化。在所有温度下，所述组合物表现极好的适用期-干燥平衡。另一优点是无需向涂料组合物中加入叔胺活化剂。叔胺活化剂的加入将对涂料组合物的适用期产生负面影响。而且，本发明的可喷涂的涂料组合物提供了如上所述应用于重涂工业和修理大型运输车辆所必需的优良性质。
尽管我们不想被任何理论所束缚，仍提出有机金属化合物的水解能力在硫醇异氰酸酯反应的反应机理中起重要的作用。因此，在金属催化剂存在下进行硫醇和异氰酸酯化合物的反应，完全不同于羟基和异氰酸酯化合物的反应。
US 5,849,864公开了一种包括多巯基树脂、多异氰酸酯和锡催化剂配合物的可喷涂涂料组合物。锡催化剂与磺酸配合。当该催化剂配合物暴露于胺下时，它被活化了。已发现锡催化剂配合物不能催化硫醇异氰酸酯反应。此外，如上所述，在涂料组合物中使用胺是不利的。
WO98/15585公开了一种包括羟基化合物、异氰酸酯和催化剂的可喷涂涂料组合物，其中催化剂是钛、锆、铪或铝原酸酯，β-二酮或β-酮酯，和配位剂例如巯基化合物的反应产物。按反应混合物的重量计，这种催化剂可以0.005～0.5wt％应用。尽管巯基化合物存在于该涂料组合物中，但其含量很小，因此WO98/15585没有公开本发明的涂料组合物。
JP-A-04-063823公开了一种包括每分子含有两个或多个硫醇基的化合物、多异氰酸酯化合物和金属皂的建筑密封胶。它没有披露或建议如何制备其可喷涂涂料组合物，也没有其在具有上述性质的透明涂层中的应用。
US 5,064,871公开了一种包括异氰酸酯活性化合物、多异氰酸酯和包含铋和羧酸锆的催化剂的组合物。虽然在说明书中提到聚硫醇用作异氰酸酯活性化合物，但仅将多羟基树脂作为示例。此外，该组合物尤其用作粘合剂。US 5,064,871没有披露或建议如何制备其可喷涂涂料组合物，也没有其在具有上述性质的透明涂层中的应用。
US 4,312,971公开了一种包括含有至少两个活性氢原子的有机化合物、多异氰酸酯和包含有机锆和有机汞化合物的催化剂的组合物。虽然在说明书中提到脂族硫醇用作含有至少两个活性氢原子的有机化合物，但仅多羟基树脂作为示例。此外，该组合物尤其用作无孔聚氨酯和多孔刚性与挠性聚氨酯泡沫。US 4,312,971没有披露或建议如何制备其可喷涂涂料组合物，也没有其在具有上述性质的透明涂层中的应用。
JP-A-10182786公开了一种包括每分子含有两个或多个硫醇基的聚合物、多异氰酸酯化合物和有机金属的密封胶。虽然在说明书中提到有机汞化合物和有机铅化合物可采用，但仅有机锡化合物作为示例。如前面已提及到的，锡不催化硫醇和异氰酸酯的反应。此外，在JP-A-10182876中没有披露或建议如何制备其可喷涂涂料组合物，也没有其在具有上述性质的透明涂层中的应用。
在Florio J.，Paint & Coatings Industry，October 1997，pp.110-120和US 5,846,897中，公开了在羟基异氰酸酯反应中采用有机金属化合物，例如锆、铪和铝配合物。然而，没有披露或建议这些配合物可用于硫醇异氰酸酯反应。
催化剂包括至少一种周期表第3～13族的金属的有机金属化合物。优选金属为过渡金属。更优选金属是周期表第4族的金属。
有机金属化合物包括有机化合物的金属盐和/或配合物。有机化合物含有2～40个碳原子、非必要地含有如O、N和S原子的基团。金属盐包括选自羧酸盐类的阴离子。其例子包括丙酸盐、丁酸盐、戊酸盐、2-乙基己酸盐、环烷酸盐、草酸盐、丙二酸盐、琥珀酸盐、谷氨酸盐和己二酸盐。金属配合物包括选自β-二酮、乙酰乙酸烷基酯、醇化物及其组合的配位体。其例子包括乙酰丙酮(2，4-戊二酮)、2，4-庚二酮、6-甲基-2，4-庚二酮、2，4-辛二酮、丙醇化物、异丙醇化物和丁醇化物。优选有机金属化合物是金属配合物。
金属的例子包括铝、钛、锆和铪。金属配合物的例子包括与2，4-戊二酮配位的铝(K-KATXC5218，购自King Industries)、三乙酰丙酮酸铝、四乙酰丙酮酸锆、四丁醇锆(TyzorNBZ，购自Dupont)、四丁醇钛(TyzorTBT，购自Dupont)、与6-甲基-2，4-庚二酮配位的锆(K-KATXC6212，购自King Industries)、三异丙醇铝和二异丙醇二-2，4戊二酮钛(TyzorAA，购自Dupont)。这些催化剂可以占固体可固化材料的0.01～10wt％、优选0.1～5wt％的量使用。
含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物的例子包括：含有至少两个硫醇官能团的硫醇官能化合物及含有至少一个硫醇官能团和一个羟基官能团的化合物。同样，这些化合物的混合物可用于本发明的组合物中。
适宜的含硫醇基化合物通常通过含羟基的化合物与含硫醇基的酸，例如3-巯基丙酸、2-巯基丙酸、硫代水杨酸、巯基琥珀酸、巯基乙酸或半胱氨酸反应而制得。适宜的含羟基化合物的例子是二元醇、三元醇和四元醇，例如1，4-丁二醇，1，6-己二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，2-乙基-2-丙基-1，3-丙二醇，1，2-、1，3-和1，4-环己二醇，以及相应的二羟甲基环己烷，1，1，1-三羟甲基丙烷，1，2，3-三羟甲基丙烷和季戊四醇。根据这种方法制备的化合物的例子包括季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基丙酸酯)和三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)。对于三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)和季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)已得到良好的结果。
根据这种方法制备的化合物的进一步的例子包括基于原料多元醇，例如三羟甲基丙烷和二羟甲基丙酸的高支化多元醇核。这种多元醇随后用3-巯基丙酸和异壬酸进行酯化。这些方法在欧洲专利申请EP-A 0 448 224和国际专利申请WO 93/17060中有描述。
制备含有至少两个硫醇官能团的化合物的其它合成法包括：
-芳基或烷基卤化物与NaHS反应，以将侧挂硫醇基分别引入芳基和烷基化合物中；
-格氏试剂(Grignard reagent)与硫反应，以将侧挂硫醇基引入结构中；
-根据迈克尔加成反应、亲核反应、亲电反应或自由基反应，聚硫醇与聚烯烃的反应；
-多异氰酸酯与硫醇官能醇的反应；和
-二硫化物的还原反应。
含有至少一个硫醇官能团和一个羟基官能团的化合物，例如可以具有根据下式的结构：T[(C3H6O)nCH2CHOHCH2SH]3，其中T为三元醇，例如三羟甲基丙烷或丙三醇。这种化合物的例子由Henkel以商标HenkelCapcure3/800出售。
另外，含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物是具有聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸酯树脂和聚醚树脂作为主链的树脂。这些异氰酸酯活性化合物因此也可含有羟基。
含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物可以是由(a)至少一种多元羧酸或其活性衍生物，(b)至少一种多元醇和(c)至少一种硫醇官能羧酸而制得的聚酯。这种聚酯优选具有支化结构。支化聚酯通常由多元羧酸或其活性衍生物，例如相应的酐或低级烷基酯，与多元醇，当至少一种反应物的官能度为至少3时，进行缩合而制得。
适宜的多元羧酸或其活性衍生物的例子是四氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸酐、甲基六氢化邻苯二甲酸、甲基六氢化邻苯二甲酸酐、二甲基环己烷二羧酸酯、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-叔丁基间苯二甲酸、1，2，4-苯三酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、琥珀酸二甲酯、戊二酸、己二酸、己二酸二甲酯、壬二酸及其混合物。
适宜的多元醇的例子包括三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇、1，2，6-己三醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-二羟甲基环己烷、新戊二醇与羟基新戊酸的单酯、氢化双酚A、1，5-戊二醇、3-甲基-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二羟甲基丙酸、季戊四醇、二-三羟甲基丙烷、二季戊四醇及其混合物。
适宜的硫醇官能有机酸的例子包括3-巯基丙酸、2-巯基丙酸、硫代水杨酸、巯基琥珀酸、巯基乙酸、半胱氨酸及其混合物。
非必要地，一元羧酸和一元醇可用于制备聚酯。优选采用C4～C18一元羧酸和C6～C18一元醇。C4～C18一元羧酸的例子包括新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、异壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸及其混合物。C6～C18一元醇的例子包括环己醇、2-乙基己醇、硬脂醇和4-叔丁基环己醇。
对于硫醇官能聚氨酯水分散体也可得到良好的结果，硫醇官能聚氨酯水分散体采用下面方法可制得，首先由二元醇、二异氰酸酯和含有在水分散体中促进树脂稳定的基团的结构单元来制备异氰酸酯官能聚氨酯，然后在碱催化的加成反应中使异氰酸酯官能聚氨酯与多官能硫醇反应，接着将其分散于水中。
含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物可以是硫醇官能聚丙烯酸酯。这种聚丙烯酸酯衍生自羟基官能丙烯酸类单体，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯，其它的丙烯酸类单体例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯，非必要地与乙烯基衍生物如苯乙烯等组合，或其混合物，其中术语(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸分别指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸和丙烯酸。硫醇基通过二甲基-间异丙烯基苄基异氰酸酯和巯基乙醇的反应产物来引入。另外，将甲基丙烯酸缩水甘油酯引入聚合物来制备环氧官能丙烯酸酯。该环氧基然后与如上所述适宜的硫醇官能有机酸反应。聚丙烯酸酯可采用常规方法制备，例如向合适的聚合引发剂如偶氮或过氧引发剂溶液中，慢慢加入合适的单体。
在本发明的涂料组合物中也可包括二-、三、或更高的硫醇官能稀释剂，例如乙二硫醇或二-β-巯基-乙硫醚。优选采用较高分子量的硫醇官能化合物，其可通过多硫醇官能化合物与多异氰酸酯反应来制得。
优选含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物衍生自聚酯化合物。其例子包括上述含羟基化合物与含硫醇基酸的反应产物，以及上述由(a)至少一种多元羧酸或其活性衍生物、(b)至少一种多元醇和(c)至少一种硫醇官能羧酸制得的聚酯。最优选的硫醇官能化合物是季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
有机多异氰酸酯包括平均NCO官能度为2.5～5的多官能的、优选游离的多异氰酸酯，可以是(环)脂族、芳脂族或芳族的。多异氰酸酯可包括缩二脲、氨基甲酸酯、脲二酮(uretdione)和异氰脲酸酯衍生物。这些有机多异氰酸酯的例子包括1，6-二异氰酸酯己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-二异氰酸酯、4，4’-二(异氰酸酯-环己基)甲烷、1，4-二异氰酸酯丁烷、1，5-二异氰酸酯-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基-1，6-二异氰酸酯己烷、1，10-二异氰酸酯癸烷、4，4-二异氰酸酯-环己烷、2，4-六氢化甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢化甲苯二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、1，3-二甲苯二异氰酸酯、1，4-二甲苯二异氰酸酯、1-异氰酸酯-3-(异氰酸酯甲基)-1-甲基环己烷、间-α，α，α’，α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯、这些化合物的上述衍生物及其混合物。通常，这些产品在环境温度下是液体，并在广阔的范围内可市购到。特别优选的异氰酸酯固化剂是三异氰酸酯和加合物。其例子是1，8-二异氰酸酯-4-(异氰酸酯甲基)辛烷、3摩尔甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的加合物、1，6-二异氰酸酯己烷的异氰脲酸酯三聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物、1，6-二异氰酸酯己烷的脲二酮二聚物、1，6-二异氰酸酯己烷的缩二脲三聚物、3摩尔间-α，α，α’，α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的加合物、及其混合物。优选环状三聚物(异氰脲酸酯)和1，6-己烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的脲二酮。通常这些化合物含有少量的其高级同系物。
根据本发明的水性涂料组合物非必要地也可包括被非离子基团例如C1～C4烷氧基聚氧亚烷基团取代的有机亲水多异氰酸酯化合物。优选30wt％、更优选20wt％、最优选15wt％的非离子基团存在于总固体多异氰酸酯化合物中。优选被甲氧基聚乙二醇取代的1，6-己烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯。
含有至少两个羟基官能团的羟基官能化合物可非必要地存在于可固化材料中。含有至少两个羟基官能团的羟基官能化合物可选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、纤维素乙酰丁酸酯、羟基官能环氧树脂、醇酸树脂和如在WO 93/17060描述的树枝状(dendrimeric)多元醇。此外，羟基官能低聚物和单体，例如蓖麻油和三羟甲基丙烷可包括在内。优选的多元醇是丙烯酸酯多元醇。更优选的是由Akzo Nobel Resins提供的、商品名为Setalux1157的丙烯酸酯多元醇。
多异氰酸酯与含有异氰酸酯活性基的化合物，应以异氰酸酯基与异氰酸酯活性基的比例为0.5～3∶1，优选0.75～2.5∶1，更优选1～2∶1来混合。优选至少10％、更优选至少25％、最优选至少50％的异氰酸酯活性基是硫醇基。
如果羟基官能化合物存在于涂料组合物中，则用于异氰酸酯基与羟基交联的催化剂可存在。其例子包括Sn-基催化剂，例如二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡。
多异氰酸酯与异氰酸酯活性化合物可采用任何适宜的技术来混合。但是，仅搅拌通常就足够了。有时稍稍采用有机溶剂，如乙酸乙酯或乙酸1-甲氧基-2-丙酯来稀释多异氰酸酯，以降低其粘度，有益于混合。
酮基螯合剂可非必要地加入到涂料组合物中。这些螯合剂的例子包括β-二羰基化物、α-羟基酮、稠合芳族β-羟基酮、丙二酸二烷基酯、乙酰乙酸酯、乳酸烷基酯和丙酮酸烷基酯。优选采用β-二羰基化物，例如乙酰丙酮。酮基螯合剂可以最高到10wt％、优选最高到5wt％固含量的量使用。
本发明的组合物可以是水性组合物、溶剂基组合物或无溶剂组合物。由于该组合物由液体低聚物组成，所以它特别适于用作高固含量的组合物或无溶剂组合物。另外，本发明的涂料组合物可以是粉末涂料水分散体，其中含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物具有Tg高于20。该涂料组合物也可作为粉末涂料组合物和热熔融涂料组合物使用。优选组合物中的理论挥发性有机物含量(VOC)低于约450g/l，更优选低于约350g/l，最优选低于约250g/l。
涂料组合物可进一步包含其它组分、添加剂或助剂，例如颜料、染料、乳化剂(表面活性剂)、颜料分散助剂、均化剂、防堵孔剂、消泡剂、湿润剂、防流挂剂、热稳定剂、UV吸收剂、抗氧化剂和填料。
本发明的涂料组合物可应用于任何底材。底材可以为例如金属、塑料、木材、玻璃、陶瓷或某些其它涂层。其它涂层可由本发明的涂料组合物构成，或者它可以是不同的涂料组合物。本发明的涂料组合物显示特别作为透明涂层、底漆、着色面漆、底漆和填料的用途。优选本发明的涂料组合物可用作透明涂层或底漆。
这种涂料组合物可采用常规工具，例如喷枪、漆刷或辊来涂敷，优选采用喷涂法。固化温度优选0～100℃之间，更优选20～60℃之间。该组合物特别适于制备涂层金属底材，例如在重涂工业中，特别是车身修理厂，修理汽车和运输车辆，以及修理大型运输车辆如火车、卡车、公共汽车和飞机。
本发明的组合物也适合于通过外部混合装置来应用，在该外部混合装置中的含有至少一种异氰酸酯官能化合物和至少一种异氰酸酯活性化合物的液体组合物通过带有少量催化剂的喷嘴来喷涂。这种装置例如在WO98/41316中有描述。由于催化剂非常有效的使用，所以根据本发明的组合物具有很短的固化时间，使得这种方法特别适于这些组合物。
在涂料组合物作为透明涂层的情况下，底漆可以是涂料领域中已知的常规底漆。例子是溶剂性底漆，例如基于纤维素乙酰丁酸酯、丙烯酸树脂和密胺树脂的Autobase(购自Akzo Nobel Coatings BV)；以及水性底漆，例如基于丙烯酸树脂分散体和聚酯树脂的Autowave(购自AkzoNobel Coatings BV)。此外，底漆可含颜料(着色颜料、金属粒子和/或珍珠)、蜡、溶剂、流动添加剂、中和剂和消泡剂。也可采用高固含量的底漆。这些例如是基于多元醇、亚胺和异氰酸酯的高固体底漆。透明涂层的组合物涂敷于底漆的表面上，然后进行固化。可引入底漆的中间固化步骤。
本发明参考下面的实施例进行说明。当然这些实施例仅仅是为了更好地理解本发明而提出的，不认为以任何方式限制其范围。
实施例
缩略语明细表：Penta(SH)4                  季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)使用的其它化合物TolonateHDT-LV，购自Rhodia，1，6-己二异氰酸酯的异氰脲酸酯Byk306，购自Byk Chemie，     均化剂TyzorNBZ，购自Dupont，       四丁醇锆(在丁醇中占80wt％)TyzorTBT，购自Dupont，       四丁醇钛K-KATXC5218，购自King Industries，与2，4-戊二酮配位的铝K-KATXC6212，购自King Industries，锆配合物K-KAT348，购自King Industries，羧酸铋2-乙基己酸方法
当由拇指强有力挤压的印痕不留下任何痕迹时，涂料固化了。
胶凝时间目测确定，胶凝时间是组合物不再受重力的影响所经过的时间。
实施例1～11和比较实施例A与B
制备包含下列化合物的配料：
Penta(SH)4  50
TOlonateHDT LV  90
Byk 306(在乙酸丁酯中占10wt％)  7.0
向这种配料中加入几种有机金属化合物，非必要地配入乙酰丙酮(acac)。将50μm厚的涂膜刮涂在镀锡金属上。在室温(RT)和60℃下测定干燥时间。
催化剂/固体粘合剂wt.％   加入的acac wt％按催化剂计 凝胶时间   RT干燥 60℃干燥
  1   1％K-KATXC5218   -   ＞1天   1小时   18分钟
  2   3％K-KATXC6212   -   ＞1天   45分钟   15分钟
  3   0.5％TyzorNBZ   -   20分钟   15分钟   2分钟
  4   0.5％TyzorNBZ   500％   ＞1天   25分钟   5分钟
  5   0.5％TyzorNBZ   900％   ＞1天   35分钟   7分钟
  6   0.5％Zr(acac)4 *    -   10分钟   6分钟   3分钟
  7   0.5％Zr(acac)4   100％   1天   10分钟   4分钟
  8   1.5％TyzorTBT    -   35分钟   20分钟   4分钟
  9   0.5％TyzorTBT   100％   ＞1天   75分钟   20分钟
  10   0.5％Al(iPrO)3 **   -   6分钟   11分钟   4分钟
  11   0.5％Al(acac)4 ***   -   ＞1天   2l0分钟   25分钟
  A   1％K-KAT348   -   ＞＞1小时
  B   1％二月桂酸二丁锡   -   ＞＞1小时
*四乙酰丙酮锆
**三异丙醇铝
***三乙酰丙酮铝
这些实施例表明，周期表第3～13族的金属的有机金属化合物，如锆、铝和钛化合物，在硫醇和异氰酸酯之间的反应中是非常活泼的催化剂。其结果(非必要地配入乙酰丙酮(acac))表明了极好的适用期/干燥平衡。众所周知的用于羟基和和异氰酸酯之间反应的催化剂，例如二月桂酸二丁锡或羧酸铋2-乙基己酸根本不表现活性。

Claims (12)

1.可喷涂的涂料组合物，包含：
a)至少一种含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物，
b)至少一种多异氰酸酯官能化合物，和
c)包含至少一种周期表第3～13族金属的有机金属化合物的催化剂。
2.根据权利要求1的可喷涂的涂料组合物，其特征在于所述金属是过渡金属。
3.根据权利要求2的可喷涂的涂料组合物，其特征在于所述金属是周期表第4族的金属。
4.根据权利要求1的可喷涂的涂料组合物，其特征在于所述金属选自铝、钛、锆和铪化合物。
5.根据上述权利要求任何一项的可喷涂的涂料组合物，其特征在于所述有机金属化合物是金属配合物。
6.根据权利要求5的可喷涂的涂料组合物，其特征在于所述金属配合物包括选自β-二酮、乙酰乙酸烷基酯、醇化物及其组合的配位体。
7.根据上述权利要求任何一项的可喷涂的涂料组合物，其特征在于将酮基螯合剂加入到涂料组合物中。
8.根据上述权利要求任何一项的可喷涂的涂料组合物，其特征在于至少50％的异氰酸酯反应基是硫醇基。
9.根据上述权利要求任何一项的可喷涂的涂料组合物，其特征在于所述含有至少一个硫醇基的异氰酸酯活性化合物衍生自聚酯化合物。
10.根据上述权利要求任何一项的涂料组合物的用途，包括该组合物用作透明涂层。
11.根据权利要求10的涂料组合物的用途，包括该组合物用作多层漆涂覆中的透明涂层。
12.根据上述权利要求1～9任何一项的涂料组合物在重涂工业和修理大型运输车辆中的用途。
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