KR20030001477A - 분사성 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a)적어도 하나의 티올기를 구비하는 적어도 하나의 이소시아네이트 반응성 화합물, (b)적어도 하나의 폴리이소시아네이트-작용기 화합물, 및 (c)금속이 주기율표 3 내지 13족의 금속인 적어도 하나의 유기 금속 화합물을 구비하는 촉매를 포함하는 분사성 코팅 조성물, 클리어 코트로서 분사성 코팅 조성물의 용도, 클리어 코트로서 그의 용도, 다중층 래커 코팅에서 클리어 코트로서 그의 용도 및 도장 산업 및 대형 운반 수송체에서 마감재로서의 그의 용도에 관한 것이다.

Description

분사성 코팅 조성물{SPRAYABLE COATING COMPOSITION}
본 발명은 분사성 코팅 조성물, 클리어 코트로서의 그의 용도, 다중층 래커 코팅재에서 클리어 코트로서의 그의 용도와, 도장산업 및 대형 운반 수송체의 마감에서 그의 용도에 관한 것이다.
자동차를 페인트칠하고, 원래의 페인트를 수리하는데 사용되는 코팅재는 경도, 기계적 강도 및 내수성, 산저항성 및 용매 저항성과 같은 양호한 물리적 성질을 가질 것이 요구된다. 상기 코팅재는 또한 우수한 외관 성질을 가질 것이 요구되며, 이는 막이 매끄러워야 하고, 높은 광택과 높은 상의 선명도를 가져야 한다는 것을 의미한다. 이는 또한 모든 성질이 장기간 실외의 날씨에 유지되어 바람직하다.
환경적인 이유로, 낮은 휘발성 유기함량(VOC)에서 분사용으로 사용하여 용이하게 도포할 수 있는 코팅 조성물을 사용할 것이 요구된다. 낮은 유기용매 함량을 갖는 코팅재는 사용되는 경우 더 낮은 수준으로 용매를 방출하기때문에, 대기가 덜 오염된다.
US 4,788,083에서는 히드록실 화합물, 이소시아네이트, 주석 및 비스무트에서 선택되는 금속 촉매와, 머캅토 화합물과 같은 과량의 착화합제를 포함하는 분사성 코팅 조성물이 기술되어 있다. 주석 및 비스무트 촉매가 히드록실 이소시아네이트 반응에서 공지된 금속 촉매임에도 불구하고, 상기 금속 촉매는 티올 이소시아네이트 반응을 활성화시키지 않는 것을 발견하였다. 또한, US 4,788,083에서 머캅토 화합물이 착화합물을 형성하는데 사용되어, 금속 촉매를 불활성화시킨다. 금속 촉매의 활성화가 가열에 의해서 또는 3차 아민 활성화제의 첨가에 의해서 실시된다. 그래서, 히드록시 이소시아네이트의 반응이 오직 금속 촉매가 활성화 될 때만 개시된다.
본 발명은 (a)적어도 하나의 티올기를 포함하는 적어도 하나의 이소시아네이트 반응성 화합물, (b)적어도 하나의 폴리이소시아네이트-작용기 화합물 및 (c)금속이 주기율표 3 내지 13족의 금속인 적어도 하나의 유기 금속 화합물을 포함하는 촉매를 포함하는 분사성 코팅 조성물에 관한 것이다.
실내온도 및 더 높은 온도로, 가령 60℃ 이상의 온도 양쪽에서 티올 이소시아네이트 반응이 유기 금속 화합물의 존재하에서 활성화될 수 있고, 금속은 주기율표의 3 내지 13족의 금속인 분사성 코팅 조성물이 제공된다. 모든 온도에서, 우수한 가사수명(pot life)-건조 균형이 개시되었다. 추가적인 잇점은 코팅 조성물에 3차 아민 활성화제를 첨가할 필요가 없다는 것이다. 상기를 첨가함에 의해서, 코팅 조성물의 가사 수명에 역효과를 줄 수 있다. 또한, 본 발명의 분사성 코팅 조성물은 마감 산업 및 대형 운반 수송체의 마감에 사용될 수 있도록 우수한 성질을 제공한다.
특정 이론에 한정되지 않고, 유기금속 화합물이 가수분해되는 용량은 티올 이소시아네이트 반응의 반응 기작에서 중요한 역할을 한다. 그러므로, 티올 및 이소시아네이트 화합물의 반응은 금속 촉매의 존재하에서 히드록실 및 이소시아네이트 화합물과 꽤 다르게 실시된다.
US 5,849,864에서는 폴리머캅토 수지, 폴리이소시아네이트 및 주석 촉매 착화합물을 포함하는 분사성 코팅 조성물이 개시되어 있다. 상기 주석 촉매는 설폰산과 착화합된다. 아민에 노출되자마자, 촉매 착화합물이 활성화된다. 주석 촉매 착화합물이 티올 이소시아네이트 반응을 활성화시키지 않는 것을 발견하였다. 또한, 상기에서 언급한 바와 같이, 코팅 조성물에 아민을 사용하는 것은 바람직하지 않다.
WO 98/15585에서는 히드록실 화합물, 이소시아네이트와, 티탄, 지르코늄, 하프늄 또는 알루미늄 오르토 에스테르, 베타-디케톤 또는 베타-케토에스테르와 머캅토 화합물과 같은 착화합제의 반응 생성물인 촉매를 포함하는 분사성 코팅 조성물이 개시되어 있다. 상기와 같은 촉매가 반응 혼합물의 중량에 대해서 0.005 내지 0.5중량%의 범위로 사용될 수 있다. 머캅토 화합물이 코팅 조성물에 소량으로 존재한다 할지라도, WO 98/15585에서는 본 발명의 코팅 조성물을 기술하지 않았다.
JP-A-04-063823에서는 분자당 둘 이상의 티올기를 갖는 화합물, 폴리이소시아네이트 화합물 및 금속성 비누를 포함하는 건축용 밀봉재를 기술하고 있다. 상기에서는 분사성 코팅 조성물을 제조하는 방법이 기술되어 있지 않으며, 또한 상기 기술된 성질을 갖는 클리어 코트에서의 그의 용도도 기재되어 있지 않다.
US 5,064,871에서는 이소시아네이트 반응성 화합물, 폴리이소시아네이트와, 비스무트 및 지르코늄 카르복실레이트를 구비한 촉매를 포함하는 조성물을 기술하였다. 이소시아네이트 반응성 화합물로 폴리머캅탄을 사용하는 것이 명세서에 기술되어 있다고 할지라도, 폴리올 수지만 예시되었다. 또한, 상기 조성물이 특히 접착제로서 사용된다. 분사성 코팅 조성물을 제조하는 하는 방법은 기술되어 있지 않으며, 상기에 기술된 성질을 갖는 클리어 코트에서의 그의 용도도 기술되어 있지 않다.
US 4,312,971에서는 적어도 두개의 활성 수소원자를 구비하는 유기 화합물, 폴리이소시아네이트와, 유기 지르코늄 및 유기 수은 화합물을 구비하는 촉매를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 적어도 2개의 활성 수소원자를 구비하는 유기 화합물로 지방족 티올을 사용하는 것이 명세서에 기술되어 있다고 할지라도, 폴리올 수지만 예시되어 있다. 또한 상기 조성물이 특히 비셀룰러(non-cellular) 폴리우레탄으로 사용되고, 셀룰러 리지드(cellular rigid) 및 가요성 폴리우레탄이 발포된다. 이는 분사성 코팅 조성물을 제조하는 방법이 개시되어 있지 않으며, 또한 상기 기술된 성질을 갖는 클리어 코트에서 그의 용도가 기술되어 있지 않다.
JP-A-10182786에서는 분자당 둘 이상의 티올기를 갖는 중합체, 폴리이소시아네이트 화합물 및 유기금속을 포함하는 밀봉재가 기술되어 있다. 비록 유기 수은 화합물 및 유기 납 화합물이 사용되는 것이 명세서에 기술되어 있지만, 유기 주석 화합물만이 예시되었다. 상기에서 이미 언급된 바와같이, 주석은 티올과 이소시아네이트의 반응을 활성화시키지 않는다. 또한, JP-A-10182876에서는 분사성 코팅 조성물의 제조방법이 기술되어 있지 않으며, 상기에 기술된 성질을 갖는 클리어 코트에서 그의 용도도 기술되지 않았다.
히드록실 이소시아네이트 반응에 사용되는 유기 금속 화합물로, 가령 지르코늄, 하프늄 및 알루미늄 착화합물이 Florio J., Paint & Coatings Industry, October 1997, pp. 110-120 및 US 5,846,897에 기술되어 있다. 그러나, 상기 착화합물은 티올 이소시아네이트 반응에 사용될 수 있는 것이 개시되지 않았다.
상기 촉매는 적어도 하나의 유기 금속 화합물을 포함하며, 여기서 상기 금속은 주기율표 3 내지 13족의 금속이다. 바람직하게, 상기 금속은 전이금속이다. 더욱 바람직하게 상기 금속은 주기율표의 4족 금속이다.
상기 유기 금속 화합물은 금속염 및/또는 유기 화합물의 착화합물을 포함한다. 상기 유기 화합물은 2 내지 40개의 탄소원자를 갖는 그룹이고, 선택적으로 O, N 및 S와 같은 원자를 포함한다. 상기 금속염은 카르복실레이트의 그룹에서 선택된 음이온을 포함한다. 그의 예로는 프로피오네이트, 부티레이트, 펜타노에이트, 2-에틸 헥사노에이트, 나프테네이트, 옥살레이트, 말로네이트, 숙시네이트, 글루타메이트 및 아디페이트를 포함한다. 상기 금속 착화합물은 베타-디케톤, 알킬 아세토아세테이트, 알콜레이트 및 그의 조합물을 구비하는 그룹에서 선택되는 리간드를 포함한다. 그의 예로는 아세틸 아세톤(2,4-펜탄디온), 2,4-헵탄디온, 6-메틸-2,4-헵타디온, 2,4-옥탄디온, 프로폭시드, 이소프로폭시드 및 부톡시드를 포함한다. 바람직하게, 상기 유기 금속 화합물은 금속 착화합물이다.
금속의 예로는 알루미늄, 티탄, 지르코늄 및 하프늄을 포함한다. 금속 착화합물의 예로는 2,4-펜탄디온으로 착화합된 알루미늄(K-KAT(상표명) XC5218, King Industries제), 알루미늄 트리아세틸 아세토네이트, 지르코늄 테트라아세틸 아세토네이트, 지르코늄 테트라부톡시드(Tyzor(상표명) NBZ, Dupont제), 티타늄 테트라부톡시드(Tyzor(상표명) TBT, Dupont제), 6-메틸-2,4-헵타디온으로 착화합된 지르코늄, K-KAT(상표명) XC6212(King Industries제), 알루미늄 트리이소프로폭시드 및 티타늄 디이소프로폭시드 비스-2,4(펜타디오네이트)(Tyzor(상표명) AA, Dupont제)를 포함한다. 상기 촉매는 고체 경화성 물질상에서 0.01 내지 10wt%의 양으로 사용될 수 있으며, 바람직하게 0.1 내지 5wt%의 양으로 사용될 수 있다.
적어도 하나의 티올기를 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물의 예로는 적어도 2개의 티올-작용기를 구비하는 티올-작용기 화합물과, 적어도 하나의 티올-작용기 및 하나의 히드록실-작용기를 구비하는 화합물을 포함한다. 또한, 상기 화합물의 혼합물이 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있다.
적당한 티올기-함유 화합물을 통상 히드록실기-함유 화합물과, 티올기-함유 산으로 가령 3-머캅토 프로피온산, 2-머캅토 프로피온산, 티오-살리실산, 머캅토 숙신산, 머캅토 아세트산 또는 시스테인이 반응함에 의해서 제조된다. 적당한 히드록실기-함유 화합물의 예로는 디올, 트리올 및 테트라올이 있고, 가령 1,4-부탄 디올, 1,6-헥산디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판 디올, 2-에틸-2-프로필-1,3-프로판 디올, 1,2-, 1,3-, 및 1,4-시클로헥산 디올 및 상응하는 시클로헥산 디메탄올, 1,1,1-트리메틸올 프로판, 1,2,3-트리메틸올 프로판 및 펜타에리트리톨이 있다. 상기 방법에 따라 제조되는 화합물의 예로는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토 프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스 (2-머캅토 아세테이트), 트리메틸올 프로판 트리스(3-머캅토 프로피오네이트), 트리메틸올 프로판 트리스 (2-머캅토 프로피오네이트) 및 트리메틸올 프로판 트리스(2-머캅토 아세테이트)를 포함한다. 트리메틸올 프로판 트리스(3-머캅토 프로피오네이트) 및 펜타에리트리톨 테트라키스 (3-머캅토 프로피오네이트)로 양호한 결과가 얻어진다.
상기 방법에 따라 제조되는 화합물의 추가적인 예로는 개시제인 폴리올에 근거한 고가지형(hyperbranched) 폴리올 코어로, 예를들면 트리메틸올 프로판 및 디메틸올 프로피온산을 구성한다. 상기 폴리올은 연속적으로 3-머캅토 프로피온산 및 이소노난산으로 에스테르화된다. 상기 방법은 유럽특허출원 EP-A-0 448 224 및 국제특허출원 WO 93/17060에 개시되었다.
적어도 두개의 티올-작용기를 포함하는 화합물을 제조하는 다른 합성법은 하기를 포함한다:
-펜던트 티올기를 알킬 및 아릴 화합물로 각각 도입하기위해서 NaHS와 아릴 또는 알킬 할라이드의 반응;
-펜던트 티올기를 상기 구조로 도입하기위해서 황과 그리그나드(Grignard) 시약의 반응;
-Michael(마이클) 첨가 반응, 친핵성 반응, 친전자성 반응 또는 라디칼 반응에 따른 폴리올레핀과 폴리머캅탄의 반응;
-티올-작용기 알콜과 폴리이소시아네이트의 반응;
-디설파이드의 환원.
적어도 하나의 티올-작용기 및 하나의 히드록실-작용기를 포함하는 화합물은예를 들면 T[(C3H6O)nCH2CHOHCH2SH]3에 따른 구조를 가지며, 여기서 T는 트리올로서, 가령 트리메틸올 프로판 또는 글리세롤이다. 상기 화합물의 예로는 Henkel에서 제조되는 상표명 Henkel Capcure 3/800이 있다.
선택적으로, 적어도 하나의 티올기를 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물은 주사슬로서 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아크릴레이트 수지 및 폴리에테르 수지를 포함하는 수지이다. 상기 이소시아네이트 반응성 화합물은 또한 히드록실기를 포함할 수 있다.
적어도 하나의 티올기를 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물은 (a)적어도 하나의 폴리카르복실산 또는 그의 반응성 유도체, (b)적어도 하나의 폴리올, 및 (c)적어도 하나의 티올-작용기 카르복실산에서 제조되는 폴리에스테르일 수 있다. 상기 폴리에스테르는 바람직하게 가지형 구조를 포함한다. 반응물의 적어도 하나는 적어도 3의 작용가를 갖는 경우, 가지형 폴리에스테르는 폴리알콜과, 폴리카르복실산 또는 그의 반응성 유도체로, 가령 상응하는 무수물 또는 저급 알킬 에스테르의 축합을 통해서 수득된다.
적당한 폴리카르복실산 또는 그의 반응성 유도체의 예로는 테트라히드로프탈산, 테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산, 헥사히드로프탈산 무수물, 메틸 헥사히드로프탈산, 메틸 헥사히드로프탈산 무수물, 디메틸시클로헥산 디카르복실레이트, 1,4-시클로헥산 디카르복실산, 1,3-시클로헥산 디카르복실산, 프탈산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테레프탈산, 5-tert-부틸 이소프탈산, 트리멜리트산무수물, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 숙신산, 숙신산 무수물, 도데세닐 숙신산 무수물, 디메틸 숙시네이트, 글루타르산, 아디프산, 디메틸 아디페이트, 아젤라산 및 그의 혼합물이 있다.
적당한 폴리올의 예로는 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 에탄, 글리세롤, 1,2,6-헥산트리올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 2-메틸프로판-1,3-디올, 네오펜틸 글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판 디올, 시클로헥산-1,4-디메틸올, 네오펜틸 글리콜 및 히드록시피발산의 모노에스테르, 수소화 비스페놀 A, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-펜탄디올, 1,6-헥산 디올, 2,2,4-트리메틸 펜탄-1,3-디올, 디메틸올 프로피온산, 펜타에리트리톨, 디-트리메틸올 프로판, 디펜타에리트리톨 및 그의 혼합물을 포함한다.
적당한 티올-작용기 유기산의 예로는 3-머캅토프로피온산, 2-머캅토프로피온산, 티올-살리실산, 머캅토숙신산, 머캅토아세트산, 시스테인 및 그의 혼합물을 포함한다.
선택적으로 모노카르복실산 및 모노알콜은 폴리에스테르의 제조에 사용될 수 있다. 바람직하게, C4-C18모노카르복실산 및 C6-C18모노알콜이 사용된다. C4-C18모노카르복실산의 예로는 피발산, 헥사노산, 헵타노산, 옥타노산, 노나노산, 2-에틸헥사노산, 이소노나노산, 데카노산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이소스테아르산, 스테아르산, 히드록시스테아르산, 벤조산, 4-tert-부틸 벤조산 및 그의 혼합물을 포함한다. C6-C18모노알콜의 예로는 시클로헥산올, 2-에틸헥산올, 스테아릴알콜 및 4-tert-부틸 시클로헥산올을 포함한다.
먼저 디올, 디이소시아네이트 및 수성 분산액에서 수지의 안정화에 이용되는 빌딩 블록함유기로부터 이소시아네이트-작용기 폴리우레탄을 제조하고, 염기-활성화 첨가반응에서 다중작용기 티올로 이소시아네이트-작용기 폴리우레탄을 반응시키고, 물에 분산시킴에 의해서 얻어지는 수성 티올-작용기 폴리우레탄 분산액을 사용하여 우수한 결과가 얻어질 수 있다.
적어도 하나의 티올기를 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물은 티올-작용기 폴리아크릴레이트일 수 있다. 폴리아크릴레이트는 히드록시-작용기 아크릴 단량체, 가령 히드록시 에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시 프로필 (메트)아크릴레이트, 히드록시 부틸 (메트)아크릴레이트, 다른 아크릴 단량체로, 가령 (메트)아크릴산, 메틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 선택적으로 비닐 유도체로 가령 스티렌 등과 조합되는 것 또는 그의 혼합물을 포함하는 것에서 유도되며, 여기서 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산이라는 용어는 메타크릴산 및 아크릴산 뿐만아니라 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 각각 나타낸다. 상기 티올기가 디메틸-m-이소프로페닐 벤질 이소시아네이트 및 머캅토 에탄올의 반응생성물에 의해서 도입된다. 선택적으로 글리시딜 메타크릴레이트는 중합체로 도입되어 에폭시-작용기 폴리아크릴레이트를 제조한다. 그리고 에폭시기는 상기에서 기술된 것과 같은 적당한 티올-작용기 유기산과 반응한다. 상기 폴리아크릴레이트가 종래의 방법으로, 예를들면 적당한 단량체를 적당한 중합화 개시제로 가령 아조 또는 퍼옥시 개시제의 용액으로 천천히 첨가함에 의해서 제조된다.
본 발명의 코팅 조성물에, 디-, 트리- 또는 그 이상의 티올-작용기 희석제로, 가령 에탄 디티올 또는 비스-베타-머캅토-에틸 설파이드가 포함될 수 있다. 폴리이소시아네이트와 폴리티올-작용기 화합물의 반응에 의해서 수득될 수 있는 고분자량 티올 작용기 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
바람직하게, 적어도 하나의 티올기를 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물이 폴리에스테르 화합물에서 유도된다. 그의 예로는 티올기-함유 산과 히드록실기-함유 화합물의 반응 생성물 및 (a)적어도 하나의 폴리카르복실산 또는 그의 반응성 유도체, (b)적어도 하나의 폴리올, 및 (c)적어도 하나의 티올-작용기 카르복실산에서 제조되는 폴리에스테르를 포함한다. 가장 바람직한 티올-작용기 화합물은 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)이다.
유기 폴리이소시아네이트는 2.5 내지 5의 평균 NCO 작용가를 갖는 다중작용기, 바람직하게 유리 폴리이소시아네이트를 포함하며, (고리)지방족, 알릴지방족 또는 방향족 화합물일 수 있다. 상기 폴리이소시아네이트는 비우렛, 우레탄, 우레트디온 및 이소시아누레이트 유도체를 포함할 수 있다. 상기 유기 폴리이소시아네이트의 예로는 1,6-디이소시아네이토헥산, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐 메탄-디이소시아네이트, 4,4'-비스(이소시아네이토-시클로헥실)메탄, 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,5-디이소시아네이토-2,2-디메틸 펜탄, 2,2,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,10-디이소시아네이토데칸, 4,4-디이소시아네이토-시클로헥산, 2,4-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 노르보난 디이소시아네이트, 1,3-크실일렌 디이소시아네이트, 1,4-크실일렌 디이소시아네이트, 1-이소시아네이토-3-(이소시아네이토 메틸)-1-메틸 시클로헥산, m-α,α,α',α'-테트라메틸 크실일렌 디이소시아네이트, 그의 유도체 및 그의 혼합물을 포함한다. 통상, 상기 생성물은 실내온도에서 액체이며, 넓은 범위에서 상업적으로 이용할 수 있다. 특히 바람직한 이소시아네이트 경화제는 트리이소시아네이트 및 부가물이다. 그의 예로는 1,8-디이소시아네이토-4-(이소시아네이토메틸)옥탄, 3몰의 톨루엔 디이소시아네이트와 1몰의 트리메틸올 프로판의 부가물, 1,6-디이소시아네이토헥산의 이소시아누레이트의 트리머, 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 트리머, 1,6-디이소시아네이토헥산의 우레트디온 다이머, 1,6-디이소시아네이토헥산의 비우렛 트리머, 3몰의 m-α,α,α',α'-테트라메틸 크실렌 디이소시아네이트와 1몰의 트리메틸올 프로판의 부가물 및 그의 혼합물이 있다. 고리형 트리머(이소시아누레이트) 및 1,6-헥산 디이소시아네이트의 우레트디온 및 이소포론 디이소시아네이트가 바람직하다. 보통 상기 화합물은 고급 단일체 소량을 포함한다.
선택적으로 본 발명에 따른 수성 코팅 조성물은 C1-C4알콕시 폴리알킬렌 옥시드기와 같은 비이온성기로 치환된 유기 친수성 폴리이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게, 30wt%의 비이온성기가 전체 고체 폴리이소시아네이트 화합물에 존재하며, 더 바람직하게는 20wt%, 더욱 바람직하게는 15wt%가 존재한다.
메톡시 폴리에틸렌 글리콜로 치환된 이소포론 디이소시아네이트 및 1,6-헥산 디이소시아네이트의 이소시아누레이트가 바람직하다.
선택적으로 적어도 두개의 히드록실-작용기를 포함하는 히드록시-작용기 화합물은 경화성 물질에 존재할 수 있다. 적어도 2개의 히드록실-작용기를 포함하는 히드록실-작용기 화합물은 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 셀룰로스 아세토부티레이트, 히드록시-작용기 에폭시 수지, 알키드 및 덴드리머 폴리올로, 가령 WO 93/17060에 기술된 것에서 선택될 수 있다. 또한, 히드록시-작용기 올리고머 및 단량체로, 가령 캐스터 오일 및 트리메틸올 프로판이 포함될 수 있다. 바람직한 폴리올은 아크릴레이트 폴리올이다. 더 바람직한 것은 Akzo Nobel Resins의 상표명 Setalux 1157의 아크릴레이트 폴리올이다.
이소시아네이트 반응성기를 포함하는 화합물 및 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트기 대 이소시아네이트 반응성기의 비율이 0.5-3:1, 바람직하게 0.75-2.5:1, 더 바람직하게 1-2:1의 범위내에 있도록 혼합되어야 한다. 적어도 10%의 이소시아네이트 반응성기는 티올기이고, 더 바람직하게는 적어도 25%, 더욱 바람직하게는 적어도 50%이다.
히드록시-작용기 화합물이 코팅 조성물에 존재한다면, 히드록실기와 이소시아네이트기의 가교용 촉매가 존재할 수 있다. 그의 예로는 Sn-계 촉매로, 가령 디부틸 주석 디라우레이트 및 디부틸 주석 디아세테이트를 포함한다.
폴리이소시아네이트는 적당한 기술에 의해서 이소시아네이트 반응성 화합물과 혼합될 수 있다. 그러나 단순 교반으로 충분하다. 때때로, 점도를 감소시키기위해서 에틸 아세테이트 또는 1-메톡시-2-프로필 아세테이트와 같은 유기용매로폴리이소시아네이트를 희석하는 것이 유용할 수 있다.
선택적으로, 케톤계 킬레이트제가 코팅 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 킬레이트제의 예로는 베타-디카보닐, 알파-히드록실 케톤, 용융 방향족 베타-히드록시 케톤, 디알킬 말로네이트, 아세토 아세트산 에스테르, 알킬 락테이트 및 알킬 피루베이트를 포함한다. 바람직하게 베타-디카르보닐로, 가령 아세틸 아세톤이 사용된다. 케톤계 킬레이트제가 고체상에 10wt%미만, 바람직하게 5wt% 미만으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 수성 조성물, 용매계 조성물 또는 용매-유리 조성물일 수 있다. 상기 조성물은 액체 올리고머를 포함하기때문에, 특히 높은 고체 조성물 또는 용매-유리 조성물로서 사용하기에 적당하다. 선택적으로, 본 발명의 코팅 조성물은 수성 분말 코팅 분산액일 수 있으며, 적어도 하나의 티올기를 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물은 20℃이상의 Tg를 갖는다. 상기 코팅 조성물은 분말 코팅 조성물 및 열용융 코팅 조성물에 사용될 수 있다. 바람직하게 조성물내 이론적 휘발성 유기 함량(VOC)은 약 450g/ℓ미만, 더 바람직하게 약 350g/ℓ미만, 더욱 바람직하게 약 250g/ℓ미만이다.
상기 코팅 조성물은 또한 다른 성분, 첨가제 또는 보조제로, 가령 색소, 염료, 유화제(계면활성제), 색소분산조제, 평준화제, 항크레이터제, 소포제, 습식제, 항세기제(antisagging agent), 열 안정화제, UV 흡수제, 항산화제 및 충전제를 포함할 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물이 특정의 기재에 도포될 수 있다. 상기 기재는 예를들면 금속, 플라스틱, 목재, 유리, 세라믹 또는 몇가지 다른 코팅층일 수 있다. 다른 코팅층은 본 발명의 코팅 조성물을 포함할 수 있거나 또는 다른 코팅 조성물일 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물은 클리어 코트, 베이스 코트, 착색 상부 코트, 프라이머 및 충전제로서 사용될 수 있다. 바람직하게 본 발명에 따른 코팅 조성물은 클리어 코트 또는 프라이머로 사용될 수 있다.
코팅 조성물이 스프레이, 건(gun), 브러시 또는 롤러와 같은 종래의 수단에 의해서 도포될 수 있으며, 스프레이가 바람직하다. 경화 온도는 0 내지 100℃, 더 바람직하게 20 내지 60℃ 사이이다. 조성물은 특히 피복된 금속 기재로, 가령 마감 산업, 특히 자동차용품점에서, 자동차 및 운송체의 수리와, 기차, 트럭, 버스 및 항공기와 같은 대형 운송체의 마감에 적당하다.
본 발명의 조성물은 또한 소량의 촉매를 갖는 외부 혼합장치에 의해서 도포하는 것이 적당하며, 여기서 적어도 하나의 이소시아네이트-작용기 화합물 및 적어도 하나의 이소시아네이트 반응성 화합물을 포함하는 액체 조성물이 스프레이 노즐을 통해서 분사된다. 상기 장치는 WO 98/41316에 기술되어 있다. 매우 유효량의 촉매를 사용함에 의해서, 본 발명에 따른 조성물은 매우 짧은 경화시간을 가지며, 상기 조성물에 적당한 방법을 제조한다.
코팅 조성물이 클리어 코트인 경우에, 베이스 코트는 코팅 분야에 알려져 있는 종래의 베이스 코트일 수 있다. 예로는 용매계 베이스 코트로, 예를들면 Autobase(Akzo Nobel Coatings BV, 셀룰로스 아세토부티레이트, 아크릴 수지 및 멜라민 수지에 근거함)와 수성 베이스 코트로, 예를들면 Autowave(Akzo NobelCoatings BV, 아크릴 수지 분산액 및 폴리에스테르 수지에 근거함)가 있다. 또한, 베이스 코트는 색소(유색 색소, 금속 및/또는 진주), 왁스, 용매, 플로우 첨가제, 중화제 및 소포제를 포함할 수 있다. 높은 고체 베이스 코트가 사용될 수 있다. 예를들면 폴리올, 이민 및 이소시아네이트에 근거한다. 클리어 코트 조성물이 베이스 코트의 표면에 도포되며, 경화된다. 베이스 코트에 대한 중간경화단계가 도입될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예를 참고로 설명된다. 물론 본 실시예는 본 발명을 더 잘 이해하기위해서 제시하는 것이며, 본 발명의 범위를 한정하려는 것은 아니다.
약어 목록
Penta(SH)4 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토 프로피오네이트)
사용된 다른 화합물
톨로네이트(Tolonate, 상표명) HDT-LV(Rhodia제) : 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트
Byk 306(상표명, Byk Chemie제) : 평준화제
티조르(Tyzor, 상표명) NBZ(Dupont제) : 지르코늄 테트라부톡시드(n-부탄올내 80wt%)
티조르(상표명) TBT(Dupont제) : 티탄 테트라부톡시드
K-KAT(상표명) XC5218(King Industries제) : 2,4-펜탄디온으로 착화합된 알루미늄
K-KAT(상표명) XC6212(King Industries제) : 지르코늄 착화합물
K-KAT(상표명) 348(King Industries제) : 비스무트 카르복실레이트 2-에틸 헥사노산
방법
엄지손가락으로 눌러서 표시가 남지않을때 코팅재가 경화된다.
겔화 시간은 육안으로 측정되고, 조성물은 중력에 의해서 더 이상 영향을 받지 않는때까지의 시간이다.
실시예 1 내지 11 및 비교 실시예 A 및 B
배합물이 하기의 화합물을 포함하도록 제조된다:
Penta(SH)4 50
톨로네이트(상표명) HDT LV 90
Byk 306(부틸 아세테이트내 10wt%) 7.0
상기 배합물에 선택적으로 아세틸 아세톤(acac)과 조합되어, 몇가지 유기 금속 화합물이 첨가된다. 50㎛ 두께의 막이 주석도금된 금속에서 늘린다. 건조시간은 실내온도(RT) 및 60℃에서 평가된다.
고체 결합제상 촉매의 wt% 촉매상에 첨가된 acac Wt% 겔화시간 건조 RT 건조 60℃
1 1% K-KAT(상표명)XC5218 - >1일 1시간 18분
2 3% K-KAT(상표명)XC6212 - >1일 45분 15분
3 0.5% Tyzor(상표명) NBZ - 20분 15분 2분
4 0.5% Tyzor(상표명) NBZ 500% >1일 25분 5분
5 0.5% Tyzor(상표명) NBZ 900% >1일 35분 7분
6 0.5% Zr(acac)4 * - 10분 6분 3분
7 0.5% Zr(acac)4 * 100% 1일 10분 4분
8 1.5% Tyzor(상표명) TBT - 35분 20분 4분
9 0.5% Tyzor(상표명) TBT 100% >1일 75분 20분
10 0.5% Al(iPrO)3 ** - 6분 11분 4분
11 0.5% Al(acac)3 *** - >1일 210분 25
A 1% K-KAT(상표명)348 - >>1시간
B 1% 디부틸 주석 디라우레이트 - >>1시간
*지르코늄 테트라아세틸 아세토네이트
**알루미늄 트리이소프로폭시드
***알루미늄 트리아세틸 아세토네이트
상기 실시예에서 금속은 주기율표 3 내지 13족의 금속으로, 가령 지르코늄, 알루미늄 및 티탄늄 화합물인 유기 금속 화합물은 티올과 이소시아네이트사이의 반응에서 매우 활성인 촉매이다. 선택적으로 아세틸 아세톤과 조합에서 상기 결과는 우수한 가사수명/건조균형을 보인다. 디부틸 주석 디라우레이트 또는 비스무트 카르복실레이트 2-에틸 헥사노산과 같이 히드록실 및 이소시아네이트 사이의 반응에서 공지된 촉매는 전혀 활성을 보이지 않는다.

Claims (12)

  1. (a)적어도 하나의 티올기를 구비하는 적어도 하나의 이소시아네이트 반응성 화합물,
    (b)적어도 하나의 폴리이소시아네이트-작용기 화합물, 및
    (c)금속이 주기율표 3 내지 13족의 금속인 적어도 하나의 유기 금속 화합물을 구비하는 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속은 전이금속인 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 금속은 주기율표 4족 금속인 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속은 알루미늄, 티탄, 지르코늄 및 하프늄 화합물의 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 금속 화합물은 금속 착화합물인 것을 특징으로 하는 분사성 코팅조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 금속 착화합물은 베타-디케톤, 알킬 아세토아세테이트, 알콜레이트 및 그의 조합물에서 선택되는 리간드를 포함하는 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    케톤계 킬레이트제가 코팅 조성물에 첨가되는 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 이소시아네이트 반응성기의 적어도 50%는 티올기인 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 티올기를 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물은 폴리에스테르 화합물에서 유도되는 것을 특징으로 하는 분사성 코팅 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 코팅 조성물이 클리어 코트로서조성물을 도포하는데 사용되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물의 용도.
  11. 제 10 항에 있어서,
    다중층 래커 코팅에서 클리어 코트로서 조성물을 도포하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물의 용도.
  12. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 코팅 조성물이 도장 산업 및 대형운반 수송체의 마감에 사용되는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물의 용도.
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Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100938769B1 (ko) 2001-10-17 2010-01-27 시바 홀딩 인크 광활성화 가능한 질소 염기
US7018346B2 (en) 2001-12-18 2006-03-28 Scimed Life Systems, Inc. Guide wire with adjustable flexibility
RU2005106876A (ru) * 2002-08-13 2005-08-10 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. (Nl) Многослойная система покрытия, включающая тиол- функциональные соединения
WO2004031256A1 (en) 2002-10-01 2004-04-15 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating composition comprising a compound comprising a spiro-ortho silicate group
KR101059703B1 (ko) * 2002-10-28 2011-08-29 시바 홀딩 인크 광개시제의 저장 안정성 증진방법
DE602004001336T2 (de) * 2003-02-06 2007-02-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Spritzpistole und verfahren zum aufbringen einer durchaktinische strahlung härtbaren beschichtung
US20050149176A1 (en) * 2003-12-29 2005-07-07 Scimed Life Systems, Inc. Selectively light curable support members for medical devices
US8003748B2 (en) * 2004-02-17 2011-08-23 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polythiourethane compositions and processes for making and using same
US20050238815A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-27 Dvorchak Michael J UV curable coating composition
EP1765951A1 (en) * 2004-06-18 2007-03-28 Akzo Nobel Coatings International BV Multilayer coating system
WO2006008251A2 (en) * 2004-07-21 2006-01-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the photoactivation and use of a catalyst by an inverted two-stage procedure
UA87704C2 (uk) * 2004-09-17 2009-08-10 Акцо Нобель Коатінгс Інтернешнл Б.В. Композиція покриття на основі отвердження тіол-nco та її застосування
US7828790B2 (en) 2004-12-03 2010-11-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Selectively flexible catheter and method of use
EP1824609A1 (en) * 2004-12-15 2007-08-29 Akzo Nobel Coatings International BV Process for repair of coated substrates
BRPI0519334B1 (pt) 2004-12-15 2017-02-14 Akzo Nobel Coatings Int Bv composição de revestimento à base de água, uso da composição de revestimento, e kit de partes para preparação de uma composição de revestiemnto à base de água
CN101331165B (zh) * 2005-12-15 2011-11-16 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 多层涂覆体系
AU2006325338B2 (en) 2005-12-15 2012-02-09 Akzo Nobel Coatings International B.V. Multilayer coating system
KR20080103082A (ko) * 2006-02-21 2008-11-26 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리티오우레탄계 광학재료용 중합성 조성물
RU2440377C2 (ru) * 2006-06-22 2012-01-20 Циба Холдинг Инк. Отверждаемая актиничным излучением композиция для нанесения покрытия
US20100236707A1 (en) * 2006-07-17 2010-09-23 Katia Studer Method of bonding
FR2904321B1 (fr) * 2006-07-25 2008-09-05 Rhodia Recherches Et Technologies Sas Composition polymerisable et/ou reticulable sous irradiation par voie cationique et/ou radicalaire
CN101522745B (zh) * 2006-09-29 2013-06-19 西巴控股有限公司 以封闭异氰酸酯为基础的体系的光潜碱
ATE457324T1 (de) * 2006-11-20 2010-02-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv Beschichtungszusammensetzung
CN101541846B (zh) * 2006-11-20 2012-08-08 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 涂料组合物
DE102006058527A1 (de) * 2006-12-12 2008-06-19 Bayer Materialscience Ag Klebstoffe
MX2009010309A (es) 2007-04-03 2009-10-16 Basf Se Bases nitrogenadas fotoactivables.
US8541059B2 (en) * 2007-09-10 2013-09-24 Prc-Desoto International, Inc. Polyurethane coatings with improved interlayer adhesion
WO2009050115A1 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 Basf Se Photolatent catalysts based on organometallic compounds
EP2238178B1 (en) * 2008-01-28 2014-09-10 Basf Se Photolatent amidine bases for redox curing of radically curable formulations
US9102785B2 (en) * 2008-04-11 2015-08-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions based on polyuretidiones, polythiols and photoactivable bases and generation of isocyanates from uretidiones
AU2009306509B2 (en) * 2008-10-22 2014-12-04 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating composition comprising a polyisocyanate and a polyol
CA2644766C (en) * 2008-11-21 2016-01-12 Honda Motor Co., Ltd. Photoactivatable paint curing device and method
EP2192447A1 (en) 2008-11-27 2010-06-02 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of applying a pattern to a substrate
JP2010185070A (ja) * 2008-12-05 2010-08-26 Toray Fine Chemicals Co Ltd 硬化型組成物
EP2387735B1 (en) * 2009-01-16 2019-03-13 FujiFilm Electronic Materials USA, Inc. Nonpolymeric binders for semiconductor substrate coatings
RU2011143809A (ru) 2009-03-31 2013-05-10 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Радиационное отверждение покрытий
US8062706B2 (en) * 2009-03-31 2011-11-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Recovery of monobutyltin trichloride
CA2672413C (en) 2009-06-30 2012-11-20 Honda Motor Co., Ltd. Uv photoactivatable curable paint formulations and cured coatings thereof
EP2477739B1 (en) * 2009-09-15 2019-04-10 Basf Se Photo-latent titanium catalysts
EP2514778B1 (en) 2009-09-28 2013-10-16 Coatings Foreign IP Co. LLC Liquid two-component coating compositions
EP2585497B1 (en) * 2010-06-22 2023-08-09 Coloplast A/S Hydrophilic gels from polyurethane-based photoinitiators
EP2399946A1 (de) * 2010-06-24 2011-12-28 Bayer MaterialScience AG Beschichtete Teile und deren Verwendung
AU2011310714A1 (en) * 2010-09-30 2013-03-28 Akzo Nobel Coatings International B.V. Kit of parts for curable coating composition
JP4902813B1 (ja) * 2010-12-24 2012-03-21 昭和電工株式会社 高分子量化された脂肪族ポリエステルの製造方法
US9458351B2 (en) 2011-05-03 2016-10-04 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Two-component coating compositions
EP2705066B1 (en) 2011-05-03 2019-10-16 Coatings Foreign IP Co. LLC Catalyst compound for two-component coating compositions
CN103547608B (zh) * 2011-06-23 2016-04-13 三井化学株式会社 聚合性组合物
ES2613642T3 (es) * 2011-12-26 2017-05-25 Dow Global Technologies Llc Espumas de polímero rígidas no basadas en isocianato por adición de carbono-Michael, y procedimientos de espumación
EP2822983B1 (en) 2012-03-07 2018-11-21 Akzo Nobel Coatings International B.V. Non-aqueous liquid coating composition
DE102012205951B4 (de) * 2012-04-12 2016-09-01 Chemetall Gmbh Dichtmassen-System, ungehärtete Grundmasse und Mischung, Härter, Verfahren zum Beschichten eines Substrates und Verwendung eines Dichtmassen-Systems
CA2894802C (en) * 2012-12-11 2020-12-22 Akzo Nobel Coatings International B.V. Thiol-functional compound
JP6291578B2 (ja) * 2013-12-03 2018-03-14 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 水性ポリウレタン分散液
EP3212727A1 (de) * 2014-10-29 2017-09-06 tesa SE Klebemassen mit aktivierbaren gettermaterialien
CN107809996A (zh) 2015-04-29 2018-03-16 Bsn医疗有限公司 一氧化氮产生的多步骤方法
BR112017023170B1 (pt) 2015-04-29 2022-08-16 Bsn Medical Gmbh Dispositivo de banho medicinal e seu uso
TWI572662B (zh) * 2015-12-30 2017-03-01 奇美實業股份有限公司 熱可塑性樹脂組成物及其所形成的成型品
CN106947057B (zh) * 2016-01-07 2019-08-27 北京英力科技发展有限公司 一种光固化组合物及其用作清漆和色漆的用途
JP7106515B2 (ja) * 2016-03-15 2022-07-26 ボード オブ リージェンツ，ザ ユニバーシティ オブ テキサス システム チオウレタンポリマー、その合成方法及び付加製造技術における使用
ES2857604T3 (es) * 2016-03-15 2021-09-29 Univ Texas Polímeros de tiouretano, procedimiento de síntesis de los mismos y utilización en tecnologías de fabricación aditiva
GB2565666B (en) 2016-03-30 2022-02-09 The Patent Well LLC A clear sprayable sealant for aircraft parts and assemblies
US20180037691A1 (en) * 2016-08-03 2018-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions and methods of catalyzing chemical reactions
EP3363840A1 (en) 2017-02-17 2018-08-22 Henkel AG & Co. KGaA Two-component polyurethane composition comprising a latent catalyst
MX2019013297A (es) * 2017-05-08 2020-07-27 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones curables que forman películas que presentan un menor tiempo de curado con vida útil estable.
US11427718B2 (en) * 2017-10-27 2022-08-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Vat resin with additives for thiourethane polymer stereolithography printing
CN108084386B (zh) * 2017-12-21 2020-08-28 万华化学集团股份有限公司 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法
CN113684469B (zh) * 2021-08-06 2023-08-22 宁波摩华科技有限公司 一种用于电子器件的有机防护镀层及其制备方法
KR20240053641A (ko) * 2021-10-15 2024-04-24 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 광경화성 조성물, 경화물, 적층체, 경화물의 제조 방법, 및 렌즈의 제조 방법

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3231597A (en) * 1957-07-03 1966-01-25 Aerojet General Co Polyurethane preparation
DE2830953A1 (de) 1978-07-14 1980-01-24 Bayer Ag Ammoniumsalze von alpha -ketocarbonsaeuren
US4312971A (en) * 1980-12-06 1982-01-26 Basf Wyandotte Corporation Zirconium and mercury compounds as co-catalysts for the preparation of noncellular polyurethanes
IE56220B1 (en) * 1984-12-21 1991-05-22 Loctite Ireland Ltd Conformal coating systems
GB2176197B (en) * 1985-05-31 1989-10-25 Ashland Oil Inc Vapour permeation curable coatings comprising polymercapto compounds and polyisocyanate curing agents
US5225021A (en) * 1986-02-07 1993-07-06 Futuretech Ag Process and apparatus for the continuous production of fibre-reinforced plastic hollow sections
US5126425A (en) * 1987-04-01 1992-06-30 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Low-hygroscopic sulfur-containing urethane resin, coating material and adhesive
US5650261A (en) * 1989-10-27 1997-07-22 Rohm And Haas Company Positive acting photoresist comprising a photoacid, a photobase and a film forming acid-hardening resin system
GB9006557D0 (en) 1990-03-23 1990-05-23 Ici Plc Polymers
DE4017940A1 (de) * 1990-06-05 1991-12-12 Univ Schiller Jena Verfahren zur herstellung von (alpha), (omega)-difunktionellen praepolymeren mit zwei thiolendgruppen
DE69128274T2 (de) 1990-11-05 1998-04-23 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Photopolymerisierbare Zusammensetzungen
EP0555749B1 (en) * 1992-02-14 1999-05-19 Shipley Company Inc. Radiation sensitive compositions and processes
SE9200564L (sv) 1992-02-26 1993-03-15 Perstorp Ab Dendritisk makromolekyl av polyestertyp, foerfarande foer framstaellning daerav samt anvaendning daerav
MY132867A (en) 1995-11-24 2007-10-31 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc Acid-stable borates for photopolymerization
US5861235A (en) * 1996-06-26 1999-01-19 Dow Corning Asia, Ltd. Ultraviolet-curable composition and method for patterning the cured product therefrom
US6054521A (en) * 1996-12-09 2000-04-25 Cordant Technologies Inc. Erosion resistant-low signature liner for solid propellant rocket motors
US5846897A (en) 1997-03-19 1998-12-08 King Industries, Inc. Zirconium urethane catalysts
TW436491B (en) * 1997-08-22 2001-05-28 Ciba Sc Holding Ag Compositions for use in base-catalysed reactions, a process for curing said compostions and a process for photochemically generating bases in base catalysed polymeriaztion reactions
EP0898202B1 (en) * 1997-08-22 2000-07-19 Ciba SC Holding AG Photogeneration of amines from alpha-aminoacetophenones
FR2773162B1 (fr) * 1997-12-29 2000-02-11 Essilor Int Composition photopolymerisable a base de monomeres polyiso (thio)cyanates et de monomeres a proton labile, comprenant un agent photoamorceur et un agent d'activation de la photopolymerisation et artciles d'optique obtenus

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