CN1426434A - 用于声学应用的具有高服务温度的大孔聚烯烃泡沫 - Google Patents

用于声学应用的具有高服务温度的大孔聚烯烃泡沫 Download PDF

Info

Publication number
CN1426434A
CN1426434A CN01806583A CN01806583A CN1426434A CN 1426434 A CN1426434 A CN 1426434A CN 01806583 A CN01806583 A CN 01806583A CN 01806583 A CN01806583 A CN 01806583A CN 1426434 A CN1426434 A CN 1426434A
Authority
CN
China
Prior art keywords
foam
polymers
polymer
average
blend
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN01806583A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1282693C (zh
Inventor
C·P·帕克
S·比尔甘
S·苏布拉莫尼安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN1426434A publication Critical patent/CN1426434A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1282693C publication Critical patent/CN1282693C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/38—Destruction of cell membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明描述用于吸声和保温应用，特别是在升高温度和/或潮湿环境中可承受大于110℃的大孔聚烯烃泡沫。这些泡沫具有较大孔度(≥1.5mm)，是开孔或闭孔泡沫，和优选每平方厘米具有至少一个穿孔和/或密度小于25kg/m3。它们可通过使用挥发性有机化合物，如异丁烷作为发泡剂，挤出高熔体强度(HMS)聚丙烯树脂(PP)，或优选HMS PP树脂与如下物质的共混物获得：在共混物中以至少35∶65重量比存在的自由基聚合的乙烯聚合物，非必要地另一种聚合物如基本无规的共聚体，孔度增大剂如单硬脂酸甘油酯，抗氧化剂，炭黑和/或阻燃剂添加剂。

Description

用于声学应用的具有高服务温度的大孔聚烯烃泡沫
本发明涉及用于吸声应用的挤出多孔热塑性聚合物泡沫材料。
具有所需吸声性能的聚合物泡沫是公知的。许多也已知由热塑性材料组成。然而，在使用热塑性聚烯烃泡沫中的一个缺点在于由于较低的热变形温度，它们一般不适于在曝露于高服务温度环境的用途的地方使用，如接近于内燃机或另一个热量和噪声的来源。尽管已经开发一些聚合物泡沫材料以提供能够用于相对更高服务温度的缓冲性能，由于开孔结构，它们并不适于在宽频率范围的有效吸收声音或吸收水。
因此，仍然需要能够满足用于这样环境的这些标准的改进热塑性聚合物泡沫材料。
                     发明概述
本发明的一个方面是一种平均孔度至少为1.5毫米(mm)，密度不大于300千克每立方米(kg/m3)，平均吸声系数至少为0.2，和热变形温度至少为110摄氏度(℃)的多孔热塑性聚合物泡沫，其中热塑性聚合物包括：
(A)至少一种具有如下至少一种性能的主要等规、丙烯聚合物：(1)不大于1.5的tanδ值，(2)至少为7厘牛顿(cN)的熔体张力和/或(3)至少为10厘牛顿(cN)的熔体强度和非必要地
(B)至少一种与聚丙烯聚合物(A)共混的通过自由基方法生产的乙烯聚合物，
其特征在于热塑性聚合物泡沫满足如下三个条件的至少一个：
热塑性聚合物包括以不大于重量比约65∶35与丙烯聚合物(A)共混的乙烯聚合物(B)；
具有至少一个表面的热塑性聚合物泡沫，该至少一个表面定义为从至少一个表面延伸到泡沫中的多重穿孔槽，使得每10平方厘米(cm2)的至少一个表面有平均至少一个穿孔槽；和/或
热塑性聚合物泡沫的密度小于25kg/m3。
本发明的另一方面涉及一种用于在升高温度和/或潮湿环境中吸声的聚合物泡沫的制备方法，包括将包括至少一种发泡剂和至少一种热塑性聚合物的可发泡组合物转化成平均孔度至少为1.5mm，密度不大于300kg/m3，和具有至少一个表面的多孔聚合物泡沫，热塑性聚合物包括：
(A)至少一种具有如下至少一种性能的主要等规、丙烯聚合物：(1)不大于1.5的tanδ值，(2)至少为7厘牛顿(cN)的熔体张力，和/或(3)至少为10厘牛顿(cN)的熔体强度和非必要地
(B)至少一种与丙烯聚合物共混的通过自由基方法生产的乙烯聚合物，
特征在于如下三个附加条件的至少一个：
选择作为热塑性聚合物的聚合物共混物，聚合物共混物包括与丙烯聚合物共混的乙烯聚合物使得丙烯聚合物(A)对乙烯聚合物(B)的重量比至少为35∶65；
将多孔聚合物泡沫产物的至少一个表面穿孔以引入从至少一个表面延伸到泡沫中的多重穿孔槽，使得每10平方厘米的至少一个表面有平均至少一个穿孔槽和/或
将可发泡组合物转化成多孔聚合物泡沫，使得多孔聚合物泡沫的密度小于25kg/m3。
本发明的另一方面是一种聚合物泡沫的制备方法，包括：
(A)提供平均孔度至少为1.5mm，密度不大于300kg/m3，平均吸声系数至少为0.2，热变形温度至少为110℃，和具有至少一个表面的多孔热塑性聚合物泡沫，其中热塑性聚合物包括：
(1)至少一种具有如下至少一种性能的主要等规、丙烯聚合物：不大于1.5的tanδ值，至少为7厘牛顿(cN)的熔体张力和/或至少为10厘牛顿(cN)的熔体强度和非必要地
(2)至少一种与丙烯聚合物共混的通过自由基方法生产的乙烯聚合物，
(B)将步骤(A)的聚合物泡沫产物的至少一个表面穿孔以形成从至少一个表面延伸到泡沫中的多重穿孔槽，使得每10平方厘米(cm2)面积的至少一个表面有平均至少一个穿孔槽。
本发明的其它方面包括可通过根据本发明上述方法的一项或多项获得，或优选根据本发明上述方法的一项或多项制备的聚合物泡沫，它的平均吸声系数优选至少为0.2和热变形温度为至少110℃，和上述泡沫用于吸收声音的用途，特别是在潮湿和/或高温环境中。
                    附图简述
图1显示在下表1.4所述零穿孔密度下实施例1脱去测试1.1-1.4的吸声曲线。
图2显示在下表1.4所述穿孔密度“1”下实施例1脱去测试1.1-1.4的吸声曲线。
                    发明详述
1. 丙烯聚合物
在此使用的术语“丙烯聚合物”表示这样的聚合物，其中至少50wt％的它的单体单元直接衍生自丙烯。可以包括在丙烯聚合物中除了丙烯以外的合适烯属不饱和单体包括烯烃、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、衣康酸、马来酸、和马来酸酐。
合适的丙烯共聚体包括丙烯和烯烃的无规，嵌段，和接枝共聚物或共聚体，烯烃选自乙烯、C4-C101-烯烃、和C4-C10二烯烃。丙烯共聚体也包括丙烯和1-烯烃的无规共聚体，1-烯烃选自乙烯和C4-C81-烯烃。C4-C101-烯烃包括线性和支化C4-C101-烯烃，例如，1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3，4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯等。C4-C10二烯烃的例子包括1，3-丁二烯、1，4-戊二烯、异戊二烯、1，5-己二烯、和2，3-二甲基-1，3-己二烯。在此使用的术语“共聚体”表示衍生自两种或多种不同单体反应的聚合物和包括，例如，共聚物和三元共聚物。
丙烯聚合物材料可仅由如下物质组成：一种或多种丙烯均聚物、一种或多种丙烯共聚物、和一种或多种每种丙烯均聚物和共聚物的共混物。聚丙烯优选包括至少约70wt％，甚至更优选至少约90wt％，和甚至更优选约100wt％丙烯单体衍生单元(即，优选是丙烯均聚物)。
丙烯聚合物的重均分子量(Mw)至少为100,000。Mw可由已知方法测量。
丙烯聚合物的支化指数也优选小于1。支化指数是定量选择用于此特定发明的长链支化程度的方法。支化指数的定义和测量它的程序描述在U.S.专利4,916,198的3栏，65行-4栏，30行，该专利在此引入作为参考。支化指数更优选小于约0.9，和甚至更优选小于约0.4。
丙烯聚合物的tanδ值不大于1.5，优选不大于1.2，甚至更优选不大于1.0，和甚至更优选不大于0.8。可以以g”/g’计算tanδ，其中g”是丙烯聚合物的损耗模量和g’是使用2.5mm厚和25mm直径丙烯聚合物试样，在190℃下，在一弧度每秒振荡频率下，丙烯聚合物熔体的储能模量。这些参数可以使用机械分光计，如购自Rheometrics，Inc.，Piscataway，新泽西，U.S.A的Rheometrics型号RMS-800测量。如何进行tanδ，g’和g”的此测量的进一步详细情况在U.S.专利5,527,573的5栏，59-64行，和6栏，4-29行提供，该专利在此引入作为参考。
另外或选择性地，丙烯聚合物的熔体张力优选至少为7厘牛顿(cN)，更优选至少10cN，和甚至更优选至少15cN，和甚至更优选至少20cN。优选，丙烯聚合物的熔体张力不大于60cN，更优选不大于40cN。在整个本发明中使用的术语“熔体张力”表示熔融聚合物材料条以cN计的张力的量度，使用购自Toyo Seiki Seisaku-sho Ltd.已知为2型熔体张力测试仪，将熔融聚合物材料从直径为2.1mm和长度为40mm的毛细管模头，在230℃下，在20mm/分钟(min.)的挤出速度和3.14米/分钟的恒定卷绕速度下挤出。测量熔体张力的此方法有时称为“Chisso方法”。
另外或选择性地，丙烯聚合物的优选熔体强度至少为10厘牛顿(cN)，更优选至少20cN，和甚至更优选至少25cN，和甚至更优选至少30cN。优选，丙烯聚合物的熔体强度不大于60cN，更优选不大于55cN。在整个说明书中的术语“熔体强度”表示熔融聚合物材料条以cN计的张力的量度，使用购自Gottfert，Inc.已知为Gottfert RheotensTM熔体张力设备，将熔融聚合物材料从直径为2.1mm和长度为41.9mm的毛细管模头，在190℃下，在0.030cc/sec.的速率下挤出，和在恒定加速下拉伸以确定极限拉伸力，或断裂强度。
用于本发明方法的丙烯聚合物的熔体伸长率优选至少为100％，更优选至少150％，最优选至少200％，如由相同的RheotensTM熔体张力设备和上述通用方法测量。
丙烯聚合物材料的熔体流动速率优选至少为0.01g/10min.，更优选至少0.05g/10min.，甚至更优选至少0.1g/10min.，和甚至更优选至少0.5g/10min.，至多100g/10min.，更优选至多50g/10min.，甚至更优选至多20g/10min.，和甚至更优选至多10g/10min.。在整个说明书中，术语“熔体流动速率”表示根据美国测试和材料协会(ASTM)D-1238条件230℃/2.16kg.(aka条件L)进行的测量。
优选的丙烯聚合物包括支化或轻度交联的那些。支化(或轻度交联)可由本领域一般已知的那些方法，如化学或辐射支化/轻度交联获得。一种这样的树脂，它是在使用聚丙烯树脂以制备最终聚丙烯树脂产物之前制备为支化/轻度交联的聚丙烯树脂，和制备这种聚丙烯树脂的方法描述在US-A-4,916,198中，该专利在此引入作为参考。制备支化/轻度交联聚丙烯树脂的另一种方法是将化合物与聚丙烯树脂一起引入挤出机中，允许支化/轻度交联反应在挤出机中发生。此方法在US-A-3,250,731中采用多官能叠氮化物，在US-A-4,714,716(和公开的国际申请WO99/10424)中采用叠氮基官能硅烷和在EP-A-879,844中采用过氧化物与多乙烯基官能单体结合说明，每一参考文献在此引入作为参考。辐射技术由在此引入作为参考的US-A-5,605,936和US-A-5,883,151说明。用于制备泡沫的聚合物组合物的凝胶含量优选小于10％，更优选小于5％，按照ASTM D2765-84，方法A。
2. 乙烯聚合物
在此使用的术语“乙烯聚合物”表示这样的聚合物，其中至少50wt％的它的单体单元直接衍生自乙烯。乙烯聚合物至少是一种通过自由基方法生产的乙烯聚合物。乙烯聚合物优选不存在催化剂，特别是固体催化剂或另一种能够作为用于制备本发明泡沫的可发泡组合物的成核剂的催化剂的情况下生产。乙烯聚合物优选是低密度聚乙烯(LDPE)、单羧酸的乙烯基酯，如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，和单烯属羧酸的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、及其混合物。合适的乙烯共聚体包括在U.S.专利4,101,467中描述为“软烯属聚合物”的那些，该专利在此引入作为参考。优选的乙烯聚合物的具体例子包括LDPE、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、和/或乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，及其混合物。
引入到乙烯聚合物中不是乙烯的单体数量小于50重量百分比(wt％)，更优选不大于30wt％，甚至更优选不大于10wt％，和甚至更优选不大于1wt％。乙烯聚合物优选是低密度聚乙烯(LDPE)。
上述乙烯聚合物容易以市售产物获得和/或制备它们的方法是公知的。Dow Chemical Company，例如，是上述一些乙烯聚合物，如优选的LDPE的公知制造商。
乙烯聚合物的熔融指数，I2，优选在如下范围：至少0.01g/10min.，更优选0.05g/10min.，和甚至更优选0.1g/10min.，至多100g/10min.，更优选至多50g/10min.，和甚至更优选至多20g/10min.。在该说明书中，术语“熔融指数”表示根据ASTM D-1238，条件190℃/2.16kg进行的测量。
3. 非必要的第三种聚合物组分
同样包括为非必要的聚合物组分是所谓的基本无规共聚体，它包括衍生自一种或多种α-烯烃单体与一种或多种乙烯基或亚乙烯基芳族单体和/或受阻脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基单体的聚合物单元。在此使用的术语“基本无规”表示该共聚体的单体分布可以由伯努利统计模型或由第一级或第二级马尔可夫统计模型描述，如由J.C.Randall在聚合物序列测量，碳-13NMR方法，Academic Press纽约，1977，71-78页中描述的那样。优选，基本无规的共聚体并不在多于3个单元的乙烯基或亚乙烯基芳族单体的嵌段中包含大于15％总量的乙烯基或亚乙烯基芳族单体。更优选，共聚体的特征不在于高的等规度或间规度。这表示在基本无规共聚体的碳-13NMR光谱中，相应于主链亚甲基和表示内消旋二单元组序列或外消旋二单元组序列的次甲基碳的峰面积不应当超过主链亚甲基和次甲基碳的总峰面积的75％。
合适的α-烯烃包括例如，包含2-20个，优选2-12个，更优选2-8个碳原子的α-烯烃。特别合适的是乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1或与一种或多种如下物质结合的乙烯：丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1。这些α-烯烃并不包含芳族部分。
可用于制备共聚体合适的乙烯基或亚乙烯基芳族单体包括，例如，由如下通式表示的那些：
Figure A0180658300121
其中R1选自氢和包含1-约4个碳原子的烷基，优选氢或甲基；每个R2独立地选自氢和包含1-约4个碳原子的烷基，优选氢或甲基；Ar是苯基或被1-5个取代基取代的苯基，取代基选自卤、C1-4-烷基、C1-4-卤代烷基；和n的数值为0-4，优选0-2，最优选0。示例性乙烯或亚乙烯基芳族单体包括苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、包括这些化合物的所有异构体等。特别合适的这样单体包括苯乙烯及其低级烷基或卤素取代的衍生物。优选的单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯的低级烷基(C1-C4)或苯基环取代的衍生物，例如邻，间，和对甲基苯乙烯，环卤代的苯乙烯、对乙烯基甲苯或其混合物等。更优选的芳族乙烯基单体是苯乙烯。
关于术语“受阻脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基化合物”，它表示相应于如下通式的可加聚乙烯或亚乙烯基单体：
其中A1是至多20个碳原子的空间大体积，脂族或环脂族取代基，R1选自氢和包含1-约4个碳原子的烷基，优选氢或甲基；每个R2独立地选自氢和包含1-约4个碳原子的烷基，优选氢或甲基；可选择地，R1和A1一起形成环状体系。术语“空间大体积”表示带有此取代基的单体正常不能够通过标准Ziegler-Natta聚合催化剂在可与采用乙烯聚合的速率下进行加聚。优选的受阻脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基化合物是这样的单体，其中带有烯属不饱和的一个碳原子是叔或季取代的。这样取代基的例子包括环状脂族基团如环己基、环己烯基、环辛烯基、或环烷基或其芳基取代的衍生物、叔丁基、降冰片基等。最优选的受阻脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基化合物是环己烯和取代环己烯的各种异构体乙烯基环取代的衍生物，和5-亚乙基-2-降冰片烯。特别合适的是1-，3-，和4-乙烯基环己烯。
其它非必要可聚合烯属不饱和单体包括降冰片烯和C1-10烷基或C6-10芳基取代的降冰片烯。示例性基本无规共聚体包括乙烯/苯乙烯、乙烯/苯乙烯/丙烯、乙烯/苯乙烯/辛烯、乙烯/苯乙烯/丁烯、和乙烯/苯乙烯/降冰片烯共聚体。
基本无规的共聚体可以由典型的接枝、氢化、官能化、或对本领域技术人员公知的其它反应而改性。可容易地根据已有技术，将聚合物磺化或氯化以提供官能化衍生物。
基本无规共聚体也可由各种交联方法，包括但不限于过氧化物、硅烷、硫、辐射、或叠氮化物基固化体系而改性。各种交联技术的完整描述在在先未决的U.S.专利申请No’s08/921,641，现公开为US-A-5,869,591，和08/921,642，现公开为US-A-5,977,271中，两者都是在1997年8月27日提交，两个专利的全部内容在此引入作为参考。可以有效采用双固化体系，它使用热、水分固化，和辐射步骤的结合。这样的双固化体系公开和要求在U.S.专利申请系列No.536,022，该申请以K.L.Walton和S.V.Karande的名义，于1995年9月29日提交，现公开为US-A-5,911,940，也在此引入作为参考。例如，可能需要采用与硅烷交联剂结合的过氧化物交联剂、与辐射结合的过氧化物交联剂、与硅烷交联剂结合的含硫交联剂等。基本无规的共聚体也可由各种交联方法改性，交联方法包括但不限于在它的制备中引入作为第三单体的二烯烃组分和随后通过上述方法交联，和可由另外的方法改性，另外的方法包括使用例如硫作为交联剂通过乙烯基的硫化。
基本无规的共聚体包括如由James C.Stevens等人在EP-A-0,416,815和由Francis J.Timmers在US-A-5,703,187中描述的假无规共聚体，这些专利在此引入作为参考。基本无规的共聚体也包括如在US-A-5,872,201中描述的基本无规三元共聚物，该专利也在此引入作为参考。基本无规的共聚体最好由如下方式制备：在与各种助催化剂结合的一种或多种金属茂或受限几何催化剂存在下，与其它多种催化剂结合，通过聚合可聚合单体的混合物。聚合反应的优选操作条件是从大气压到3000大气压的压力和从-30℃到200℃的温度。在各自单体的自聚合温度以上的温度下的聚合和未反应单体脱除可导致由于自由基聚合一些量的均聚物聚合产物的形成。
制备基本无规共聚体的合适催化剂和方法的例子公开于如下文献中：EP-A-416,815、EP-A-514,828和EP-A-520,732以及US-A-5,055,438、US-A-5,057,475、US-A-5,096,867、US-A-5,064,802、US-A-5,132,380、US-A-5,189,192、US-A-5,321,106、US-A-5,347,024、US-A-5,350,723、US-A-5,374,696、US-A-5,399,635、和US-A-5,470,993[LR1]，所有这些文献在此引入作为参考。
基本无规的α-烯烃/乙烯基或亚乙烯基芳族共聚体也可以通过如下方法制备：由John G.Bradfute等人(W.R.Grace&Co.)描述在WO95/32095中的方法，由R.B.Pannell(Exxon Chemical Patents，Inc.)描述在WO94/00500中的方法，和在塑料技术，25页(1992年9月)中的方法，所有这些文献在此全文引入作为参考。
用于本发明的共聚体的另外制备方法已经描述在文献中。Longo和Grassi(Markromol.Chem.191卷，2387-2396页(1990))和D’Anniello等人(Journal of Applied Polymer Science，58卷，1701-1706页(1995))报导了使用基于甲基铝氧烷(MAO)和环戊二烯基三氯化钛(CpTiCl3)的催化体系以制备乙烯-苯乙烯共聚物。Xu和Lin(PolymerPreprints，Am.Chem.Soc.Div.Polym.Chem.)35卷，686，687页(1994))已经报导了使用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化剂以得到苯乙烯和丙烯无规共聚物的共聚合。Lu等人(Journal of Applied PolymerScience，53卷，1453-1460页(1994))已经描述了使用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化剂乙烯和苯乙烯的共聚合。Sernetz和Mulhaupt，(Macromol.Chem.Phys.，197卷，1071-1083页(1997))描述了聚合条件对使用Me2Si(Me4Cp)(N-叔丁基)TiCl2/甲基铝氧烷Ziegler-Natta催化剂苯乙烯和乙烯共聚的影响。由桥连金属茂催化剂生产的乙烯和苯乙烯共聚物已经由Arai，Toshiaki和Suzuki(PolymerPreprints，Am.Chem.Soc.Div.Polym.Chem.)38卷，349，350页(1997))描述和描述在Mitsui Toatsu Chemicals，Inc.的US-A-5,652,315中。α-烯烃/乙烯基芳族单体共聚体如丙烯/苯乙烯和丁烯/苯乙烯的制造描述在Mitsui Petrochemical Industries Ltd的US-A-5,244,996和Mitsui Petrochemical Industries Ltd的US-A-5,652,315中，或如公开于DE19711339A1和Denki Kagaku KogyoKK的US-A-5,883,213中。所有上述公开用于制备共聚体组分的方法在此引入作为参考。同样，也可以采用如由Toru Aria等人公开于PolymerPreprints39卷，No.1，1998年3月的乙烯和苯乙烯的无规共聚物作为本发明泡沫的共混物组分。
基本无规的共聚体通常包含0.5-65，优选约1-55，更优选1-50mol％至少一种乙烯基或亚乙烯基芳族单体和/或受阻脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基单体和35-99.5，优选约45-99，更优选50-99mol％乙烯和/或至少一种含有3-20个碳原子的脂族α-烯烃。
适用于本发明的基本无规共聚体可具有如下熔融指数(如由ASTM测试方法D1238，条件190℃/2.16测量的)：0.01克每10分钟-约1000克每10分钟，和优选0.01克每10分钟-100克每10分钟，更优选0.05克每10分钟-50克每10分钟。
尽管制备基本无规的共聚体，一定量的等规乙烯基或亚乙烯基芳族均聚体可能由于乙烯基或亚乙烯基芳族单体在升高温度下的自聚而形成。乙烯基或亚乙烯基芳族均聚物的存在一般对于本发明的目的不是有害的和可以忍受。如需要，可以通过萃取技术如采用对于共聚体或乙烯基或亚乙烯芳族均聚物的非溶剂，从溶液的选择沉淀，将乙烯基或亚乙烯芳族均聚物与共聚体分离。对于本发明的目的，优选存在的等规乙烯基或亚乙烯芳族均聚物不大于20wt％，优选小于15wt％，最优选小于10wt％，基于共聚体的总重量。
最优选作为非必要的第三种聚合物组分的是基本无规的共聚体如由Dow Chemical Company以INDEXTM商标市场化的那些，聚烯烃塑性体，如由Dow Chemical Company以AFFINITYTM商标市场化的那些和聚乙烯弹性体，如由Du Pont Dow Elastomer PLC以ENGAGETM商标市场化的那些。
4.聚合物泡沫的生产
根据本发明的一个方面，将包括至少一种发泡剂和至少一种热塑性聚合物的可发泡组合物转化成密度不大于300kg/m3的多孔聚合物泡沫，热塑性聚合物包括至少一种具有如下至少一种性能的主要等规、丙烯聚合物：不大于1.5的tanδ值，至少为7厘牛顿(cN)的熔体张力，和/或至少为10厘牛顿(cN)的熔体强度和，非必要地，至少一种与丙烯聚合物共混的通过自由基方法生产的乙烯聚合物。在优选的实施方案中，转化通过可发泡组合物的挤出进行。根据本发明合适泡沫材料的制备所需的使用常规的挤出程序和设备，如在US-A-5,527,573和US-A-4,824,720中详细描述的那些，每个文献在此引入作为参考。
在挤出发泡工艺中，将聚合物组分转化成聚合物熔体和将发泡剂和，如需要，其它添加剂引入到聚合物熔体中以形成可发泡凝胶。然后人们将可发泡凝胶通过模头挤出和挤入降低或更低压力的区域，促进发泡以形成所需产物。降低的压力低于在通过模头挤出之前保持可发泡凝胶的压力。
在通过模头挤出可发泡凝胶之前，将可发泡凝胶从促进熔体混合的温度冷却到更低的温度，它一般在可发泡组合物的组分聚合物熔融温度(Tm)的30摄氏度(℃)之内。
可以通过本领域已知的任何方式，如采用挤出机、混合机、或共混机，将发泡剂引入或混合入聚合物熔体中。将发泡剂与聚合物熔体在升高的压力下混合足以防止熔体聚合物材料的显著膨胀和一般均匀地在其中分散发泡剂。非必要地，可以将成核剂在聚合物熔体中共混或在增塑或熔融之前与聚合物材料干燥共混。
可以使用任何常规的发泡剂以制备根据本发明的泡沫。US-A-5,348,795在3栏，15-61行公开了许多合适的发泡剂，该专利在此引入作为参考。US-A-5,527,573也在3栏，66行到5栏，20行公开了许多合适的发泡剂，该专利在此引入作为参考。优选的发泡剂包括含有1-9个碳原子的脂族烃，特别是丙烷、正丁烷和异丁烷。
也可以使用累积挤出工艺和设备如在US-A-4,323,528和US-A-5,817,705中所示的那些制备本发明的泡沫，这些专利每个在此引入作为参考。此设备，通常称为“挤出机-累加器系统”允许人们在间歇，而不是连续基础上操作工艺。设备包括保持区或累加器，其中可发泡凝胶保持在预防发泡的条件下。保持区装配有开放到更低压力，如大气压的出口模头。模头含有可以为开启或关闭的孔口，优选通过在保持区外部的闸。闸的操作并不影响可发泡组合物而是允许它通过模头流动。开启闸和基本并行地通过机械(例如，机械冲头)在凝胶上施加压力强迫凝胶通过模头进入具有更低压力的区域。机械压力足以强迫可发泡凝胶在一定的速率下通过模头，该速率足够快以至于预防在模头内的显著发泡，仍然足够低以最小化和优选消除在泡沫横截面区域或形状中不规则物的产生。这样，除了间歇操作，本方法和它获得的产物密切类似于在连续挤出方法中制备的那些。
本发明的泡沫也可以通过热塑性聚合物树脂(即，聚合物材料)通过多孔模头挤出，以聚结条的形式形成。排列孔口使得在发泡工艺期间发生熔融挤出物的相邻物流之间的接触和接触表面彼此以足够的粘合力粘合以导致整体的泡沫结构。离开模头的熔融挤出物的物流采取条或型材料的形式，它所需地发泡，聚结，和彼此粘合以形成整体结构。所需地，聚结的单个条或型材应当保持在整体结构中粘合以防止在制备，成形，和使用泡沫中承受的应力下条的分层。以聚结条形式生产泡沫结构的设备和方法教导在US-A-3,573,152和US-A-4,824,720中，在此引入作为参考。
本泡沫结构也可以成形为适于模塑成制品的泡沫珠。可以通过挤出工艺或间歇工艺制备泡沫珠。在挤出工艺中，将来自连接到常规泡沫挤出设备的多孔模头的泡沫条造粒以形成泡沫珠。在间歇工艺中，将离散树脂粒子如粒状树脂粒料：悬浮在它们基本不溶的液体介质如水中；通过在升高的压力和温度下，在高压釜或其它压力容器中将发泡剂引入到液体介质中，采用发泡剂浸渍；和快速排放到大气或降低压力的区域中以膨胀形成泡沫珠。此工艺教导在US-A-4,379,859和US-A-4,464,484中，该专利每个在此引入作为参考。
本发明的泡沫可包含一种或多种常规添加剂。添加剂非限制性包括无机填料，导电填料，颜料，抗氧剂，酸清除剂、阻燃剂紫外吸收剂、加工助剂、挤出助剂、渗透性改进剂、抗静电剂、辐射阻断材料和其它热塑性聚合物。本发明的泡沫材料优选包含至少一种辐射阻断材料如炭黑和阻燃剂添加剂。
由本发明方法制备的泡沫的基体固体优选包括至少70wt％，更优选至少80wt％，和甚至更优选至少85wt％丙烯聚合物(A)加上任何的非必要乙烯聚合物(B)。
本发明的泡沫的平均孔度优选至少为2mm，更优选至少3mm，甚至更优选至少4mm，甚至更优选至少5mm，和甚至更优选至少6mm。在本说明书中使用的表述“平均孔度”表示根据ASTM D 3756测量的泡沫体的平均孔度。
泡沫的密度优选不大于60kg/m3，更优选不大于30kg/m3，和甚至更优选不大于25kg/m3，和优选至少为1kg/m3，更优选至少5kg/m3。
当根据ASTM D2856，程序A测量时，本发明的泡沫的开孔含量小于50％，更优选不大于20％。在另一个实施方案中，当根据ASTM D2856，程序C测量时，本发明的泡沫的开孔含量优选小50％，更优选不大于20％。
5.加入穿孔槽
本发明的泡沫优选含有穿孔槽，更优选从至少一个表面延伸到泡沫中的多重穿孔槽使得每10平方厘米(cm2)面积的至少一个表面具有平均至少一个，优选至少5个，更优选至少10个，甚至更优选至少20个，和甚至更优选至少30个穿孔槽。在此使用的术语“多重”表示至少两个。在优选的实施方案中，本发明的泡沫包含至少七个穿孔槽。
穿孔槽在至少一个表面的平均直径优选至少为0.1mm，更优选至少0.5mm，和甚至更优选至少1mm和优选至多为根据ASTM D 3756测量的泡沫平均孔度。泡沫的一个或多个表面优选含有平均每平方厘米至少四个从至少一个表面延伸到泡沫中的穿孔槽。
步骤(A)的聚合物泡沫垂直于表面由步骤(B)穿孔的厚度优选至少为25mm和优选将步骤(A)的泡沫根据步骤(B)穿孔到在聚合物泡沫表面以下至少5mm的平均深度。
典型地，穿孔包括采用一种或多种尖状，锐利物体穿刺基础泡沫。合适的尖状，锐利物体包括针、长钉、销、或钉子。此外，穿孔可包括钻孔、激光切割、高压流体切割、空气枪、或喷射。如何产生合适穿孔槽用于不同目的，即用于促进发泡剂从泡沫的释放的描述，在US-A-5,585,058中提供，该专利在此引入作为参考。
此外，可以通过在膨胀期间牵引泡沫将基础泡沫制备成具有伸长的孔。这样的牵引导致伸长孔而不改变或经常在水平方向增加孔度。因此，牵引导致在垂直于直立方向的方向上增加的平均孔度(EH平均值)和促进穿孔。
基础泡沫的穿孔可以在任何图案，包括正方形图案和三角形图案中进行。尽管用于在泡沫基体上穿孔的尖状，锐利物体的特定直径的选择依赖于许多因素，包括平均孔度，所需的穿孔间距，采用该物体以穿孔基础泡沫，用于本发明某些泡沫的穿孔的尖状，锐利物体的直径会典型地为1mm-4mm。
压缩可用作打开孔的另外措施。压缩可以通过足以施加外部力到一个或多个泡沫表面上的任何措施进行，和因此引起泡沫内的孔破裂。由于可以在越过泡孔壁产生高的压差，在穿孔期间或之后的压缩特别有效用于破裂邻近于由穿孔产生的槽的泡孔壁。此外，不象针穿刺，压缩可导致朝向所有方向的破裂泡孔壁，因此产生需要用于吸声的扭曲通道。
通过在泡孔壁和支柱中产生大尺寸孔，基础泡沫密闭泡孔的机械开启降低了基础泡沫的气流阻力。在任何情况下，不管达到本目的的特定措施，在基础热塑性聚合物泡沫中的密闭泡孔的这样的机械开启用于增加泡沫作为吸声和隔声应用的用途。
事实上，机械开启的泡孔的百分比会依赖于许多因素，包括孔度，泡孔形状，用于开启的措施，和用于开启措施施加到基础泡沫上的应用程度。
本发明的一个方面是多孔吸声聚合物泡沫的制备方法，包括：
(A)提供平均孔度优选为1.5mm-4mm和由ASTM D2856，程序A测量的开孔含量聚合泡沫不大于约40％，更优选不大于30％，和甚至更优选不大于20％的，和
(B)在聚合物泡沫的表面将在步骤(A)提供的聚合物泡沫穿孔以形成从该表面延伸到聚合物泡沫中的多重穿孔槽，使得相对于步骤(A)聚合物泡沫，根据ASTM D2856，程序A测量的泡沫的开孔含量增加至少10％，更优选至少15％，以获得根据ASTM D2856，程序A测量的开孔含量至少为20％的穿孔聚合物泡沫。
以此方式穿孔的聚合物泡沫具有某些优点，如改进的隔热性能和/或改进的耐吸水性。
5. 性能和实用
本发明的泡沫具有优异的吸声能力。测量吸声能力的一种方式是根据ASTM E-1050在250，500，1000和2000Hz下，测量泡沫的吸声系数和然后计算那些吸声系数的算术平均值。当采用本发明泡沫进行测量时，平均吸声系数优选至少为约0.2，更优选至少约0.3，甚至更优选至少约0.4，和甚至更优选至少约0.5。
本发明的泡沫用于在如下范围吸收声音：20-20,000Hz，优选50-5,000Hz和甚至更优选250-2000Hz，优选使得吸声能力等同于上述优选的平均吸声系数。例如，可以在至少50分贝声音强度存在下，如在装配有内燃机的交通工具上布置泡沫。
本发明的重要优点是在其中要求高服务温度的位置使用本发明的泡沫的能力和仍然具有可热成形和潜在可循环的泡沫。例子是在发动机，如内燃机，如在交通工具、发电机、压缩机和泵上发现的那些的隔间中。高服务温度的指示是在升高温度下的耐热变形性。在此使用的表述“热变形温度”表示这样的最大温度：在曝露于该温度一小时期间，在该温度下泡沫体收缩不大于5体积％。优选根据本发明的泡沫的热变形温度至少为130℃，更优选至少140℃，和甚至更优选至少150℃。
本发明泡沫的另一个优点在于采用低的水吸收达到高的平均吸声系数。这在用于帮助限制邻近金属部件的腐蚀中是需要的，以避免细菌和霉菌的生长，和改进需要处的隔热值。当在50℃温度梯度下，在温暖，水饱和大气和泡沫(将它的后者保持在或低于0℃的温度下以在泡沫样品的表面冷凝水)之间，基于14天曝露的测试周期，根据欧洲Norm(EN)12088测量的本发明泡沫的水吸收不大于10体积％，5体积％，3体积％的水，更优选不大于1.5体积％的水，和甚至更优选不大于1体积％水。
如下实施例说明，但不以任何方式限制本发明的范围。除非另外说明，所有的份数和百分比以重量计和所有的温度为℃。
                           实施例
从下表1所示的组分制备如下的实施例1和2。
                                         表1
                            实施例可发泡组合物中的组分
组分   名称   来源     描述
  PP   ProfaxTMPF-814   Montellpolyolefins   HMS PP树脂，MFR＝3g/10min.，Tanδ＝1.16，熔体强度＝37cN
  PE1   LDPE树脂，MI＝1.0g/10min.，密度＝0.92g/cm3
  PE2   LDPE树脂，MI＝1.8g/10min.，密度＝0.92g/cm3
  IB   异丁烷用作发泡剂
  GMS   以10wt％浓缩物在LDPE基础树脂中加入单硬脂酸甘油酯，MI＝1.75g/10min.，密度＝0.92g/cm3的树脂用作泡孔稳定性促进剂
  CB   PlasblakTMPE 3037   GabotPlasticsInt’1.   以25wt％浓缩物在LDPE基础树脂中加入炭黑，MI＝2g/10min.的树脂以着色剂加入
  AO   Irganox1010   Ciba  GeigyCorp.   抗氧剂
“MI”表示按照ASTM D-1238条件190℃/2.16kg的熔融指数。
“MFR”表示按照ASTM D-1238条件230℃/2.16kg的熔体流动速率。
“HMS PP”表示高熔体强度聚丙烯。
“LDPE”表示低密度聚乙烯，它是通过自由基方法制备的乙烯均聚物。
实施例1
在此实施例中，在泡沫挤出生产线上，将共混比为90/10-50/50的聚丙烯(PP)和一系列聚丙烯/聚乙烯(PE)共混物进行泡沫膨胀测试。在此实施例中使用的设备是2英寸(50.8mm)螺杆类型挤出机，该挤出机在用于进料，熔融和计量的通常顺序区域末端，含有两个另外用于混合和冷却的区域。在挤出机机筒上在计量和混合区域之间，提供用于发泡剂注射的开口。在冷却区域结束处，连接宽度为50mm的缝隙可调节的模头孔。
在下表1.1中规定的比例下，在60kg/h的总速率下，以颗粒形式将树脂加入到挤出机中。此外，在表中规定的速率下，也将炭黑(CB)和抗氧剂(AO)加入。炭黑用作着色剂。在挤出机区域中保持的温度如下：在进料区为160℃，在熔融区为185℃，在计量区为225℃和在混合区为220℃。在规定的速率下将异丁烷注入混合区。
                           表1.1
                       组分加入速率
  测试   PP1   PE11   IB2    CB2   AO2
  1.1   100     0    10    1.2   0.1
  1.2   90    10    10    1.2   0.1
  1.3   80    20    10    1.2   0.1
  1.4   60    40    10    1.2   0.1
  1.5   60    40    13    1.2   0.1
  1.6   50    50    10     -   0.1
1基于PP和PE1总重量的wt％树脂
2基于60kg/小时的总挤出速率测量为pph
冷却区和模头块(两者保持相同的温度)的温度逐渐降低和调节模头开口的缝隙直到产生良好质量的泡沫。根据如下表1.2所示的参数，在整个此实施例的测试中生产具有大泡孔的良好质量泡沫。
                           表1.2
                         发泡参数
                泡沫
   测试  发泡温度3    厚度4   宽度4   密度5
   1.1     158     15    140     27
   1.2     156     19    131     28
   1.3     156     24    135     26
   1.4     156     20    157     27
   1.5     156     20    179     24
   1.6     159     20    146     31
3以℃测量
4以毫米测量的
5以kg/m3测量的
在进行如下表1.3-1.5中所述性能测试之前，将泡沫老化一个月。
                       表1.3
                获得泡沫的物理性能
   测试    孔度6   开孔含量7  热变形温度8
   1.1     6.5       2     150
   1.2     7.4       2     150
   1.3     8.3       1     150
   1.4     9.0       0     140
   1.5     4.9       14     140
   1.6     8.7       19     160
6根据ASTM D 3756测量的以毫米计的平均孔度
7根据ASTM D 2856，程序A测量的百分比
8以℃计泡沫收缩不大于5体积％的最大温度
从PP树脂和含有40％或更低水平LDPE的PP/PE共混物生产的泡沫是基本密闭的泡孔。采用直径为45mm的试片和在两者末端处放置具有皮层的自然厚度的泡沫体测量开孔含量。50/50：PP/PE共混物(测试No.1.6)产生为19％轻度更大开孔含量的泡沫，它可能部分是由于更高的发泡温度(159℃)导致的结果。所有的泡沫具有低密度和大泡孔。PP/LDPE共混物达到比100％PP树脂更大的孔度。测试泡沫的热变形温度最低为140℃。因此，可以在要求耐这样高温的地方使用这些泡沫。
将表1.3中所列的以上测试泡沫进行吸声测试。用于进行吸声测试的设备是4206型声学阻抗管和3555型信号分析仪，两者都购自Brueel and Kjaer A/S，Naerum，Denmark。此设备根据ASTM E-1050中描述的方法，用于测量材料的正常入射声音吸收系数。
采用厚度为25mm的29mm直径试样进行吸声测试。由于挤出时的泡沫比25mm薄，通过堆积，两个12.5mm厚试块增大厚度。从挤出支架钻孔出29mm直径的圆筒体。将圆筒体装配到厚度大约为12.5mm的试块上。采用皮层在一侧制备一套试块和另一套试块从两端除去皮层。在采用皮层在上的试样的测试中，将两个含有皮层的试块在阻抗管中堆叠使得皮层在堆叠物的相反侧。即，布置有皮层的表面朝向入射声波，在堆叠物的相反端。在两个试块之间没留下空间。
在采用初生，非穿孔泡沫试样进行吸声测试之后，将泡沫试样原位采用2mm直径针在10mm×10mm正方形图案中穿孔。穿孔在试样中产生总计五个孔，它等于每平方厘米大约0.76个孔的密度。在采用在10mm×10mm正方形图案中穿孔的试样进行吸声测试之后，将另外的孔穿刺到相同的试样中使得孔图案是5mm×5mm正方形图案。在试样中获得的21个孔相应于大约每平方厘米3.18个孔的密度。在测试更密集的穿孔试样之后，采用除去皮层的泡沫试样重复吸声测试。
含有皮层和不含有皮层的泡沫的吸声数据分别见表1.4和1.5。几个示例性成套吸收曲线见图1和2。从表和图中的数据，可以检验聚合物组合物、皮层的存在和穿孔密度对吸声系数的效果。
                          表1.4
             采用在泡沫上的皮层的平均吸声系数9
          穿孔密度10
   测试    PE11     0    1    4
   1.1     0     0.34    0.44    0.46
   1.2     10     0.39    0.44    0.44
   1.3     20     0.38    0.42    0.44
   1.4     40     0.41    0.45    0.45
   1.5     40     0.34    0.39    0.45
   1.6     50     0.41    0.43    0.38
1基于PP和PE1总重量的PE1wt％
9在25，500，1000和2000Hz下测量的吸声系数的算术平均值，每个吸声系数根据ASTM E-1050使用29mm直径和25mm厚的试样测量
10公称穿孔密度/cm2泡沫表面积
0＝没有穿孔的初生泡沫
1＝在10mm×10mm图案中穿孔，实际穿孔密度＝0.76/cm2
4＝在5mm×5mm图案中穿孔，实际穿孔密度＝3.18/cm2
在图1和2中所示的吸收曲线示例出采用测试1.1-1-4皮层在上的泡沫获得的结果(由它们的相应PE1含量表示)。图1显示采用零穿孔密度的结果，图2显示在10mm×10mm图案中穿孔的结果。
在图1中，吸收曲线在500Hz-1000Hz频率之间具有最大值。如所示，PP/PE1共混物泡沫吸收声音一般比100％PP泡沫更好。在共混物泡沫中，60/40：PP/PE共混物泡沫比90/10和80/20共混物泡沫显示更高的最大吸收值。
虽然穿孔趋向于减少如图2所示的泡沫中的吸声能力的差异，从PP/PE1共混物制造的泡沫一般具有比PP泡沫更优的吸声性能。
由于最终用户经常将泡沫支架削皮到他们的最终用途要求，在下表1.5中也呈现对于测试1.1-1.4没有泡沫皮层的数据。
                      表1.5
          采用在泡沫上无皮层的平均吸声系数10
         穿孔密度10
    测试     PE11     0     1     4
    1.1     0     0.38     0.41     0.42
    1.2     10     0.42     0.44     0.38
    1.3     20     0.42     0.43     0.37
    1.4     40     0.41     0.44     0.43
    1.5     40     0.39     0.45     0.42
1，9&10如上所定义
11将泡沫皮层从试样末端除去用于测量平均吸声系数。
实施例2
用于此实施例的设备是具有和实施例1中基本相同配置的6英寸(152.4mm)泡沫生产线。在冷却区结束处，连接一般具有三角形开口的模头孔。在此实施例中，从ProfaxTMPF-814聚丙烯树脂(PP)和密度为0.923g/cm3的低密度聚乙烯(LDPE)树脂和ASTM D-1238条件190℃/2.16kg的熔融指数为1.8的60/40共混物，生产工业尺寸的泡沫支架。
在下表2.1中规定的比例下，在726kg/h的总速率下，以颗粒形式将树脂加入到挤出机中。在表2.1中的组分PP，PE2，IB，GMS，和AO如上表1所定义。在挤出机区域中保持的温度是在进料区为175℃，在熔融区为210℃，在计量区为220℃和在混合区为190℃。在7pph的均匀速率下将异丁烷注入混合区中。将冷却区和模头块(两者大致保持相同的温度)的温度逐渐降低直到产生良好质量的泡沫。
                      表2.1
                  组分加入速率
    PP1     PE11    IB2     GMS2     AO2
    60     40     7     1.5     0.5
1基于PP和PE2总重量的wt％树脂
2基于726kg/小时的总挤出速率测量为pph
在154℃的发泡温度下，生产大孔尺寸为9.2mm的优异质量泡沫。如表2.2和2.3所示，泡沫具有大的横截面尺寸(65mm×592mm)，没有开孔和150℃热变形温度。使用直径为45mm和长度大约为60mm的圆筒形泡沫试样测量泡沫的开孔含量。
                   表2.2
                发泡参数
            泡沫
发泡温度3   厚度4   宽度4   密度5
    154     65    592    37
3，4&5如上所定义
                    表2.3
            获得泡沫的物理性能
    孔度6   开孔含量7  热变形温度8
    9.2        0     150
6，7&8如上所定义
将在此实施例中制备的泡沫进行吸声测试。测试设备和操作程序和实施例1中基本相同。在此系列测试中，检验试样厚度对吸声的效果以及皮层和穿孔的效果。
不象实施例1中的测试，采用29mm直径和100mm直径测试试样两者以产生每个泡沫的吸声曲线。从挤出时的支架钻直径为29mm和100mm的圆筒体孔。将圆筒体切割成50mm厚度的试样和皮层在一侧上。将一套29mm和100mm直径的试样穿孔和另一套不穿孔。采用2mm直径针在10mm×10mm正方形图案中进行穿孔。穿孔在29mm直径试样中产生5个孔，它等于0.76孔/cm2的孔密度。在100mm直径试样的情况下，其中穿刺大数目的孔导致接近于1孔/cm2的孔密度。对于每套试样，如下进行吸声测试。
首先，将有皮层的表面排列朝向入射波测试50mm厚的试样。将小和大试样的吸收曲线结合以获得一个吸收曲线。将大试样的曲线当作低频率和将小试样的曲线当作高频率。然后，将试样翻转，使切割表面面向入射波和测试。在那些测试之后，将试样修剪到35mm厚度和测试。重复程序以获得25mm和10mm厚泡沫的吸声数据。用相同的方法收集穿孔泡沫的数据。
吸声数据见下表2.4和2.5。
                                   表2.4
                 采用在皮层在泡沫上的实施例2泡沫的吸声性能
  试样厚度   穿孔密度10   平均吸声系数9   Max11     Fmax12
50mm     01     0.390.53    0.470.87     400500
35mm     01     0.380.48    0.580.90     500530
25mm     01     0.350.39    0.630.90     800800
10mm     01     0.260.28    0.720.84     12002000
9&10如上所定义
11是根据ASTM E-1050测量的第一最大吸声系数
12是相应于第一最大吸收(11)以Hz计的频率
                                     表2.5
                 采用在皮层不在泡沫上的实施例2泡沫的吸声性能
  试样厚度   穿孔密度10   平均吸声系数9    Max11     fmax12
50mm     01     0.430.58     0.500.95     400630
35mm     01     0.380.48     0.610.89     630800
25mm     01     0.330.41     0.620.93     10001250
9，10，11&12如上所定义
表明如此挤出的大孔泡沫适度地吸收声音，当穿孔时吸声性能明显更好。

Claims (17)

1.一种用于在升高温度和/或潮湿环境中吸声的聚合物泡沫的制备方法，包括将包括至少一种发泡剂和至少一种热塑性聚合物的可发泡组合物转化成平均孔度至少为1.5mm，密度不大于300kg/m3，和具有至少一个表面的多孔聚合物泡沫，热塑性聚合物包括：
(A)至少一种具有如下至少一种性能的主要等规、丙烯聚合物：(1)不大于1.5的tanδ值，(2)至少为7厘牛顿(cN)的熔体张力，和/或(3)至少为10厘牛顿(cN)的熔体强度和非必要地
(C)至少一种与丙烯聚合物共混的通过自由基方法生产的乙烯聚合物，
其特征在于如下三个附加条件的至少一个：
(1)选择作为热塑性聚合物的聚合物共混物，聚合物共混物包括与丙烯聚合物共混的乙烯聚合物，使得丙烯聚合物(A)对乙烯聚合物(B)的重量比至少为35∶65；
(2)将多孔聚合物泡沫产物的至少一个表面穿孔以引入从至少一个表面延伸到泡沫中的多重穿孔槽，使得每10平方厘米的至少一个表面有平均至少一个穿孔槽和/或
(3)选择将可发泡组合物转化成多孔聚合物泡沫的条件，使得多孔聚合物泡沫的密度小于25kg/m3。
2.一种聚合物泡沫的制备方法，包括：
(A)提供平均孔度至少为1.5mm，密度不大于300kg/m3，平均吸声系数至少为0.2，热变形温度至少为110℃，和具有至少一个表面的多孔聚合物泡沫，其中所述的聚合物包括：
(1)至少一种具有如下至少一种性能的主要等规、丙烯聚合物：不大于1.5的tanδ，至少为7厘牛顿(cN)的熔体张力和/或至少为10厘牛顿(cN)的熔体强度和非必要地
(2)至少一种与丙烯聚合物共混的通过自由基方法生产的乙烯聚合物，
(B)将步骤(A)的聚合物泡沫的至少一个表面穿孔以形成从至少一个表面延伸到泡沫中的多重穿孔槽，使得每10平方厘米(cm2)面积的至少一个表面有平均至少一个穿孔槽。
3.根据权利1或2所述的方法，其中在至少一个表面的穿孔槽的平均直径为0.1mm。
4.根据前述权利要求任意一项所述的方法，其中至少一个表面具有每10平方厘米平均至少10个从至少一个表面延伸到泡沫中的穿孔槽。
5.根据前述权利要求任意一项所述的方法，其中根据ASTM D2856，程序A测量的，在穿孔之前聚合物泡沫的开孔含量不大于约40％和根据ASTM D2856，程序A测量的，在穿孔之后聚合物泡沫的开孔含量至少为40％和比根据ASTM D2856，程序A测量的，在穿孔之前聚合物泡沫的开孔含量大至少10％。
6.根据前述权利要求任意一项所述的方法，其中聚合物泡沫的平均孔度至少为约5mm，密度不大于约60kg/m3。
7.根据前述权利要求任意一项所述的方法，其中至少一种乙烯聚合物选自低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、和乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)。
8.根据前述权利要求任意一项所述的方法，其中所述的聚合物进一步包括基本无规的共聚体。
9.一种可通过根据前述权利要求任意一项所述的方法获得的多孔聚合物泡沫。
10.一种平均孔度至少为约1.5mm，密度不大于约300kg/m3，平均吸声系数至少为约0.2，和热变形温度至少为约110℃的多孔热塑性聚合物泡沫，其中所述的热塑性聚合物包括：
(A)至少一种tanδ值不大于1.5的主要等规、丙烯聚合物和非必要地
(B)至少一种与丙烯聚合物共混的通过自由基方法生产的乙烯聚合物，
其特征在于如下三个特征的至少一个：
(1)热塑性聚合物包括与丙烯聚合物共混的乙烯聚合物和丙烯聚合物(A)对乙烯聚合物(B)的重量比至少为35∶65；
(2)泡沫具有至少一个表面，该至少一个表面含有其中确定的从至少一个表面延伸到泡沫中的多重穿孔槽，使得每10平方厘米的至少一个表面有平均至少一个穿孔槽和/或
(3)泡沫的密度小于25kg/m3。
11.根据权利要求9或10所述的泡沫，根据ASTM D2856-A测量，其开孔含量小于50％。
12.根据权利要求9-11任意一项所述的泡沫，其平均吸声系数至少为约0.3。
13.根据权利要求9-12任意一项所述的泡沫，其热变形温度至少为约140℃。
14.根据权利要求9-13任意一项所述的泡沫，在50℃下基于14天曝露的测试周期，根据欧洲Norm 12088测量的水吸收不大于10体积％。
15.根据权利要求9-14任意一项所述的泡沫用于吸收声音的用途。
16.根据权利要求15所述的用途，其中在至少为50分贝的声音强度存在下布置泡沫。
17.根据权利要求15或16所述的用途，其中在装配有内燃机的交通工具上布置泡沫。
CNB01806583XA 2000-03-17 2001-02-13 用于声学应用的具有高服务温度的大孔聚烯烃泡沫 Expired - Fee Related CN1282693C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19071400P 2000-03-17 2000-03-17
US60/190,714 2000-03-17
US20236400P 2000-05-05 2000-05-05
US60/202,364 2000-05-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1426434A true CN1426434A (zh) 2003-06-25
CN1282693C CN1282693C (zh) 2006-11-01

Family

ID=26886371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB01806583XA Expired - Fee Related CN1282693C (zh) 2000-03-17 2001-02-13 用于声学应用的具有高服务温度的大孔聚烯烃泡沫

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6590006B2 (zh)
EP (1) EP1276796B1 (zh)
JP (1) JP4987207B2 (zh)
KR (1) KR20030040197A (zh)
CN (1) CN1282693C (zh)
AT (1) ATE323125T1 (zh)
AU (2) AU2001238232B2 (zh)
CA (1) CA2398479C (zh)
DE (1) DE60118720T2 (zh)
ES (1) ES2257397T3 (zh)
HU (1) HUP0300270A3 (zh)
MX (1) MXPA02008937A (zh)
NO (1) NO20024416D0 (zh)
TW (1) TW575617B (zh)
WO (1) WO2001070860A2 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100353011C (zh) * 2004-01-15 2007-12-05 王俊坤 吸音板的制备方法
CN101275002B (zh) * 2008-05-16 2011-09-28 北京化工大学 聚丙烯发泡开孔材料及其制备工艺
CN101248124B (zh) * 2005-08-22 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 具有阻燃和疏油/疏水性能的开孔泡沫及其生产方法
CN101360869B (zh) * 2005-11-21 2013-03-20 弗吉尼亚科技知识产权公司 用于振动和声音辐射控制的有源/无源分布式吸收体
CN103106899A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 中国科学院声学研究所 一种用于高速列车的多功能分层复合材料
CN104194122A (zh) * 2014-09-03 2014-12-10 晋江市金城盛鞋材工业有限公司 一种tpe粗孔发泡材料及其制作方法
CN104710696A (zh) * 2006-06-22 2015-06-17 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 用于聚苯乙烯泡沫的孔度放大剂
CN105143325A (zh) * 2013-03-15 2015-12-09 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 具有升高的最大使用温度的聚合物泡沫体

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1125719B1 (en) * 2000-02-14 2004-08-04 Nichias Corporation Shape memory foam member and method of producing the same
US6785641B1 (en) * 2000-10-11 2004-08-31 Smith International, Inc. Simulating the dynamic response of a drilling tool assembly and its application to drilling tool assembly design optimization and drilling performance optimization
US7018700B2 (en) * 2000-03-17 2006-03-28 Dow Global Technologies Inc. Acoustic absorption polymer foam having improved thermal insulating performance
DE10151334A1 (de) * 2001-10-22 2003-04-30 Fagerdala Benelux S A Extudierter offenzelliger Kunststoffschaum mit verzögerter Rückstellung
ATE415444T1 (de) 2002-02-22 2008-12-15 Dow Global Technologies Inc Kleinteilige zuschlagstoffe enthaltend thermoplastische schaumstoffe
DE10212729B4 (de) * 2002-03-22 2010-03-04 Gefinex Gesellschaft für innovative Extrusionsprodukte mbH Polyethylenschäume mit geringer dynamischer Steifigkeit
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
EP2261292B1 (en) 2002-10-15 2014-07-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
EP1964884A1 (en) * 2002-10-17 2008-09-03 Dow Global Technologies Inc. Highly filled polymer compositions
JP3875974B2 (ja) * 2003-04-11 2007-01-31 西川ゴム工業株式会社 遮音性シート
US7259189B2 (en) * 2003-06-12 2007-08-21 Jsp Corporation Expanded polypropylene resin beads and process for the production thereof
US20050042437A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Cryovac, Inc. Sound dampening foam
AU2005299985A1 (en) * 2004-10-22 2006-05-04 Dow Global Technologies, Inc. Inherently open-celled polypropylene foam with large cell size
AU2005307750B2 (en) * 2004-11-16 2011-09-01 Dow Global Technologies Llc Elastomeric compositions with improved resistance to necking for high speed sheet extrusion applications
PL1702945T5 (pl) † 2005-03-18 2014-09-30 Basf Se Tworzywa piankowe z cząstek poliolefinowych zawierające wypełniacze
ATE410468T1 (de) 2005-08-08 2008-10-15 Alveo Ag Weicher polyolefinschaum mit hoher hitzebeständigkeit
US8158689B2 (en) 2005-12-22 2012-04-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hybrid absorbent foam and articles containing it
CN101448882A (zh) * 2006-04-06 2009-06-03 陶氏环球技术公司 可膨胀聚烯烃组合物和含有膨胀聚烯烃组合物的隔绝车辆部件
WO2007134391A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 Bellmax Acoustic Pty Ltd An acoustic shield
EP2014716A1 (en) * 2007-06-08 2009-01-14 Borealis Technology Oy Polymer composition with high impact resistance and high melt strength
JP2009029900A (ja) * 2007-07-26 2009-02-12 Furukawa Electric Co Ltd:The ポリプロピレン系樹脂発泡体
CN102164747A (zh) 2008-09-29 2011-08-24 陶氏环球技术有限责任公司 层压穿孔声学泡沫体
US8410217B2 (en) * 2008-12-15 2013-04-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefin blends
US8227547B2 (en) * 2008-12-15 2012-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamable thermoplastic reactor blends and foam article therefrom
US8497325B2 (en) 2008-12-15 2013-07-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic polyolefin blends and films therefrom
US9260577B2 (en) 2009-07-14 2016-02-16 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength
KR20120088653A (ko) 2009-10-13 2012-08-08 가부시키가이샤 가네카 폴리프로필렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 조성물, 및 사출 발포 성형체
EP2623560A4 (en) * 2010-09-30 2014-03-26 Tosoh Corp RESIN COMPOSITION FOR INJECTION MOLDING METHOD, INJECTION MOLDED FOAM MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SPRAYED FOAMSTUFF ITEM
CN102321307B (zh) * 2011-10-17 2012-11-07 重庆文理学院 一种吸声材料及其制备方法
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
JP6294590B2 (ja) * 2013-02-14 2018-03-14 矢崎総業株式会社 発泡体
JP2014156503A (ja) * 2013-02-14 2014-08-28 Yazaki Corp 発泡体
US10306352B2 (en) * 2013-09-27 2019-05-28 3M Innovative Properties Company Microphone having closed cell foam body
US10654984B2 (en) 2016-12-29 2020-05-19 Sekisui Voltek, Llc Heterogeneous foam composition and method
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3239585A (en) 1962-05-11 1966-03-08 Dow Chemical Co Shock treatment of plastic foams
US3386877A (en) 1964-11-02 1968-06-04 Dow Chemical Co Cellular thermoplastic article having selected open cells and its manufacture
US4154785A (en) 1974-10-22 1979-05-15 The Furukawa Electric Co., Ltd. Method of manufacturing a tough board of thermoplastic resin foam having integral skins and a dense intermediate layer
US4229396A (en) 1979-03-21 1980-10-21 The Dow Chemical Company Method of extruding thermoplastic resin foams having enlarged cell-sizes
US4424293A (en) * 1980-02-25 1984-01-03 The Furukawa Electric Co., Ltd. Crosslinkable polypropylene composition
JPS57191040A (en) 1981-05-22 1982-11-24 Sanwa Kako Kk Manufacture of rubber molding having good property from vulcanized rubber
JPS57197132A (en) * 1981-05-29 1982-12-03 Sumitomo Chem Co Ltd Manufacture of polypropylene foam
US4423101A (en) 1981-10-13 1983-12-27 Johnson & Johnson Absorbent products
JPS5930871A (ja) 1982-08-13 1984-02-18 Hokushin:Kk 吹付材料
SE8204882L (sv) 1982-08-26 1984-02-27 Hans Eriksson Absorbtionsmaterial till filterarrangemang
US4548775A (en) 1984-01-05 1985-10-22 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Method for production of thermoplastic resin foams
DE3514817A1 (de) 1984-04-27 1985-10-31 Linde Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zum herstellen eines traegermaterials aus polyolefin
US4714716A (en) 1984-11-16 1987-12-22 The Dow Chemical Company Lightly crosslinked linear olefinic polymer foams and process for making
ZA86528B (en) 1985-01-31 1986-09-24 Himont Inc Polypropylene with free-end long chain branching,process for making it,and use thereof
EP0190889B2 (en) 1985-01-31 2000-07-05 Montell North America Inc. Polypropylene with free-end long chain branching, process for making it, and use thereof
JPS62273826A (ja) 1986-05-23 1987-11-27 Musashi Kasei Kogyo Kk 液水の含浸材
US4741945A (en) * 1986-07-30 1988-05-03 Arco Chemical Company Automotive trim panel
JPH064767B2 (ja) * 1987-03-02 1994-01-19 日本ゼオン株式会社 脱臭性組成物、脱臭性複合材料、脱臭性樹脂組成物、脱臭性樹脂成形品及び脱臭性発泡体
JPH02188233A (ja) 1989-01-17 1990-07-24 Sanwa Kako Kk プラスチック連続気泡体の製造方法
WO1990014159A1 (en) 1989-05-23 1990-11-29 Eco Corporation Oil spill clean-up material
US5116881A (en) 1990-03-14 1992-05-26 James River Corporation Of Virginia Polypropylene foam sheets
US5206082A (en) 1991-03-25 1993-04-27 The Dow Chemical Company Nondistorted polyethylene foam structures and process for making
DE69210997T3 (de) 1991-04-30 1999-12-16 The Dow Chemical Co., Midland Perforierter plastikschaum und sein herstellungsverfahren
US5585058A (en) 1991-04-30 1996-12-17 The Dow Chemical Company Method for providing accelerated release of a blowing agent from a plastic foam
US5527573A (en) 1991-06-17 1996-06-18 The Dow Chemical Company Extruded closed-cell polypropylene foam
US5242634A (en) 1991-08-06 1993-09-07 Sanwa Kako Company Limited Method of producing open-cell foams of cross-linked polyolefins
US5567742A (en) * 1992-02-04 1996-10-22 The Dow Chemical Company Dimensionally-stable polypropylene foam expanded with inorganic blowing agents
US5348795A (en) 1992-12-09 1994-09-20 The Dow Chemical Company Process for making a dimensionally-stable open-cell polypropylene foam with organic blowing agents
US5776390A (en) 1992-12-15 1998-07-07 Scriptoria N.V. Method of forming boards of foam polyolefin using needle punching to release blowing agent
DK0674578T3 (da) 1992-12-17 2000-04-03 Dow Chemical Co Ekstruderet propylenpolymerskum med lukkede celler
JPH08504472A (ja) * 1992-12-17 1996-05-14 ザ ダウ ケミカル カンパニー 連続気泡ポリプロピレン発泡体及びその製法
SE508401C2 (sv) 1993-06-09 1998-10-05 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur och absorberande alster, som innefattar strukturen ifråga
US5414027A (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
DE4325879C3 (de) 1993-08-02 1999-05-20 Depron Bv Folie aus einem thermoplastischen Kunststoffschaum, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US6007890A (en) 1993-11-19 1999-12-28 The Dow Chemical Company Acoustic insulating panels or elements
US5929129A (en) * 1994-09-19 1999-07-27 Sentinel Products Corp. Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene
JP3523943B2 (ja) 1995-08-11 2004-04-26 日本ユニカー株式会社 高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線
US5817705A (en) 1996-10-15 1998-10-06 Tenneco Protective Packaging Inc. Short time frame process for producing extruded closed cell low density propylene polymer foams
US5667728A (en) 1996-10-29 1997-09-16 Sealed Air Corporation Blowing agent, expandable composition, and process for extruded thermoplastic foams
DE19720975A1 (de) 1997-05-20 1998-11-26 Danubia Petrochem Polymere Polyolefinschaumstoffe hoher Wärmeformbeständigkeit
DE19724312C1 (de) 1997-06-10 1998-12-10 Danubia Petrochem Polymere Feinzellige Polyolefinschaumstoffe, deren Herstellverfahren und Verwendung
DE69818686T2 (de) 1997-08-27 2004-04-22 The Dow Chemical Co., Midland In-situ veränderung der rheologie von polyolefinen
US6030696A (en) 1997-09-30 2000-02-29 Sealed Air Corporation Extruded polyolefin foam in thicker grades and plank and process therefor
CA2328974A1 (en) * 1998-05-27 1999-12-02 The Dow Chemical Company Vehicle headliner comprised of a thermoformable thermoplastic foam sheet
EP1115778A1 (en) * 1998-08-28 2001-07-18 The Dow Chemical Company Foams prepared from blends of syndiotactic polypropylenes and thermoplastic polymers
BR9913960A (pt) * 1998-09-17 2001-07-03 Dow Chemical Co Composição polimérica de espuma expandida de célula aberta, painel de isolamento acústico e folha de espuma compreendendo dita composição
US6207254B1 (en) 1999-01-28 2001-03-27 Sealed Air Corporation Partially perforated foam

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100353011C (zh) * 2004-01-15 2007-12-05 王俊坤 吸音板的制备方法
CN101248124B (zh) * 2005-08-22 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 具有阻燃和疏油/疏水性能的开孔泡沫及其生产方法
CN101360869B (zh) * 2005-11-21 2013-03-20 弗吉尼亚科技知识产权公司 用于振动和声音辐射控制的有源/无源分布式吸收体
CN104710696A (zh) * 2006-06-22 2015-06-17 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 用于聚苯乙烯泡沫的孔度放大剂
US9752004B2 (en) 2006-06-22 2017-09-05 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Cell size enlargers for polystyrene foams
CN104710696B (zh) * 2006-06-22 2021-08-31 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 用于聚苯乙烯泡沫的孔度放大剂
CN101275002B (zh) * 2008-05-16 2011-09-28 北京化工大学 聚丙烯发泡开孔材料及其制备工艺
CN103106899A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 中国科学院声学研究所 一种用于高速列车的多功能分层复合材料
CN105143325A (zh) * 2013-03-15 2015-12-09 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 具有升高的最大使用温度的聚合物泡沫体
CN104194122A (zh) * 2014-09-03 2014-12-10 晋江市金城盛鞋材工业有限公司 一种tpe粗孔发泡材料及其制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20030022955A1 (en) 2003-01-30
JP2003528190A (ja) 2003-09-24
WO2001070860A3 (en) 2001-12-06
CA2398479C (en) 2009-09-29
DE60118720D1 (de) 2006-05-24
MXPA02008937A (es) 2003-04-25
HUP0300270A3 (en) 2004-09-28
NO20024416L (no) 2002-09-16
WO2001070860A2 (en) 2001-09-27
NO20024416D0 (no) 2002-09-16
US20010036975A1 (en) 2001-11-01
US6590006B2 (en) 2003-07-08
HUP0300270A2 (hu) 2003-06-28
TW575617B (en) 2004-02-11
AU3823201A (en) 2001-10-03
AU2001238232B2 (en) 2004-11-11
CA2398479A1 (en) 2001-09-27
DE60118720T2 (de) 2007-01-18
CN1282693C (zh) 2006-11-01
EP1276796A2 (en) 2003-01-22
KR20030040197A (ko) 2003-05-22
ES2257397T3 (es) 2006-08-01
JP4987207B2 (ja) 2012-07-25
ATE323125T1 (de) 2006-04-15
EP1276796B1 (en) 2006-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1282693C (zh) 用于声学应用的具有高服务温度的大孔聚烯烃泡沫
US6388014B1 (en) Blends of α-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymers with polyolefins
AU2001238232A1 (en) Macrocellular polyolefin foam having a high service temperature for acoustical applications
US6004647A (en) Polymer blend
CN1898336A (zh) 聚合物的流变改进
CN1416448A (zh) 大孔声学泡沫的制备
WO2020004429A1 (ja) 改質ポリプロピレン樹脂およびその製造方法、並びに、当該改質ポリプロピレン樹脂を用いた押出発泡粒子およびその製造方法
JP2003176376A (ja) 発泡プロピレン重合体製品の製造方法
KR20010023334A (ko) 알파-올레핀/비닐 방향족 단량체 또는 입체장애 지방족비닐 단량체 상호중합체와 폴리올레핀의 블렌드의 커플링방법
EP4063441A1 (en) Polypropylene resin foam particles, method for producing same, and polypropylene resin foam molded article
KR20160062185A (ko) 저 겔 함량을 갖는 폴리프로필렌으로부터 제조된 포말
JP2001514291A (ja) ポリマーおよびその発泡体の交叉結合
CA2627872A1 (en) Tap-mediated, rheology-modified polymers and preparation methods
WO2022175447A1 (en) Expanded beads comprising high melt strength polypropylene
KR20040003044A (ko) 내화성 차음 발포체
TWI729501B (zh) 應變硬化之聚丙烯共聚物組成物
JP2000191848A (ja) エチレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡体
EP4408912A1 (en) Recyclable polymer foams
JP5548495B2 (ja) ポリプロピレン系改質樹脂の製造方法、ポリプロピレン系改質樹脂
MXPA99002110A (en) BLENDS OF&agr;-OLEFIN/VINYLIDENE AROMATIC MONOMER OR HINDERED ALIPHATIC VINYLIDENE MONOMER INTERPOLYMERS WITH POLYOLEFINS
MXPA00002011A (es) Acoplamiento de mezclas de interpolimeros de alfa-olefina/monomero alifatico de vinilo, o de monomero de vinilo alifatico impedido, con poliolefinas
KR20020005618A (ko) 올레핀 중합체 및 α-올레핀/비닐 또는α-올레핀/비닐리덴 인터폴리머 혼합 발포체
MXPA96002709A (en) Propylene polymers atacticos or amorpos, reticula
MXPA00002021A (en) Cross-linking of polymers and foams thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20061101

Termination date: 20170213