TW575617B

TW575617B - Macrocellular polyolefin foam having a high service temperature for acoustical applications

Info

Publication number: TW575617B
Application number: TW90106231A
Authority: TW
Inventors: Chung P Park; Sandrine Burgun; Suresh Subramonian
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2000-03-17
Filing date: 2001-04-23
Publication date: 2004-02-11
Also published as: EP1276796A2; CN1426434A; JP2003528190A; ES2257397T3; NO20024416L; EP1276796B1; CA2398479A1; US20030022955A1; AU3823201A; AU2001238232B2; MXPA02008937A; NO20024416D0; CA2398479C; DE60118720D1; JP4987207B2; US20010036975A1; HUP0300270A3; ATE323125T1; WO2001070860A3; HUP0300270A2

Description

575617 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------------ B7 ____ 五、發明說明（i) 本毛明係有關用於吸音應用之擠塑之胞室熱塑性聚合物發泡體物料。具所欲之吸音性質之聚合物發泡體係已知。許多由熱塑性物料製得者亦已知。但是，使用熱塑性聚烯烴發泡體日才之缺失係其一般係不適於其間將被曝露於高伺服溫度環境（諸如，内燃引擎或另一熱源及噪音附近）之使用，其係因低、交形溫度之故。雖然某些聚合物發泡體物料已被發展提供能用於相對較高伺服溫度之緩衝性質，其係不適於見範圍頻率之有效吸音或因開胞室結構之故而吸水。因此’仍需一種能符合用於此等環境之標準之改良式熱塑性聚合物發泡體物料。發明之概要說明本發明一方面係胞室熱塑性聚合物發泡體，其具有至少1·5毫米（mm)之平均胞室尺寸，不大於3〇〇公斤/公尺 3 3 (kg/m )之密度，至少〇 2之平均吸音係數，及至少no°c之熱變开> 溫度’其中該熱塑性聚合物包含： (A) 至少一主要係全同立構丙烯聚合物，其具有（1)不大於1.5之正切5值，（2)至少7厘牛頓（cN)之熔融張力，及/ 或（3)至少1〇厘牛頓（cN)之熔融強度之至少一者，及選擇性之 (B) 至少一經由自由基方法生產之乙烯聚合物樹脂，其係與聚丙烯聚合物（A)掺合，其特徵在於該熱塑性聚合物發泡體滿足下述三條件之至少一者：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0

訂- -------線L 575617 A7 B7 五、發明說明（2 經濟部智慧財產局消費合作社印製該熱塑性聚合物包含以不大於65:35之重量比例與該丙烯聚合物摻合之乙烯聚合物（B); 該熱塑性聚合物發泡體具有至少一表面，該至少一表面已於其間界定數個自該至少一表面延伸於該發泡體内之穿孔通道，如此使該至少一表面之每1〇平方公分（cm2)係具有平均為至少一穿孔通道；及/或該熱塑性聚合物發泡體具有少於25kg/m3之密度。本發明另一方面係有關一種製備用於升高溫度及/或潮濕環境之吸音之聚合物發泡體之方法，包含使包含至少一發泡劑及至少一熱塑性聚合物之可發泡組成物轉化成具有至少1.5mm之平均胞室尺寸、不大於3〇〇kg/m3之密度及至少一表面之胞室聚合物發泡體，該熱塑性聚合物包含： (A) 至少一主要係全同立構丙烯聚合物，其具有（！）不大於1.5之正切5值，（2)至少7厘牛頓（cN)之熔融張力，及/ 或（3)至少;1〇厘牛頓（cN)之熔融強度之至少一者，及選擇性之 (B) 至少一經由自由基方法生產之乙烯聚合物樹脂，係與聚丙烯聚合物摻合，其特徵在於下述三個額外條件之至少一者：選擇一種聚合物摻合物作為該熱塑性聚合物，其係〇含與該丙烯聚合物摻合之乙烯聚合物，以使該丙烯聚合： (A)對该乙烯聚合物（b)之重量比例係至少3 :65 · 使該胞室聚合物發泡體產物之至少一表面穿孔，以使數個自該至少-表面延伸之冑孔通道5|人該表面，以使該其包

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^---------^ I ----------------------- 575617 A7 —---— R7__ 五、發明說明（3 ) 至少一表面之每10平方公分係具有平均為至少一穿孔通道；及/或使该可發泡組成物轉化成該胞室聚合物發泡體，以使該胞室聚合物發泡體具有少於25kg/m3之密度。本發明另一方面係一種製備聚合物發泡體之方法，包含·· (A) 提供一種胞室熱塑性聚合物發泡體，其具有至少 1.5mm之平均胞室尺寸，不大於3〇〇kg/m3之密度，至少之平均吸音係數，至少l10°c之熱變形溫度，及至少一表面’其中該熱塑性聚合物包含·· (1) 至少一主要係全同立構丙烯聚合物，其具有不大於 1.5之正切5值、至少7厘牛頓（CN)之熔融張力，及/或至少 10厘牛頓（cN)之炼融強度之至少一者，及選擇性之 (2) 至少一經由自由基方法生產之乙烯聚合物樹脂，其係與該丙烯聚合物摻合，及 (B) 使步驟（A)之聚合物發泡體之至少一表面穿孔，以形成數個自該至少一表面延伸於該發泡體内之穿孔通道，如此使該至少一表面之每10平方公分（cm2)係具有平均為至少一穿孔通道。本發明之其它方面包含可依據本發明之上述方法之一或多者獲得或較佳係製得之聚合物發泡體，其較佳係具有至少0.2之平均吸音係數，及至少u〇°c之熱變形溫度，及使用上述發泡體吸音，特別是於潮濕及/或升高溫度之環境0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 摩訂---------線丨一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 575617 A7 B7 五、發明說明（4 圖不簡要說明第1圖顯示下述第1.4表所述之於0穿孔密度時之範例1 之剝皮（skin off)測試11至1.4之音吸曲線。第2圖顯示亦於下述第1.4表所述之於穿孔密度”1，，時之範例1之剝皮測試1 · 1至1.4之音吸曲線。發明之詳細描述 1 .丙烯聚合物 “丙烯聚合物’’一辭於此間使用時係指其中其單體單元之至乂 $ 〇重里a係直接自丙細竹生之聚合物。可被包含於丙烯聚合物之非丙烯之適當乙烯不飽和單體包含烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、衣康酸、馬來酸及馬來酸酐。適當之丙烯異種共聚物包含丙烯及選自乙烯、CfCiGir烯烴及C^CiG之二烯之烯烴之無規、嵌段及接枝之共聚物或異種共聚物。丙烯異種共聚物亦包含丙烯及選自乙烯及烯烴之^ 烯烴之热規異種共聚物。C4-C1G之1·烯烴包含線性及分支之C4-C1G之1-稀烴，諸如，；!_丁烯、異丁烯、丨_戊婦、^甲基-1-丁烯、1-己烯、3,4_二甲基+ 丁烯、卜庚烯、3•甲基 -1-己烯等。C4_C1G之二烯之例子包含13-丁二烯、1，4_戊一婦、異戊間二烯、1，5-己二烯及2,3_二甲基q 3 ~ 5 ^ ° 此間使用時，’，異種共聚物，，一辭係指自二或更多之不5抑體之反應衍生之聚合物，且包含，例如，丘聚物 5早合物。 a人二7^ 丙烯聚合物料可僅由一或多種丙烯均聚物、一戍夕種本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} _等--------訂---------線！·------------------------ 575617

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之丙稀共聚物及-或多種之每—丙烯均聚物及共聚物之換合物所組成。聚丙烯較佳係包含至少約70(更佳係至少約 9〇，更佳係約1〇〇)重量％之丙烯單體衍生單元（即，丙婦均聚物係較佳）。丙烯聚合物較佳具有至少i〇〇,〇〇〇之重量平均分子量 (Mw)。Mw可藉由已知程序測量。丙烯聚合物較佳亦可具有少於丨之分支指數。分支指數係一種量化對此特殊發明而選擇之長鏈分支度之方式。分支指數之定義及其決定程序係描述於美國專利第 4,916，198號案之第3攔第65行至第4攔第30行，其係在此被併入以供參考。分支指數更佳係少於約〇·9，更佳係少於約 0.4 〇丙烯聚合物具有不大於1 ·5之正切5值，較佳係不大於 1.2，更佳係不大於1 ·〇，更佳係不大於〇·8。正切占值可自 g’’/g’計算，其中g”係丙烯聚合物之損失模量，且g，係使用 2.5mm厚及25mm直徑之丙烯聚合物樣本（於19〇c，弧度 /秒之振動頻率）之丙烯聚合熔融物之儲存模量。此等參數可使用機械光譜計（諸如，Rheometric RMS-800型，可得自 Rheometrics，Inc·，Piscataway，紐澤西，美國）測量。如何完成此正切（5值、g，及g”之決定之進一步細節係被提供於美國專利第5,527,573號案之第5攔第59至64行及第6攔第4 至29行，其在此被併入以供參考。此外或另外，丙烯聚合物較係具有至少7厘牛頓（cN) 之熔融張力，更佳係至少l〇cN，更佳係至少UcN，且更佳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線」

-H ϋ ϋ I — II I 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575617

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製係至少20eN。較佳地，丙烯聚合物具有不大於術n之溶融張力K圭係不大於40cN。於此全部描述中所用之，，溶融張力辭係指使用稱為炫融張力測試器2型（可得自東京

Seiki Seisaku_sh0有限公司）之裝置且於2〇mm/分鐘之擠塑速率及3.丨4公尺/分鐘之固定捲取速率且自具21麵直徑及 4〇mm長度之毛細管模具於23(rc擠塑之熔融聚合物料鑄帶條之張力測量（cN)。此決定熔融張力之方法有時稱為 ’’Chisso方法’’。此外或另外，丙烯聚合物較佳係具有至少丨⑼^^之熔融強度，更佳係至少20cN，更佳係至少25cn，且更佳係至少 30cN。較佳地，丙稀聚合物具有不大於之熔融強度，更佳係不大於55cN。於此描述之全部中之”溶融強度，，一辭係指使用稱為Gottfert Rheotens™溶融張力裝置（可得自 Gottfert，Inc)之裝置，於19〇t：時以〇〇3〇cc/秒之速率自具 2· 1mm之直徑及41.9mm之長度之毛細管模具擠塑且以用以決定限制性之拉伸力或破裂時之張度之固定加速拉伸之熔融聚合物料之鑄帶條之張力測量（cN)。用於本發明方法之丙烯聚合物較佳亦具有至少 100%(更佳係至少150% ’最佳係至少200%)之嫁融延伸率 (其係以相同之Rheotens™熔融張力裝置及上述之一般程序測量）。丙烯聚合物料較佳亦具有至少〇 · 〇 1克/丨〇分鐘（更佳係至少0.05克/10分鐘，更佳係至少〇·ι克/10分鐘，更佳係至少0.5克/10分鐘）至最高達1〇〇克/1〇分鐘（更佳係最高至5〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·訂---------線丨·--------------------------- 9

575617 五、發明說明（7 ) 克/10分鐘，更佳係最高達20克/1〇分鐘，更佳係最高達1〇克/10分鐘之溶融流速率。於全部之此描述中，，，熔融流速率” 一辭係指依據美國測試及物料協會（ASTM)D_丨23 8條件 230 C/2.16公斤（條件L)進行之測量。較佳之丙烯聚合物包含呈分支或微度交聯者。分支（或輕度交聯）可藉由一般於業界中已知之方法獲得，諸如，化學或輻射分支/輕度交聯。於使用聚丙烯樹脂製備完成之聚丙烯樹脂產物前以分支/輕度交聯之聚丙烯樹脂製得之此一樹脂及製備此一聚丙烯樹脂之方法係描述於美國專利第 4,916,198號案，其在此被併入以供參考。另一製備分支/ I度父％之聚丙稀樹脂之方法係使化學性化合物與聚丙稀樹脂一起引入擠塑器内，且使分支/輕度交聯之反應於擠塑器内發生。此方法係於美國專利第3,25〇,731號案中以多官能基偶氮化物，於美國專利第4,714,716號案（及公告之國際申請案WO 99/10424)以偶氮基官能基矽烷，及於 ΕΡ·Α-879,844號案中以與多乙烯基官能基單體結合之過氧化物例示說明，且其之每一者在此被併入以供參考。輻射技術係以美國專利第5,605,936及5,883，151號案例示，其在此亦被併入以供參考。用以製備發泡體之聚合物組成物較佳係具有少於1 〇%(更佳係少於5%)之凝膠含量，其係經由 ASTM D2765-84,方法 Α。 2.乙烯聚合物於此間使用時之，，乙烯聚合物，，一辭係指其間其單體單元之至少50重量％係直接自乙烯衍生之聚合物。乙烯聚合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨 --------訂---------I 一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10

^75617 五、發明說明（8 ) 物係至少一經由自由基方法生產之乙稀聚合物。乙嫦聚合物較佳係在無催化劑（特別是固體催化劑或能作為用以製備本發明發泡體之可發泡組成物之成核劑之另一催化劑）存在中生產。乙嫦聚合物較佳係低密度聚乙烯（Ldpe)、單羧酸之乙烯基酯，諸如，乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯及單乙烯羧酸酯，諸如，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸丙酯及其等之混合物。適當之乙烯異種共聚物包含美國專利第4,101，467號案中以，，軟性乙烯聚合物，， 4田述者’其專利案之揭示在此被併入以供參考。較佳乙稀聚合物之特殊例子包含LDPE、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)、乙烯-丙烯酸乙醋共聚物（EEA)及/或乙烯_丙烯酸共聚物（EAA)，及其等之混合物。加入乙烯聚合物内之非乙烯之單體含量係少於5〇重量 %(wt%)，更佳係不大於3〇wt%，更佳係不大於1〇_%，且更佳係不大於lwt%。乙烯聚合物較佳係低密度聚乙烯 (LDPE)。上述乙稀聚合物可以商業上之產物獲得，及/或其製備方法係已知。例如，陶氏化學公司係某些上述乙烯聚合物（諸如，較佳之LDPE)之已知製造商。乙婦聚合物具有較佳範圍係自至少〇·〇 1克/丨〇分鐘（更佳係0.05克/10分鐘，且更佳係至少〇1克/1〇分鐘）及最高達 100克/10分鐘（更佳係最高達50克/1〇分鐘，更佳係最高達2〇克/10分鐘）之熔融指數，込。於此整份描述内容中，，，熔融指數”一辭係指依據ASTMD_1238，條件19(rc/216公斤進本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11 575617 A7

五、發明說明（9 ) 行之測量。 3·選擇性之第_三聚合物組份亦包S作為選擇性聚合物組份者係所謂之實質無規異種共聚物’其包含自一或多者之α -烯烴及一或多者之乙稀基或亞乙烯基芳族單體及/或位阻型脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體衍生之聚合物單元。，，實質無規，，一辭於此間使用時係指該異種共聚物之單體之分佈可藉由Bern〇ulH 之統計模式或第一或第二級Markovian統計模式描述者，如 J.C· Randall於|合物序列決定，C-13 Academic

Press New York，1977, 71-78頁中所述者。較佳者，實質無規異種共聚物於多於3單位之乙烯基或亞乙烯基芳族單體嵌段内不含有多於乙烯基或亞乙烯基芳族單體之總量之 15%。更佳者，該異種共聚物之特徵不在於高度之全同規整度或間同規整度。此係指實質無規異種共聚物之c_13 NMR光譜中，波峰區域係相對應於主鏈之伸甲基及次甲基之碳，其表不内消二價基序列或外消二價基序列不應超過主鍵之伸曱基及次甲基之碳之總波峰面積之75〇/〇。適當α -烯烴包含，例如，含有2至2〇(較佳係2至12，更佳係2至8)個碳之α_烯烴。特別適合者係乙烯、丙烯、丁烯·1、戊烯-1、4_甲基-1-戊烯、己烯4或辛烯―丨或與丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯4或辛烯_丨之一或多者混合之乙烯。此等α -烯烴不含有芳族部份。可被用於製備此異種共聚物之適當乙烯基或亞乙烯基芳族單體包含，例如，以下列化學式〗表示者： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） H^一口、· ϋ I— ϋ I I _ϋ ϋ 1 ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 ϋ ϋ ^1 ^1 ϋ 1^ ϋ §-1 ^1 12 575617

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中’ R係選自氫及含有1至4個碳原子之烧基，較佳者係氯或甲基；每一R2係個別選自氫及具有1至4個碳原子之燒基’較佳者係氫或甲基；Ar係苯基或以1至5個選自鹵基、之烷基及（^·4之鹵烷基之取代基取代之苯基，·且^係具有〇至4之數值，較佳係〇至2，最佳係〇。例示之乙烯基或亞乙烯基芳族單體包含苯乙烯、乙烯基甲苯、基苯乙稀、第二丁基苯乙烯、氯苯乙烯，包含此等化合物之所有異構物等。特別適合之此等單體包含苯乙烯及較低烷基或其鹵素取代衍生物。較佳單體包含苯乙烯、甲基苯乙歸本乙婦之較低烧基-(ci-C4)或苯基-環取代之衍生物，諸如，例如，鄰-、間-及對·之甲基苯乙烯、環函化苯乙烯、對-乙烯基甲苯或其等之混合物。更佳之芳族單乙烯基單體係苯乙烯。位阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基化合物，，辭係指可加成聚合之乙烯基或亞乙烯基單體，其係對應於下述化學式： A1 R1 -c = c(r2)2 其中，A1係最高含20個碳之立體膨鬆之脂族或環脂族之取代基，R1係選自氫及具有1至約4個碳原子之烷基，較佳者係氫或曱基；每一 r2係個自選自氫及具有14個碳原子之本紙張尺度適用國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公愛）

-I ^1 ^1 ^---------^ — -------^-------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 575617 A7 B7 五、發明說明（U) 烧基，較佳者係氫或甲基；另外，Rl&Al一起形成環系統。，，立體膨鬆”一辭係指負載此取代基之單體一般係不能藉由標準之齊袼勒那塔聚合反應催化劑以可與乙烯聚合反應相比之速率進行加成聚合反應者。較佳之受阻性脂族或環脂方矢乙稀基或亞乙烯基化合物係其間負載乙烯不飽和之碳原子中之一者係三級或四級取代之單體。此等取代基之例子包含環脂族基，諸如，環己基、環己烯基、環辛烯基，或其環狀之烷基或芳基取代之衍生物，第三丁基，降冰片烯基等。最佳之受阻性脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基化合物係環己烯及取代之環己烯之各種異構之乙烯基環取代衍生物，及5-亞乙基-2·降冰片二烯。特別適合者係丨_，3_ 及4-之乙烯基環己烯。其它選擇性之可聚合乙烯不飽和單體包含降冰片烯及之烷基或C6_1G之芳族取代之降冰片烯。例示之實質無規異種共聚物包含乙烯/苯乙烯、乙烯/苯乙烯/丙烯、乙烯/ 苯乙烯/辛烯、乙烯/苯乙烯/丁烯，及乙烯/苯乙烯/降冰片烯之異種共聚物。實質無規異種共聚物可藉由典型之接枝、氫化、官能性化或其它熟習此項技藝者所知之反應改質之。聚合物可依據已建之之技術輕易地被磺化或氣化以提供官能化衍生物。貝貝無規異種共聚物亦可藉由各種交聯方法改質，此交聯方法包含，過氧化物、石夕烧、硫、輕射或疊氮化合物為基準之固化系統，但不限於此。各種交聯技術之完本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一|口、 I ^1 «^1 ^1 ^1 ^1 _ β—i Bn «^1 i_i ϋ> I emmmm ϋ ϋ 1 H ϋ - 14 575617 A7 五、發明說明（12) 述係4田it於共番查中之美國專利申請案第⑽/92i，64i號案 (現以US-A-5,869,591獲准）及08/921，642號案（現以 US· A-5，977,271獲准），其等皆係於1997年8月27日申請，二者之全部内容在此被併入以供參考。雙固化系統，其係使用熱、濕氣固化及輻射步驟之結合，可被有效使用之。此等雙固化系統係於美國申請序號第536,〇22號案中揭示及界定之，其係於1995年9月29日申請（以k.l· Walton及s.v Karande之名，現以US-A-5,9U94〇獲准，其在此被併入以供參考）。例如，期望使用結合矽烷交聯劑之過氧化物交聯劑，結合輻射之過氧化物交聯劑，結合矽烷交聯劑之含硫父聯劑等。實質無規異種共聚物亦可藉由各種交聯方法改貝，包含，於其製備中加入二烯組份作為第三單體及其後以前述方法及其它包含使用例如硫為交聯劑經由乙烯基硫化之方法交聯，但不限於此。貝貝無規異種共聚物包含假無規異種共聚物，其係如 ΕΡ-Α-ίΜΙ^5號案（James c 等人）及美國專利第 5’703，187號案（Francissj.Timmers)所述，在此被併入以供參考。貫質無規異種共聚物亦包含實質無規三元聚合物，如美國專利第5,872,2G1號案所述者，其在此亦被併入以供參考。實質無規異種共聚物最佳係藉由於與各種共催化劑結合之一或多種之二茂金屬錯合物或幾何受限之催化劑存在中使可聚合單體之混合物聚合而製得。此等聚合反應之較佳#作條件係大氣壓至最高達3〇〇〇大氣壓之壓力及至200。。之溫度。於高於個別單體之自動聚合反應溫度之溫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 575617 A7 B7 五、發明說明（13) 度時之聚合反應及未反應單體之移除可造成自自由基聚合反應形成一些量之均聚物聚合反應產物。製備實質無規異種共聚物之適當催化劑及方法之例子係揭示於EP-A-416,815 ; EP-A-514,828 ;及EP-A-520,732 ; 及美國專利第 5,〇55,438; 5,057,475; 5,096,867; 5,064,802; 5，132,380; 5，189，192; 5,321，106; 5,347,024; 5,350,723; 5,374,696;5,399,635;及 5,470,993[1^1]號案，其等於此皆被併入以供參考。實質無規之α-烯烴/乙烯基或亞乙烯基芳族異種共聚物可藉由 John G. Bradfute等人（W. R_ Grace & Co·)於W0 95/32095號案；R.B. Pannell (Exxon Chemical Patents, Inc.) 於 WO 94/00500號案；及 Plastics Technology,第 25 頁（1992 年9月）所述之方法製備之，其等在此皆被全部併入以供參考。用於本發明之異種共聚物之進一步製備方法已被描述於文獻中。Longo及Grassi (Makromol Chem·, 191 冊，2387 至2396頁，1990)及D’Anniello等人（應用聚合物科學期刊， 58冊，1701-1706頁[1995])，其等報告使用以甲基鋁噁唑 (MAO)及環戊二烯基鈦三氯化物（CpTiCl3)為基準之催化劑系統製備乙稀苯乙稀共聚物。Xu及Lin ( Polymer Preprints, Am. Chem. Soc.，Div. Polym. Chem·)第 35冊，686,687 頁 [1994])已報告使用 MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化劑之共聚合反應以產生苯乙烯及丙烯之無規共聚物。Lu等人（應用聚合物科學期刊，53冊，1453-1460頁[1994])已描述使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線」經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 575617 Α7 Β7 五、發明說明（14)

TiCU/NdCh/MgCh/AKEt)3催化劑之乙烯與苯乙婦之共聚合反應。Sernetz及Mulhaupt(巨分子化學物理，第！97冊，第1071-1083頁[1997])描述聚合反應條件對使用 Me2Si(Me4Cp)(N-第三丁基）TiCh/甲基鋁噁唑齊格勒·那塔催化劑之苯乙烯及乙烯之共聚合反應之影響。Arai、 Toshiaki及Suzuki (聚合物非正式樣本，美國化學協舍，聚金物化學章節，第38冊，第349，350頁[1997])及於美國專利苐 5,652,315 $虎案（頒給 Mitsui To at su Chemicals，Inc)中已描述猎由橋接之二戊金屬錯合物催化劑製備之乙稀及苯乙烯之共聚物。製備諸如丙烯/苯乙烯及丁烯/苯乙烯之α _ 烯fe /乙細基务族單體之異種共聚物係描述於美國專利第 5,244,996號案（頒予 Mitsui Petrochemical Industries Ltd)或美國專利第5,652,3 15號案（亦頒予Mitsui Petrochemical Industries Ltd)或揭示於DE 197 11 339 A1及美國專利第 5,883,213號案（Denki Kagaku Kogyo KK)。上述所有對製備異種共聚物組份而揭示之方法在此被併入以供參考。再者’如聚合物非正式樣本，第39冊，編號1，1998年3月（Toru Aria等人）所揭示之乙烯及苯乙烯之無規共聚物亦可作為本發明之發泡體之摻合組份使用之。實質無規異種共聚物一般係含有〇 5至65(較佳係約丄至55，更佳係1至50)莫耳％之至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體及/或位阻性脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，及35至99.5(較佳係45至99，更佳係5〇至99)莫耳％之乙烯及/或至少一具3至20個碳原子之脂族α •稀烴。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 擊經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

一：口、 1 H I -I n 1· ϋ ϋ -ϋ n ϋ n i__i ϋ ϋ I I 17 575617 A7 ---——__ 五、發明說明（b) 可應用於本發明之實質無規異種共聚物可具有⑽克刀_里至、'、勺1000克/1〇分鐘（且較佳係〇克則分鐘至剛克/10刀知，更佳係0.05克/10分鐘至5〇克/1〇分鐘）之熔融指數（以ASTM測試方法D 1238，條件19〇。/2 16決定）。製備貫質無規異種共聚物時，一含量之無規乙婦基或亞乙細基之芳族均聚物可因於升高溫度之乙婦基或亞乙婦基之芳無單體之均聚合反應而形成。乙稀基或亞乙稀基之方族均聚物之存在一般係對於本發明之目的無不利且可被心又。右要的話，乙烯基或亞乙烯基之芳族均聚物可藉由萃取技術與異種共聚物分離，諸如，以對異種共聚物或乙烯基或亞乙烯基之芳族均聚物為非溶劑自溶液選擇性沈澱。為了本發明之目的，較佳係以異種共聚物之總重量為基準係不夕於20重量％(較佳係少於丨5重量％，最佳係少於 10重畺/〇)之無規乙稀基或亞乙婦基均聚物存在。作為選擇性之第三聚合物組份之最佳者係實質無規異種共聚物（諸如，陶氏化學公司之以INDEXTM為商品名出售者）、聚烯烴塑化物(諸如，陶氏化學公司以AFFINITYTM為商品名出售者）及聚乙烯彈性體（諸如，DU pont Dow Elastomers LLC 以engage™為商品名出售者）。體之製備依據本發明一方面，可發泡組成物（包含至少一發泡劑及至少一熱塑性聚合物（其包含至少一主要係全同立構之丙烯聚合物，其具有不大於1.5之正切5值，至少7厘牛頓 (cN)之熔融張力，及/或至少1〇厘牛頓（cN)之熔融強度；及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線L. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

575617 A7 ----B7 五、發明說明（16) 4擇性之至少一與該丙烯聚合物摻合之經由自由基方法生產之乙嫦聚合物）被轉化成具不大於約3〇〇kg/m3之密度胞至I合物發泡體’該轉化係經由該可發泡組成物之擠塑而元成。依據本發明之適當發泡體物料之製備所欲者係使用傳統之播塑程序及裝置，諸如US_A_5,527,573及 US-A-4,824,72(h虎案所詳述者，其每一者在此被併入以供參考。於私塑务泡方法中，聚合物組份被轉化成聚合物炼融物，且若要的話，使發泡劑及其它添加劑加入聚合物熔融物内，以形成可發泡凝膠。然後，經模具使可發泡凝膠擠塑且進入降低或較低壓力之區域内，其係促進發泡而形成所欲產物。減壓係低於可發泡凝膠於經模具擠塑前被保持之壓力。於經模具擠塑可發泡凝膠前，可發泡凝膠係自促進炫融混合之溫度冷卻至-般為可發泡組成物之組份聚合物之溶點（Tm)之30°C内之較低溫度。發泡劑可藉由業界已知之任何方式（諸如，擠塑機、混合器、摻合器）被併入或混入聚合物熔融物内。發泡劑係於足以避免熔融聚合物料大量膨脹及使發泡劑於其間一般分散之高壓時與聚合物熔融物混合。選擇性地，於塑化或2 融前，成核劑可被選擇性地摻合於聚合物熔融物内或與聚合物料乾式摻合。任何傳統發泡劑可被用以製備依據本發明之發泡體。 US-A-5,348,795號案於第3櫊第15_61行揭讀種適當二

'J U·#-------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線！ -n n I I n I -

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八教丁内奋在此被併入以供參考。US-A-5,527,573號案亦於第4_66行至第5攔第2()行揭示數種適當發泡劑，八在此被併入以供參考。較佳發泡劑包含具U個石炭原子之脂族烴，特別是丙燒、正丁燒及異丁烧。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本^月务泡體亦可使用諸如US-A-4,323,528及 5’817’705(其每一者在此被併入以供參考）所示者之累積知塑方法及裝置製得。此裝置卜般稱為，，擠塑器'累積 =系統”）能以間歇性（而非連續性）為基準操作此方法。此衣置包各保持區域或累積器，其間可發泡凝膠保持於排除毛/包之條件下。保持區域被配置出口模具，其係開口至較低壓力區域内，諸如，大氣壓。此模具具有喷嘴，其較佳係可藉由保持區域外部之閘開啟或關閉。間之操作除使其肌、差模/、外係不會景^響可發泡組成物。開啟閘門及其後同吋藉由钱構（例如，機械式活塞）對閘門施以機械壓力，係迫使凝膠經模具進人較低壓力區域。此機械壓力係足以迫使可發泡凝膠以足夠快之速率經模具，以排除模具内之大1發泡，但其速率需慢到足以使發泡體截面積或形狀之不規則性之產生達最小或被除去。藉此，除間歇性操作外，此方法及其形成產物係極相似於連續擠塑方法製得者。本發明之發泡體亦可藉由使熱塑性聚合物樹脂（即，聚合物料）經多喷嘴模具擠塑而以聚結鑄帶條形式形成。噴嘴被排列成使相鄰之熔融擠塑物流體之接觸係於發泡方法期間發生，且接觸表面係以充分黏著彼此黏著而形成均一之發泡體結構。流出模具之熔融擠塑物流係採鑄帶條或型材 Ί - Ί1Ι ^__w.-----------------„ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（18) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之形式，其所欲者係發泡、聚結及彼此黏著而形成均一結構。所欲者，聚結之個別鑄帶條或型材需於均一結構中保持黏著，以避免鑄帶條於發泡體之製備、成形及使用中遭义之應力下脫層。製備聚結禱帶條型式之發泡體結構之裝置及方法係教示於US-A-3,573，152及US-A-4,824,720號案’其每一者在此被併入以供參考。本發明發泡體結構亦可被形成適用於模製成物件之發泡體珠材。發泡體珠材可藉由擠塑方法或批次方法製得。於擠塑方法中，自附接至傳統發泡體擠塑裝置之多孔模具流出之發泡體鑄帶條被顆粒化以形成發泡體珠材。於批次方法中，個別之樹脂顆粒（諸如，顆粒狀樹脂粒）係：懸浮於貝貝上不可溶於於其間之液態介質，諸如，水；於高壓釜或其它加壓容器内之高壓及高溫時藉由使發泡劑引入液恶彡丨質内而以發泡劑浸潰；且快速排放於大氣壓或減壓區域而膨脹形成發泡體珠材。此方法係教示於 US-A-4,379,859及US-A-4,464,484號案，其每一者在此被併入以供參考。本發明發泡體可含有一或多者之傳統添加劑。添加劑包έ無機填料、傳統性填料 '色料、抗氧化物、酸清除劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、加工處理助劑、擠塑助劑、滲透改質劑、坑堋電劑、輻射阻絕物料及其它熱塑性聚合物，但不限於此。本發明之發泡體物料較佳係含有輻射阻絕物料（諸如’碳黑）及阻燃劑添加劑之至少一者。藉由本發明方法製得之發泡體之基材固體較佳係包含本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » _ n 訂---------線— 一 21 575617 A7 五、發明說明（19 至少70重量％(更佳係至少8〇重量％，且更佳係至少以重量 %)之丙烯聚合物（A)，加上任何其它選擇性之乙烯聚合物 ⑻。 " 本發明發泡體較佳係具有至少2mm(更佳係至少 3mm，更佳係至少4mm，更佳係至少5mm，且更佳係至少 6mm)之平均胞室尺寸。於此全部描述内容中所用之，，平均胞至尺寸’係指依據ASTM D 3756決定之發泡體之平均胞室尺寸。發泡體密度較佳係不大於6〇kg/m3(更佳係不大於 30kg/m3，更佳係少於25kg/m3)，且較佳係至少lkg/m3，更佳係至少5kg/m3。依據ASTM D2856，程序A測量時，本發明發泡體較佳係具有少於50%(更佳係不大於2〇%)之開胞室含量。於另一具體例中，當依據ASTMD2856，程序c測量時，本發明發含泡體較佳係具有少於50%(更佳係不大於2〇%)之開胞室量。 5.添加穿孔通道至表更訂本發明發泡體較佳係具有穿孔通道，更佳係數個自少一表面延伸於發泡體内之穿孔通道，如此，使至少一面之每10平均公分（cm2)具有平均至少1(較佳係至少5， k係至v、1 〇，更佳係至少2〇，更佳係至少3 〇)個穿孔通道數個一辭於此間使用時係指至少2個。於較佳具體例中，本發明之發泡體係含有至少7個穿孔通道。穿孔通道較佳係於至少一表面具有至少〇· 1 (更佳本紙張尺·咖家鮮（斤侧規格咖χ观公羞· 五、發明說明（20) 係至少㈠匪，且更佳係至少1咖，且較佳係最高達發泡體之平均胞$尺寸）之平均直彳^(其係依據astm d咖測量）。發泡體之-或多表面較佳係每平方公分具有至少相自至少一表面延伸於發泡體内之穿孔通道。步驟（A)之聚合物發泡體較佳係具有至少2 5 ^❾之垂直於步驟⑻穿孔之表面之平均厚度，且步驟（a)之聚合物發泡體較佳係依據步驟（B)穿孔至該聚合物發泡體表面下至少5mm之平均深度。典型上’穿孔作用包含以一或多個尖狀物件衝擊基本發泡體。適當之尖狀物件包含針、長釘、大頭釘或釘子。此外，穿孔作用包含鑽孔、雷射切害彳、高壓流體切割、空氣搶或拋射物。有關如何產生用於不同目的（即，加速自發泡體釋放發泡劑）之適當穿孔通道之描述被提供於 US-A-5,585,058號案，其在此被併入以供參考。此外，基本發泡體可藉由於膨脹期間拉伸發泡體而製得具有延伸之胞室。此一拉伸作用造成未改變或一般係增加水平方向之胞室尺寸之延伸胞室。因此，拉伸作用造成經濟部智慧財產局員工消費合作社印j 垂直於垂直方向之方向之平均胞室尺寸之增加（EH平均），及促進穿孔作用。基本發泡體之穿孔作用可以任何圖案施行，包含方形圖案及三角形圖案。雖然藉以使基本發泡體穿孔之特殊直徑之尖狀物件之選擇係依許多因素而定，包含平均胞室尺寸、所欲之穿孔間隔，用於製備本發明之特定發泡體之尖狀物件典型上具有1mm至4mm之直徑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 575617

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製壓縮作用可被作為開啟胞室之額外方式。壓縮作用可藉由任何足以對發泡體之一或多表面產生外力之方式施行’因而造成發泡體内之胞室爆裂。穿孔期間或之後之壓縮作用於使鄰近於藉由穿孔而產生之通道之胞錢破裂係特別有效，因為胞室壁間之高壓力差可被產生。此外，不同於針衝擊’ I縮作用彳造成面對所有#向之胞室壁破裂，藉此產生吸音所欲之彎曲通道。基本發泡體之閉胞室之機械式開啟係藉由於胞室壁及支柱内產生大尺寸孔洞而降低基本發泡體之空氣流阻力。無論如何，無論特殊方式，基本熱塑性聚合物發泡體内之閉胞室之此等機械式開孔係用以促進發泡體之於吸音及隔音應用之使用性。铥然’機械式開孔之胞室百分率係依數因素而定，包含胞室尺寸、胞室形狀、開孔之裝置及施用至基本發泡體之用以開孔之裝置之應用程度。本發明一方面係一種製備胞室吸音聚合物發泡體之方法，包含： (A) 提供一種聚合物發泡體，其具有較佳係於15mm至 4mm範圍之平均胞室尺寸，及不大於約4〇%(更佳係不大於 30%，且更佳係不大於2〇%)之開胞室含量，其係依據astm D2856，程序A測量，及 (B) 於聚合物發泡體之表面使步驟（A)提供之聚合物發泡體牙孔’以形成數個自該表面延伸於該發泡體内之穿孔通道，如此使依據ASTMD2856，程序A測量之發泡體之開 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9: 訂線！ -ϋ ϋ I _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 發明說明（22) 胞室含量係相對於步驟（A)之聚合物發泡體係增加至少 10%，更佳係至少15%，以獲得具至少2〇%之開胞室含量（依據ASTMD2856，程序A測量）之穿孔之聚合物發泡體。以此方式穿孔之聚合物發泡體具有某些優點，諸如，改良之絕熱性能及/或改良之抗吸水性。 5.性能及#用性本發明發泡體具有優異之吸音能力。一種測量吸音能力之方法係依據ASTM E-1050且於25, 500，1〇〇〇及2000 Hz 時測發泡體之吸音係數，然後，計算此等吸音係數之算術平均值。當此決定以本發明發泡體為之時，平均之吸音係數較佳係至少約0.2,更佳係至少約〇·3,更佳係至少約〇4，且更佳係至少約0.5。本發明之發泡體可用於吸收2〇至2〇5〇〇〇Ηζ(較佳係5〇至5,000Ηζ，且更佳係25〇至2〇〇〇Ηζ)範圍之聲音，較佳係使吸音能力係等於前述較佳平均吸音係數。例如，發泡體係於至少50分貝之聲音強度存在中置放，諸如，於配置燃燒引擎之交通工具上。本發明之重要優點係使用本發明發泡體於其間高伺服溫度係必需且具有可熱成形及可能可回收之發泡體之位置之能力。一例子係馬達之隔室，諸如，内燃引擎，諸如，於交通工具、電產生器、塵縮機或果中發現者。高飼服溫度之指示係於升高溫度時之抗熱變形性。於此間使用時:皿，熱變形溫度，，之表示係指於曝露於該溫度1小時期間發泡體不曰收、、値夕於5體積％之最大溫度。較佳地，依據本發明之 575617 A7 23 五、發明說明（發泡體之熱變形溫度係至少13(rc，更佳係至少〗4〇t，且更佳係至少15〇°C。本發明發泡體之另-優點係高平均吸音係數係以低吸水性達成。此係幫助限制最近金屬零件之腐蝕、避免細菌及黴菌生長及改良所需之絕熱值時所欲者。當依據歐洲標準（EN)12088且於溫水飽和大氣壓及發泡體間之於咒它溫度梯度（後者係保持於或低於此溫度，以使水冷凝於發泡體樣品上）且以14天曝露測試期為基準測量時，本發明發泡體較佳係不吸收多於1〇體積％之水（5體積％之水，3體積 %之水，更佳係不多於L5體積％之水，更佳係不多Mi體積 %之水）。訂下列範例係例示之用，但非以任何方式限制本發明之範圍。除非其它表示，所有份數及百分率係以重量計，且所有溫度係以。C表示。範例下述之範例1及2係自下述第i表綜述之組份製得。經濟部智慧財產局消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）' 575617 A7 B7 五、發明說明（24 第1表範例之可發泡组成物之组份组份編號來泺描述 PP Profax™ PF-814 Montell Polyolefins HMS PP樹脂，MFR=3克/10分鐘。正切δ=1·16，熔融強度=37cN PE1 LDPE樹脂，ΜΙ=1·0克/10分鐘，密度=0.92 克/公分3。 PE2 LDPE樹脂，ΜΙ=1.8克/10分鐘，密度=0.92 克/公分3。 IB 作為發泡劑之異丁烷 GMS 以於L D Ρ Ε基本樹脂内之1 〇重量％濃縮g 加之甘导，樹脂ΜΙ=1·75克/10分鐘，密度0.92 克/公分，作為胞室安定促進劑。 CB Plasblak™ PE3037 Cabot Plastics Int’l. 基本樹脂内之25重量％濃縮物’树脂MI=2克/10分鐘，作為色料而添加。 AO 64A IT” /么 Irganox 1010 Ciba Geigy Corp. 抗氧化劑 ------- “MFR”係指經ASTM D-1238條件230°C/2.16公斤之炼融济邊車。 “HMSPP”係指高熔融強度聚丙烯。机、年。 “LDPE”係指低密度聚⑽’其係經自錄方法製得之乙稀均聚物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 範例1 於此範例中，^丙烯（PP)及-系列之具9〇/1〇至簡〇摻合比例之聚丙烯/聚乙烯（PE)摻合物係於發泡體擠塑管線上接受發泡體膨脹測試。用於此範例之裝置係2英吋 (5〇.8_)之螺桿型擠塑器，其於_般之m料、㈣及計量之依序區域之端部具有二額外之用於混合及冷卻之區域。用於注射發泡劑之開口被提供於計量區及混合區間之擠塑器套筒上。於冷卻區端部，其係附接具5〇匪寬度之可調整閘門之模具喷嘴。樹脂係以下述第U表所示之比率且謂公斤/小時之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）訂---------線< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27 575617 A7 -- ----------_五、發明說明（25 ) 料率以顆粒形式供應於擠塑器内。此外，碳黑（CB)及抗乳化劑（A0)亦以表中所示之速率供應。碳黑係作為色料。擠塑器區域保持之溫度係於供料區為16(TC，於炫融區為 5 C於汁里區為225。(：，且於混合區為22〇°C。異丁烷係以特殊速率注射於混合區域内。第1 · 1表组份添加速率測試 ppl PEI1 IB2 CB2 AO2 1.1 100 0 10 1.2 0.1 1.2 90 10 10 1.2 0.1 1.3 80 40 10 1.2 0.1 1.4 60 40 10 1.2 0.1 1.5 60 40 13 1.2 0.1 1.6 1 lv PP u τ>τ: 1 50 -V ^ι4π ^ 'A ++ 50 10 0.1 以PP及PE1之總重量為基準之重量％樹脂以60公斤/小時之總擠塑速率為主之測量，pph (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 ·--------訂---------線丨‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製冷卻區域及模具段之溫度（二者皆保持於相同溫度）一身又被降低且模具開口之閘門係調整至產生良好品質之發泡體。具大胞室之良好品質發泡體係經由依據下述第1 · 2表所示之參數之此範例測試而生產。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575617 A7 B7 五、發明說明（26) 第1.2表發泡參數經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發泡II 測試發泡溫度3 厚度4 宽度4 密度5 1.1 158 15 140 27 1.2 156 19 131 28 1.3 156 24 135 26 1.4 156 20 157 27 1.5 156 20 179 24 1.6 159 20 146 31 以°(：測量以mm測量以kg/m3測量接受下述第1.3至1.5表所示之性質測試前，發泡體被老化1個月。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·.

-^1 ϋ ,^1 ϋ ϋ ϋ I -^1 i^i in ^1- —ϋ ϋ m ϋ n —ϋ ϋ i^i ϋ -ϋ >ϋ —ϋ ϋ— ϋ I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 575617 A7 B7 五、發明說明（27) 第1.3表形成發泡Λ之物理性質測試胞室尺寸6 開胞室含量7 熱變形溫度8 1.1 6.5 2 150 1.2 7.4 2 150 1.3 8.3 1 150 1.4 9.0 0 140 1.5 4.9 14 140 1.6 8.7 19 160 依據aStm d 3756決定之平均胞室尺寸，mm。依據ASTMD 2856，程序A決定之百分率。發泡體不收縮多於5體積％時之最大溫度，。C。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 訂·· 自PP樹脂及具有40%或更低之LDPE樹脂之PP/PE摻合物生產之發泡體係實質上閉胞室。開胞室含量係以45mm 直徑及具留於二端部之表皮之發泡體之天然厚度之樣本測量。50/50:PP/PE摻合物（測試編號1.6)產生具19%之些微較大之開胞室含量之發泡體，其係部份為較高發泡溫度（159 °C )之結果。所有發泡體具有低密度及大胞室。PP/LDPE摻合物達成比100%之PP樹脂更大之胞室尺寸。測試發泡體之熱變形溫度最低係14(TC。因此，此等發泡體可被用於其間對此一高溫之抗性係必需者。第1.3表所列之上述測試發泡體接受吸音測試。用以進行吸音測試之裝置係4206型之音量抗阻管及3555型之訊號分析器（二者皆係由 Brueel及Kjaer A/S，Naerum Denmark供本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575617 A7 - B7 五、發明說明（28) 應）。此裝置係用以依據ASTME-1〇5〇所述方法測量物料之一般入射吸音係數。吸音測試係以具25mm厚度之29mm直徑之樣本為之。因為擠塑之發泡體係比25mm更薄，此厚度係藉由堆疊二件 12.5mm厚之塊材而建立。29mm直徑之圓柱體自擠塑板材鑽出。圓柱體被修整成約125mm厚之塊材。一組塊材係以於一侧上具表皮製得，另一組係自二端部移除表皮。於具表皮樣品之測試，具表皮之二塊材被包裝於抗阻管内，如此，表皮係至該堆疊之相反端。即，具表皮表面被置放成面對入射音波及於該堆疊之相反端。二塊材間係無空間。於吸音測試以新生之未穿孔發泡體樣本進行後，發泡體樣本於原位以2mm直徑之針且以1〇min X i〇mm矩形圖案穿孔。穿孔作用係製成樣品中之總量為5個之孔洞，其等於每平方公分係約0.76個孔洞之孔洞密度。於吸音測試以具 l〇mm X l〇mm矩形圖案之穿孔樣品進行後，額外孔洞於相同樣本中鑽孔’如此使孔洞圖案係5nim X 5mm矩形圖案。樣品内形成之21個孔洞係相對應於每平方公分係約3.丨8個孔洞之孔洞密度。於更密之穿孔樣品被測試後，吸音測試以表皮被移除之發泡體樣本重複之。具有表皮及不具表皮之發泡體之吸音數據係個別於第 1.4及1_5表中綜述。一對例示之吸音曲線組係於第1及2圖中呈現。由表及圖中之數據，聚合物組成、表皮之存在及穿孔岔度對吸音係數之作用可被檢測。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — —ί— If — 1111---^ · I-------I 111-1--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 31 575617 A7 B7 五、發明說明（29) 第1.4表發泡艎上具表皮之平均吸音係數‘ 穿孔密度1G 測試 PE11 0 1 4 1.1 0 0.34 0.44 0.46 1.2 10 0.39 0.44 0.44 1.3 20 0.38 0.42 0.44 1.4 40 0.41 0.45 0.45 1.5 40 0.34 0.39 0.45 1.6 1 ... ΤΛΤΛ ΤΛΤ-1 ^ 50 0.41 0.43 0.38 9於25, 500, 1000及2000 Hz測量之吸音係數之算術平均值，每一吸音係數係依據ASTM E-1050且使用29mm直徑及25mm厚度之樣本決定。公稱穿孔密度/cm2發泡體表面積： ' 〇=不具穿孔之新生發泡體 l=10mmx 10mm圖案之穿孔，實際穿孔密度=〇.76/Cm2 2=5mmx5mm圖案之穿孔，實際穿孔密度=3.18/cm2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第1及2圖呈現吸音曲線係例示以第丨^丨至丨.4表之具表皮發泡體（以其相對應之PE1含量指示）而獲得之結果。第1 圖顯示具〇穿孔密度之結果，且第2圖顯示具10mm X 10mm 圖案之穿孔之結果。於第1圖中，吸收曲線於500 Hz與1000Hz間之頻率具最大值。如所示者，PP/PE1摻合物發泡體一般係具比 100%PP發泡體更佳之吸音性。於摻合物發泡體中，PP/PE 摻合物發泡體展現比90/10及80/20之摻合物發泡體更高之最大吸收。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 575617

五、發明說明（3〇 ) Μ至1.4之數據。雖然牙孔易降低第2圖所示發泡體之吸音係數差異，自 PP/PE1換合物製得之發泡體一般係比PP發泡體施行更佳之吸音性。因為最終使用者一般係使發泡體板材依其最終使用要牛肖〗薄於下述第1.5表中亦呈現不具發泡體表皮之測試先閲讀背 φ 之注笫1.5裊表皮移除之發泡ft之平均吸音係數! 1.2 1.3 1.4 1.5 係如上定義穿孔密度1() PE11 ----- 0 1 4 0 "——--- 0.38 0.41 0.42 10 0.42 0.44 0.38 20 ---- 0.42 0.43 0.37 40 0.41 0.44 0.43 40 ----- 0.39 0.45 0.42 毛泡體表皮自用以測量平均吸音係數之樣本移除。

事項再填·I# 頁I

訂 I

I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製範例2 此範例所用之裝置係6英吋（152.4mm)發泡體生產線，其基本上具有相同於範例1所用者之結構。於冷卻區域端部’其係附接一模具喷嘴，其具有一般為矩形之開口。於此範例中’商業用尺寸之發泡體板材自Profax™ PF-814聚丙烯樹脂（PP)及具0.923克/公分3之密度及丨.8熔融指數（經 ASTM D-1238，條件190°C /2.16公斤）之低密度聚乙晞本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 33 575617 A7 ________B7__發明說明（31 ) (LDPE)樹脂（PE2)之60/40摻合物製得。樹脂係以顆粒形式且以下述第2·丨表所示之比例及726 公斤/小時之總速率供應至擠塑器内。第21表中之pp、 PE2、IB、GMS及AO組份係於上述第1表中定義。擠塑器區域保持之溫度係於供料區為175艺，於熔融區為21〇。〇，於計量區為220°C ’且於混合區為i9〇°c。異丁烷係7PPH之均一速率注射於混合區域内。冷卻區及模具段之溫度（二者約被保持於相同溫度）係被逐漸降低至產生良好品質之發泡體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第2.1袅组份添加比例 PP1 PE21 IB2 GMS2 A02 60 40 7 1.5 0.5 以PP及PP2之總重量為基準之樹脂重量百分率。以726公斤/小時之總擠塑速率為基準之測量，pph 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於154°C之發泡溫度，9.2mm之大胞室尺寸之優異品質被產生。如第2.2及2.3表所示，發泡體具有大的戴面尺寸 (65mm X 592mm)，無開胞室，及150°C之熱變形溫度。發泡體之開胞室含量係使用45mm直徑及約60mm長度之圓柱形發泡體樣品決定。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 訂線— 575617 A7 B7 五、發明說明（32) 笫2.2表發泡參數發泡* 發泡溫度3 厚度4 寬度4 密度5 154 65 592 37 3’4&5係如上定義。第2.3表形成發泡«之物理性質胞至尺寸6 開胞室含量7 熱變形溫度8 9.2 0 150 7 & 8係如上定義。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 響線· 於此範例製得之發泡體接受吸音測試。測試裝置及操作程序基本上係與範例1相同。於此測試系列中，其檢測樣本厚度及表皮和穿孔對吸音之作用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣不同於範例1中之測試，29mm直徑及100mm直徑之測試樣本皆被使用，以產生每一發泡體之吸音曲線。具29mm 及100mm直徑之圓柱體自擠塑板材鑽出。此等圓柱體被切成50mm厚之於一側上留有表皮之樣本。一組29mm及 100mm直徑之樣本被穿孔，且另一組未被穿孔。穿孔係以 2mm直徑之針且以10mm X 10mm之矩形圖案為之。穿孔作用於29mm直徑樣本產生5個孔洞，其等於0.76個孔洞/公分2 之孔洞密度。於1 〇〇mm直徑樣本之情況中，其間鑽孔之大 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575617 A7 B7 五、發明說明（33 ) 數量孔洞導致接近i個孔洞/公分2之孔洞密度。對於每一組樣本，吸音測試係依如下所述者進行。首先，5〇mm厚之樣本以向著入射;皮而排列之具表皮表面測試。小樣本及大樣本之吸收曲線被結合，以便獲得一吸收曲線。大樣本之曲線係取低頻率，而小樣本之曲線係取咼頻率。然後，樣品係以面向入射波之切割表面輕擊並測試。於此等測試後，樣品被削成35mm厚且被測試。重複此程序以獲得25mm及⑺出爪厚之發泡體之吸音數據。穿孔發泡體之數據係以相同程序集成。吸音數據係綜述於下述第2.4及2.5表。第2.4表 -------II· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發泡禮上具表皮之範例2發泡髏之吸音性能樣本厚度穿孔密度1G 平均吸音係數9 最大值11 F最大12 50mm 0 0.39 0.47 400 1 0.53 0.87 500 35mm 0 0.38 0.58 500 1 0.48 0.90 530 25mm 0 0.35 0.63 800 1 0.39 0.90 800 10mm 0 0.26 0.72 1200 1 0.28 0.84 2000 9&1G係如上定義。 11係依據ASTME-1050決定之第一最大吸音係數 12係相對應於第一最大吸音（11)之頻率(Hz) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36

n I --ον ϋ Jat ϋ n I I I I ϋ 41 ϋ 1 —r ϋ ϋ ϋ n «ϋ ϋ I ι_1 ϋ ϋ I 575617 A7 五、發明說明（34 ) 第2.5轰發泡«上不具表皮之範例2發泡醴之吸音性能樣本厚度穿孔密度1() 平均吸音係數9 最大值11 F最大12 50mm 0 0.43 0.50 400 1 0.58 0.95 630 35mm 0 0.38 0.61 630 1 0.48 0.89 800 25mm 0 0.33 0.62 1000 1 0.41 0.93 1250 1〇,11 & 12係如上定義。大胞室發泡體被證明於擠塑者係合理地吸音，且於穿孔時係顯著較佳地吸音。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) § 11111 線丨私· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37

Claims

575612 公告本 A8 B8 C8 修正替換本 D8 年4月q日六、申請專利範圍第90106231號專利申請案申請專利範圍修正本 92.04.17 1. 一種製備用於升高溫度及/或潮濕環境之吸音之聚合物發泡體之方法’包含使包含至少一發泡劑及至少一熱塑性聚合物之可發泡組成物轉化成具有至少1 5mm 之平均胞室尺寸、不大於300kg/m3之密度及至少一表面之胞室聚合物發泡體，該熱塑性聚合物包含： (A) 至少一主要係全同立構丙烯聚合物，其具有（1)不大於1.5之正切5值，（2)至少7厘牛頓（cn)之熔融張力，及/或（3)至少1〇厘牛頓（cn)之熔融強度之至少一者，及選擇性之 (B) 至少一經由自由基方法生產之乙烯聚合物樹脂，其係與該聚丙烯聚合物摻合，其特徵在於’其符合下述二個額外條件之至少一者： (1) 選擇一種聚合物摻合物作為該熱塑性聚合物’其係包含與該丙烯聚合物摻合之乙烯聚合物，以使該丙烯聚合物（A)對該乙烯聚合物⑺）之重量比例係至少35:65 ;及/或 (2) 使違胞至聚合物發泡體產物之至少一表面穿孔，以使數個自該至少一表面延伸之穿孔通道引入該表面，以使該至少一表面之每10平方公分係具有平均為至少一穿孔通道。 2· 一種用以製備聚合物發泡體之方法，其包含： (A)提供一種胞室聚合物發泡體，其具有至少

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5mm之平均胞至尺寸’不大於3⑼j^/m3之密度，至少0.2之平均吸音係數，至少11〇它之熱變形溫度，及至少一表面’其中該熱塑性聚合物包含： (1) 至少一主要係全同立構丙烯聚合物，其具有不大於1.5之正切5值、至少7厘牛頓（cn)之熔融張力，及/或至少1〇厘牛頓（cN)之熔融強度之至少一者，及選擇性之 (2) 至少一經由自由基方法生產之乙烯聚合物樹脂，其係與該丙稀聚合物摻合，及 (B)使步驟（A)之聚合物發泡體之至少一表面穿孔’以形成數個自該至少一表面延伸於該發泡體内之穿孔通道，如此使該至少一表面之每1〇平方公分（cm2) 係具有平均為至少一穿孔通道。 •如申睛專利範圍第1或2項之方法，其中於該至少一表面處，該穿孔通道具有0.1mm之平均直徑。 4·如前述申請專利範圍第1或2項之方法，其中該至少一表面係具有每10平方公分平均係至少1〇個之穿孔通道’其係自該至少一表面延伸於該發泡體内。 5·如前述申請專利範圍第1或2項之方法，其中穿孔前之該聚合物發泡體具有不大於40%之開胞室含量（依據 ASTM D2856，程序A測量），且穿孔後之該聚合物發泡體具有至少20%之開胞室含量（依據ASTM D2856，程序A測量），及比穿孔前之該聚合物發泡體之開胞室含量（依據ASTM D2856，程序A測量）大至少1〇〇/0。 39 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格(21 0X297公策I 575617 A B CD 六、申請專利範圍 6.如前述申請專利範圍第1或2項之方法，其中該聚合物發泡體具有至少5mm之平均胞室尺寸，及不大於 60kg/m3之密度。 7_如前述申請專利範圍第1或2項之方法，其中該至少一乙烯聚合物係選自低密度聚乙烯（LDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA) 及乙烯-丙烯酸共聚物（EAA)。 8·如前述申請專利範圍第1或2項之方法，其中該聚合物進一步包含實質無規異種共聚物。 9· 一種胞室聚合物發泡體，其可藉由依據前述申請專利範圍第1或2項之方法獲得。 10· —種胞室熱塑性聚合物發泡體，其具有至少1.5111111之平均胞室尺寸，不大於3〇〇kg/m3之密度，至少〇.2之平均吸音係數，及至少11(TC之熱變形溫度，其中該熱塑性聚合物包含： (A) 至少一主要係全同立構丙烯聚合物，其具有不大於1.5之正切（5值，及選擇性之 (B) 至少一經由自由基方法生產之乙烯聚合物樹脂，其係與該丙烯聚合物摻合，其特徵在於，其符合下述特性之至少一者： (1) 該熱塑性聚合物包含與該丙烯聚合物摻合之乙烯聚合物，且該丙烯聚合物（A)對該乙烯聚合物（B) 之重量比例係至少35:65 ;及/或 (2) 該發泡體具有至少一表面，該至少一表面已本紙張尺度·帽_辟（CNS) 40 575617

ABCD 於其間界定數個自該至少一表面延伸於該發泡體内之穿孔通道，如此使該至少一表面之每1〇平方公分係具有平均為至少一穿孔通道。 11·如申请專利範圍第10項之發泡體，其具有少於之開胞室含量（依據ASTM D2856-A測量）。 12·如申請專利範圍第1〇*u項之發泡體，其具有一低於 25kg/m3之密度。 13.如申請專利範圍第9或第1〇項之發泡體，其具有至少〇·3之平均吸音係數。 14·如申請專利範圍第9或1〇項之發泡體，其具有至少 °C之熱變形溫度。 15·如申請專利範圍第'9或1〇項之發泡體，其具有不多於川體積％之吸水性（依據歐洲標準12〇88且於5(rc温度及以14天曝露測試期為基準測量）。 16·如申請專利範圍第9項之胞室聚合物發泡體，其係用以吸音。 17·如申清專利範圍第10項之胞室熱塑性聚合物發泡體，其係用以吸音。 18·如申請專利範圍第9項之胞室聚合物發泡體，其中該發泡體係置放於至少50分貝之聲音強度存在中。 19·如申請專利範圍第10項之胞室熱塑性聚合物發泡體，其中該發泡體係置放於至少50分貝之聲音強度存在中。 2〇·如申請專利範圍第9項之胞室聚合物發泡體，其中該 A4規格（21 OX297公釐）本紙張尺度適用中開f：標準（CNS ) 41 575617 A B c D 六、申請專利範圍發泡體係置放於裝配燃燒引擎之交通工具。 21.如申請專利範圍第10項之胞室熱塑性聚合物發泡體，其中該發泡體係置放於裝配燃燒引擎之交通工具。 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）