具体实施方式
下面参照附图详细地说明本发明的实施例。
〔第1实施例〕
图1是表示本发明的第1实施例的等离子体显示装置的PDP的构成的分解透视图。
图2是表示本实施例的PDP的一个像素的构成的剖视图。本实施例的等离子体显示装置的PDP的构成与前述图9中所示的PDP基本相同,其详细说明省略。但是,荧光体层24被填充作为本发明的一个特征的混合(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体与Y2O3∶Eu荧光体得到的红荧光体。且荧光体层25被填充作为历来使用的Zn2SiO4∶Mn荧光体,其1/10余辉特性显示出6nm的绿荧光体。再者,在图2中把前面基板10一侧转过±90°画出。
在像本实施例这样的面放电型PDP的PDP中,例如,通过在显示电极12(一般称为扫描电极)上施加负的电压,在地址电极21和显示电极11上施加正的电压(比施加于显示电极12上的电压要正的电压)而发生放电,由此,形成在显示电极11和显示电极12之间开始放电用的辅助的壁电荷(把这称为写入)。在该状态下如果在显示电极11和显示电极12之间施加适当的反向电压,则经由电介质15(和保护层16)在两电极之间的放电空间中发生放电。放电结束后,如果使施加于显示电极11和显示电极12上的电压反向,则重新发生放电。通过重复这些而持续地发生放电(把这称为持续放电或显示放电)。
本实施例的PDP在背面基板20上形成由银等构成的地址电极21和由玻璃类材料构成的电介质层22之后,厚膜印刷由同一玻璃类材料构成的隔壁材料,用喷射掩模通过喷射去除形成隔壁23。接着,在该隔壁23上,把红、绿、蓝各荧光体层(24、25、26)以覆盖适当的隔壁23间的槽面的形式依次形成条状。
这里,各荧光体层(24、25、26)对应于红、绿、蓝,取为红荧光体颗粒40重量%(载光剂60重量%),绿荧光体颗粒35重量%(载光剂65重量%),蓝荧光体颗粒30重量%(载光剂70重量%),把它们分别与载光剂混合而制成荧光体糊剂,通过丝网印刷来涂布后,通过干燥和烧制工序进行荧光体糊剂内的挥发成分的蒸发和有机物的燃烧去除。再者,在本实施例中所用的荧光体层由中央粒径为3μm的各荧光体颗粒来构成。
此外,各荧光体的材料为,红荧光体是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体与Y2O3∶Eu荧光体的1∶1混合物;绿荧光体为了使1/10余辉时间为6ms而采用把Mn/Zn组成比取为0.07的Zn2SiO4∶Mn荧光体;蓝荧光体是BaMgAl10O14∶Eu。
接着,把形成了显示电极(11、12)、总线电极(13、14)、电介质层15、保护层16的前面基板10,和背面基板20烧结封固,把板内真空排气后注入并封住放电气体。本实施例的PDP,其尺寸为42宽型,像素数相当于VGA(852×480),一个像素的间距为490μm×1080μm。
接着,在本实施例中,制作使Zn2SiO4∶Mn荧光体的Mn/Zn组成比在0.01~0.1之间变化,红、蓝荧光体使用同一材料,把具有各Mn/Zn组成比的绿荧光体填充于绿荧光体曾25的等离子体显示装置,调查动画图像显示时的图像质量和PDP板的余辉时间。
Mn/Zn组成比为0.01、0.03、0.05、0.07、0.09、0.1时的绿荧光体的1/10余辉时间为12ms、10ms、8ms、6ms、4ms、3ms。但是,发现,在显示出4ms以下的余辉特性的Mn/Zn组成比0.09以上的Zn2SiO4∶Mn荧光体中,急剧产生辉度的大幅度降低和寿命性能的降低。
此外,在本实施例中所使用的红荧光体是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体与Y2O3∶Eu荧光体的1∶1混合物,可以确认其1/10余辉时间约为6ms。在动画图像显示时的主观评价中,发现绿荧光体也是显示出6ms的余辉时间的组合印象最好,其次,8ms、4ms的组合得到良好的图像质量。
〔比较例1〕
这里,红荧光体取为(Y,Gd)BO3∶Eu单一荧光体,绿荧光体为Zn2SiO4∶Mn荧光体以Mn/Zn组成比为0.01的场合作为比较例来制作,把第1实施例中的各等离子体显示装置的动画图像显示时的图像质量和PDP板的余辉时间进行比较。
在第1比较例中制作的等离子体显示装置的绿色显示时的1/10佘辉时间约为12ms。此外,因为红荧光体的余辉时间也大约长为9ms,故动画图像的显示质量成为拖长得相当明显的结果。特别是,发现绿色的余辉性很显眼。
根据以上的比较,可以发现用(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和Y2O3∶Eu荧光体的混合物可以实施PDP的红荧光体的1/10余辉时间调整。进而发现,在红荧光体具有6ms左右的余辉时间的场合,绿荧光体也8ms~4ms左右的余辉时间是合适的,具有几乎同一的余辉时间6ms的场合是最佳的。
此外,发现为了缩短作为绿荧光体的Zn2SiO4∶Mn荧光体的余辉时间,调整Mn/Zn组成比是有效的,而且为了得到8ms~4ms的余辉时间,该组成比为0.05~0.09是合适的。
再者,虽然本实施例对以BaMgAl10O14∶Eu作为蓝荧光体的场合进行了说明,但是本发明不限于此,本发明也可以使用除前述以外的荧光体材料和前述以外的荧光体材料的组合,且对各种颗粒直径、尺寸也可以一样使用。
此外,对本发明适用的PDP的尺寸无特别限定,可以与画面尺寸(20至100英寸左右)、分辨率、像素尺寸等各种确定PDP尺寸的参数无关地使用。
〔第2实施例〕
本实施例的等离子体显示装置的PDP的构成与前述图9中所示的PDP相同,其详细说明省略。在前述第1实施例中,示出使Zn2SiO4∶Mn荧光体的Mn/Zn组成比变化时的余辉特性。这里,对作为红荧光体的(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体与Y2O3∶Eu荧光体的混合比率,进行使Y2O3∶Eu荧光体的含量变成10%、30%、50%、70%、90%时的余辉时间和动画图像质量的主观评价。
与前述第1实施例同样,各荧光体层(24、25、26)对应于红、绿、蓝,取为红荧光体在任何场合下红荧光体颗粒40重量%(载光剂60重量%),绿荧光体颗粒为35重量%(载光剂65重量%),蓝荧光体颗粒为30重量%(载光剂70重量%),把它们分别与载光剂混合制成荧光体糊剂,通过丝网印刷涂布后,通过干燥和烧制工序进行荧光体糊剂内的挥发成分的蒸发和有机物的燃烧去除而形成。此外,蓝荧光体为BaMgAl10O14∶Eu。
各红荧光体的混合比率(Y2O3∶Eu的含量)下的余辉时间为,在10%、30%、50%、70%、90%时分别显示出8.5ms、7.0ms、6.0ms、4.0ms、3.5ms的值。
动画图像质量在6ms附近即7.0~4.0ms处得到良好的影像显示。结果,发现红荧光体的混合比率为30%~70%是合适的。
可以看出用(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和Y2O3∶Eu荧光体的混合物可以实施PDP的红荧光体的1/10余辉时间调整。进而发现,在绿荧光体具有6ms左右的余辉时间的场合,红荧光体也具有8ms~4ms左右(实施例研究中,7ms~4ms)的余辉时间,是合适的。具有几乎相同的余辉时间6ms的场合是最佳的。
此外,发现作为红荧光体的(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和Y2O3∶Eu荧光体的混合物的比率为30%~70%,对于得到8ms~4ms的余辉时间是合适的。进而,对作为红荧光体的混合组合,(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和(Y,Gd)(P,V)O4∶Eu荧光体的混合物的场合也进行了同样的研究。发现该场合下得到8ms~4ms的余辉时间的混合比率((Y,Gd)(P,V)O4∶Eu的含量),在25%~95%是合适的。
虽然在本实施例中对以BaMgAl10O14∶Eu为蓝荧光体的场合进行了说明,但是本发明不限于此。本发明也可以使用除前述以外的荧光体材料和前述以外的荧光体材料的组合,且对各种的颗粒直径、尺寸也可以一样使用。
此外,对本发明适用的PDP的尺寸无特别限定,可以与画面尺寸(20至100英寸左右)、分辨率、像素尺寸等各种确定PDP的尺寸的参数无关地使用。
〔第3实施例〕
图3是表示本实施例的PDP的一个像素的构成的剖视图。在本实施例中,向绿荧光体层25填充绿荧光体采用丝网印刷法,按首先是显示出5ms的余辉时间的(Y,Gd)3(Al,Ga)5O12∶Tb荧光体,其次是显示出8ms的余辉的Zn2SiO4∶Mn荧光体的顺序进行两次印刷,形成图3中所示的叠层两种荧光体的绿荧光体层25。
与前述第1实施例同样,各荧光体层(24、25、26)对应于红、绿、蓝,取为红荧光体颗粒40重量%(载光剂60重量%),作为一种绿荧光体颗粒14重量%(载光剂86重量%)的Zn2SiO4∶Mn荧光体和作为一种绿荧光体颗粒20%(载光剂80%)的(Y,Gd)3(Al,Ga)5O12∶Tb荧光体(Tb浓度10mol%),蓝荧光体颗粒30重量%(载光剂70重量%),把它们分别与载光剂混合而制成荧光体糊剂,通过丝网印刷来涂布后,通过干燥和烧制工序来进行荧光体糊剂内的挥发成分的蒸发和有机物的燃烧去除而形成。此外,各荧光体的材料是,红荧光体是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和(Y,Gd)(P,V)O4∶Eu荧光体的混合物,混合比率为60%;蓝荧光体为BaMgAl10O14∶Eu;绿荧光体是分别准备的Zn2SiO4∶Mn荧光体和Y3(AlxGa1-x)5O12∶Tb荧光体(Tb浓度10mol%)。
可以得到此时红荧光体的1/10余辉时间约为6ms,从叠层型绿荧光膜所得到的发光的余辉时间也与6ms几乎同等的余辉特性。因此,得到动画图像质量也良好的显示影像。
此外,为了使叠层绿荧光膜中的体积比率变化,分别准备把Zn2SiO4∶Mn绿荧光体颗粒取为25~10重量%(载光剂75~90重量%)的荧光体糊剂、和把(Y,Gd)3(Al,Ga)5O12∶Tb荧光体(Tb浓度10mol%)绿荧光体颗粒取为10~25重量%(载光剂90~75重量%)的荧光体糊剂,在与前述同样的条件下进行印刷形成。
以在所有的场合下荧光体颗粒的重量%为35的方式进行组合。
使叠层型绿荧光膜的场合中的体积比率变化时的余辉特性,在(Y,Gd)3(Al,Ga)5O12∶Tb荧光体的含量为约30%、约40%、约60%、约70%时,确认1/10余辉时间分别为7ms、6.5ms、6ms、5.5ms。
这样一来,证实了即使在把使稀土元素铽活化的Y3(AlxGa1-x)5O12∶Tb荧光体(Tb浓度10mol%)和Zn2SiO4∶Mn荧光体叠层而形成的荧光体层25中,也可以调整余辉时间。此外,在PDP的红荧光体的1/10余辉时间调整是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和(Y,Gd)(P,V)O4∶Eu荧光体的混合物,混合比率为60%时,有6ms左右的余辉时间的场合,确认了叠层型绿荧光体膜也是8ms~4ms左右(实施例研究中,7ms~5ms)的余辉时间是合适的,具有几乎相同余辉时间6ms的场合是最佳的。
虽然在本实施例中对蓝荧光体为BaMgAl10O14∶Eu的场合进行了说明,但是本发明不限于此,本发明也可以使用除前述以外的荧光体材料和前述以外的荧光体材料的组合,且对各种颗粒直径、尺寸也可以一样使用。
此外,对本发明适用的PDP的尺寸无特别限定,可以与画面尺寸(20至100英寸左右)、分辨率、像素尺寸等各种确定PDP的尺寸的参数无关地使用。
〔第4实施例〕
本实施例的等离子体显示装置的PDP的构成由于与前述图9中所示的PDP相同,所以省略其详细说明。
图4是表示本实施例的等离子体显示装置的PDP的一个像素的隔壁间隔的图。在本实施例中,采用与前述实施例不同的背面基板20的结构。隔壁23的间隔,以绿的放电单元尺寸(隔壁间隔)为100%,则红的放电单元为80%,蓝的放电单元为120%,隔壁间隔允许具有最大40%左右变化。
在本实施例中,对使显示出8ms的余辉的Zn2SiO4∶Mn荧光体与显示出4ms的余辉时间的Y2SiO5∶Tb荧光体的混合比率(Y2SiO5∶Tb荧光体的含量)变化的场合,进行余辉特性的评价。
向绿荧光体层25填充绿荧光体采用丝网印刷法,形成图4中所示的各荧光体层(24、25、26)。
与前述第1实施例同样,各荧光体层(24、25、26)对应于红、绿、蓝,取为红荧光体颗粒35重量%(载光剂65重量%),绿荧光体颗粒40重量%(载光剂60重量%)并用Zn2SiO4∶Mn荧光体与Y2SiO5∶Tb荧光体的混合物,蓝荧光体颗粒50重量%(载光剂50重量%),把它们分别与载光剂混合而制成荧光体糊剂,通过丝网印刷来涂布后,通过干燥和烧制工序进行荧光体糊剂内的挥发成分的蒸发和有机物的燃烧去除。此外,各荧光体的材料为,红荧光体是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和(Y,Gd)(P,V)O4∶Eu荧光体的混合物,具有6ms左右的余辉时间的混合比率为60%;蓝荧光体为BaMgAl10O14∶Eu;绿荧光体是Zn2SiO4∶Mn荧光体和Y2SiO5∶Tb荧光体按1∶1混合而成的绿荧光体。
使本实施例中的混合比率(Y2SiO5∶Tb荧光体的含量)变成10%、30%、50%、70%、90%时的余辉特性,确认1/10余辉时间分别为7.5ms、6.5ms、6ms、5ms、4.5ms。
这样一来,证实了即使在混合Zn2SiO4∶Mn荧光体和使稀土元素铽活化的Y2SiO5∶Tb荧光体(Tb浓度10mol%)而形成的荧光体层25中,也可以调整余辉时间。此外,在PDP的红荧光体的1/10余辉时间调整是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体和(Y,Gd)(P,V)O4∶Eu荧光体的混合物,混合比率为60%的场合,有6ms左右的余辉时间,确认了叠层型绿荧光体膜也是8ms~4ms左右(实施例研究中,7.5ms~4.5ms)的余辉时间是合适的,具有几乎相同的余辉时间6ms时是最佳的。
这样一来,得到相对辉度也高,色度上也好的值。使稀土元素铽活化的Y2SiO5∶Tb荧光体和Zn2SiO4∶Mn荧光体的混合荧光体,其混合比率还不受Tb添加浓度制约。
进而,进行了作为使稀土元素铽(Tb)活化的氧化物荧光体,由下述发绿色光荧光体组成的混合绿色荧光膜的评价。研究的绿色荧光体,从以用组成式YBO3∶Tb,LuBO3∶Tb,GdBO3∶Tb,ScBO3∶Tb,YPO4∶Tb,LaPO4∶Tb表达的组成为主要成分的荧光体群中依次选择一种以上的材料来进行辉度评价。此时的混合比率取为50%恒定,稀土元素铽(Tb)的添加浓度取为5mol%恒定。首先,在把从上述荧光体群选择的一种提供发绿色光的荧光体和Zn2SiO4∶Mn荧光体混合的场合,可以确认在LuBO3∶Tb,GdBO3∶Tb,ScBO3∶Tb,YPO4∶Tb的场合短余辉化。
再者,虽然在本实施例中对蓝荧光体为BaMgAl10O14∶Eu的场合进行了说明,但是本发明不限于此,本发明也可以使用除前述以外的荧光体材料和前述以外的荧光体材料的组合,进而对各种颗粒直径、尺寸也可以一样使用。
此外,对本发明适用的PDP的尺寸无特别限定,可以与各种画面尺寸(20至100英寸左右)、分辨率、像素尺寸等确定PDP的尺寸的参数无关地使用。
〔第5实施例〕
下面,就使用前述各实施例的PDP的显示系统进行说明。
图5是表示使用前述各实施例的PDP的等离子体显示板部100的概略构成的方框图。如该图中所示,等离子体显示板部100由PDP110,数据驱动电路(121、122),扫描驱动电路130,高压脉冲发生电路(141、142),以及控制前述各电路的控制电路150构成。
这里,PDP110是前述各实施例中说明的PDP,该PDP110按把画面上下分割同时驱动的双扫描式来驱动。因此,这两个数据驱动电路(121、122)同时驱动上下的地址电极21。
此外,在PDP110的短边侧的一方,设有扫描驱动电路130,该扫描驱动电路130驱动显示电极22。高压脉冲发生电路141生成从扫描驱动电路130施加到显示电极22的高压脉冲。
在PDP110的短边侧的另一方,设有高压脉冲发生电路142,该高压脉冲发生电路142生成高压脉冲,驱动显示电极21。
图6是表示备有图5中所示的等离子体显示板部100的等离子体显示模块200之一例的概略构成的方框图。如该图中所示,等离子体显示模块200由由输入信号处理电路211、图像质量改善处理电路212、帧存储器213、扫描/数据驱动器控制电路214组成的信号处理电路210,电力调整电路220,高压电源电路230以及等离子体显示板部100来构成。输入该等离子体显示模块200的输入图像信号在输入信号处理电路211和图像质量改善处理电路212中施以γ修正等信号处理后,储存于帧存储器213。在该场合,在输入图像信号为模拟信号的场合,在输入信号处理电路211中转换成数字信号。
扫描/数据驱动器控制电路214控制·驱动前述数据驱动电路(121、122)和扫描驱动电路130。
图7是表示备有图6中所示的等离子体显示模块200的等离子体显示监视器300之一例的概略构成的方框图。此外,图8是表示备有图6中所示的等离子体显示模块200的PDP电视系统400之一例的概略构成的方框图。在图7、图8中,310是扬声器,此外,410是电视调谐器。在此图7中所示的等离子体显示监视器300,和图8中所示的等离子体电视系统400中,从外部信号源(例如个人计算机、录像机机芯、CD/DVD播放器、互联网终端、电话线、数字信号源等)供给影像、声音和电源。
在这些显示系统中所得到的图像质量,可以确认高辉度且质量好,特别是减少动画图像显示之际的拖长现象,动画质量高。
〔第6实施例〕
本发明的实施例中的典型的荧光体像以下这样合成。作为荧光体原料,用碳酸锶等碱土类碳酸盐化合物,碳酸锌等锌化合物,氟化铕等铕化合物,氧化硅等硅化合物,氯化铵等卤化铵化合物,把这些各原料按组成式称量,用采取的湿式或干式充分良好混合。把该混合物填充于熔融氧化铝坩埚等耐热容器,进行2次烧制。初次的烧制在空气中,在800℃下进行,第2次在含5%氢气的混合氮气气氛中在1250℃的温度下烧制。该烧制物粉碎后,进行水洗、干燥而得到本发明的蓝色荧光荧光体。
表1中示出荧光体的组成和相对发光强度。
【表1】
试样序号 |
荧光体组成 |
相对发光强度(%,147nm激励) |
1 |
Ca1.9Eu0.1SiO4 |
110% |
2 |
Sr1.9Eu0.1SiO4 |
110% |
3 |
Ba1.9Eu0.1SiO4 |
100% |
4 |
Ba1.9Eu0.1MgSiO4 |
105% |
5 |
(Ba,Sr,Ca)0.9Eu0.1MgSiO4 |
110% |
6 |
(Ba,Sr,Ca)0.9Eu0.1(Mg0.9,Zn0.1)SiO4 |
115% |
7 |
(Ca)0.9Eu0.1MgSi2O6 |
100% |
8 |
(Ba,Sr,Ca)0.9Eu0.1(Mg0.9,Zn0.1)Si2O6 |
110% |
对比试样 |
Ba0.9MgAl10O17∶Eu0.1 |
100% |
其中试样5的荧光体如下合成。也就是说,称取下述原料BaCO3:0.3mol×0.1 5.92g,SrCO3:0.3mol×0.1 4.42g,CaCO3:0.3mol×0.1 3.00g,MgCO3:1mol×0.1 8.43g,SiO2:1mol×1mol 0.1 6.01g,Eu2O3:0.1mol×0.05 1.76g,NH4Cl:0.1g,充分良好混合必要的量后,把该混合物填充于熔融氧化铝坩埚等耐热容器,在空气中在800℃下,接着在5%氢混合氮气气氛中在1250℃的温度下烧制。该烧制物粉碎后,进行水洗、干燥而得到发蓝色光荧光体。其他荧光体也同样合成。然后,求出147nm真空紫外线激励下的该荧光体的发光辉度以现行荧光体BAM的发光辉度为100%的场合各试样的相对发光强度。其结果如表1中所示,为100%~115%。此外,确认了这些荧光体的寿命特性比对比试样提高。
〔第7实施例〕
用先前所述的原料,按同样的合成工艺来合成表2中记载的用Ca、Sr、Ba、和Mg或Zn部分置换的荧光体(试样9~20)。发现这些荧光体每一种在147nm紫外线激励下都有比较高的发光辉度。具体的发光强度示于表2。此外,确认了这些荧光体的寿命特性比对比试样提高。
〔第8实施例〕
作为构成蓝色荧光膜的蓝色荧光体用根据本发明的2价铕活化碱土类硅酸盐荧光体(表1和表2中所示的组成)来制作等离子体显示板(PDP)。
【表2】
试样序号 |
荧光体组成 |
相对发光强度(%,147nm激励) |
9 |
(Ba,Sr,Ca)0.99Eu0.01MgSiO4 |
105% |
10 |
(Ba,Sr,Ca)0.95Eu0.05MgSiO4 |
108% |
11 |
(Ba,Sr,Ca)0.8Eu0.2MgSiO4 |
105% |
12 |
(Ba,Sr,Ca)0.7Eu0.3MgSiO4 |
100% |
13 |
Ba0.9Eu0.1(Mg0.9,Zn0.1)SiO4 |
110% |
14 |
Ba0.9Eu0.1(Mg0.8,Zn0.2)SiO4 |
110% |
15 |
Ba0.9Eu0.1(Mg0.5,Zn0.5)SiO4 |
100% |
16 |
Ba0.9Eu0.1ZnSiO4 |
90% |
17 |
Ca(Mg0.99,Zn0.01)Si2O6 |
115% |
18 |
Ca(Mg0.9,Zn0.1)Si2O6 |
110% |
19 |
Ca(Mg0.8,Zn0.2)Si2O6 |
100% |
20 |
CaZnSi2O6 |
80% |
对比试样 |
Ba0.9MgAl10O17∶Eu0.1 |
100% |
在本实施例这种面放电型彩色PDP的PDP中,例如,通过把负的电压施加于显示电极(一般称为扫描电极),把正的电压施加于地址电极和显示电极(比施加于显示电极的电压要正的电压)而发生放电,借此,形成在显示电极间开始放电用的辅助的壁电荷(把这称为写入)。在该状态下如果在显示电极和显示电极之间施加适当的反向电压,则经由电介质(和保护层)在两电极之间的放电空间中发生放电。放电结束后,如果使施加于显示电极和显示电极上的电压反向,则重新发生放电。通过重复这些而持续地发生放电(把这称为持续放电或显示放电)。
本实施例的PDP在背面基板上形成由银等构成的地址电极和由玻璃类材料构成的电介质层之后,厚膜印刷由同一玻璃类材料构成的隔壁材料,用喷射掩模通过喷射去除形成隔壁。接着,在该隔壁上,把红、绿、蓝各荧光体层以覆盖适当的隔壁间的槽面的形式依次形成条状。这里,各荧光体层对应于红、绿、蓝,取为红荧光体颗粒40重量%(载光剂60重量%),绿荧光体颗粒35重量%(载光剂65重量%),蓝荧光体颗粒30重量%(载光剂70重量%),把它们分别与载光剂混合而制成荧光体糊剂,通过丝网印刷来涂布后,通过干燥和烧制工序进行荧光体糊剂内的挥发成分的蒸发和有机物的燃烧去除。再者,在本实施例中所用的荧光体层由中央粒径为3μm的各荧光体颗粒来构成。此外,各荧光体的材料,红荧光体是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体与Y2O3∶Eu荧光体的1∶1混合物,绿荧光体为Zn2SiO4∶Mn荧光体。接着,把形成了显示电极、总线电极、电介质层、保护层的前面基板,和背面基板烧结封固,把板内真空排气后注入并封住放电气体。本实施例的PDP,其尺寸为3型,一个像素的间距为1000μm×1000μm。
接着,制作用第6和第7实施例中形成的各荧光体,红、绿荧光体使用同一材料,填充于各荧光体层25的等离子体显示装置,调查了初期辉度和寿命特性。该板与仅把蓝色荧光体置换成2价铕活化铝酸钡镁荧光体而制作的现有情况相比色调要好,而且具有高辉度和长寿命。初期辉度得到与表2的关于各荧光体记载的粉体的相对发光强度几乎同等的结果。此外在寿命性能上所有的荧光体(表1和表2中所示的所有组成)显示出超过对比荧光体的结果。
此外,在本实施例中关于红和绿荧光体,虽然没有示出详细的研究结果,但是即使用以下所示的各组成的荧光体也同样可以制作PDP。在红荧光体中,可包含(Y,Gd)BO3∶Eu,(Y,Gd)2O3∶Eu,(Y,Gd)(P,V)O4∶Eu中的任何一种以上的荧光体。此外,绿荧光体可包含从Zn2SiO4∶Mn,(Y,Gd,Sc)2SiO5∶Tb,(Y,Gb)3(Al,Ga)5O12∶Tb,(Y,Gd)3(Al,Ga)5O12∶Ce,(Y,Gd)B3O6∶Tb,(Y,Gd)PO4∶Tb的组中选出的一种以上的荧光体。还可以使用在此未示出的荧光体的组合。
〔第9实施例〕
图10示出在147nm真空紫外线激励下的荧光色的等色度坐标值(U,V)和NTSC基准蓝色点的色差以现行荧光体BAM的值为100%时的Sr3-xMgSi2O8∶Eu的相对色差对Eu浓度的依赖关系。从此图可以看出,Eu浓度(x)在0.01≤x≤0的范围比现行BAM荧光体更接近NTSC蓝色点,色调好。此外,发光效率处于与BAM同等水平,也是长寿命。表3中示出荧光体的组成和相对发光色差。
【表3】
试样序号 |
荧光体组成 |
相对发光强度(%,147nm激励) |
21 |
Sr2.99Eu0.01MgSi2O8 |
99% |
22 |
Sr2.98Eu0.02MgSi2O8 |
86% |
23 |
Sr2.97Eu0.03MgSi2O8 |
82% |
24 |
Sr2.95Eu0.05MgSi2O8 |
80% |
25 |
Sr2.90Eu0.10MgSi2O8 |
98% |
对比试样 |
Ba0.9MgAl10O17∶Eu0.1 |
100% |
其中试样24的荧光体像以下这样合成。也就是说,把下述原料,即SrCO3:4.385g、MgCO3:0.907g、SiO2:1.00g、Eu2O3:0.053g、NH4Cl:0.022g充分良好混合后,把该混合物填充于熔融氧化铝坩埚等耐热容器,在空气中在800℃下,接着在含5%氢气的混合氮气气氛中在1250℃的温度下烧制。该烧制物粉碎后,进行水洗、干燥而得到发蓝色光荧光体。在147nm真空紫外线激励下的该荧光体的荧光色在等色度坐标上的值(U,V)与NTSC基准蓝色点的色差以现行荧光体BAM的值为100%的场合的该试样4的相对色差为80%。这表示比现行BAM更接近NTSC基准蓝色点,色调好。同样地合成了试样21、22、23和25的荧光体。这些荧光体的相对色差分别显示出99、86、82和87%的良好值。
图10作为该荧光体的相对色差对Eu浓度(x)的依存性示出以上的结果。从此图可以看出,Eu的有效范围是0.01≤x≤0.1。再者,该Eu浓度范围的荧光体的发光辉度处于与BAM几乎同等的水平。
〔第10实施例〕
用先前所述的原料,按同样的合成工艺来合成表3中记载的用Ca、Sr、Ba、和Mg或Zn部分置换的荧光体(试样26~40)。发现这些荧光体每一种在147nm紫外线激励下都有高的发光辉度。
〔第11实施例〕
作为构成蓝色荧光膜的蓝色荧光体,采用根据本发明的2价铕活化碱土类硅酸盐荧光体(表3和表4中所示的组成),制作等离子体显示板(PDP)。
【表4】
试样序号 |
荧光体组成 |
相对发光强度(%,147nm激励) |
26 |
Sr2.87Ca0.1Eu0.03MgSi2O8 |
100% |
27 |
Sr2.96Eu0.03Mg0.99Zn0.01Si2O8 |
100% |
28 |
Sr2.87Ca0.1Eu0.03Mg0.99Zn0.01Si2O8 |
103% |
29 |
Ca2.9Eu0.1MgSi2O8 |
100% |
30 |
Ca2.4Ba0.5Eu0.1MgSi2O8 |
105% |
31 |
Sr2.8Ba0.1Eu0.1MgSi2O8 |
100% |
32 |
Sr2.4Ba0.5Eu0.1MgSi2O8 |
110% |
33 |
Sr1.9Ba1.0Eu0.1MgSi2O8 |
115% |
34 |
Sr0.9Ba2.0Eu0.1MgSi2O8 |
115% |
35 |
Ba2.9Eu0.1MgSi2O8 |
110% |
36 |
Sr2.4Ba0.5Eu0.1Mg0.99Zn0.01Si2O8 |
115% |
37 |
Sr2.3Ba0.5Ca0.1Eu0.1Mg0.99Zn0.01Si2O8 |
115% |
38 |
Sr2.49Ba0.5Eu0.01MgSi2O8 |
100% |
39 |
Sr2.45Ba0.5Eu0.05MgSi2O8 |
105% |
40 |
Sr2.3Ba0.5Eu0.2MgSi2O8 |
110% |
对比试样 |
Ba0.9MgAl10O17∶Eu0.1 |
100% |
在本实施例这种面放电型彩色PDP的PDP中,例如,通过把负的电压施加于显示电极(一般称为扫描电极),把正的电压施加于地址电极和显示电极(比施加于显示电极的电压要正的电压)而发生放电,由此,形成在显示电极间开始放电用的辅助的壁电荷(把其称为写入)。在该状态下如果在显示电极和显示电极之间施加适当的反向电压,则经由电介质(和保护层)在两电极之间的放电空间中发生放电。放电结束后,如果使施加于显示电极和显示电极上的电压反向,则重新发生放电。通过重复这些而持续地发生放电(把其称为持续放电或显示放电)。
本实施例的PDP在背面基板上形成由银等构成的地址电极和由玻璃类材料构成的电介质层之后,厚膜印刷由同一玻璃类材料构成的隔壁材料,用喷射掩模通过喷射去除形成隔壁。接着,在该隔壁上,把红、绿、蓝各荧光体层以覆盖适当的隔壁间的槽面的形式依次形成条状。这里,各荧光体层对应于红、绿、蓝。取为红荧光体颗粒40重量%(载光剂60重量%),绿荧光体颗粒35重量%(载光剂65重量%),蓝荧光体颗粒30重量%(载光剂70重量%),把它们分别与载光剂混合而制成荧光体糊剂,通过丝网印刷来涂布后,通过干燥和烧制工序进行荧光体糊剂内的挥发成分的蒸发和有机物的燃烧去除。在本实施例中所用的荧光体层由中央粒径为3μm的各荧光体颗粒来构成。此外,各荧光体的材料,红荧光体是(Y,Gd)BO3∶Eu荧光体与Y2O3∶Eu荧光体的1∶1混合物;绿荧光体为Zn2SiO4∶Mn荧光体。接着,把形成了显示电极、总线电极、电介质层、保护层的前面基板,和背面基板烧结封固,把板内真空排气后注入并封住放电气体。本实施例的PDP,其尺寸为3型,一个像素的间距为1000μm×1000μm。
接着,制作用第6和第7实施例中形成的各荧光体,红、绿荧光体使用同一材料,填充于各荧光体层的等离子体显示装置,调查了初期辉度和寿命特性。
该板与仅把蓝色荧光体置换成2价铕活化铝酸钡镁荧光体制作的现有情况相比色调要好,而且具有高辉度和长寿命。
初期辉度得到与表4的关于各荧光体记载的相对发光强度,每个都得到于作为对比试样的2价铕活化铝酸钡镁荧光体同等以上的结果。此外在寿命性能上也是,所有的荧光体(表3和表4中所示的所有组成)显示出超过对比荧光体的结果。
此外,在本实施例中关于红和绿荧光体,虽然没有示出详细的研究结果,但是即使用以下所示的各组成的荧光体也同样可以制作PDP。在红荧光体中,可包含(Y,Gd)BO3∶Eu,(Y,Gd)2O3∶Eu,(Y,Gd)(P,V)O4∶Eu中的任何一种以上的荧光体。此外,绿荧光体包含从Zn2SiO4∶Mn,(Y,Gd,Sc)2SiO5∶Tb,(Y,Gb)3(Al,Ga)5O12∶Tb,(Y,Gd)3(Al,Ga)5O12∶Ge,(Y,Gd)B3O6∶SiO5∶Tb,(Y,Gd)PO4∶Tb的组中选出的一种以上的荧光体。还可以使用与这里未示出的荧光体的组合。
〔第12实施例〕
蓝色荧光体采用根据本发明的2价铕活化碱土类硅酸盐荧光体(表1和表3中所示的组成),绿色荧光体用2价锰活化硅酸锌荧光体,且红色荧光体用3价铕活化氯化钇钆荧光体来制作稀有气体(氙气)放电白色荧光灯。此灯与仅把蓝色荧光体置换成2价铕活化铝酸钡镁荧光体而制作的现有情况相比具有高发光效率和长寿命。
〔第13实施例〕
蓝色荧光体采用根据本发明的2价铕活化碱土类硅酸盐荧光体(表2和表4中所示的组成),绿色荧光体用2价锰活化硅酸锌荧光体,且红色荧光体用3价铕活化氯化钇钆荧光体来制作平面型稀有气体(氙气)放电白色荧光灯。此灯与仅把蓝色荧光体置换成2价铕活化铝酸钡镁荧光体而制作的现有情况相比具有高发光效率和长寿命。
〔第14实施例〕
这里,首先在形成荧光膜的玻璃基板的内表面上形成均一的透明电极。接着,依次作为构成蓝色荧光膜的蓝色荧光体形成根据本发明的2价铕活化碱土类硅酸盐荧光体(表1~表4中所示的组成),作为构成绿色荧光膜的绿色荧光体形成2价锰活化硅酸锌荧光体,而且作为构成红色荧光膜的红色荧光体形成3价铕活化氯化钇钆荧光体。把该玻璃基板与微小的电子射线源作入的另一个玻璃基板合起来封固,真空排气后制作10型的电场发射型显示器(FED)板。该板比历来的仅把蓝色荧光体换成2价铕活化铝酸钡镁荧光体而制作的FED板显示出更高效率,且长寿命。确认了用该板构成显示板,作为电视机、录像机、汽车等的显示系统使用时,得到良好的显示质量。如上所述,把在真空紫外区紫外线和低速电子射线激励下效率高的蓝色荧光体〔2价铕活化碱土类硅酸盐荧光体〕用于稀有气体放电显示和发光装置或电场发射型显示装置(FED),由此可以实现长寿命化和高图像质量化。
〔第15实施例〕
作为原料,称量并混合BaCO3(2.98xmol%)〔0≤x≤1〕,SrCO3(2.98(1-x)mol%),MgCO3(1mol%),SiO2(2mol%),Eu2O3(0.01mol%),把所得到的混合物在氧化铝坩埚内,在大气气氛中,在1300℃下烧制3小时。把烧制物粉碎后,在还原气氛中在1300℃下烧制3小时。用球磨机把烧制物粉碎后,进行水洗、筛选、干燥而得到可以用(BaxSr1-x)2.98MgSi2O8∶Eu0.02〔0≤x≤1〕表达的荧光体。把本荧光体40重量%与载光剂60重量%混合制成荧光体糊剂,通过丝网印刷涂布于玻璃基板上,通过干燥、烧制工序进行糊剂内的挥发成分的去除和有机物的燃烧去除,形成荧光体膜。
从玻璃基板上剥离该荧光体而制作糊剂烧制粉,用激源灯(中心波长146nm)来测定激励之际的发光强度(A1)。此时,不进行印刷烧制,测定原来的荧光体粉体的发光强度(A0)。作为表示糊剂烧制过程中的劣化的指标,用发光强度维持率(A=A1/A0×100)。此外为了比较,针对作为蓝荧光体一般所使用的BAM荧光体也进行了同样的测定。图11中示出发光强度辉度维持率(A)。根据本发明的(BaxSr1-x)3-aMgSi2O8∶Eua荧光体〔0≤x≤0.1或者0.65≤x≤1〕糊剂烧制时的发光强度维持率比BAM荧光体要大,表明具有抑制劣化的良好特性。
〔第16实施例〕
用根据本发明的荧光体制作PDP,测定了驱动劣化特性。图9中示出PDP中的显示板的概略图。PDP是把前面基板和背面基板彼该体化者。在背面基板上形成地址电极和隔壁后,按以下的步骤在隔壁间形成Ba3MgSi2O8∶Eu0.02荧光体层。把荧光体40重量%和载光剂60重量%混合制成荧光体糊剂,通过丝网印刷涂布,通过干燥、烧制工序进行糊剂内的挥发成分的去除和有机物的燃烧去除,制作把形成荧光体层的该背面基板与前面基板粘贴并封入放电气体的等离子体显示板,测定发光强度的驱动时间特性。测定板驱动开始时的发光强度(B0)和板驱动后500h时的发光强度(B1),作为表示板驱动引起的劣化的指标,用发光强度维持率(B=B1/B0×100)。其结果示于图12。此外为了比较,针对作为蓝荧光体一般所使用的BAM荧光体也进行了同样的测定。
根据本发明的(BaxSr1-x)3-aMgSi2O8∶Eua荧光体〔0≤x≤0.1或者0.65≤x≤1〕在板驱动时的发光强度维持率比BAM荧光体要大,表明具有抑制劣化的良好特性。
虽然以上基于实施例具体说明了本发明人完成的发明,但是本发明不限定于上述实施例,在不脱离其主旨的范围内当然可以进行各种变更。
如果用本发明,则可以缩短等离子体显示装置和发光装置的余辉时间,提高动画图像的显示质量,可以实现长寿命且高画面质量的影像显示系统。