CN1390240A - 生产聚醚多元醇的连续方法 - Google Patents

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Abstract

披露了一种生产聚醚多元醇的连续方法。该方法包含多个反应单元的使用,每个单元都含有外管、内管和内外管之间的环形室。一个螺旋反应管在环形室内围绕内管盘旋并与内管隔开。该螺旋反应管包括一个进口和出口,而且进口和出口都通过所述的外管延伸。一种热交换介质流过环形室并控制螺旋反应管内的反应温度。该方法包括连续形成由至少一种碱性氧化物和含有至少一个与该碱性氧化物反应的活泼氢的引发剂组成的起始反应混合物。起始反应混合物连续流过第一螺旋反应管,该第一螺旋反应管的内径和螺旋直径能促进起始反应混合物以假湍流的形式流过第一螺旋反应管以形成反应产物。然后该反应产物流入第二螺旋反应管并向该反应产物加入一种催化剂和一种碱性氧化物,第二螺旋反应管的内径和螺旋直径能促进反应产物、催化剂和碱性氧化物在第二螺旋反应管中形成假湍流。

Description

生产聚醚多元醇的连续方法
本发明涉及一种生产聚醚多元醇的方法，更确切地说是涉及一种生产聚醚多元醇的连续方法。
多元醇一般定义为含有多个羟基的化合物。它们可能是简单的多元醇，也可能是如同10,000道尔顿(Dalton)聚醚多元醇的含有环氧乙烷和环氧丙烷混杂混合物的复杂多元醇。多元醇，特别是聚醚多元醇当与异氰酸盐结合生成聚氨酯时是有用的。要生产高质量的聚氨酯，从高质量的多元醇开始是必要的。高质量意味着多元醇的尺寸分布很窄而且组成均匀。有代表性的多元醇在工业上用间歇反应器生产。间歇反应器是一个包括搅拌器和保温套的大反应室。反应物在压力作用下成批加入反应器，反应进行数小时和几天。使用间歇反应器的一个问题是难于达到热控制并且全部反应必须在常温下进行。另外需要关闭间歇反应器后才能取出反应产物，这样就降低了生产速度。
设计一个能够连续形成高质量聚醚多元醇的连续反应器系统是有利的。以促进反应物湍流或假湍流和能够简单迅速改进系统以适应不同多元醇设计要求的单元方式设计反应器系统是最有利的。设计允许在不同反应点有不同反应温度的反应器系统将更加有利。
一般地说，本发明提供一种连续反应器系统和用该系统形成聚醚多元醇的方法。该反应器系统是一种单元设计，能够根据所选产品的不同反应要求而简单、迅速地调整反应器。该反应器系统还额外提供一种制备在不同反应点需要不同反应温度的多元醇的能力。
本发明方法的第一个具体实施方案包括一种连续形成聚醚多元醇的方法，该方法包括以下步骤：连续形成含有至少一种碱性氧化物和引发剂的起始反应混合物，其中该引发剂含有至少一个与碱性氧化物反应的活泼氢；起始反应混合物连续流过第一螺旋反应管，该反应管的内径和螺旋直径能够促进起始反应混合物以假湍流的形式流过第一螺旋反应管以形成反应产物；反应产物流入能够与第一螺旋反应管连续操作的第二螺旋反应管并向反应产物中加入催化剂和一种碱性氧化物，第二螺旋反应管的内径和螺旋直径能够促进反应产物、催化剂和碱性氧化物在第二螺旋反应管内的假湍流；围绕所述第一和第二螺旋反应管连续流过热交换介质，所述热交换介质建立和保持所述第一和第二螺旋反应管的反应温度在130～250℃之间。
本发明方法的另一个具体实施方案包括一种连续形成聚醚多元醇的方法，该方法包括以下步骤：在无催化剂的情况下连续形成含有环氧乙烷和芳族引发剂的起始反应混合物，芳族引发剂含有至少一个与环氧乙烷反应的活泼氢；使起始反应混合物连续流过第一螺旋反应管，该反应管的内径和螺旋直径能促进起始反应混合物以假湍流的形式流过第一螺旋反应管以形成反应产物；反应产物流入能够与第一螺旋反应管连续操作的第二螺旋反应管并向反应物中加入催化剂和一种碱性氧化物，第二螺旋反应管的内径和螺旋直径能够促进反应产物、催化剂和碱性氧化物在第二螺旋反应管内的假湍流；用热交换介质包围第一和第二螺旋反应管，热交换介质建立和保持第一和第二螺旋反应管的反应温度在130～250℃之间；对第一和第二螺旋反应管加压至200～1500磅/英寸2，从而使环氧乙烷和碱性氧化物保持为液态。
对于本领域技术人员来说，本发明的这些和其他特点以及优点通过下面有关优选具体实施方案的详细描述将更加明显。伴随详细描述的附图可作如下描述：
图1是一个反应单元的截面图；
图2是连续反应器的第一具体实施方案的示意图；
图3是连续反应器的另一个具体实施方案的示意图；
图4是图2所示的连续反应器的一个可选择的具体实施方案。
在下面描述的几幅图中，同样的构件以相同的参考数字给出。
图1中的20泛指反应器单元。反应器单元20包括一个限定环形室25的外管22。在一个优选的具体实施方案中，单元20还包括一个内管24和限定在内管22和外管24之间的环形室25。反应器单元20还包括一个与下法兰28相对的上法兰26。热交换介质进口30通过外管22延伸进入环形室25，热交换介质出口32也通过外管22延伸进入环形室25。在一个具体实施方案中，支持棒34固定在外管22的内壁33上并向内管24延伸。或者，支持棒34也可以固定在内管24上并向外管22延伸。
螺旋反应管36间隔排列并围绕着内管24盘旋。螺旋反应管36设置在环形室25内的支持棒34上。螺旋反应管36的螺旋直径d1优选比外管22的内径小约1～2英寸。这样，螺旋反应管36就紧贴外管22的内轮廓而行，外管22的直径可在2～10英尺间变化。螺旋反应管36优选用不锈钢制成，但对本领域技术人员很显然的是，只要能与下面叙述的所需反应相匹配，螺旋反应管36也可以用其他材料制成。正如下面的全部叙述，螺旋反应管36的内径可根据操作参数在约0.25～3.0英寸间变化。根据反应需求，螺旋反应管36的长度可在约20英尺到数百英尺间变化。优选的螺旋反应管36的长度和直径要确保从进口38进入的任何反应物具有足够的停留时间，以使在反应产物到达出口40之前允许反应物之间发生充分和彻底的反应。此外，螺旋反应管36的内径和螺旋直径d1特别设计成能确保通过螺旋反应管36的反应物大量地产生湍流或假湍流，湍流或假湍流定义为从连续弯曲管壁脱离的涡流流动。这种湍流大大提高了反应效率，特别对于聚醚多元醇的形成而言。如下所述，反应物在螺旋反应管36中的流动速度还优选能够提供湍流。螺旋反应管36的进口38和出口40都延伸超出外管22。进口38和出口40都包括允许进料管线(见图2和图3)相互连接的连接管(未显示)。
靠近上法兰26和下法兰28的是密封垫60(见图2和3)，用来密封环形室25和被内管24的内壁44限定的间隙42。在一个优选具体实施方案中，内管24包括允许在环形室25和间隙42之间互通流体的穿孔(未显示)。热交换介质46从热交换介质进口30进入，连续通过环形室25，从热交换介质出口32出来，然后再通过热交换器58(见图2和3)循环。热交换介质46在环形室25内的流动优选是湍流。热交换介质46也可以流经间隙42，这个间隙42可充当一个大型受热器以维持螺旋反应管36内的反应温度。
连续反应器系统的示意图在图2和3中一般由50表示。连续反应器系统50由一系列的单元组成，包括第一单元52，第二单元54和附加单元56，通过各自上、下法兰上的紧固件(未显示)以顶部叠加的方式相互连接。所用紧固件都是本领域公知的。第一单元52包括一个第一螺旋反应管76，第二单元54包括一个第二螺旋反应管78，每个附加单元56都包括一个附加螺旋反应管80。螺旋反应管76，78和80可通过连接管线74串联连接。利用这些连接件建立了一个从第一螺旋反应管76的进口38到最后一个附加螺旋反应管80的出口40的流体流动。第一和第二螺旋反应管76和78的内径优选为约0.75英寸。在随后单元中的螺旋反应管的内径较大，约为1.5～3.0英寸。为了在保持湍流特征的同时适应反应产物粘度随多元醇链增长而提高和反应产物体积的增大，较大的直径是必要的。
单元52，54和56中的每一个都包括一个与热交换介质进口30和热交换介质出口32相连的热交换器。这一设计允许单元52，54和56可以分别具有不同的反应温度。例如，与添加环氧乙烷作为碱性氧化物时相比，当添加环氧丙烷作为碱性氧化物时就可以有利地具有较高的反应温度，优选180～250℃。如本领域技术人员理解的那样，一个或多个单元可共用一个普通热交换器58。由于热交换介质呈连续流动，所以热交换介质与反应温度间的温度差别很小。换个角度说，热交换介质一般在给定的单元20中加热到所需的反应温度。
连续反应器系统50还包括一个碱性氧化物的储存槽62，它通过进料管路66与第一螺旋反应管76的进口38相连。与进料管路66相连的泵64给进料管路66中的碱性氧化物加压至约200～1500磅/英寸2。选择的实际压力要高于碱性氧化物的蒸汽压，从而确保碱性氧化物在整个连续反应器系统50内保持为液态。引发剂储存槽68可通过进料管路72与第一螺旋反应管76的进口38相连。与进料管路72相连的泵70给进料管路72中的引发剂加压至约200～1500磅/英寸2。碱性氧化物与引发剂在第一螺旋反应管76中反应形成初始反应混合物并随着初始反应混合物离开第一螺旋反应管76的出口形成反应产物。催化剂储存槽82可通过一个与连接管路74相连的进料管路86与第二螺旋反应管78的进口38相连。与进料管路86相连的泵84对进料管路86中的催化剂加压至约200～1500磅/英寸2。碱性氧化物储存槽62和催化剂储存槽82都可以与第二螺旋反应管78的进口相连，并且可以另外超过第二螺旋反应管78与附加螺旋反应管80的进口连接。这样在连续反应器系统50中，碱性氧化物和催化剂可分多点加入到第一螺旋反应管76的反应产物中。另一个碱性氧化物的储存槽88可通过进料管路92与一个或多个附加螺旋反应管80的进口38相连，进料管路92与连接附加螺旋反应管80的连接器管路74相连。与进料管路92相连的泵90对进料管路92中的其它碱性氧化物增压至约200～1500磅/英寸2以确保其它碱性氧化物保持在液态。正如本领域技术人员所理解，在某些反应中如果泵64，70，84和90在较低压力下操作可能比较有利，只要其压力高于相互联接的螺旋反应管36的内部压力以使反应物流入连续反应器50即可。
最后一个单元的出口通过进料管路94与储存槽96相连。离开最后单元的产品经进一步加工成最终产品，例如聚醚多元醇。在图2所示的连续反应器系统50中，在碱性氧化物首先与引发剂反应后才加入催化剂。当需要在加入催化剂和开始形成多元醇链之前确保引发剂中的全部活泼氢被碱性氧化物取代时，这样做是有益的。如图3所示，通过向第一螺旋反应管76加入引发剂、碱性氧化物和催化剂，最好地进行了其它多元醇的形成反应，这样图3中的进料管路86另外可以与第一螺旋反应管76的进口相连接的。这是图2和图3所示连续反应器系统50之间的唯一区别。
在图4中，150表示另外一个可选择替代图2反应器系统的具体实施方案。反应器系统150的唯一差别是形成了一个具有多个螺旋反应管36的单一单元20，其中多个螺旋反应管36可相互串联连接，包括第一螺旋反应管76、第二螺旋反应管78和附加螺旋反应管80。此外，利用单独的热交换器58，热交换介质通过单独的热交换介质进口30和出口32循环，为连续反应器系统150提供均匀的温度。
至此已对连续反应器系统50的结构作了详细描述，下面将介绍在合成几个聚醚多元醇实例方面的应用。图2所示的连续反应器系统50用于合成一种聚醚多元醇，其中第一碱性氧化物是环氧乙烷，引发剂是含有能与环氧乙烷反应的活泼氢的芳族引发剂。这种引发剂的一个例子是甲苯二胺。当使用自催化引发剂例如胺类如甲苯二胺，或酸类例如磷酸时，所有的活泼氢优选在添加任何催化剂之前与第一种烯化氧反应。并且，游离烯化氧的含量优选不超过基于烯化氧和引发剂总重的25重量％，这样就可能有必要在添加催化剂之前，在多个螺旋反应管76中多次注射烯化氧。当使用环氧乙烷作为烯化氧和甲苯二胺时，优选在添加催化剂之前向每摩尔甲苯二胺加入4摩尔环氧乙烷。环氧乙烷是在200～1500磅/英寸2的压力下加入第一螺旋反应管76的进口38中，以使环氧乙烷保持为液态。含有环氧乙烷和甲苯二胺的初始反应混合物在流经第一螺旋反应管76的过程中自催化并形成反应产物，该反应产物中环氧乙烷取代了甲苯二胺中的胺上的活泼氢。碱性氧化物与引发剂的化学计量比优选设计为能生成具有很低碱性氧化物聚合物浓度的反应产物。在随后的单元中，在环氧乙烷与甲苯二胺中的活泼氢完全反应后加入环氧乙烷和催化剂，通过公知的扩链反应得到长链聚醚多元醇。优选的催化剂有：氢氧化钾，氢氧化钠，氢氧化钾的醇化物，氢氧化钠的醇化物，氢氧化铯，胺，路易斯酸催化剂，或二价金属络合物催化剂，所有这些都是本技术领域公知的。
在连续反应器50的附加点可以向反应产物加入另外一种碱性氧化物，例如环氧丙烷。由于螺旋反应管的长度，所以加入到任何单元的任何碱性氧化物在反应产物流入下一个螺旋反应管之前已基本上完全反应。因此，本方法能够形成链长基本相同的聚醚多元醇，从而减少了产品中的不均匀性。此外，该设计确保在任何给定时间，反应中的碱性氧化物的量都比间歇反应器低而且化学计量能够得到较好的控制。这也提高了聚醚多元醇的质量。多个添加点允许操作者合成各种多元醇，例如含有环氧乙烷和环氧丙烷嵌段的聚醚多元醇或混嵌多元醇。正如本领域技术人员所理解，独立的热交换器58允许在反应期间改变反应温度。这种能力对提高反应产率是有用的，而且反应温度可部分根据特定螺旋反应管中所用碱性氧化物的特性加以确定。在链增长反应之前不需要首先用碱性氧化物取代引发剂中的所有活泼氢的情况下，使用图3所示的连续反应器系统。当需要在一个反应温度下进行所有反应时，反应器系统150的效率更高。
适用于合成聚醚多元醇的碱性氧化物包括环氧乙烷，环氧丙烷，和环氧丁烷。
合适的催化剂包括：碱性催化剂，例如：氢氧化钾，氢氧化钠，氢氧化钾的醇化物，氢氧化钠的醇化物，氢氧化铯，或胺；路易斯酸催化剂，例如三氟化硼；金属络合物催化剂，如二价金属氰化物络合物。催化剂的优选添加量是设定量的0.1％～1.0％。
合适的引发剂包括含有能与碱性氧化物反应的活泼氢的胺和芳族引发剂。优选的芳族引发剂包括甲苯二胺，对苯二酚和其它芳族引发剂。其它引发剂包括那些熟知的含有与碱性氧化物反应的氢的非芳族引发剂，例如丙三醇。
实施例1
用与图2披露相似的连续反应器制备下列试样。向引发剂储存槽68装入邻甲苯二胺(2，3-和3，4-甲苯二胺的混合物)并保持在氮气压力下。环氧乙烷单体装入碱性氧化物储存槽62并也保持在氮气压力下(35磅/英寸2)。环氧丙烷单体装入另一个碱性氧化物储存槽88并也保持在氮气压力下。邻甲苯二胺和环氧乙烷单体一起注射进入第一螺旋反应管76。邻甲苯二胺与环氧乙烷单体的进料比率是7.3∶8.6(重量/重量)。注射进入第一螺旋反应管76的压力是995磅/英寸2，热交换介质的温度是160℃。离开第一螺旋反应管的反应产物流入第二螺旋反应管78，其中热交换介质温度为210℃。反应中这一点取出的中间产物具有的羟值为758，胺值为216，120°F时的粘度为6200厘泊。从第二螺旋反应管78出来的中间产物与KOH水溶液(45％)和来自另一个碱性氧化物储存槽88的环氧丙烷单体混合物一起注射进入第三螺旋反应管80。中间产物与单体混合物的进料比率是7.9∶9.0(重量/重量)。催化剂KOH的浓度是0.2％。热交换介质的温度是180℃。从第三螺旋反应管出来的反应产物通过第四螺旋反应管80，其中热交换介质的温度是230℃ 。将从第四螺旋反应管出来的产物置于高度真空下以除去未反应的碱性氧化物单体。所得产品的羟值是395，胺值是103，80° F时的粘度是6600厘泊。实施例2
实施例2的制备与实施例1相似。按照7.3∶9.0(重量/重量)的引发剂与单体比例将邻甲苯二胺和环氧乙烷注入第一螺旋反应管内。注射点的压力为660磅/英寸2，热交换介质的温度为140℃。离开第一螺旋反应管的产物流入第二螺旋反应管，其中的热交换介质温度为200℃。从第二螺旋反应管出来的中间产物的羟值是749，胺值是205，120°F时的粘度是6300厘泊。从第二螺旋反应管出来的中间产物与KOH水溶液(45％)和环氧丙烷单体混合物一起注射进入第三螺旋反应管。中间产物与环氧丙烷单体混合物的进料比率是7.2∶8.9(重量/重量)。催化剂KOH的浓度是0.2％和热交换介质的温度是180℃。从第三螺旋反应管出来的产物流入第四螺旋反应管，其中热交换介质的温度是230℃。将从第四螺旋反应管出来的产物置于高度真空下以除去未反应的碱性氧化物单体。所得产品的羟值是366，胺值是94，80° F时的粘度是4000厘泊。
实施例3
实施例3的制备与实施例1相似。按照8.4∶8.2(重量/重量)进料比例将邻甲苯二胺和环氧乙烷单体混合物注入第一螺旋反应管内。注射点的压力为650磅/英寸2，热交换介质的温度为140℃。离开第一螺旋反应管的产物流入第二螺旋反应管，其中热交换介质温度为200℃。从这一点出来的中间产物的羟值是830，胺值是297。从第二螺旋反应管出来的产物与KOH水溶液(45％)和环氧丙烷单体混合物一起注射进入第三螺旋反应管。中间产物与环氧丙烷单体混合物的进料比率是8.1∶8.8(重量/重量)。催化剂KOH的浓度是0.2％和热交换介质的温度是180℃。从第三螺旋反应管出来的反应产物流入第四螺旋反应管，其中热交换介质的温度是230℃。将从第四螺旋反应管出来的产物置于高度真空下以除去未反应的碱性氧化物单体。所得产品的羟值是421，胺值是143。
实施例4
实施例4的制备与实施例1相似。向第一螺旋反应管注入邻甲苯二胺，环氧乙烷单体和催化剂KOH水溶液(45％)。邻甲苯二胺与环氧乙烷单体的进料比例是6.6∶9.2(重量/重量)。催化剂KOH的浓度是0.4％。注射点的压力为840磅/英寸2，热交换介质的温度为170℃。第一螺旋反应管的产物流入第二螺旋反应管，其中的热交换介质温度为210℃。这一点的中间产物的羟值是750，胺值是139。第二螺旋反应管的产物与环氧丙烷单体混合物一起注射进入第三螺旋反应管。中间产物与环氧丙烷混合物的进料比率是8.7∶8.9(重量/重量)。热交换介质的温度是180℃。从第三螺旋反应管出来的产物流入第四螺旋反应管，其中热交换介质的温度是230℃。将从第四螺旋反应管出来的产物置于高度真空下以除去未反应的碱性氧化物单体，所得产品的羟值是388，胺值是69。
本发明已按照有关法律标准进行了描述，因此前面叙述的本意是起示范作用而不具有限制的意义。对本领域技术人员来说，在本发明范围内对所披露的具体实施方案进行的改变和调整是显然的。相应地，给予本发明的法律保护范围只有通过研究下面的权利要求才能确定。

Claims (20)

1.一种形成聚醚多元醇的连续方法，该方法包括以下步骤：
a)连续形成含有至少一种碱性氧化物和引发剂的起始反应混合物，其中引发剂含有至少一个与所述碱性氧化物反应的活泼氢；
b)所述起始反应混合物连续流过第一螺旋反应管，该反应管的内径和螺旋直径能够促进所述起始反应混合物以假湍流的形式流过所述第一螺旋反应管以形成反应产物；
c)将所述反应产物通入可与所述第一螺旋反应管连接的第二螺旋反应管并向所述反应产物中加入催化剂和一种碱性氧化物，所述第二螺旋反应管的内径和螺旋直径能够促进所述反应产物、催化剂和碱性氧化物在所述第二螺旋反应管内的假湍流；并且
d)围绕所述第一和第二螺旋反应管连续流过热交换介质，所述热交换介质建立和保持所述第一和第二螺旋反应管内的反应温度在130～250℃之间。
2.如权利要求1所述的连续方法，其中步骤c)包括添加氢氧化钾，氢氧化钠，氢氧化钾的醇化物，氢氧化钠的醇化物，氢氧化铯，胺，路易斯酸催化剂，或金属络合物催化剂中的一种作为所述催化剂。
3.如权利要求1所述的连续方法，其中步骤a)包括添加一种含有至少一个与所述碱性氧化物反应的活泼氢的芳族化合物作为所述引发剂。
4.如权利要求1所述的连续方法，包括进一步使所述第一和第二螺旋反应管内的压力保持高于所述碱性氧化物蒸汽压的步骤，从而使所述碱性氧化物在所述第一和第二螺旋反应管内保持液态。
5.如权利要求1所述的连续方法，其中所述催化剂被加入所述第一和第二螺旋反应管内。
6.如权利要求1所述的连续方法，其中所述方法包括用所述热交换介质使所述反应温度保持在180～250℃之间。
7.一种形成聚醚多元醇的连续方法，包括以下步骤：
e)在无催化剂的情况下连续形成含有环氧乙烷和自催化引发剂的起始反应混合物，所述引发剂含有至少一个与所述环氧乙烷反应的活泼氢；
f)所述起始反应混合物连续流过第一螺旋反应管，该第一螺旋反应管的内径和螺旋直径能够促进所述起始反应混合物以假湍流的形式流过所述第一螺旋反应管以形成反应产物；
g)将所述反应产物流入可与所述第一螺旋反应管连接的第二螺旋反应管并向所述反应产物中加入催化剂和一种碱性氧化物，所述第二螺旋反应管的内径和螺旋直径能够促进所述反应产物、催化剂和碱性氧化物在所述第二螺旋反应管内的假湍流；
h)用热交换介质包围所述第一和第二螺旋反应管，所述热交换介质建立和保持所述第一和第二螺旋反应管内的反应温度在130～250℃之间；并且
i)给所述第一和第二螺旋反应管加压至200～1500磅/英寸2，从而使所述环氧乙烷和碱性氧化物保持为液态。
8.如权利要求7所述的连续方法，其中步骤a)和b)被重复多次直到所述环氧乙烷在步骤c)之前与所述每个活泼氢完全反应。
9.如权利要求7所述的连续方法，其中步骤c)包括添加氢氧化钾，氢氧化钠，氢氧化钾的醇化物，氢氧化钠的醇化物，氢氧化铯，胺，路易斯酸催化剂，或金属络合物催化剂中的一种作为所述催化剂。
10.如权利要求7所述的连续方法，其中步骤a)包括添加甲苯二胺作为所述引发剂。
11.如权利要求7所述的连续方法，其中所述方法包括使所述反应温度保持在160～210℃之间。
12.如权利要求7所述的连续方法，还包括以下几个步骤：使来自所述第二螺旋反应管的产物流入一个附加螺旋反应管，所述附加螺旋反应管用所述热交换介质包围并处于200～1500磅/英寸2的压力下；并且向所述附加螺旋反应管加入另外一种碱性氧化物。
13.如权利要求12所述的连续方法，其中向所述附加螺旋反应管添加另外一种碱性氧化物的步骤包括向所述附加螺旋反应管添加环氧丙烷。
14.一种形成聚醚多元醇的连续方法，该方法包括以下步骤：
j)连续形成含有至少一种碱性氧化物和引发剂的起始反应混合物，其中引发剂含有至少一个与所述碱性氧化物反应的活泼氢；
k)由多个螺旋反应管相互串联连接形成螺旋反应管组，每个螺旋反应管的内径在0.25～3.0英寸之间，螺旋直径在2～10英尺之间，所述螺旋反应管组能够促进所述起始反应混合物的假湍流；
l)所述起始反应混合物连续流过所述螺旋反应管组的第一螺旋反应管以形成反应产物；
m)所述反应产物流入与所述螺旋反应管组第一螺旋反应管临近的第二螺旋反应管并向所述反应产物加入一种催化剂和一种碱性氧化物；
n)用热交换介质包围所述螺旋反应管组，所述热交换介质建立并保持所述螺旋反应管组内的反应温度在130～250℃之间。
o)所述螺旋反应管组内的压力保持在200～1500磅/英寸2之间。
15.如权利要求14所述的连续方法，其中步骤a)包括通过组合环氧乙烷和甲苯二胺形成所述起始反应混合物。
16.如权利要求15所述的连续方法，其中步骤e)包括维持所述反应温度在160～210℃之间。
17.如权利要求14所述的连续方法，其中步骤d)包括添加氢氧化钾，氢氧化钠，氢氧化钾的醇化物，氢氧化钠的醇化物，氢氧化铯，胺，路易斯酸催化剂，或金属络合物催化剂中的一种作为所述催化剂。
18.如权利要求14所述的连续方法，其中步骤c)还包括向所述螺旋反应管组第一螺旋反应管中的所述起始反应混合物添加所述催化剂。
19.如权利要求14所述的连续方法，还包括以下步骤：向所述螺旋反应管组的其它螺旋反应管添加额外量的所述催化剂和碱性氧化物。
20.如权利要求14所述的连续方法，其中步骤e)还包括以下的附加步骤：建立和维持第一螺旋反应管组的第一反应温度和建立和维持第二螺旋反应管组的第二反应温度，其中所述第二反应温度高于所述第一反应温度。
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