CN1318776A - 显影剂组合物和热敏记录材料 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种新的显影剂组合物,包含一种或多种式(1)代表的具磺酰胺结构的酚衍生物和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分,并且提供通过在水中雾化而具有很好的保存稳定性的分散体。包含该显影剂组合物的热敏记录材料具有高色密度的显影图象,并且记录前的洁白度也很好,其中X1是氢原子或卤素原子,烷基,烷氧基或羟基,Z1是氢原子或烷基,R1是未取代或取代的烷基或芳基。

Description

显影剂组合物和热敏记录材料
本发明涉及一种显影剂组合物和含有该组合物的热敏记录材料。
通常，利用供电子的成色化合物与电子受体化合物(显影剂)的显色反应的热敏记录材料已经是众所周知的，例如可见日本专利昭43-4160和45-14039中。热敏记录材料比较便宜，而且记录装置有体积小和无需保养的优点，因此该记录装置被广泛用于传真机、记录器和打印机领域中。最近，热敏记录材料的应用领域已进一步扩展和多样化，并扩展到在更恶劣环境如标签和预付卡的应用。
然而，当用通常已知的2,2-双(4’-羟基苯基)丙烷(“双酚A”)或4-羟基苯甲酸苯甲酯来作电子受体化合物时，最终得到的热敏记录材料不能在高速记录中提供令人满意的色度，或有在恶劣的环境例如与油、溶剂、脂肪、荧光笔和其他书写工具接触下，或在高湿度环境中，未显影的部分显著沾污(弄脏)或已显影的图象褪色的缺点。
近来，从影响环境的角度，有人指出由于其低廉的价格而通常被用作显影剂的2,2-双(4’-羟基苯基)丙烷(“双酚A”)存在对环境的安全性问题。
在这种情况下，曾经提出使用含磺酰胺结构的酚衍生物作为电子受体化合物的热敏记录材料(热敏记录器)，该热敏记录材料有良好的色度和对于上述缺点的改进，例如见日本专利平2-25354、5-13071和8-2697。
含有磺酰胺结构的酚衍生物是一种能发挥极好性能的电子受体化合物。然而，已发现雾化的酚衍生物的水分散体缺乏稳定性，会导致着色，由上述水分散体制备的热敏记录材料，在记录前不容易得到未显影部分的低洁白度。
因此，强烈需要改善这些缺点，同时又不会消除含磺酰胺结构的酚衍生物的优良性能，以及需要研制一种含磺酰胺结构的酚衍生物和使用所述电子受体化合物的热敏记录材料，该电子受体化合物提高了水分散体的稳定性，增加了未显影部分的洁白度。
本发明的目的是提供一种新的显影剂组合物(特别是一种用于热敏记录材料的显影剂组合物)，该组合物包含一种含磺酰胺结构的酚衍生物，并且其雾化水分散体的保存稳定性很好，此外还提供一种由上述显影剂组合物制得的热敏记录材料，该材料具有高色度，并且记录前的洁白度也很好。
为实现上述需求，经过深入细致的研究，本发明人已发现通过使用一种电子接受显影剂组合物可获得优良的热敏记录材料，该组合物包含一种或多种选自式(1)代表的化合物的成分和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分。由此便完成了本发明。
即，通过下述各项说明了本发明的各个方面。
1)一种显影剂组合物，包含一种或多种由式(1)代表的化合物和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分
Figure A0111647900051
其中X1是氢或卤素原子、烷基、烷氧基或羟基，Z1是氢原子或烷基，和R1是未取代或取代的烷基或芳基。
2)根据上款1的显影剂组合物，其中组合物中每100重量份一种或多种式(1)代表的化合物，包含0.1-5重量份的一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分。
3)一种显影剂组合物，包含一种或多种式(1)代表的化合物和一种或多种选自多价金属化合物的成分。
4)根据上款3的显影剂组合物，其中该组合物中每100重量份一种或多种式(1)代表的化合物，包含0.1-5重量份的一种或多种选自多价金属化合物的成分。
5)根据上款1-4中任一项的显影剂组合物，其中的多价金属化合物是硫酸锌。
6)一种热敏记录材料，它在载体上装备了一层热敏记录层，该热敏记录层包含一种供电子的成色化合物和一种电子受体化合物，其中所述电子受体化合物是一种根据上款1-5中任一项的显影剂组合物。
7)根据上款6的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种可热熔的化合物。
8)根据上款6或7的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种紫外线吸收剂。
9)根据上款6-8中任一项的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种受阻酚化合物。
10)根据上款6-9中任一项的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种粘合剂。
11)根据上款6-10中任一项的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种颜料。
12)根据上款11的热敏记录材料，其中根据JIS K-5101，颜料的吸油量为50ml/100g。
13)根据上款6-12中任一项的热敏记录材料，其中另外在载体和热敏记录层之间涂布一层底涂层。
14)一种水分散体，通过雾化水分散根据上款1-5中任一项的显影剂组合物而得到。
本发明可提供一种新的显影剂组合物，该组合物包含一种含磺酰胺结构的酚衍生物，并且其雾化水分散体的保存稳定性很好，此外还提供一种由上述显影剂组合物制得的热敏记录材料，该材料具有高色度，并且记录前的洁白度也很好。
本发明将在下文中进一步详细说明。
可用于本发明的代表性显影剂组合物包含一种或多种由式(1)代表的化合物，和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分。
Figure A0111647900061
其中X1是氢或卤素原子、烷基、烷氧基或羟基，Z1是氢原子或烷基，和R1是未取代或取代的烷基或芳基。
在式(1)代表的化合物中，X1是氢原子或卤素原子、烷基、烷氧基或羟基。优选氢原子或卤素原子，例如氟、氯或溴原子；C1-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基或环己基；C1-C6烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、正戊氧基、正己氧基或环己氧基；或羟基。在上述取代基中，更优选氢原子、卤素原子和C1-C4烷基。最优选氢原子。
在式(1)代表的化合物中，Z1是氢原子或烷基，优选氢原子，C1-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基或环己基，更优选氢原子。
在式(1)代表的化合物中，R1是未取代或取代的烷基或芳基，优选C1-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基或环己基，或C6-C10芳基，例如苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-乙基苯基、3-乙基苯基、4-正丙基苯基、4异丙基苯基、4-正丁基苯基、4-仲丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、4-正丁氧基苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、4-氯-2-甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-甲基-4-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、1-萘基或2-萘基。
式(1)代表的化合物的具体实例包括下列化合物。然而，这些举例说明的化合物并不能构成是对本发明范围的限制。号                      化合物1-1       N-丁基-N-(4-羟基苯基)甲烷磺酰胺1-2       N-(4-羟基苯基)乙烷磺酰胺1-3       N-甲基-N-(4-羟基苯基)乙烷磺酰胺1-4       N-乙基-N-(4-羟基苯基)乙烷磺酰胺1-5       N-丁基-N-(4-羟基苯基)乙烷磺酰胺1-6       N-甲基-N-(3-羟基苯基)乙烷磺酰胺1-7       N-甲基-N-(4-羟基苯基)-2-丙烷磺酰胺1-8       N-甲基-N-(3-羟基苯基)-2-丙烷磺酰胺1-9       N-甲基-N-(4-羟基苯基)丁烷磺酰胺1-10      N-甲基-N-(3-羟基苯基)丁烷磺酰胺1-11     N-乙基-N-(4-羟基苯基)丁烷磺酰胺1-12     N-乙基-N-(3-羟基苯基)丁烷磺酰胺1-13     N-丁基-N-(4-羟基苯基)丁烷磺酰按1-14     N-丁基-N-(3-羟基苯基)丁烷磺酰胺1-15     N-(4-羟基苯基)丁烷磺酰胺1-16     N-(3-羟基苯基)丁烷磺酰胺1-17     N-(4-羟基苯基)己烷磺酰胺1-18     N-(3-羟基苯基)己烷磺酰胺1-19     N-甲基-N-(4-羟基苯基)己烷磺酰胺1-20     N-乙基-N-(4-羟基苯基)己烷磺酰胺1-21     N-丁基-N-(4-羟基苯基)己烷磺酰胺1-22     N-(4-羟基苯基)苯磺酰胺1-23     N-(4-羟基苯基)-(2′-甲基苯)磺酰胺1-24     N-(4-羟基苯基)-(3′-甲基苯)磺酰胺1-25     N-(4-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-26     N-(4-羟基苯基)-(4′-乙基苯)磺酰胺1-27     N-(4-羟基苯基)-(4′-正丙基苯)磺酰胺1-28     N-(4-羟基苯基)-(4′-异丙基苯)磺酰胺1-29     N-(4-羟基苯基)-(4′-正丁基苯)磺酰胺1-30     N-(4-羟基苯基)-(4′-叔丁基苯)磺酰胺1-31     N-(4-羟基苯基)-(4′-正戊基苯)磺酰胺1-32     N-(4-羟基苯基)-(4′-正己基苯)磺酰胺1-33     N-(4-羟基苯基)-(4′-环己基苯)磺酰胺1-34     N-(4-羟基苯基)-(3′,4′-二甲基苯)磺酰胺1-35     N-(4-羟基苯基)-(3′-甲氧基苯)磺酰胺1-36     N-(4-羟基苯基)-(4′-甲氧基苯)磺酰胺1-37     N-(4-羟基苯基)-(4′-乙氧基苯)磺酰胺1-38     N-(4-羟基苯基)-(4′-异丙氧基苯)磺酰胺1-39     N-(4-羟基苯基)-(4′-正丁氧基苯)磺酰胺1-40     N-(4-羟基苯基)-(4′-正戊基氧苯)磺酰胺1-41        N-(4-羟基苯基)-(4′-正己基氧苯)磺酰胺1-42        N-(4-羟基苯基)-(3′-氟代苯)磺酰胺1-43        N-(4-羟基苯基)-(4′-氟代苯)磺酰胺1-44        N-(4-羟基苯基)-(2′-氯代苯)磺酰胺1-45        N-(4-羟基苯基)-(3′-氯代苯)磺酰胺1-46        N-(4-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-47        N-(4-羟基苯基)-(4′苯基苯)磺酰胺1-48        N-(4-羟基苯基)-(1′-萘)磺酰胺1-49        N-(4-羟基苯基)-(2′-萘)磺酰胺1-50        N-(2-甲基-4-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-51        N-(3-甲基-4-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-52        N-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-53        N-(2-氯-4-羟基苯基)苯磺酰胺1-54        N-(2,4-二羟基苯基)苯磺酰胺1-55        N-(3,4-二羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-56        N-甲基-N-(4-羟基苯基)苯磺酰胺1-57        N-甲基-N-(4-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-58        N-甲基-N-(4-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-59        N-乙基-N-(4-羟基苯基)苯磺酰胺1-60        N-乙基-N-(4-羟基苯基)-(4′-甲氧基苯)磺酰胺1-61        N-正丙基-N-(4-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-62        N-正丁基-N-(4-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-63        N-乙基-N-(4-羟基苯基)-(4′-苯基苯)磺酰胺1-64        N-甲基-N-(4-羟基苯基)-(1′-萘)磺酰胺1-65        N-(3-羟基苯基)苯磺酰胺1-66        N-(3-羟基苯基)-(2′-甲基苯)磺酰胺1-67        N-(3-羟基苯基)-(3′-甲基苯)磺酰胺1-68        N-(3-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-69        N(3-羟基苯基)-(4′-乙基苯)磺酰胺1-70        N-(3-羟基苯基)-(4′-正丙基苯)磺酰胺1-71       N-(3-羟基苯基)-(4′-异丙基苯)磺酰胺1-72       N-(3-羟基苯基)-(4′-正丁基苯)磺酰胺1-73       N-(3-羟基苯基)-(4′-叔丁基苯)磺酰胺1-74       N-(3-羟基苯基)-(4′-正戊基苯)磺酰胺1-75       N-(3-羟基苯基)-(4′-正己基苯)磺酰胺1-76       N-(3-羟基苯基)-(4′-环己基苯)磺酰胺1-77       N-(3-羟基苯基)-(3′,4′-二甲基苯)磺酰胺1-78       N-(3-羟基苯基)-(3′-甲氧基苯)磺酰胺1-79       N-(3-羟基苯基)-(4′-甲氧基苯)磺酰胺1-80       N-(3-羟基苯基)-(4′-乙氧基苯)磺酰胺1-81       N-(3-羟基苯基)-(4′-异丙氧基苯)磺酰胺1-82       N-(3-羟基苯基)-(4′-正丁氧基苯)磺酰胺1-83       N-(3-羟基苯基)-(4′-正戊氧基苯)磺酰胺1-84       N-(3-羟基苯基)-(4′-正己氧基苯)磺酰胺1-85       N-(3-羟基苯基)-(3′-氟代苯)磺酰胺1-86       N-(3-羟基苯基)-(4′-氟代苯)磺酰胺1-87       N-(3-羟基苯基)-(2′-氯代苯)磺酰胺1-88       N-(3-羟基苯基)-(3′-氯代苯)磺酰胺1-89       N-(3-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-90       N-(3-羟基苯基)-(4′-苯基苯)磺酰胺1-91       N-(3-羟基苯基)-(1′-萘)磺酰胺1-92       N-(3-羟基苯基)-(2′-萘)磺酰胺1-93       N-(2-甲基-3-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-94       N-(4-甲基-3-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰1-95       N-(5-甲基-3-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-96       N-(4-甲氧基-3-羟基苯基)苯磺酰胺1-97       N-(5-氯-3-羟基苯基)苯磺酰胺1-98       N-(3,5-二羟基苯基)苯磺酰胺1-99       N-(3,5-二羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-100      N-(3,5-二羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-101    N-甲基-N-(3-羟基苯基)苯磺酰胺1-102    N-甲基-N-(3-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-103    N-甲基-N-(3-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-104    N-乙基-N-(3-羟基苯基)苯磺酰胺1-105    N-乙基-N-(3-羟基苯基)-(4′-甲氧基苯)磺酰胺1-106    N-正丙基-N-(3-羟基苯基)-(4′-乙基苯)磺酰胺1-107    N-正丁基-N-(3-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-108    N-正丁基-N-(3-羟基苯基)-(4′-苯基苯)磺酰胺1-109    N-(2-羟基苯基)苯磺酰胺1-110    N-(2-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺1-111    N-(2-羟基苯基)-(4′-氯代苯)磺酰胺1-112    N-(2-羟基苯基)-(4′-甲氧基苯)磺酰胺1-113    N-(4-甲基-2-羟基苯基)苯磺酰胺1-114    N-(5-甲氧基-2-羟基苯基)-(4′-甲氧基苯)磺酰胺1-115    N-甲基-N-(2-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺。
本发明中式(1)代表的化合物可通过已知方法来制备，该方法公开于例如日本待审已公开专利昭57-200340和平2-145560和有机化学杂志(J,Org.Chem.),19,1708(1954)。
即，该化合物例如可通过将式(a)代表的化合物与式(b)代表的化合物反应来制备。其中X1、Z1和R1与式(1)中定义相同，Y1是卤素原子。
可用于本发明的代表性多价金属化合物包括，例如硫酸锌、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝和其他硫酸盐；氯化锌、氯化镁、氯化钙、氯化钡、氯化镍、氯化钴、氯化铝和其他氯化物；乙酸锌、乙酸镁和其他乙酸盐；和硝酸锌及其他硝酸盐。
可用于本发明的抗氧化剂实例包括，例如2,6-二异丙基-4-甲基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔辛基-4甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基氢醌，2,5-二叔辛基氢醌1,1,3-三(2′-甲基-4′-羟基-5′-叔丁基苯基)丁烷，1,1,3-三(2′-甲基-4′-羟基-5′-环己基苯基)丁烷，1,1,3-三(2′-乙基-4′-羟基-5′-叔丁基苯基)丁烷，1,1,3-三(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丁烷，1,1,3-三(2′-甲基-4′-羟基-5′-叔丁基苯基)丙烷，1,1-双(2′-乙基-5′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁烷，四[亚甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷，双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)甲烷，双(3-叔丁基-5-乙基-2-羟基苯基)甲烷，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯甲基)苯，1,3,5-三(4′-叔丁基-3′-羟基-2′,6′-二甲基苯甲基)异氰脲酸，1,3,5-三(4′-叔丁基-3′-羟基-2′-甲基-6′-乙基苯甲基)异氰脲酸，双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)硫化物和其他酚化合物；2,2′-亚甲基双(4″-甲基-6″-叔丁基苯基)磷酸酯，2,2′-亚甲基双(4″-乙基-6″-叔丁基苯基)磷酸酯，2,2′-亚甲基-双(4″,6″-二叔丁基苯基)磷酸酯，磷酸二苯酯，双(4-叔丁基苯基)磷酸酯，双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯，双(4-氯苯基)磷酸酯，双(2-苯基苯基)磷酸酯，双(4-苯基苯基)磷酸酯和其他磷化合物及其金属盐如钾、钠、锌、钙、镁和铝盐。
可用于本发明的还原剂包括，例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫化钠、氯化亚锡、硫代硫酸钠、草酸钠、钙、镁和锌。
本发明的显影剂组合物包含一种或多种式(1)代表的化合物和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分，在下文中简称显影剂组合物A。
对于显影剂组合物A中的一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分的含量没有特别的限制。
一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分的含量通常为每100重量份一种或多种式(1)代表的化合物，含该成分0.1-5重量份，优选0.2-3重量份，更优选0.3-2重量份。
对于一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的化合物的种类没有特别的限制。然而，优选使用多价金属化合物，因为本发明的作用可通过使用相对少量的该成分得以显示出来。
在显影剂组合物A中，式(1)代表的化合物、多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂可分别单独使用或混合使用。
用于热敏记录材料的显影剂组合物A包括一种电子受体，一种或多种式(1)代表的化合物，和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分。
对于显影剂组合物A的制备方法没有特别的限制。例如，可通过将一种或多种式(1)代表的化合物和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分以希望比例固态混合来制备组合物。作为选择，该组合物的水分散体是在水的存在下通过将一种或多种式(1)代表的化合物与一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分一起雾化并分散来制备的。
当在水的存在下混合时，可加入已知的分散剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚苯乙烯磺酸钠或甲基纤维素以增强分散性。
当使用分散剂时，其用量通常为每100重量份一种或多种式(1)代表的化合物的0.01重量份或更多，优选0.1-20重量份。
显影剂组合物的量通常为每100重量份显影剂组合物的水分散体使用10-60重量份，优选20-50重量份。
显影剂组合物A的制备温度没有特别限定，优选从10℃到小于一种或多种式(1)代表的化合物、多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的熔点。然而，制备也可在高于一种或多种式(1)代表的化合物、多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的熔点的温度下进行。
优选用搅拌混合器进行混合，例如不需要介质的研钵、螺旋桨搅拌器、涡轮搅拌机、桨式混合机、均质器、均匀混合器、管道混合器、管道均匀混合器和其他搅拌混合器；或填充介质如玻璃珠、陶瓷球或钢珠的碾磨机、离心磨和其他搅拌箱型磨机、砂磨机、磨粒机、珠磨机、动力磨和其他流动型磨机、圆锥球磨机、环状磨和其他环形连续湿搅拌机。
如上制备的显影剂组合物A有时会形成溶剂化物如水合物。这种溶剂化物也被包括在显影剂组合物A中，并可用作本发明的热敏记录材料中的电子受体化合物。
当然，通过从溶剂化物中除去水或其他溶剂得到的显影剂组合物A也可用于本发明的热敏记录材料。
对于本发明热敏记录材料中用作电子受体成分的显影剂组合物A的量没有特别限制。
该用量通常是每100重量份供电子的成色化合物，使用50-700重量份，优选100-500重量份。
术语“电子受体化合物(显影剂)”是在高温下具有使供电子的成色化合物显色的功能的化合物。
对于可用于本发明的热敏记录材料的供电子成色化合物没有特别的限制，包括三芳基甲烷、乙烯基2-苯并[c]呋喃酮、二芳基甲烷、若丹明内酰胺、噻嗪、芴、吡啶、螺基和芴基化合物，和其他各种类型的已知的供电子成色化合物，更优选荧烷化合物，最优选式(A)代表的荧烷化合物：
Figure A0111647900141
其中A和B是C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C3-C8烷氧基烷基、C6-C10芳基或四氢糠基，A和B通过与氮原子键合可形成杂环，Z11是氢原子或卤素原子或C1-C4烷基或烷氧基，Z12和Z13是氢原子或卤素原子或C1-C4烷基或三氟甲基。
作为供电子的成色化合物的具体实例的三芳基甲烷基化合物的实施例包括，例如3,3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮[“结晶紫罗兰内酯”]，3,3-双(4-二甲基氨基苯基)2-苯并[c]呋喃酮，3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮，3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(1,2-二甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮，3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮，3,3-双(9-乙基咔唑-3-基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮，3,3-双(2-苯基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮和3-(4-二甲基氨基苯基)-3-(1-甲基吡咯-3-基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮。
有用的乙烯基2-苯并[c]呋喃酮基化合物包括，例如3,3-双-[1,1-双(4-二甲基氨基苯基)亚乙-2-基]-4,5,6,7-四氯2-苯并[c]呋喃酮，3,3-双-[1,1-双(4-吡咯烷苯基)亚乙-2-基]-4,5,6,7-四溴2-苯并[c]呋喃酮，3,3-双-[1-(4-二甲基氨基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)亚乙-2-基]-4,5,6,7-四氯2-苯并[c]呋喃酮，3,3-双-[1-(4-吡咯烷苯基)-1-(4-甲氧基苯基)亚乙-2-基]-4,5,6,7-四氯2-苯并[c]呋喃酮，3-[1,1-二(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)亚乙-2-基]-3-(4-二乙基氨基苯基)2-苯并[c]呋喃酮和3-[1,1-二(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)亚乙-2-基]-3-(4-N-乙基-N-苯基氨基苯基)2-苯并[c]呋喃酮。
二芳基甲烷基化合物包括，例如4,4-双-二甲基氨基苄基肼苯甲基醚，N-卤代苯基-白金精胺和N-2,4,5-三氯苯基白金精胺。
若丹明-内酰胺基化合物包括，例如若丹明-B-苯胺内酰胺，若丹明-(4-硝基苯胺)内酰胺和若丹明-B-(4-氯-苯胺)内酰胺。
噻嗪基化合物包括，例如3,7-双(二乙基氨基)-10-苯甲酰吩恶嗪，苯甲酰无色亚甲蓝和4-硝基苯甲酰亚甲蓝。
代表性的荧烷基化合物包括，例如3,6-二甲氧基荧烷，3-二甲基氨基-7-甲氧基荧烷，3-二乙基氨基-6-甲氧基荧烷，3-二乙基氨基-7-甲氧基荧烷，3-二乙基氨基-7-氯荧烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷，3-二乙基氨基-6,7-二甲基荧烷，3-N-环己基-N-正丁基氨基-7-甲基荧烷，3-二乙基氨基-7-二苯甲基氨基荧烷，3-二乙基氨基-7-辛基氨基荧烷，3-二乙基氨基-7-二正己基氨基荧烷，3-二乙基氨基-7-苯胺基荧烷，3-二乙基氨基-7-(2′-氟代苯基氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(2′-氯代苯基氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(3′-氯代苯基氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(2′,3′-二氯苯基氨基)荧烷，3-二乙基氨基-7-(3′-三氟甲基苯基氨基)荧烷，3-二正丁基氨基-7-(2′-氟代苯基氨基)荧烷，3-二正丁基氨基-7-(2′-氯代苯基氨基)荧烷，3-N-异戊基-N-乙基氨基-7-(2′-氯苯基氨基)荧烷，3-N-正己基-N-乙基氨基-7-(2′-氯苯基氨基)荧烷，3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺荧烷，3-二正丁基氨基-6-氯-7-苯胺荧烷，3-二乙基氨基-6-甲氧基7-苯胺荧烷，3-二正丁基氨基-6-乙氧基-7-苯胺荧烷，3-吡咯烷-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-吗啉代-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-乙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-正丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-正丙基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-正丁基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-正丁基-N-乙基氨基-6甲基-7-苯胺荧烷，3-N-异丁基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-异丁基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-异戊基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-正己基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-环己基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-环己基-N-正丙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-环己基-N-正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-环己基-N-正己基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-环己基-N-正辛基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(2′-甲氧基乙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(2′-甲氧基乙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(2′-甲氧基乙基)-N-异丁基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(2′-乙氧基乙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(2′-乙氧基乙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(3′-甲氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(3′-甲氧基丙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(3′-乙氧基丙基)-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(3′-乙氧基丙基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-2′-四氢糠基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-N-(4′-甲基苯基)-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷，3-二乙基氨基-6-乙基-7-苯胺荧烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-(3′-甲基苯基氨基)荧烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2′,6′-二甲基苯基氨基)荧烷，3-二正丁基氨基-6-甲基-7-(2′,6′-二甲基苯基氨基)荧烷，3-二正丁基氨基-7-(2′,6′-二甲基苯基氨基)荧烷，2,2-双[4′-(3-N-环己基-N-甲基氨基-6-甲基荧烷)-7-基-氨基苯基]丙烷，3-[4′-(4-苯基氨基苯基)氨基苯基]氨基-6-甲基-7-氯荧烷，和3-[4′-(二甲基氨基苯基)]氨基-5,7-二甲基荧烷。
吡啶基化合物包括，例如3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮，3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮，3-(2-己基氧-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮，3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-苯基吲哚-3-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮，和3-(2-丁氧基-4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-苯基吲哚-3-基)-4-或7-氮杂2-苯并[c]呋喃酮，
螺基化合物包括，例如3-甲基-螺-二萘并芘，3-乙基-螺-二萘并芘，3-苯基-螺-二萘并芘，3-苯甲基-螺二萘并芘，3-甲基萘并-(3-甲氧基苯并)-螺芘，和3-丙基-螺-二苯并芘。
芴基化合物包括，例如3,6-双(二甲基氨基)芴-9-螺-3′-(6′-二甲基氨基)2-苯并[c]呋喃酮和3,6-双(二乙基氨基)芴-9-螺-3′-(6′-二甲基氨基)2-苯并[c]呋喃酮。
当然，本发明的供电子成色化合物并不限于这些示例化合物，并且可以单独或混合使用。
本发明的热敏记录材料的特征在于包含本发明的显影剂组合物A作为电子受体化合物。在不损害本发明预期效果的范围内也可同时使用其他电子受体化合物。
在这种情况下，显影剂组合物A在全部的电子受体化合物中所占比例通常为20重量％或更高，优选50重量％或更高，更优选60重量％或更高。
除本发明的显影剂组合物A之外的电子受体化合物并没有特别的限定，包括酚衍生物或其金属盐，有机酸衍生物或其金属盐，络合物，脲衍生物和有机或无机电子受体化合物及其他各种已知的电子受体化合物。
除本发明的显影剂组合物A之外的电子受体化合物的具体化合物包括，例如
4-叔丁基苯酚，4-叔辛基苯酚，4-苯基苯酚，1-萘酚，2-萘酚，氢醌，间苯二酚，4-叔辛基邻苯二酚，2,2′-二羟基双苯酚，4,4′-二羟基二苯酚醚，2,2-双(4′-羟基苯基)丙烷[“双酚A”]，1,1-双(4′-羟基苯基)环己烷，2,2-双(4′-羟基-3′-甲基苯基)丙烷，1,3-双(4′-羟基异丙苯基)苯，1,4-双(4′-羟基异丙苯基)苯，1,3,5-三(4′-羟基异丙苯基)苯，双(4-羟基苯基)乙酸正丁酯，2,2-双(4′-羟基苯基)乙酸乙酯，4,4-双(4′-羟基苯基)戊酸正丁酯，4-羟基苯甲酸苯甲酯，4-羟基苯甲酸苯乙酯，2,4-二羟基苯甲酸苯氧乙酯，4-羟基邻苯二甲酸二甲酯，没食子酸正丙酯，没食子酸正辛酯，没食子酸正十二烷酯，没食子酸正十八烷酯，对苯二酚单苯甲基醚，双(3-甲基-4-羟基苯基)硫化物，双(2-甲基-4-羟基苯基)硫化物，双(3-苯基-4-羟基苯基)硫化物，双(3-环己基-4-羟基苯基)硫化物，双(4-羟基苯基)亚砜，双(4-羟基苯基)砜，双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜，双(3-苯基-4-羟基苯基)砜，4-羟基-4′-甲基二苯基砜，4-羟基-4′-叔丁基二苯基砜，4-羟基-4′-氯二苯基砜，4-羟基-4′-甲氧基二苯基砜，4-羟基-4′-正丙氧基二苯基砜，4-羟基-4′-异丙氧基二苯基砜，4-羟基-4′-正丁氧基二苯基砜，4-羟基-4′-氯二苯基砜，4-羟基-4′-苯甲氧基二苯基砜，3,4-二羟基-4′-甲基二苯基砜，2,4′-二羟基二苯基砜，2-甲氧基-4′-羟基二苯基砜，2-乙氧基-2′-羟基二苯基砜，4-羟基-3-甲基-4′-正丙氧基二苯基砜，双(2-羟基-5-叔丁基苯基)砜，双(2-羟基-5-氯苯基)砜，双[4-(3′-羟基苯基氧)苯基]砜，4-羟基苯并二苯酮，2,4二羟基苯并二苯酮，2,4′-二羟基苯并二苯酮，4′,4′-二羟基苯并二苯酮，1,7-二(4′-羟基苯基硫代)-3,5-二氧杂庚烷，1,5-二(4′-羟基苯基硫代)-3-氧杂戊烷，2,4-二羟基-2′-甲氧基苯并苯胺和其他酚衍生物；这些酚衍生物的金属盐如镍、锌、铝和钙盐；5-[4′-{2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基}异丙苯基]水杨酸，4-[3′(4-甲基苯基砜)丙氧基]水杨酸，4-[2′(4-甲基苯氧基)乙氧基]水杨酸，4-正丁氧基羰基氨基水杨酸，4-正辛氧基羰基氨基水杨酸，4-正壬氧基羰基氨基水杨酸，4-正癸氧基羰基氨基水杨酸，5-环己氧基羰基氨基水杨酸，1-萘甲酸，2-萘甲酸，1-羟基-2-萘甲酸，2-羟基-3-萘甲酸，2-羟基-6-萘甲酸，1-乙酰基氧-2-萘甲酸，2-乙酰基氧-1-萘甲酸，2-乙酰基氧-3-萘甲酸，邻苯二甲酸一苯甲酯，邻苯二甲酸一苯酯，间苯二酸，对苯二酸，4-甲基苯甲酸，4-叔丁基苯甲酸，2-苯甲酰苯甲酸，2-(4′-氯-苯甲酰)苯甲酸，4-硝基苯甲酸，4-氯苯甲酸，4-三氟甲基苯甲酸，4-甲酰基苯甲酸，4-氰基苯甲酸，硬脂酸和其他有机酸衍生物及其金属盐如镍、锌、铝或钙盐；安替比林-硫氰酸锌络合物，乙酰丙酮-钼酸络合物，和其他络合物；N,N-二苯基硫脲，N,N′-二(3-三氟甲基苯基)硫脲，N,N-二(3-氯苯基)硫脲，1,4-二(3′-氯苯基)-3-硫代氨基脲，N-苯基-N′-(4-甲基苯基砜)脲，4,4′-双(4″-甲基苯基磺氨基羰基氨基)二苯基甲烷，和其他脲衍生物；和无机电子受体化合物如粘土，硅镁土，活性白土，氯化铝，氯化锌和溴化锌。电子受体化合物并不限于这些化合物并且可混合使用。
为获得适合高速记录的热敏记录材料，可向热敏记录层中添加可热熔化合物作为敏化剂，该化合物的熔点为70-150℃，优选80-130℃。
可热熔化合物的添加量没有特别的限制，通常为每100重量份供电子成色化合物，添加10-700重量份，优选20-500重量份。
可热熔化合物的具体实例是，例如己酰胺，癸酰胺，十六烷酰胺，硬脂酰胺，油酰胺，芥酸酰胺，亚油酰胺，亚麻酸酰胺，N-乙基癸酰胺，N-丁基louramide，N-甲基硬脂酰胺，N-甲基油酰胺，N-硬脂酰环己基酰胺，N-十八烷基乙酰胺，N-油基乙酰胺，硬脂酰脲，硬脂酰苯胺，亚油苯胺，N-乙基咔唑，4-甲氧基二苯基胺，N-羟基甲基硬脂酰胺，亚甲基双硬脂酰胺，亚乙基双硬脂酰胺，N-乙酰苯胺，2-苯甲酰乙酰苯胺，乙酰乙酰苯胺，2′-甲基乙酰乙酰苯胺，4′-甲基乙酰乙酰苯胺，2′,4′-二甲基乙酰乙酰苯胺，2′-甲氧基乙酰乙酰苯胺，4′-甲氧基乙酰乙酰苯胺，2′-氯乙酰乙酰苯胺，4′-氯乙酰乙酰苯胺，4′-氯-2′,5′-二甲氧基乙酰乙酰苯胺和其他含氮化合物；4-苯甲氧基苯甲酸苯甲酯，2-萘甲酸苯酯，1-羟基-2-萘甲酸苯酯，草酸二苯甲酯，草酸二(4-甲基苯甲基)酯，草酸二(4-氯苯甲基)酯，己二酸二苯酯，戊二酸二苯甲酰甲酯，碳酸二(4-甲基苯基)酯，对苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二苯甲酯，4-苯甲酰氧苯甲酸甲酯，和其他酯化合物；4-苯甲基联苯基，间三联苯，1,2-双(3′,4′-二甲基苯基)乙烷，芴，fluorenthene,2,6-二异丙基萘，3-苯甲基二氢苊和其他烃化合物；2-苯甲基氧萘，2-(4′-甲基苯甲基氧)萘，1,4-二乙氧基萘，1,2-二苯氧基乙烷，1,2-双(3′-甲基苯氧基)乙烷，1-苯氧基-2-(4′-甲基苯氧基)乙烷，1-苯氧基-2-(4′-乙基苯氧基)乙烷，1-(4′-甲氧基苯氧基)-2-苯氧基乙烷，1-(4′-甲氧基苯氧基)-2-(3′-甲基苯氧基)乙烷，1-(4′-甲氧基苯氧基)-2-(2′-甲基苯氧基)乙烷，1,2-双(4′-甲氧基苯基硫代)乙烷，1,5-双(4′-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷，1,4-双(2′-乙烯氧基甲氧基)苯，4-(4′-甲基苯氧基)联苯，1,4-二苯甲基氧苯，1,4-双(2′-氯苯甲基氧)苯，4,4′-二正丁氧二苯基砜，4,4′-二烯丙氧基二苯基砜，1,2-双(苯氧基甲基)苯，1,2-二苯氧基苯，1,4-双(2′-氯苯氧基)苯，1,4-双(4′-甲基苯氧基)苯，1,4-双(3′-甲基苯氧基甲基)苯，4-氯苯甲基氧-(4′-乙氧基苯)，4,4′-双(苯氧基)二苯醚，4,4′-双(苯氧基)二苯基硫代醚，1,4-双(4′-苯甲基苯氧基)苯，1,4-双[(4′-甲基苯基氧)甲氧基甲基]苯和其他醚化合物；和1,4-二缩水甘油基氧苯，4-苯甲基氧-4′-(2-甲基缩水甘油基氧)二苯基砜，4-(4-甲基苯甲基氧)-4′-缩水甘油基氧二苯基砜，N-缩水甘油基苯邻二甲酰亚胺和其他环氧化合物。
然而，可热熔化合物并不限于这些实例化合物，并且可单独或混合使用。
制备本发明的热敏记录材料不需要特殊的技术，可用已知方法进行。通常，用于热敏记录层中的涂布液可在水的存在下通过将供电子的成色化合物、本发明的显影剂组合物A研磨、分散和混合来制备，需要时还可加入可热熔的化合物，所有成分一起或分别用球磨机、垂直或水平砂磨机、碾磨机、胶体磨和其他研磨和混合设备粉碎成粒径通常为3μm或更小，优选2μm或更小。
用于热敏记录层的涂布液通常包括粘合剂和颜料。
粘合剂的量没有特别限定，通常占总固体重量含量的5-50％。
通常，可使用水溶性粘合剂和水不溶性粘合剂，优选水溶性粘合剂。
水溶性粘合剂包括，例如聚乙烯醇，羧基改性的聚乙烯醇，磺化的聚乙烯醇，烷基化的聚乙烯醇和其他聚乙烯醇衍生物；甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素和其他纤维素衍生物；表氯醇改性的聚酰胺，乙烯-马来酸酐共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，异丁烯-马来酸酐共聚物，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺，羟甲基改性的聚丙烯酰胺，淀粉，淀粉衍生物如氧化淀粉和醚合淀粉；和酪蛋白，明胶和阿拉伯树胶。
关于水不溶性粘合剂，合成橡胶胶乳和合成树脂乳液是通常已知的，包括例如苯乙烯-丁二烯胶乳、丙烯腈-丁二烯胶乳、丙烯酸甲酯-丁二烯胶乳和乙酸乙烯酯乳液。
这些粘合剂可以单独或混合使用。当然，水溶性粘合剂和水不溶性粘合剂可结合使用。
颜料的量没有特别的限制，通常是每100重量份供电子的成色化合物，使用50-70重量份，优选100-500重量份颜料。
可用于本发明的颜料包括，例如碳酸钙、无定形二氧化硅、无定形硅酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锌、氧化锌、氧化铝、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化镁、硫酸钡、滑石、寿山石、高岭土、粘土、硅藻土、二氧化硅和其他无机颜料；和苯乙烯小球、尼龙颗粒、脲-甲醛填料、聚乙烯颗粒、纤维素填料、淀粉颗粒、硅树脂颗粒和其他有机颜料。然而，颜料并不限于这些例示的化合物，并且可以单独或混合使用。
考虑到热敏记录材料的各种性能，例如对热敏头的适应性，优选的颜料的吸油量按照JIS K-5101是50ml/100g或更高。更优选使用具有同样吸油范围的无机颜料。最优选使用具有与上述同样的吸油范围的碳酸钙、无定形二氧化硅和无定形硅酸钙。
此外，需要时可向用于热敏记录层的涂布液中添加金属皂、蜡、表面活性剂、紫外吸收剂(紫外线稳定剂)、交联剂、受阻酚化合物、磷基化合物和消泡剂。
例如，向热敏记录层中加入紫外线吸收剂(紫外线稳定剂)或受阻酚化合物可有助于改善热敏记录材料的性能，例如显影图象的保存稳定性。
金属皂包括，例如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝、油酸锌和其他高级脂肪酸的金属盐。
蜡包括，例如石蜡、微晶蜡、羧基改性石蜡、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、聚苯乙烯蜡、小烛树蜡、褐煤蜡和高级脂肪酸酯。
表面活性剂(分散剂)包括，例如磺基琥珀酸碱金属盐如二(正己基)磺化琥珀酸钠，和二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠，十二烷基苯磺酸钠，月桂醇硫酸酯的钠盐，脂肪酸的金属盐和含氟表面活性剂。
紫外线吸收剂(紫外线稳定剂)是能吸收至少一部分波长约300-400μm的紫外线的化合物。
紫外线吸收剂包括，例如肉桂酸衍生物，二苯酮衍生物，三唑衍生物，水杨酸衍生物，氰基丙烯酸酯衍生物和受阻胺衍生物。特别优选三唑衍生物作为紫外线吸收剂。
三唑衍生物包括，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)苯并三唑，和2-(2′-羟基-5′-二叔辛基苯基)苯并三唑。然而，三唑衍生物并不限于这些实例化合物，并且可单独或混合使用。
对紫外线吸收剂的量没有特别的限制。通常每100重量份供电子的成色化合物，使用10-400重量份，优选20-300重量份紫外吸收剂。
交联剂包括，例如乙二醛和其他醛衍生物，环氧化合物，聚酰胺树脂，二环氧甘油化合物，氮丙啶化合物，氯化镁和三氯化铁。
优选的酚衍生物是受阻酚化合物，该化合物酚羟基的一个或两个邻位上有一个分支的烷基。
代表性的受阻酚化合物包括，例如2,6-二异丙基-4-甲基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔辛基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基氢醌，2,5-二叔辛基氢醌，1,1,3-三(2′-甲基-4′-羟基-5′-叔丁基苯基)丁烷，1,1,3-三(2′-甲基-4′-羟基-5′-环己基苯基)丁烷，1,1,3-三(2′-乙基-4′-羟基)-5′-叔丁基苯基丁烷，1,1,3-三(3′,5′-二叔丁基-4′羟基苯基)丁烷，1,1,3-三(2′-甲基-4′-羟基-5′-叔丁基苯基)丙烷，1,1-双(2′-甲基-5′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁烷，四[亚甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′羟基苯基)丙酸酯]甲烷，双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)甲烷，双(3-叔丁基-5-乙基-2-羟基苯基)甲烷，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯甲基)苯，1,3,5-三(4′-叔丁基-3′-羟基-2′6′-二甲基苯甲基)异氰脲酸，1,3,5-三(4′-叔丁基-3′-羟基-2′-甲基-6′-乙基苯甲基)异氰脲酸和双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)硫化物。然而，受阻酚化合物并不限于这些实例化合物，可单独或混合使用。
对受阻酚化合物的量没有特别的限制，通常每100重量份供电子的成色化合物，使用10-400重量份，优选20-300重量份受阻酚化合物。
优选的磷基化合物是亚磷酸盐，包括例如2,2′-亚甲基双(4″-甲基-6″-叔丁基苯基)亚磷酸盐，2,2′-亚甲基双(4″-乙基-6″-叔丁基苯基)亚磷酸盐，2,2′-亚甲基双(4″,6″-二叔丁基苯基)亚磷酸盐，二苯基亚磷酸盐，双(4-叔丁基苯基)亚磷酸盐，双(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸盐，双(4-氯苯基)亚磷酸盐，双(2-苯基苯基)亚磷酸盐，双(4-苯基苯基)亚磷酸盐和这些化合物的金属盐，例如钾、钠、锌、钙、镁和铝盐。
关于本发明的热敏记录材料，对热敏记录层的形成方法没有特别的限制。可使用常规已知的方法，例如用气刀刮涂机、刮板式涂布机、刮条涂布机、低压涂布机，凹板式涂布机、帘幕式淋涂机、辊式涂布机、丝状涂布机或其他适合的涂布装置将热敏记录层中使用的涂布液涂布到载体上，然后干燥形成热敏记录层。
热敏记录层的涂布量没有特别的限制，通常按干重计算是1.5-12g/m2，优选2-10g/m2。
对载体没有特别的限制。
可用的载体包括，例如纸如道林纸、美术纸、涂料纸、耐油纸和再生纸；塑料如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯和尼龙；薄板，合成纸，塑料层压纸，通过混合这些材料获得的复合片材；无纺布片，模制物品和金属化材料。
本发明的热敏记录材料还包括的一种类型是在载体和热敏记录层之间有一层或多层底涂层。
底涂层的安装可进一步增加显色敏感度和增强印刷的点再现性。
通常，底涂层包括颜料或合成树脂。
可用于底涂层的颜料包括，例如煅烧高岭土、氢氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、氧化锌、锌钡白、寿山石、高岭土、二氧化硅和无定形二氧化硅。最优选使用煅烧高岭土。
可用于底涂层的合成树脂包括，例如苯乙烯-丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂，聚乙烯树脂，聚丙烯树脂和聚缩醛树脂。这些合成树脂优选以球粒或球形中空颗粒的形式使用，更优选平均粒径为0.5-3μm的球粒或球形中空塑料颗粒，最优选平均粒径为0.5-3μm的苯乙烯-丙烯酸树脂塑料球粒或球形中空颗粒。
颜料和合成树脂可单独或混合使用。
通常，用于底涂层的涂布液是通过与除颜料和合成树脂外的粘合剂混合而制备成水分散体的形式。
可用的粘合剂与用于形成记录层的相同。
此外，需要时用于底涂层的涂布液中可掺入脱模剂，防水剂，上浆剂如烯基琥珀酸盐、烯基酮二聚体和松香化合物，和蜡如石蜡、微晶蜡、羧基改性石蜡、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、聚苯乙烯蜡、小烛树蜡、褐煤蜡和高级脂肪酸酯。
用于底涂层的涂布液可通过气刀刮涂机、刮板式涂布机、刮条涂布机、低压涂布机，凹板式涂布机、帘幕式淋涂机、辊式涂布机、丝状涂布机或其他适合的涂布装置涂布到载体上，然后干燥形成底涂层。
底涂层的涂布量没有特别的限制，通常是0.5-20g干重/m2，优选1-15g干重/m2。当底涂层的主要成分是合成树脂时，也可制备出厚度例如2-50μm的合适膜。
实施例
通过在下文中的制备实施例和实施例将对本发明作进一步详细说明。然而，本发明的范围并不限于这些制备实施例和实施例。除非另有说明，％表示重量百分数。制备实施例1显影剂组合物的制备
在200ml二氯乙烷中，将22g4-氨基苯酚、38g4-甲基苯磺酰氯和16g吡啶在室温下搅拌4小时。用水洗涤反应混合物后，分离二氯甲烷溶液，并在减压下将二氯甲烷蒸出。残余物从乙酸丁酯中重结晶，获得42g无色结晶。该晶体通过高效液相色谱分析。
结果证实是几乎纯的N-(4-羟基苯基)-(4′-甲基苯)磺酰胺(实施例号1-25的化合物)。
向上述晶体中加入0.2g硫酸锌七水合物，并在研钵中混合直至形成均匀分散体。这样就得到了晶体组合物。
该组合物被用作显影组合物，用于热敏记录材料的电子受体化合物。
实施例1
使用3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺荧烷作为供电子成色化合物。使用2-苯甲酰氧萘作为可热熔化合物。使用在制备实施例1中制备的显影剂组合物作为电子受体化合物。热敏记录材料制备如下。[制备热敏记录材料](液体-A组合物)供电子成色化合物       10g可热熔化合物           20g5％甲基纤维素水溶液    10g水                     80g总重                  120g(液体-B组合物)电子受体化合物         40g5％甲基纤维素水溶液    20g水                     200g总重                   260g
分散体是通过用砂磨机单独研磨上述液体-A和液体-B而制备，以便获得1.5μm的平均粒径。
将在制备实施例1中制备的显影剂组合物分散于液体-B中，并收集130g液体B，令其在空气环境中20℃下静置，24小时后观察液体-B的着色状态。
之后，将120g液体-A、130g液体-B、10g30％的石蜡、170g10％的聚乙烯醇水溶液(商标：PVA-105，由Kuraray制造)和25g吸油量为138ml/100g的碳酸钙(商标：Calrite K T，由Shiraishi Corp．制造)混合并分散，制备用于记录层的涂布液。将得到的涂布液涂布到定量为50g/m2的道林纸上以便得到5.5g/m2的干重，并干燥以制备热敏记录材料。
实施例2-13
除了分别使用表1所示各化合物用于供电子成色化合物和液体-A中的可热熔化合物外，按照与实施例1所述同样的方法制备记录层用涂布液和热敏记录材料。
在表1中，可热熔化合物a是2-苯甲基氧萘，可热熔化合物，b是1,2-双(3′-甲基苯氧基)乙烷，可热熔比合物，c是4-(4′-甲基苯氧基)联苯，可热熔化合物，d是二(4-甲基苯甲基)草酸酯，可热熔化合物，e是己二酸二苯酯，可热熔化合物，f是N-羟基甲基硬脂酰胺，可热熔化合物，g是2′-甲基N-乙酰苯胺，可热熔化合物，h是4-苯甲基联苯，可热熔化合物，i是1,4-二苯甲基氧苯，可热熔化合物，j是4,4′-二希丙基氧二苯基砜，可热熔化合物，k是对邻苯二甲酸二甲酯，和可热熔化合物，1是1,2-双(3′,4′-二甲基苯基)乙烷。表1
实施例     供电子成色化合物 可热熔化合物
    2  3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 a
    3  3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 b
    4  3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 c
    5  3-N-异戊基N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 d
    6  3-N-正丙基-N-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 e
    7  3-二乙基氨基-6-甲基-7-(3′-甲基苯基氨基)荧烷 f
    8  3-N-(2′-甲氧基乙基)-N-异丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基)荧烷 g
    9  3-N-(3′-乙氧基丙基-N-乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基)荧烷 h
    10  3-二乙基氨基-7-(2′-氟苯基氨基)荧烷 i
    11  3-二乙基氨基-7-(2′-氯苯基氨基)荧烷 j
    12  3-二正丁基氨基-7-(2′-氯苯基氨基)荧烷 k
    13  3-二乙基氨-7-(3′-三氟苯基氨基)荧烷 l
实施例14-31
除了使用表2所示显影剂组合物作为液体-B中的电子受体化合物以代替制备实施例1中制备的显影剂组合物外，按照与实施例1所述同样的方法制备记录层用涂布液。
使用如此获得的涂布液制备热敏记录材料。表中的％单位表示组合物中的重量百分比。表2
实施例     电子受体化合物     显影剂组成
14  1-25号实例化合物         (99.0％)硫酸锌                   (1.0％)
15  1-25号实例化合物         (99.5％)硫酸锌                   (0.5％)
16  1-25号实例化合物         (99.0％)硫酸钠                   (1.0％)
17  1-22号实例化合物         (97.0％)2,6-二异丙基-4-甲基苯酚  (3.0％)
18  1-22号实例化合物         (98.8％)氯化锌                   (1.2％)
19  1-15号实例化合物         (98.0％ )硫代硫酸钠               (2.0％)
20  1-15号实例化合物         (99.0％)双(4-叔丁基苯基)磷酸酯   (1.0％)
21  1-16号实例化合物         (9.4％)2.5-二叔丁基氢醌         (0.6％)
22  1-65号实例化合物         (99.1％)硫酸镁                   (99.1％)
23  1-109号实例化合物        (99.4％)亚硫酸氢钠               (0.6％)
24  1-110号实例化合物        (99.7％)硫酸锌                   (0.3％)
25  1-25号实例化合物         (50.0％)1-110号实例化合物        (49.2％)硫酸锌                   (0.8％)
26  1-22号实例化合物(49.0％)1-110号实例化合物        (49.0％)硫酸锌                   (2.0％)
27  1-24号实例化合物         (49.0％)1-109号实例化合物        (48.5％)硫酸锌                   (2.5％)
28  1-25号实例化合物         (99.5％)硫酸锌                   (0.2％)硫酸镁                   (0.3％)
29  1-68号实例化合物         (98.5％)硫酸锌                   (0.5％)2-叔丁基-4-甲氧基苯酚    (1.0％)
30  1-98号实例化合物          (98.1％)乙酸锌                    (0.6％)亚硫酸钠                  (0.3％)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚   (1.0％)
31  1-110号实例化合物         (99.0％)双(4-叔丁基苯基)亚磷酸盐   (0.8％)氯化钙                     (0.2％)
实施例32
除了使用25g吸油量为60ml/100g的碳酸钙(商标：Carlit 3A，由Shiraishi Corp.制造)代替吸油量为138ml/100g的Carlite KT外，按照与实施例1所述同样的方法制备记录层用涂布液并将其用于热敏记录材料。
实施例33
除了使用25g吸油量为70ml/100g的无定形二氧化硅(商标：P553A，由Mizusawa Chemicals制造)代替25g吸油量为138ml/100g的碳酸钙外，按照与实施例1所述同样的方法制备记录层用涂布液并将其用于热敏记录材料。
实施例34
除了使用40g吸油量为170ml/100g的无定形二氧化硅(商标：P527，由Mizusawa Chemicals制造)代替25g吸油量为138ml/100g的碳酸钙外，按照与实施例1所述同样的方法制备记录层用涂布液并将其用于热敏记录材料。
实施例35
除了使用20g吸油量为145ml/100g的无定形硅酸钙(商标：P832，由Mizusawa Chemicals制造)代替25g吸油量为138ml/100g的碳酸钙外，按照与实施例1所述同样的方法制备记录层用涂布液并将其用于热敏记录材料。
实施例36
除了使用按照下列方法制备的装备了底涂层的纸以代替定量为50g/m2的道林纸外，按照与实施例1所述同样的方法制备热敏记录材料。[装备了底涂层的纸的制备]
将80g煅烧高岭土(商标：ansilex 90，由Engelhardt Co.制造)和160g0.5％的六甲基磷酸钠水溶液的混合物用均化器分散。
向得到的分散体中，加入100g10％聚乙烯醇的水溶液(商标：PVA-105，由kuraray Co.制造)并彻底搅拌，以制备用于底涂层中的涂布液。
将得到的涂布液涂布到定量为50g/m2的道林纸上以便获得7.0g/m2的干涂量，干燥并对其进行超级压光机处理，以制备具有底涂层的纸。
实施例37
除了使用按照下列方法制备的装备了底涂层的纸以代替定量为50g/m2的道林纸外，按照与实施例1所述同样的方法制备热敏记录材料。[装备了底涂层的纸的制备]
向400g由25％苯乙烯-丙烯酸树脂组成的球形中空颗粒的水分散体中加入40g苯乙烯-丁二烯胶乳和10g水，该球形中空颗粒的平均粒径为1.0μm，孔隙容积比为51％，然后彻底搅拌，以制备用于底涂层的涂布液。
将得到的涂布液涂布到定量为50g/m2的道林纸上以便获得厚度20μm的涂布膜，干燥并对其进行超级压光机处理，以制备具有底涂层的纸。
实施例38
在实施例1中，40g在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被32g在制备实施例1中制备的显影剂组合物和8g作为受阻酚的1,1,3-三(3′-甲基4′-羟基-5′-叔丁氧基苯基)丁烷代替。进行与实施例1相同的其他程序以制备用于记录层的涂布液，并依次获得热敏记录材料。
实施例39
在实施例1中，40g在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被32g在制备实施例1中制备的显影剂组合物和8g作为紫外线吸收剂的2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑代替。进行与实施例1相同的其他程序以制备用于记录层的涂布液，并依次获得热敏记录材料。
实施例40
在实施例1中，40g在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被32g在制备实施例1中制备的显影剂组合物和8g1,4-双(4′-羟基异丙苯基)苯代替。进行与实施例1相同的其他程序以制备用于记录层的涂布液，并依次获得热敏记录材料。实施例41
在实施例1中，40g在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被24g在制备实施例1中制备的显影剂组合物和16g2,4-二羟基二苯基砜代替。进行与实施例1相同的其他程序，以制备用于记录层的涂布液并依次获得热敏记录材料。
实施例42
在实施例1中，40g在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被34g在制备实施例1中制备的显影剂组合物和6g4-羟基-4′-异丙氧基二苯基砜代替。进行与实施例1相同的其他程序，以制备用于记录层的涂布液，并依次获得热敏记录材料。比较实施例1
在实施例1中，在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被N-(4-羟基苯基)-(4′甲基苯)磺酰胺代替。进行与实施例1相同的其他程序，以制备用于记录层的涂布液，并依次获得热敏记录材料。比较实施例2
在实施例1中，在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被N-(4-羟基苯苯)丁烷磺酰胺代替。进行与实施例1相同的其他程序，以制备用于记录层的涂布液，并依次获得热敏记录材料。比较实施例3
在实施例1中，在制备实施例1中制备的作为液体B中的电子受体化合物的显影剂组合物被双酚A代替。进行与实施例1相同的其他程序，以制备用于记录层的涂布液，并依次获得热敏记录材料。
令在上述实施例和比较实施例中制备的液体B分散体静置24小时，然后观察着色度。结果分成下列两类并列于表3中。
○     完全未观察到着色
×     观察到着色，即使是微弱的着色。
对每种热敏记录材料进行超级压光机处理以便获得400-500秒的Beck光滑度，并依次用下列方法进行评估。结果列于表3中。[热敏记录材料的评估方法]
(显色敏感性测试)
用0.49毫焦/点的能量在每种热敏记录材料上进行显色。用Macbeth光密度计(型号：TR-54)测量所得显影图象的色度。值越大说明显影敏感度越好。
(对未显影部分的洁白度测定)
在使用每种热敏记录材料后立即用色差计(商标：∑-80，由Nippon DensyokuCo．制造)测定表面上未显影部分的洁白度。值越大说明洁白度越高，保存稳定性越好。
表3
热敏记录材料 着色度 显色敏感性c 洁白度
实施例1  ○  1.34  84.0
实施例2  ○  1.35  83.5
实施例3  ○  1.32  84.1
实施例4  ○  1.35  83.6
实施例5  ○  1.33  84.2
实施例6  ○  1.31  84.0
实施例7  ○  1.35  85.0
实施例8  ○  1.33  84.5
实施例9  ○  1.35  83.3
实施例10  ○  1.30  83.5
实施例11  ○  1.34  84.4
实施例12  ○  1.33  84.2
实施例13  ○  1.32  83.3
实施例14  ○  1.34  83.6
实施例15  ○  1.33  84.7
实施例16  ○  1.34  83.9
实施例17  ○  1.35  84.2
实施例18  ○  1.33  83.8
实施例19  ○  1.35  84.6
实施例20  ○  1.36  84.7
实施例21  ○  1.31  84.5
实施例22  ○  1.33  84.0
实施例23  ○  1.35  83.3
实施例24  ○  1.35  84.7
实施例25  ○  1.34  84.2
实施例26  ○  1.36  84.0
实施例27  ○  1.36  83.6
实施例28  ○  1.32  84.2
实施例29  ○  1.35  83.5
实施例30  ○  1.33  84.5
实施例31  ○  1.30  84.0
实施例32  ○  1.35  85.0
实施例33  ○  1.33  84.5
实施例34  ○  1.35  83.3
实施例35  ○  1.31  84.2
实施例36  ○  1.38  84.4
实施例37  ○  1.38  84.2
表3(续)
热敏记录材料 着色度 显色敏感性c 洁白度
实施例38  ○  1.33  84.0
实施例39  ○  1.35  83.3
实施例40  ○  1.30  84.7
实施例41  ○  1.34  84.2
实施例42  ○  1.34  84.2
对比实施例1  ×  1.31  80.8
对比实施例2  ×  1.32  79.6
对比实施例3  ○  1.19  82.0
从表3中可明显看出，通过使用本发明的显影剂组合物作为电子受体化合物而制备的分散体不会引起着色，并且稳定性很好。
此外，使用本发明的显影剂组合物而制备的热敏记录材料与由常规的电子受体化合物制备的热敏记录材料相比，有很好的显色敏感度和未显影部分的洁白度。

Claims (14)

1．一种显影剂组合物，包含一种或多种式(1)代表的化合物和一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分
Figure A0111647900021
其中X1是氢原子或卤素原子，烷基，烷氧基或羟基，Z1是氢原子或烷基，和R1是未取代或取代的烷基或芳基。
2．根据权利要求1的显影剂组合物，其中该组合物包含相对于100重量份一种或多种式(1)代表的化合物的0.1-5重量份一种或多种选自多价金属化合物、抗氧化剂和还原剂的成分。
3．一种显影剂组合物，包含一种或多种式(1)代表的化合物和一种或多种选自多价金属化合物的成分。
4．根据权利要求3的显影剂组合物，其中该组合物包含相对于100重量份一种或多种式(1)代表的化合物的0.1-5重量份一种或多种选自多价金属化合物的成分。
5．根据权利要求1-4中任一项的显影剂组合物，其中的多价金属化合物是硫酸锌。
6．一种热敏记录材料，该材料在载体上装备了一层热敏记录层，所述热敏记录层包含一种供电子的成色化合物和一种电子受体化合物，其中所述电子受体化合物是一种根据权利要求1-5中任一项的显影剂组合物。
7．根据权利要求6的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种可热熔化合物。
8．根据权利要求6或7的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种紫外线吸收剂。
9．根据权利要求6-8中任一项的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种受阻酚化合物。
10．根据权利要求6-9中任一项的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种粘合剂。
11．根据权利要求6-10中任一项的热敏记录材料，其中的热敏记录层还包含一种颜料。
12．根据权利要求11的热敏记录材料，其中的颜料的吸油量按照JIS K-5101为50ml/100g或更高。
13．根据权利要求6-12中任一项的热敏记录材料，其中在载体和热敏记录层之间插入一层底涂层。
14．通过将根据权利要求1-5中任一项的显影剂组合物雾化分散到水中而制备的水分散体。
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