JP2021109365A - 発色性化合物分散液及びそれを用いた感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

【課題】過酷な環境下においても分散粒子の凝集、沈殿生成がなく、保存安定性に優れた発色性化合物分散液と、それを用いた感熱記録材料を提供すること。【解決手段】発色性化合物を、高分子分散剤を含有せしめて湿式分散し、該分散後にアニオン系界面活性剤を添加することを特徴とする発色性化合物分散液。【選択図】なし

Description

本発明は、保存安定性に優れた発色性化合物分散液とそれを用いた感熱記録材料に関するものである。

感熱記録材料は、一般に通常無色ないし淡色の発色性化合物と、フェノール性化合物等の顕色性化合物とをそれぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加して得られた塗工液を、紙、フィルム、合成紙等に塗布して用いられ、加熱により発色性化合物と顕色性化合物の一方又は両者が溶融、接触して起こる化学反応により発色記録（印字）を得るものである。このように感熱記録材料を発色するためには、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像、定着の必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）機械が比較的安価である等の利点を有することから、ファクシミリ分野、コンピューターのアウトプット、電卓などのプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。

通常、感熱記録材料で使用される発色性化合物は、湿式分散により微粒子化して使用されるが、微粒子化後の分散液は保存中に分散粒子が凝集し、さらには沈殿を生じやすい等、分散液の保存安定性に問題がある。このように分散粒子の凝集沈殿は、分散液の保存温度が高い程生じやすい傾向にあるため、調製後の分散液は冷蔵（例えば５〜１５℃）下で保存する方が好ましいが、冷蔵設備がない場合、常温下で保存せざるを得ず、例えば４０℃以上の過酷な環境下においても凝集沈殿を生じない、優れた保存安定性が求められていた。

前記課題を改善する観点から、特許文献１では発色性化合物を微粒子化する際の分散剤として、質量平均重合度１００〜４００、変性度０．２〜１．０モル％のカルボン酸変性ポリビニルアルコールを用い、特許文献２では発色性化合物を微粒子化する分散剤としてアニオン系界面活性剤を用い、更に高分子分散剤としてポリビニルアルコール、ポリアクリルスルホン酸金属塩又は部分けん化ポリビニルアルコールを併用することが提案されている。しかし、特許文献１の段落００４６では染料（発色性化合物）分散液を３０℃下４８時間保存し、保存安定性を評価しているが、過酷な環境下とは言い難く、保存安定性としては不十分である。また、特許文献２の段落００５５には微粒子化及び分散性向上、分散液の安定性向上が可能、同段落００８５には染料分散液は液凝集がなく微粒子化が可能であるとする記載はあるが、具体的な保存安定性の評価試験の記載は無く、改善の効果は不明である。

特開２００８−２５４４３６号公報 特開２００３−２６６９５０号公報

本発明は、前述した従来技術の問題を解決すること、具体的には、保存安定性に優れた発色性化合物分散液とそれを用いた感熱記録材料を提供することを目的とする。

本発明者は、前記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、高分子分散剤とアニオン系界面活性剤を用いることにより、保存安定性に優れた発色性化合物分散液とそれを用いた感熱記録材料を提供できることを新たに見出し、本発明を完成させたものである。

即ち本発明は、
［１］発色性化合物、高分子分散剤、界面活性剤を含む発色性化合物分散液、
［２］前記高分子分散剤がポリビニルアルコールである［１］に記載の発色性化合物分散液、
［３］前記高分子分散剤がスルホン酸変性ポリビニルアルコールである［１］又は［２］に記載の発色性化合物分散液、
［４］前記界面活性剤がアニオン系界面活性剤である［１］乃至［３］のいずれか一つに記載の発色性化合物分散液、
［５］前記発色性化合物１質量部に対し、固形分換算質量比で０．０１〜１．０質量部の高分子分散剤を含有する［１］乃至［４］のいずれか一つに記載の発色性化合物分散液、
［６］前記発色性化合物１質量部に対し、固形分換算質量比で０．０００１〜１．０質量部のアニオン系界面活性剤を含有する［４］又は［５］に記載の発色性化合物分散液、
［７］前記発色性化合物がフルオラン系化合物である［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の発色性化合物分散液、
［８］［１］乃至［７］のいずれか一つに記載の分散液を使用した感熱記録材料、
［９］［８］に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層、
［１０］［９］に記載の感熱記録層を含む感熱記録紙、
に関する。

本発明によれば、保存安定性に優れた発色性化合物分散液とそれを用いた感熱記録材料を提供することができる。

本発明を実施形態に基づき詳細に説明するが、以下で示す実施形態によって限定されるものではなく、保存安定性に優れた発色性化合物分散液とそれを用いた感熱記録材料に関する。

本発明による発色性化合物分散液は、発色性化合物及び高分子分散剤、界面活性剤を含み、さらに必要に応じてその他の添加剤を含むことができる。

本発明に用いられる発色性化合物としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるものであればよく、特に制限されるものではないが、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物、ビニルフタリド系化合物、等が挙げられ、フルオラン系化合物が好ましい。

フルオラン系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン（ＲＥＤ５２０）、９−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）スピロ［ベンゾ［ａ］キサンテン−１２，３’−フタリド］（ＲＥＤ５００）、２’−アニリノ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテン］（Ｓ−２０５）、２’−アニリノ−６’−（Ｎ，Ｎ−ジペンタン−１−イルアミノ）−３’−メチル−３Ｈ−スピロ［イソベンゾフラン−１，９’−キサンテン］−３−オン（Ｂｌａｃｋ３０５）、２’−アニリノ−６’−（ジブチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテン］（Ｂｌａｃｋ４００）、２’−アニリノ−６’−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−トリル）アミノ］−３’−メチル−３Ｈ−スピロ［イソベンゾフラン−１，９’−キサンテン］−３−オン（ＥＴＡＣ）、６−（ジエチルアミノ）−２−［（３−トリフルオロメチル）アニリノ］キサンテン−９−スピロ−３’−フタリド（Ｂｌａｃｋ１００）、１−エチル−８−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ］−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロスピロ［１１Ｈ−クロメノ［２，３、−ｇ］キノリン−１１，３’−フタリド］（Ｈ−１０４６）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］−３−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン（Ｂｌｕｅ５０２）、等が挙げられる。

トリアリールメタン系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（Ｂｌｕｅ２００）、３−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヘキシルオキシフェニル］−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（Ｂｌｕｅ２０３）、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−４−アザフタリド（Ｂｌｕｅ２２０）、７−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）フロ［３，４−ｂ］ピリジン−５（７Ｈ）−オン（Ｂｌｕｅ６３）、等が挙げられる。

スピロ系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾピラン）等；ジフェニルメタン系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等；チアジン系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等；ラクタム系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等；フルオレン系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等；ビニルフタリド系化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、３−［２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）ビニル］−６−ジメチルアミノフタリド（Ｈ−３０３５）、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド（ＮＩＲ Ｂｌａｃｋ７８）、等が挙げられる。尚、これらの発色性化合物は、単独もしくは混合して用いることができる。

本発明に用いられる高分子分散剤としては、特に限定されるものではないが、それ自身が公知のものを用いることができ、その具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、等の各種のけん化度、重合度のポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース等のセルロース誘導体等が挙げられ、中でもスルホン酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。尚、これらの高分子分散剤は、単独もしくは混合して用いることができる。本発明に用いられる高分子分散剤は発色性化合物１質量部に対して固形分換算質量比で０．０１〜１．０質量部であり、０．０５〜０．５質量部が好ましく、０．１〜０．２質量部がより好ましい。

本発明に用いられる界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、公知の界面活性剤を用いることができ、その具体例としては、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業株式会社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学株式会社製）、Ｗ００１（裕商株式会社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−５０４、６００、６０５（ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製）、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商株式会社製）等のアニオン系界面活性剤、等が挙げられる。これらの中でも、アニオン系界面活性剤のＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００（ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製）が特に好ましい。尚、これらの界面活性剤は、単独もしくは混合して用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤は発色性化合物１質量部に対して固形分換算質量比で０．０００１〜１．０質量部であり、０．００１〜０．１質量部が好ましく、０．００５〜０．０５質量部がより好ましい。

本発明の一つの実施形態では、発色性化合物を高分子分散剤と共に水等の媒体中にて分散化（微粒子化）し、界面活性剤は発色性化合物の分散化前後のいずれかにおいて添加しても良く、分散化後の分散液に添加することがより好ましい。

本発明に用いられるその他の添加剤としては、特に限定されるものではないが、公知の添加剤を用いることができ、その具体例としては、各種の消泡剤、防腐剤、保水剤、レべリング剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、離型剤、蛍光染料、着色染料、等が挙げられる。

次に、本発明の発色性化合物分散液の調製方法を説明する。本発明の一つの実施形態によれば、例えば、水を分散媒体とし、発色性化合物、及び高分子分散剤、必要に応じて、その他の添加剤と共に、ビーズミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、高圧ジェットミル等の分散機にて発色性化合物を粉砕、微粒子化した後、界面活性剤を添加することで、本発明の発色性化合物分散液を調製することができる。

本発明による感熱記録材料には通常、発色性化合物と顕色性化合物を含み、必要に応じて、増感剤、保存性向上剤、結合剤、充填剤、その他の添加剤を含むことができる。これらの薬剤は、感熱記録層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合、例えば、感熱記録層の上部及び／又は下部にオーバーコート層（保護層）やアンダーコート層を設けた場合には、これらの各層に含有することができる。

本発明に用いられる顕色性化合物は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるものであればよく、特に制限されるものでないが、例えばフェノール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、サッカリン誘導体、スルホンアミド誘導体、マロンアミド誘導体、チオ尿素誘導体、スルホニルウレア誘導体、アミノ基で置換されたジフェニルスルホン誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、ジフェニル尿素誘導体、等が挙げられる。

フェノール誘導体は、分子内にベンゼン環に直接結合したヒドロキシ基を有する化合物のことを意味し、それ自身が公知のものを使用することができる。その具体例としては、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロ−ヘキシリデンジフェノール、２，２’−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ビニルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、等が挙げられる。

ベンゾトリアゾール誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、フェニル−６ベンゾトリアゾール、フェニル−５ベンゾトリアゾール、クロロ−５ベンゾトリアゾール、クロロ−５メチルベンゾトリアゾール、クロロ−５イソプロピル−７メチル−４ベンゾトリアゾール、ブロモ−５ベンゾトリアゾール、等が挙げられる。

サッカリン誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、サッカリン、１−ブロモサッカリン、１−ニトロサッカリン、１−アミノサッカリン、等が挙げられる。

スルホンアミド誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、メタニルアニリド、Ｎ−フェニル−４−アミノベンゼンスルホンアミド、ネオウリロン、Ｎ−フェニル−３−ニトロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−メチル−２−ニトロフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−メチルフェニル）−４−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、４−ブロモ−４’−メチルベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ニトロフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）−４−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−メチルフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、等が挙げられる。

マロンアミド誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ−５−フェニル）フェニル−マロンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルマロンアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）マロンアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）マロンアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｍ−トリフルオロメチルフェニル）マロンアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｍ−トリフルオロメチルフェニル）α、α−ジクロロマロンアミド、ジエチルマロンジアニリド、等が挙げられる。

チオ尿素誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、１，３−ビス（４−メチルフェニル）チオ尿素、１，３−ビスフェニルチオ尿素、１，３−ビス（４−クロロフェニル）チオ尿素、１，３−ビス（４−メトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，３−ビス（３−メトキシフェニル）チオ尿素、１，３−ビス（３−メチルフェニル）チオ尿素、１，３−ビス（４−ベンジルフェニル）チオ尿素、１，３−ビス（４−ブロモフェニル）チオ尿素、１−フェニル−３−ブチルチオ尿素、１−フェニル−３−エチルチオ尿素、等が挙げられる。

スルホニルウレア誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｎ−ブチルアミノスルホニルフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（４−トリメチルアセトフェニル）尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニルフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−フェニルスルホニルオキシフェニル）尿素、トルブタミド、クロルプロパミド、等が挙げられる。

アミノ基で置換されたジフェニルスルホン誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、２−アミノジフェニルスルホン、２，２’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、等が挙げられる。

芳香族カルボン酸誘導体としては、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩、等が挙げられる。

ジフェニル尿素誘導体としては、特に制限されるものではないが、その具体例としては、１，３−ジフェニル尿素、１−フェニル−３−（ｏ−トリル）尿素、１−フェニル−３−（ｍ−トリル）尿素、１−フェニル−３−（ｐ−トリル）尿素、１−（２−メトキシフェニル）−３−フェニル尿素、１−（３−メトキシフェニル）−３−フェニル尿素、１−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル尿素、２−（３−フェニルウレイド）フェニルアセテート、３−（３−フェニルウレイド）フェニルアセテート、４−（３−フェニルウレイド）フェニルアセテート、２−（３−フェニルウレイド）フェニルベンゾエート、３−（３−フェニルウレイド）フェニルベンゾエート、４−（３−フェニルウレイド）フェニルベンゾエート、２−（３−フェニルウレイド）フェニルアクリレート、３−（３−フェニルウレイド）フェニルアクリレート、４−（３−フェニルウレイド）フェニルアクリレート、Ｎ−［２−（３−フェニルウレイド）フェニル］アセトアミド、Ｎ−［３−（３−フェニルウレイド）フェニル］アセトアミド、Ｎ−［４−（３−フェニルウレイド）フェニル］アセトアミド、Ｎ−［２−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンズアミド、Ｎ−［３−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンズアミド、Ｎ−［４−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンズアミド、Ｎ−［２−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−［３−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−［４−（３−フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、［２−（３−フェニルウレイド）フェニル］＝４−メチルベンゼンスルホナート、［３−（３−フェニルウレイド）フェニル］＝４−メチルベンゼンスルホナート、［４−（３−フェニルウレイド）フェニル］＝４−メチルベンゼンスルホナート、等が挙げられる。

本発明の一つの実施形態においては、増感剤（熱可融性化合物）を含んでもよく、増感剤（熱可融性化合物）の具体例としては、動植物性ワックス、合成ワックス等のワックス類や、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホン誘導体、芳香族ケトン誘導体、芳香族炭化水素化合物、等が挙げられる。

ワックス類は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等が挙げられ、高級脂肪酸は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられ、高級脂肪酸アミドは、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられ、高級脂肪酸アニリドは、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が挙げられ、ナフタレン誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、２，６−ジイソプロピルナフタレン等が挙げられ、芳香族エーテル誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、ジフェニルグリコール等が挙げられ、芳香族カルボン酸誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等が挙げられ、芳香族スルホン酸エステル誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート、４−トリルメシチレンスルホナート等が挙げられ、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル類等が挙げられ、ビフェニル誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフェニル等が挙げられ、ターフェニル誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ｍ−ターフェニル等が挙げられ、スルホン誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ｐ−トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリド、ｐ−トルエンスルホンアニリド、ジフェニルスルホン等が挙げられ、芳香族ケトン誘導体は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、ジベンゾイルメタン等が挙げられ、芳香族炭化水素化合物は、特に限定されるものでは無いが、その具体例としては、ｐ−アセトトルイジン等が挙げられる。

本発明の一つの実施形態においては、保存性向上剤を含んでもよく、その具体例としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウム又は多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウム又は多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン、ウレアウレタン化合物（ケミプロ化成株式会社製顕色性化合物ＵＵ等）、及び下記式（１）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物もしくはそれらの混合物、等が挙げられる。

（式中、ａは０〜６の整数である。）

本発明の一つの実施形態においては、結合剤を含んでもよく、その具体例としては、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等の各種のけん化度、重合度のポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、デンプン及びその誘導体、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或は（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン（ＮＢ）共重合体、カルボキシル化アクリロニトリル／ブタジエン（ＮＢ）共重合体、コロイダルシリカと（メタ）アクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジョン、等が挙げられる。

本発明の一つの実施形態においては、充填剤を含んでもよく、その具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、無定形シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、焼成カオリン、珪藻土、合成珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔料；尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、生澱粉粒子等の有機顔料、等が挙げられる。

本発明の一つの実施形態においては、上記以外の種々の添加剤を含むことができ、例えばサーマルヘッド磨耗防止、スティッキング防止等の目的でのステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、酸化防止あるいは老化防止効果を付与するためのフェノール誘導体、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等の紫外線吸収剤、各種の界面活性剤、消泡剤、等が挙げられる。

本発明では、感熱記録材料の各成分の組成比について特に制限はないが、本発明の一つの実施形態によれば、感熱記録材料は、発色性化合物を通常１〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％；顕色性化合物を通常１〜７０質量％、好ましくは１０〜５０質量％；増感剤を通常１〜８０質量％、保存性向上剤を通常０〜３０質量％、結合剤を通常１〜９０質量％、充填剤を通常０〜８０質量％、その他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤は各々任意の割合で、例えば通常各々０〜３０質量％含むことができる（質量％は感熱記録材料中に占める各成分の固形分換算質量比）。

次に、本発明の感熱記録材料及びこれを用いる感熱記録紙等の感熱記録シートの調製方法を説明する。本発明の一つの実施形態によれば、例えば、水を分散媒体とし、発色性化合物、及び顕色性化合物、増感剤を、必要に応じて、結合剤及びその他の添加剤等と共に、ビーズミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、高圧ジェットミル等の分散機にて粉砕、分散した分散液、必要に応じて、結合剤、充填剤、その他の添加剤を混合・攪拌することにより調製された感熱記録層用塗液を、紙（普通紙、上質紙、コート紙等が使用出来る）、合成紙、ラミネート紙、古紙パルプ等の再生紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等の支持体上に、通常乾燥質量で１〜２０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を有する感熱記録シートを作製することができる。

必要に応じて支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層や、感熱記録層上にオーバーコート層（保護層）を設けても良い。アンダーコート層やオーバーコート層（保護層）は、例えば前記の結合剤あるいは必要に応じてその他の添加剤と共に、感熱記録層塗布液の調製におけるのと同様に必要に応じて粉砕、分散してアンダーコート層用塗布液又はオーバーコート層（保護層）用塗布液とした後、乾燥時の質量で通常０．１〜１０ｇ／ｍ^２程度となるように塗布し、乾燥することにより本発明の感熱記録材料を有する感熱記録シートを作製することができる。

支持体上に前記の各塗液を塗布する方法としては、特に制限はないが、本発明の一つの実施形態によれば、バーコーティング、エアナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の既知の塗布方法のいずれを利用しても良い。また、各塗液は、一層ずつ塗布及び乾燥して各層を形成しても良く、同一の塗液を２層以上に分けて塗布しても良い。さらに、２つ以上の層を同時に塗布する同時多層塗布を行っても良い。

本発明の一つの実施形態においては、記録感度を高めて画像均一性を向上する観点から、各層を形成し終えた後、又は全ての層を形成し終えた後の任意の過程で、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等の既知の方法を用いて平滑化処理を行っても良い。

以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。実施例中「部」は質量部、「％」は質量％を意味する。また、発色性化合物分散液のメディアン粒子径は、レーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３３００ＥＸＩＩ）で測定した。

［実施例１］
（発色性化合物分散液の作製）
発色性化合物分散液として、下記組成の混合物をビーズミル（アシザワ・ファインテック株式会社製ラボスターミニＬＭＺ０１５）を用いてメディアン粒子径が１μｍになるように粉砕、分散化して発色性化合物分散液［Ａ］を調製した。なお、以降の２０％スルホン酸変性ポリビニルアルコール水溶液は株式会社クラレ製クラレポバール３−８６ＳＤを用いたものである。

［Ａ］液
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２００部
２０％スルホン酸変性ポリビニルアルコール水溶液 １５０部
水 １５０部

［Ａ］液を下記組成にて混合し、発色性化合物分散液［Ｂ］を得た。なお、以降のアニオン系界面活性剤ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００はＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製（固形分：２５％）のものを用いた。
［Ｂ］液
［Ａ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ ０．６４部
水 １９．３６部

［実施例２］
実施例１の［Ｂ］液の調整において、以下の組成で混合した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の発色性化合物分散液［Ｂ１］を得た。
［Ｂ１］液
［Ａ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ １．２８部
水 １８．７２部

［実施例３］
実施例１の［Ｂ］液の調整において、以下の組成で混合した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の発色性化合物分散液［Ｂ２］を得た。
［Ｂ２］液
［Ａ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ ３．８４部
水 １６．１６部

［実施例４］
実施例１の［Ｂ］液の調整において、以下の組成で混合した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の発色性化合物分散液［Ｂ３］を得た。
［Ｂ３］液
［Ａ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ ６．４０部
水 １３．６０部

［比較例１］
［Ａ］液を下記組成にて混合し、アニオン系界面活性剤ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００を含有しない、発色性化合物分散液［Ｂ４］を得た。
［Ｂ４］液
［Ａ］液 ８０部
水 ２０部

［実施例５］
発色性化合物分散液として、下記組成の混合物をビーズミル（アシザワ・ファインテック株式会社製ラボスターミニＬＭＺ０１５）を用いてメディアン粒子径が１μｍになるように粉砕、分散化して発色性化合物分散液［Ｃ］を調製した。
［Ｃ］液
２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン ２００部
２０％スルホン酸変性ポリビニルアルコール １５０部
水 １５０部

［Ｃ］液を下記組成にて混合し、発色性化合物分散液［Ｄ］を得た。
［Ｄ］液
［Ｃ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ ０．６４部
水 １９．３６部

［実施例６］
実施例５の［Ｄ］液の調整において、以下の組成で混合した以外は、実施例５と同様にして、実施例６の発色性化合物分散液［Ｄ１］を得た。
［Ｄ１］液
［Ｃ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ １．２８部
水 １８．７２部

［実施例７］
実施例５の［Ｄ］液の調整において、以下の組成で混合した以外は、実施例５と同様にして、実施例７の発色性化合物分散液［Ｄ２］を得た。
［Ｄ２］液
［Ｃ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ ３．８４部
水 １６．１６部

［実施例８］
実施例５の［Ｄ］液の調整において、以下の組成で混合した以外は、実施例５と同様にして、実施例８の発色性化合物分散液［Ｄ３］を得た。
［Ｄ３］液
［Ｃ］液 ８０．００部
ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００ ６．４０部
水 １３．６０部

［比較例２］
［Ｃ］液を下記組成にて混合し、アニオン系界面活性剤ＮＵＯＳＰＥＲＳＥ ＦＸ−６００を含有しない、発色性化合物分散液［Ｄ４］を得た。
［Ｄ４］液
［Ｃ］液 ８０部
水 ２０部

以上のようにして調製した各発色性化合物分散液について、下記試験を実施した。結果を下表１に示す。

［発色性化合物分散液の保存安定性］
発色性化合物分散液を分散直後から３０日間、４０℃の条件下で保存し、その後、液中の沈殿の発生状況を、サンプル容器の底部を薬匙で探って確認し、以下の基準で評価した。尚、沈殿が少ない程、分散液が保存安定性に優れていると言え、○以上であることが実用上好ましい。
◎：沈殿が全く生じていない
○：沈殿が僅かに生じているが、薬匙で混ぜることですぐにほぐすことができ、
液の均一化が可能
×：硬い沈殿が生じており、超音波等の処理を行わないとほぐすことができない

［発色性化合物の粒子径の保存安定性］
発色性化合物分散液の分散直後と、分散直後から３０日間、４０℃の条件下で保存した後のメディアン粒子径を、それぞれレーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置で測定し、分散直後のメディアン粒子径を基準として、メディアン粒子径の変化を調べ、以下の基準で評価した。尚、メディアン粒子径の変化が小さい程、分散液が保存安定性に優れていると言える。
○：メディアン粒子径の変化が１０％未満
×：メディアン粒子径の変化が１０％以上

［表１］

表１より明らかなように、比較例１及び２のアニオン系界面活性剤を含まない発色性化合物分散液においては、３０日間、４０℃の条件下で保存した後、粒子径の変化が大きく、分散液中に硬い沈殿が生じているが、実施例１乃至８のアニオン系界面活性剤を含む発色性化合物分散液においては、粒子径の変化と沈殿生成が抑制されており、保存安定性に優れている。よって、高分子分散剤とアニオン系界面活性剤を用いることで保存安定性に優れた発色性化合物分散液が得られることが分かる。

［実施例９］
（顕色性化合物・増感剤の分散液の作製）
下記組成の混合物をビーズミル（アシザワ・ファインテック株式会社製ラボスターミニＬＭＺ０１５）を用いてメディアン粒子径が１μｍになるように粉砕、分散化して顕色性化合物・増感剤の分散液［Ｅ］を調製した。
［Ｅ］液
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２０部
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部
２０％スルホン酸変性ポリビニルアルコール水溶液 ２０部
水 ４０部

（感熱記録材料を含む感熱記録紙の作製）
上記で得られた各液及び下記の薬剤を以下の組成で混合して感熱記録材料塗液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ^２の上質紙上に乾燥時の発色性化合物の質量が０．６ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥して本発明の感熱記録層を作製した。
［Ｂ］液 １０．００部
［Ｅ］液 ２８．１５部
６７％炭酸カルシウム水分散液 ８．３５部
４０％スチレン／アクリル共重合体水性エマルジョン ７．２０部
水 ６８．９０部

次に下記組成からなる保護層塗液を調製し、前記の感熱記録層上に乾燥時の質量が２ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥した後、カレンダー処理をして、本発明の感熱記録材料を含む感熱記録紙を作製した。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン １１５部
５％ベントナイト水分散液 １７部
４５％スチレン／アクリル共重合体水性エマルジョン ４４部
３９％ステアリン酸亜鉛水分散液 １０３部
６７％炭酸カルシウム水分散液 １５部

［実施例１０］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに実施例２の発色性化合物分散液［Ｂ１］を用いた以外は、実施例９と同様にして、実施例１０の感熱記録紙を得た。

［実施例１１］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに実施例３の発色性化合物分散液［Ｂ２］を用いた以外は、実施例９と同様にして、実施例１１の感熱記録紙を得た。

［実施例１２］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに実施例４の発色性化合物分散液［Ｂ３］を用いた以外は、実施例９と同様にして、実施例１２の感熱記録紙を得た。

［比較例３］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに比較例１の発色性化合物分散液［Ｂ４］を用いた以外は、実施例９と同様にして、比較例３の感熱記録紙を得た。

［実施例１３］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに実施例５の発色性化合物分散液［Ｄ］を用いた以外は、実施例９と同様にして、実施例１３の感熱記録紙を得た。

［実施例１４］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに実施例６の発色性化合物分散液［Ｄ１］を用いた以外は、実施例９と同様にして、実施例１４の感熱記録紙を得た。

［実施例１５］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに実施例７の発色性化合物分散液［Ｄ２］を用いた以外は、実施例９と同様にして、実施例１５の感熱記録紙を得た。

［実施例１６］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに実施例８の発色性化合物分散液［Ｄ３］を用いた以外は、実施例９と同様にして、実施例１６の感熱記録紙を得た。

［比較例４］
実施例９の感熱記録層の作製において、感熱記録材料塗液の組成のうち、実施例１の発色性化合物分散液［Ｂ］の代わりに比較例２の発色性化合物分散液［Ｄ４］を用いた以外は、実施例９と同様にして、比較例４の感熱記録紙を得た。

以上のようにして作製した各感熱記録紙について、下記試験を実施した。結果を表２に示す。

［動的発色感度試験］
作製した各感熱記録紙について、オオクラエンジニアリング株式会社製のサーマルプリンター（ＴＨ−Ｍ２／ＰＰ）を用いて印加エネルギー０．２９ｍＪ／ｄｏｔにて印字し、印字部の光学濃度を反射濃度計（商品名 ＦＤ−７、コニカミノルタ株式会社製）を用いて、測定方法：反射測定、照明条件：Ｃ、観察視野：２°、濃度白色基準：絶対値、フィルター：ブラック（比較例３、実施例９乃至１２）、マゼンタ（比較例４、実施例１３乃至１６）、にてそれぞれ測定した。光学濃度の数値が大きい程、印字濃度が高いことを示しており、熱応答性に優れることが分かる。

［地肌の耐熱性試験］
作製した印字前の各感熱記録紙について、ヤマト科学株式会社製の送風定温恒温器（商品名 ＤＫＭ６００）を用いて６０℃下で２４時間保持した。試験前後の地肌の白色度を反射濃度計（商品名 ＦＤ−７、コニカミノルタ株式会社製）を用いて、測定方法：反射測定、照明条件：Ｃ、観察視野：２°、濃度白色基準：絶対値、フィルター：ブラック（比較例３、実施例９乃至１２）、マゼンタ（比較例４、実施例１３乃至１６）、にてそれぞれ測定した。試験後の数値が大きい程好ましく、地肌の耐熱性に優れていることが分かる。

［表２］

表２より明らかなように、各発色性化合物分散液を用いて感熱記録紙を作製した場合の印字濃度、地肌の耐熱性は、実施例９乃至１２は比較例３と比較して、実施例１３乃至１６は比較例４と比較してそれぞれ遜色はなく、アニオン系界面活性剤を添加することによる各種感熱特性への悪影響はないことが分かった。

以上の表１及び表２の結果から、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の高分子分散剤とアニオン系界面活性剤を含む発色性化合物分散液は保存安定性が良好で、得られた感熱記録材料は実用性に優れたものであることが分かった。

Claims (10)

1. 発色性化合物、高分子分散剤、界面活性剤を含む発色性化合物分散液。
2. 前記高分子分散剤がポリビニルアルコールである請求項１に記載の発色性化合物分散液。
3. 前記高分子分散剤がスルホン酸変性ポリビニルアルコールである請求項１又は２に記載の発色性化合物分散液。
4. 前記界面活性剤がアニオン系界面活性剤である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の発色性化合物分散液。
5. 前記発色性化合物１質量部に対し、固形分換算質量比で０．０１〜１．０質量部の高分子分散剤を含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載の発色性化合物分散液。
6. 前記発色性化合物１質量部に対し、固形分換算質量比で０．０００１〜１．０質量部のアニオン系界面活性剤を含有する請求項４又は５に記載の発色性化合物分散液。
7. 前記発色性化合物がフルオラン系化合物である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の発色性化合物分散液。
8. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載の分散液を使用した感熱記録材料。
9. 請求項８に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層。
10. 請求項９に記載の感熱記録層を含む感熱記録紙。