JP2013237215A - 感熱記録材料及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体と、該支持体上に、アンダー層と、感熱発色層と、保護層とをこの順に有する感熱記録材料であって、前記アンダー層が、中空粒子、及び重合度400〜1,100のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含有し、前記感熱発色層が、電子供与性呈色性化合物、及び電子受容性化合物を含有し、前記保護層が、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含有する感熱記録材料である。
【選択図】なし
Description
(1)紫外線吸収剤、反射材による光の遮断
(2)酸素の遮断(酸素を通さない膜等による酸素の関与を防止)
(3)酸化防止剤、光安定剤等によるロイコ染料の光酸化反応の抑制
また、前記感熱記録材料の使用環境の拡大に伴って、前記感熱記録材料には、水に接触しても塗布層の剥がれが発生しない耐水剥がれ性に優れていることが望まれている。
例えば、特許文献1には、支持体上に、感熱発色層及び保護層をこの順に有してなり、前記感熱発色層及び前記保護層の少なくともいずれかが、紫外線吸収性の置換基を有する高分子化合物と、ヒンダードアミン構造を有する高分子化合物及びセミカルバジド化合物の少なくともいずれかと、を含む感熱記録材料が提案されている。この提案によれば、非画像部の耐光性についての効果は認められるが、画像部の耐光性については十分ではなく、アンダー層を有することについては明示されていない。
しかし、この提案では、前記架橋結合層としてのアンダー層が中空粒子を含有していないため、発色感度が不十分である。一方、前記アンダー層塗布液に中空粒子を用いると、前記アンダー層塗布液の安定性が極めて悪くなり、前記アンダー層を形成できなくなるおそれがある。また、前記架橋結合層が保護層のみの場合は、画像部及び非画像部の耐光性が不十分となる。また、前記架橋結合層がアンダー層及び保護層の場合は、アンダー層塗布液の安定性、前記アンダー層の塗布性、並びに、画像部及び非画像部の耐光性の両立に課題がある。
前記アンダー層が、中空粒子、及び重合度400〜1,100のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含有し、
前記感熱発色層が、電子供与性呈色性化合物、及び電子受容性化合物を含有し、
前記保護層が、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含有することを特徴とする。
本発明の感熱記録材料は、支持体と、該支持体上にアンダー層、感熱発色層、及び保護層をこの順に有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ、材料等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記形状としては、例えば、平板状、シート状、などが挙げられる。前記構造としては、単層構造、積層構造、などが挙げられる。前記大きさとしては、前記感熱記録材料の大きさ等に応じて適宜選択することができる。
前記支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機材料、有機材料、などが挙げられる。前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコン、酸化シリコン、酸化アルミニウム、SiO2、金属、などが挙げられる。前記有機材料としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、合成紙等の紙;三酢酸セルロース等のセルロース誘導体;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子フィルム、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、上質紙、アート紙、コート紙、高分子フィルムが特に好ましい。
前記支持体は、前記アンダー層の接着性を向上させる目的で、例えば、コロナ放電処理、酸化反応処理(クロム酸等)、エッチング処理、易接着処理、帯電防止処理などにより表面改質することが好ましい。また、前記支持体は、酸化チタン等の白色顔料などを添加して白色にすることが好ましい。
前記支持体の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、50μm〜2,000μmが好ましく、100μm〜1,000μmがより好ましい。
前記アンダー層は、中空粒子、及びジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物は、ジアセトンアクリルアミドと、脂肪酸ビニルエステルとを共重合して得た重合体をケン化したものである。
前記脂肪酸ビニルエステルと、前記ジアセトンアクリルアミドとの共重合方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、などが挙げられる。これらの中でも、メタノールを溶剤として用いる溶液重合が特に好ましい。
前記ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記ジアセトンアクリルアミド又は前記脂肪酸ビニルエステルと共重合可能な化合物と共重合したものであってもよい。
前記ジアセトンアクリルアミド又は前記脂肪酸ビニルエステルと共重合可能な化合物としては、例えば、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸又はそのエステル、塩、無水物、アミド、或いはニトリル類;マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類、炭素数2〜30のα−オレフィン類、アルキルビニルエーテル類、ビニルピロリドン類、などが挙げられる。
前記重合度が、1,100を超えると、アンダー層塗布液の安定性及びアンダー層の塗布性、並びに耐水剥がれ性が悪化することがあり、400未満であると、耐水剥がれ性が悪化することがある。
ここで、前記重合度は、例えば、JIS K6726の記載に準じた方法で測定することができる。
前記ケン化度が、85モル%未満であると、耐水剥がれ性が低下してしまうことがあり、97モル%を超えると、アンダー層塗布液の安定性、及びアンダー層の塗布性が低下してしまうことがある。
ここで、前記ケン化度とは、共重合体を構成する構造単位のうちで、ケン化によってビニルアルコール単位に変換されうる単位(典型的にはビニルエステル単位)の全モル数に対して実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合(モル%)をいう。
前記ケン化度は、例えば、JIS K6726に記載されている方法に準じて測定することができる。
なお、前記アンダー層中のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を架橋する架橋剤としては、前記保護層由来の架橋剤ではなく、前記感熱発色層由来の架橋剤であってもよいが、通常、前記感熱発色層中には架橋剤を含まないので、前記保護層由来の架橋剤であることが好ましい。
前記アンダー層は、前記保護層由来の架橋剤により架橋されたものであることは、後述する耐水剥がれ性試験により、前記アンダー層と前記支持体との間の剥がれが生じないことにより確認することができる。
前記中空粒子は、球状であり、かつ中空率が80%以上であることが好ましく、前記中空率は90%以上がより好ましい。前記中空率が、80%以上であると、断熱性及びクッション性に優れ、サーマルヘッドを用いて画像を形成する場合、前記サーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通して感熱記録材料の外へ放出されず、更に、前記サーマルヘッドとの密着性が強くなるため、優れた感度向上及び精細性向上の点で有利である。なお、前記中空粒子の中空率は98%以下である。
ここで、前記中空率は、前記中空粒子の外径と前記中空粒子の内径との比であり、下記式で表される。
中空率(%)=(中空粒子の内径)/(中空粒子の外径)×100
前記中空粒子の塗布量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1g/m2以上が好ましく、2g/m2〜15g/m2がより好ましい。
前記その他の成分としては、例えば、フィラー、界面活性剤、などが挙げられる。
前記フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、無機フィラー、有機フィラーが挙げられる。
前記無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、アルミナ、クレー、などが挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えば、シリコーン樹脂、セルロース、エポキシ樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、などが挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、などが挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−ジオール、2,5,8,11−テトラメチル−6−ドデシン−5,8−ジオール、などが挙げられる。
前記感熱発色層は、電子供与性呈色性化合物、及び電子受容性化合物を含有し、必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記電子供与性呈色性化合物(ロイコ染料)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−p−トリル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−プロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−プロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−ヘキシル−N−イソアミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−フラニルメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチル−N−ブチルアミノ−7−(2’−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ピロジリル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ビス(ジフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2’−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(2’−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ブチルアミノ−7−(2’−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトクシエチル−7−アニリノフルオラン、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランが、光に対する着色が発生しにくく、熱や光による発色も起こりにくいことから特に好ましい。
前記電子受容性化合物(顕色剤)としては、前記電子供与性呈色性化合物(ロイコ染料)を発色させることができれば特に制限はなく、感熱記録材料に適用されているものの中から目的に応じて適宜選択することができる。
前記電子受容性化合物(顕色剤)としては、例えば、4,4’−イソプロピリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、4,4’−VHF−ブチリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−WHU−ブチルフェノール)、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス(4−WHU−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2,2−(3,4−ジヒドロキシフェニルプロパン)、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニルスルフィド)、4−(β−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ)サリチル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルボン酸、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−WHU−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−WHU−ブチル−2−メチル)フェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシル)ブタン、4,4’−チオビス(6−WHU−ブチル2−メチルフェノール)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ベンジルオキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−イソプロピルオキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノールスルホキシド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N−ジフェニルチオ尿素、N,N−ジ(m−クロロフェニルチオ尿素)、サリチルアニリド、5−クロロサリチルアニリド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,2’−ジアリル−4,4’−ジフェノールスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチルトルエン、4,4’−チオビス(2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−クロロフェノール)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホンをエーテル結合等の連結基を介して重合させたオリゴマータイプをはじめ、各種オリゴマータイプの化合物、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホンが、高濃度及び高感度な画像が得られる点から、特に好ましい。
前記その他の成分としては、例えば、界面活性剤、フィラー、熱可融性物質、結着樹脂、架橋剤、などが挙げられる。
前記架橋剤としては、例えば、グリオキザール誘導体、メチロール誘導体、エピクロルヒドリン誘導体、エポキシ化合物、アジリジン化合物、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記保護層は、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含有し、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記保護層におけるジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物の重合度は、300〜3,000が好ましく、500〜2,200がより好ましい。
前記保護層中において、前記ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物は前記架橋剤により架橋されている。
前記ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を架橋させる方法としては、前記ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物と前記架橋剤とを含む保護層塗布液を前記感熱発色層上に塗布し、乾燥させることにより、架橋されたジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を得る方法、などが挙げられる。
前記架橋剤としては、前記ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物の持つ反応性カルボニル基と反応性を有するヒドラジド基を有する化合物、アミノ基を有する化合物が好ましく、反応性が高い点から、ヒドラジド基を有する化合物が特に好ましい。
前記ヒドラジド基を有する化合物としては、モノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物、多官能ヒドラジド化合物、などが挙げられる。
前記モノヒドラジド化合物としては、例えば、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、などが挙げられる。
前記ジヒドラジド化合物としては、例えば、カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、などが挙げられる。
前記多官能化合物としては、例えば、クエン酸トリヒドラジド、1,2,4−ベンゼントリヒドラジド、1,4,5,8−ナフトエ酸テトラヒドラジド(官能基3)、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジド(官能基4)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、架橋速度、耐水剥がれ性及び安定供給の観点から、アジピン酸ジヒドラジドが特に好ましい。
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、優れた耐光性を有する観点から、下記一般式(1)で表される2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール構造を有する化合物が好ましい。
前記一般式(1)において、R4及びR5は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを表す。
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、などが挙げられる。
前記アルキル基としては、炭素数1〜18が好ましく、1〜10がより好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、などが挙げられる。
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、などが挙げられる。
前記蛍光増白剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、優れた耐光性を有する観点から、スチルベン化合物が好ましい。
前記スチルベン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、4,4’−ビス(2−アミノ−4−アニリノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸、4,4’−ビス(2,4−ジアニリノ−1,3,5−トリアジン−6−イル−アミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸ジナトリウム、4,4’−ビス(2−アニリノ−4−ヒドロキシエチルアミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ)スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス{2−アニリノ−4−ジ(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−(6)−アミノ}スチルベン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム、4,4’−ビス〔2−(2−メチルアニリノ)−4−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ〕スチルベン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム、4,4’−ビス{2−(m−スルホフェニルアミノ)−4−(2−ヒドロキシプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ}スチルベン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム、4−〔2−p−スルホアニリノ−4−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ〕−4’−〔2−m−スルホアニリノ−4−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ〕スチルベン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム、4,4’−ビス{2−ソジウムスルファニル−4−ジ(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−(6)−アミノ}スチルベン−2,2’−ジスルホン酸ナトリウム、4,4’−ビス〔4−[3−アセチルアミノ−4−(4,8−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)]アニリノ−6−(3−カルボキシピリジニオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−ジスルホスチルベン−ジヒドロキシド=六ナトリウム塩、4,4’−ビス〔4−[3−アセチルアミノ−4−(4,8−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)]アニリノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=六ナトリウム塩、4,4’−ビス〔4−[3−〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−1−(p−スルホフェニル)−4−ピラゾリルアゾ〕−4−スルホアニリノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=八ナトリウム塩、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−[3−〔1−(2−クロロ−5−スルホフェニル)−5−ヒドロキシ−3−メチル−4−ピラゾリルアゾ〕−4−スルホアニリノ]−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=六ナトリウム塩、4,4’−ビス〔6−[N−(2−シアノエチル)−N−[2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル]アミノ]−4−(2,5−ジスルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=六ナトリウム塩、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシプロピル)アミノ−6−(4−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=四ナトリウム塩、4−(4アミノ−6−アニリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−(2,4−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−6−イル)アミノ−4’−(4−アミノ−2−クロロ−6−イル)アミノ−2,2’−スチルベンジスルホン酸カルシウム、4,4’−ビス(4−アミノ−6−アニリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス(4−アミノ−6−アニリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス(4−アミノ−6−アニリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス(4−アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス(4−アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス(6−アミノ−4−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸カルシウム、4,4’−ビス(4−アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス(4−アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス(4−アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−(p−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=カリウム塩(一塩、二塩、三塩又は四塩)、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−メチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス〔4−(2,5−ジスルホアニリノ)−6−(2−ヒドロキシプロピルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔6−(m−スルホアニリノ)−4−(2−ヒドロキシジエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔6−(m−スルホアニリノ)−4−(2−ヒドロキシプロピルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−4−アニリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス(4−メチルアミノ−6−フェニルアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−〔4−クロロ−6−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−4’−〔4,6−ビス〔ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−〔N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルアミノ〕−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス〔4−アニリノ−6−〔N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルアミノ〕−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス〔4−(ジエチルアミノ)−6−(2,5−ジスルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、四塩、五塩又は六塩)、4,4’−ビス〔6−(p−スルファモイルフェニルアミノ)−4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(p−スルファモイルアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス〔6−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−4−(2,5−ジスルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(m−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(p−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(m−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩(一塩、二塩、三塩又は四塩)、4,4’−ビス〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(p−スルホフェノキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(p−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−4’〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(m−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(p−スルホニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−4’−〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−(m−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸=ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩又は四塩)、4−〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−4’−(4−メトキシ−6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−〔4−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−4’−〔4−(2−ヒドロキシスルホニルエチルアミノ)−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−(4−アニリノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4−(4−アニリノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−(4−アニリノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4−(4−アニリノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4−(4−アニリノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4−(4−アニリノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン
−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス〔6−(1−ヒドロキシ−1−メチルエチルアミノ)−4−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素二ナトリウム、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−スルホフェニルオキシ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−スルホフェノキシ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−スルホフェノキシ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−フェノキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩又は二塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩又は二塩、4,4’−ビス〔4−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−6−フェノキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素二トリウム、4,4’−ビス(4−アニリノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸カリウムナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−クロロアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−クロロアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−クロロアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素二トリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2,5−ジスルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2,5−ジスルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、四塩、五塩又は六塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−スルファモイルアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(m−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(m−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2,5−ジスルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸六カリウム塩、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(p−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(m−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2−スルホエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2−スルホエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸カリウム塩(一塩、二塩、三塩又は四塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2−スルホエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトウム塩(一塩、二塩、三塩又は四塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素二ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(7−フェニルアゾ−8−ジスルホ−1−ナフチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、四塩、五塩、又は六塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(7−フェニルアゾ−8−ヒドロキシ−2,5−ジスルホ−1−ナフチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩(一塩、二塩、三塩、四塩、五塩、又は六塩)、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−(o−メチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス(4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス(4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸カルシウム、4,4’−ビス(4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス〔4−モルホリノ−6−(p−スルホアニリノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−モルホリノ−6−(2−スルホエチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸カウリム塩(一塩、二塩、三塩、又は四塩)、4,4’−ビス〔4−モルホリノ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−モルホリノ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸二カリウム、4,4’−ビス〔4−モルホリノ−6−(o−トルイジノ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ〕−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素カリウム、4−(4−クロロ−6−メトキシ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−4’−(4−メトキシ−6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸水素ナトリウム、4,4’−ビス〔4−クロロ−6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス(4,6−ジモルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸、4,4’−ビス〔4,6−ジモルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ジ(トリアジノアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸又はその塩、などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記蛍光増白剤としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、BLANKOPHOR UW Liquid(LANXESS社製の商品名)、などが挙げられる。
前記蛍光増白剤の前記保護層における含有量は、0.001質量%〜0.01質量%が好ましく、0.005質量%〜0.0075質量%がより好ましい。
前記その他の成分としては、例えば、フィラー、界面活性剤、などが挙げられる。
前記フィラー及び前記界面活性剤としては、前記アンダー層及び前記感熱発色層と同様のものが挙げられる。
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バック層、中間層、などが挙げられる。
前記バック層は、前記支持体の前記アンダー層、前記感熱発色層、及び前記保護層とは反対側に設けられる層である。
前記バック層は、結着樹脂、必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記その他の成分としては、界面活性剤、フィラー、などが挙げられる。
前記結着樹脂、前記界面活性剤、前記フィラーとしては、前記アンダー層、前記感熱発色層、前記保護層と同様のものを用いることができる。
前記バック層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜20μmが好ましく、0.3μm〜10μmがより好ましい。
前記中間層は、前記保護層と前記感熱発色層との間に設けることができる。
前記中間層は、結着樹脂を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記その他の成分としては、中空粒子、界面活性剤、フィラー、などが挙げられる。
前記結着樹脂、前記中空粒子、前記界面活性剤、前記フィラーとしては、前記アンダー層、前記感熱発色層、前記保護層と同様のものを用いることができる。
前記中間層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜10μmが好ましく、0.3μm〜5μmがより好ましい。
本発明の感熱記録材料の製造方法は、アンダー層形成工程と、感熱発色層形成工程と、保護層形成工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
前記アンダー層形成工程は、支持体上に、中空粒子、及び重合度400〜1,100のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含むアンダー層塗布液を塗布する工程である。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法、などが挙げられる。
前記アンダー層の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1g/m2〜5g/m2が好ましい。前記付着量が、0.1g/m2未満であると、アンダー層の成膜ができず、アンダー層の十分な効果が得られないことがあり、5g/m2を超えると、製造コストが上昇し経済的ではない。
前記感熱発色層形成工程は、前記アンダー層上に、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物を含む感熱発色層塗布液を塗布する工程である。
前記感熱発色層は、前記アンダー層上に、調製した前記感熱発色層塗布液を塗布することにより、形成することができる。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法、などが挙げられる。
前記感熱発色層の付着量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1g/m2〜10g/m2が好ましく、0.5g/m2〜5g/m2がより好ましい。前記付着量が、0.1g/m2未満であると、感熱発色層の成膜ができず、十分な発色が得られないことがあり、10g/m2を超えると、製造コストが上昇し経済的ではない。
前記保護層形成工程は、前記感熱発色層上に、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含む保護層塗布液を塗布する工程である。
本発明においては、前記アンダー層が、保護層由来の架橋剤により架橋されているので、前記保護層塗布液中には、保護層を架橋するだけでなく、アンダー層を架橋するのに十分な量の架橋剤を含んでおり、前記保護層塗布液中の架橋剤の含有量は、1質量%以上が好ましく、1.6質量%〜2質量%がより好ましい。前記含有量が、1質量%未満であると、アンダー層の架橋が不十分となり、耐水剥がれ性が低下してしまうことがある。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法、などが挙げられる。
前記保護層の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1g/m2〜5g/m2が好ましい。前記付着量が、0.1g/m2未満であると、保護層の成膜ができず、十分な効果が得られないことがあり、5g/m2を超えると、製造コストが上昇し経済的ではない。
前記その他の工程としては、例えば、バック層形成工程、中間層形成工程、などが挙げられる。
前記感熱記録材料としての感熱記録ラベルは、第1形態では、支持体の感熱発色層を設けない側の面に粘着剤層と、該粘着剤層上に剥離紙とを有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記粘着剤層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用しても構わない。
前記感熱粘着層は、熱可塑性樹脂及び熱溶融性物質を含有してなり、更に必要に応じて粘着付与剤を含有してなる。
前記熱可塑性樹脂は、粘着力、及び接着力を付与するものである。前記熱溶融性物質は、常温では固体であるため、樹脂に可塑性は与えないが、加熱により溶融して樹脂を膨潤乃至軟化させて粘着性を発現させるものである。また、前記粘着付与剤は粘着性を向上させる働きを有するものである。
前記感熱記録材料としての感熱磁気記録紙は、支持体の感熱発色層を設けない側の面に磁気記録層を有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記磁気感熱層としては、例えば、酸化鉄、バリウムフェライト等と塩ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ナイロン系樹脂等を用い、前記支持体上に塗布し形成されるか、又は蒸着、スパッタリング等の方法により形成される。前記磁気感熱層は前記支持体における前記感熱発色層とは反対側の面に設けることが好ましいが、前記支持体と前記感熱発色層との間、前記感熱発色層上の一部に設けてもよい。
前記感熱記録材料は、感熱記録紙、感熱記録ラベル、感熱磁気記録紙、感熱記録フィルムなどに好適に用いられ、例えば、生鮮食料品、弁当、惣菜用等のPOS分野;図書、文書等の複写分野;ファクシミリ等の通信分野;券売機、レシート、領収書等の発券分野;航空機業界のバッゲージ用タグ、衣類等の表示ラベル、部品管理用ラベル、物流ラベルなどに幅広く用いられる。
−アンダー層塗布液の調製−
下記組成よりなる混合物を撹拌分散して、アンダー層塗布液を調製した。
<アンダー層塗布液の組成>
・[樹脂1]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DF−10、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度1,000、ケン化度98.5モル%)の10質量%水溶液・・・100質量部
・[中空粒子1]:中空粒子(ローペイクHP−91、ロームアンドハース社製、体積平均粒子径1.0μm、中空率50%、固形分27.5質量%)・・・100質量部
・アセチレングリコール系界面活性剤(2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)・・・0.03質量部
・水・・・35質量部
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散して、各分散液を調製した。
<電子供与性呈色性化合物分散液>
・3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン・・・10質量部
・10質量%ポリビニルアルコール水溶液(ゴーセランL−3266、日本合成化学工業株式会社製)・・・10質量部
・アセチレングリコール系界面活性剤(2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)・・・0.03質量部
・水・・・30質量部
・4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン・・・10質量部
・10質量%ポリビニルアルコール水溶液(ゴーセランL−3266、日本合成化学工業株式会社製)・・・10質量部
・アセチレングリコール系界面活性剤(2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)・・・0.03質量部
・水・・・30質量部
・二酸化ケイ素粉末(ミズカシルP−603、水澤化学工業株式会社製、体積平均粒子径3μm)・・・10質量部
・10質量%ポリビニルアルコール水溶液(ゴーセランL−3266、日本合成化学工業株式会社製)・・・10質量部
・アセチレングリコール系界面活性剤(2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)・・・0.03質量部
・水・・・30質量部
・前記電子供与性呈色性化合物分散液・・・10質量部
・前記電子受容性化合物分散液・・・30質量部
・前記フィラー分散液・・・30質量部
・[樹脂8]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DM−17、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度1,700、ケン化度96.5モル%)の10質量%水溶液・・・3質量部
・水・・・70質量部
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散して、各分散液を調製した。
<フィラー分散液>
・水酸化アルミニウム(ハイジライトH−43M、昭和電工株式会社製、体積平均粒子径0.7μm)・・・100質量部
・10質量%ポリビニルアルコール水溶液(ゴーセランL−3266、日本合成化学工業株式会社製)・・・3質量部
・アセチレングリコール系界面活性剤(2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)・・・0.02質量部
・前記フィラー分散液・・・350質量部
・[樹脂7]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DF−20、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度2,000、ケン化度98.5モル%)の10質量%水溶液・・・350質量部
・[架橋剤1]:変性ポリアミン系架橋剤(PA6634、星光PMC株式会社製、固形分60質量%)
・・・100質量部
・アセチレングリコール系界面活性剤(2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール)・・・0.03質量部
・水・・・35質量部
次に、市販の上質紙(坪量60g/m2、DSL原紙、日本製紙株式会社製)の片面に、調製した前記アンダー層塗布液をアンダー層全体の乾燥質量が2.5g/m2となるように、ワイヤーバーコート法により塗布し、乾燥させてアンダー層を形成した。
次に、前記アンダー層上に、前記感熱発色層塗布液を前記電子供与性呈色性化合物の乾燥質量が0.5g/m2となるように、ワイヤーバーコート法により塗布し、乾燥させて感熱発色層を形成した。
次に、前記感熱発色層上に、前記保護層塗布液を保護層全体の乾燥質量が2.5g/m2となるように、ワイヤーバーコート法により塗布し、乾燥させて保護層を形成した。以上により、実施例1の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[樹脂1]を、「[樹脂2]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DF−5、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度500、ケン化度98.3モル%)の10質量%水溶液」に代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例2の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[樹脂1]を、「[樹脂3]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DM−17、日本酢ビ・ポバール株式会社製)の低重合度品(平均重合度1,000、ケン化度96.5モル%)の10質量%水溶液」に代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例3の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[樹脂1]を、「[樹脂4]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DM−17、日本酢ビ・ポバール株式会社製)の低重合度品(平均重合度500、ケン化度96.4モル%)の10質量%水溶液」に代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例4の感熱記録材料を作製した。
実施例4において、前記保護層塗布液における[架橋剤1]100質量部を、「[架橋剤2]:アジピン酸ジヒドラジド10質量%水溶液(ADH、大塚化学株式会社製、分子量174.2)20質量部」に変えた以外は、実施例4と同様にして、実施例5の感熱記録材料を作製した。
実施例5において、前記アンダー層塗布液における[中空粒子1]を、「[中空粒子2]:(マツモトマイクロスフェアーR−24H、松本油脂株式会社製、体積平均粒子径3.6μm、中空率90%)」に代えた以外は、実施例5と同様にして、実施例6の感熱記録材料を作製した。
実施例6において、前記保護層塗布液中に、「[紫外線吸収剤1]:(2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、住友化学株式会社製、スミソーブ300)を0.0075質量部」添加した以外は、実施例6と同様にして、実施例7の感熱記録材料を作製した。
実施例6において、前記保護層塗布液中に、「[紫外線吸収剤2]:(2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、大塚化学株式会社製、RUVA−93)を0.005質量部」添加した以外は、実施例6と同様にして、実施例8の感熱記録材料を作製した。
実施例6において、前記保護層塗布液中に、「[蛍光増白剤]:(LANXESS社製、BLANKKOPHOR UW liquid、固形分45質量%)を0.2質量部」添加した以外は、実施例6と同様にして、実施例9の感熱記録材料を作製した。
実施例6において、前記保護層塗布液中に、「[紫外線吸収剤2]:(2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、大塚化学株式会社製、RUVA−93)を0.005質量部」、及び「[蛍光増白剤](LANXESS社製、BLANKOPHOR UW liquid、固形分45質量%)を0.2質量部」添加した以外は、実施例6と同様にして、実施例10の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[中空粒子1]100質量部を、「[フィラー]:(カオリン粒子、UW−90、エンゲルハード社製、体積平均粒子径1.5μm)27.5質量部」に変え、[樹脂1]100質量部を、「[樹脂5]:ポリビニルアルコール(PVA−117、株式会社クラレ製、重合度1,750、ケン化度98モル%〜99モル%)の10質量%水溶液100質量部」に変えた以外は、実施例1と同様にして、比較例1の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[中空粒子1]100質量部を、「[フィラー]:(カオリン粒子、UW−90、エンゲルハード社製、体積平均粒子径1.5μm)27.5質量部」に変え、[樹脂1]100質量部を、「[樹脂6]:スチレン−ブタジエン共重合ラテックス(RE750、日本A&L株式会社製、固形分47.5質量%)20質量部」に変えた以外は、実施例1と同様にして、比較例2の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[樹脂1]100質量部を、「[樹脂6]:スチレン−ブタジエン共重合ラテックス(RE750、日本A&L株式会社製、固形分47.5質量%)20質量部」に変えた以外は、実施例1と同様にして、比較例3の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[樹脂1]を、「[樹脂7]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DF−20、日本酢ビ・ポバール株式会社製、重合度2,000、ケン化度98.5モル%)」に代えた以外は、実施例1と同様にして、比較例4の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液における[樹脂1]を、「[樹脂8]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DM−17、日本酢ビ・ポバール株式会社製、重合度1,700、ケン化度96.5モル%)」に代えた以外は、実施例1と同様にして、比較例5の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記保護層塗布液中に、「[架橋剤1]:変性ポリアミン系架橋剤(PA6634、星光PMC株式会社製、固形分60質量%)」を添加しない以外は、実施例1と同様にして、比較例6の感熱記録材料を作製した。
実施例1において、前記アンダー層塗布液中に、「[架橋剤1]:変性ポリアミン系架橋剤(PA6634、星光PMC株式会社製、固形分60質量%)を25質量部」添加したところ、アンダー層塗布液が凝集及び増粘し、支持体上にアンダー層を塗布することができず、感熱記録材料を作製することができなかった。
実施例1において、前記アンダー層塗布液中に、「[架橋剤2]:アジピン酸ジヒドラジド(ADH、大塚化学株式会社製、分子量174.2)の10質量%水溶液を5質量部」添加したところ、アンダー層塗布液が凝集及び増粘し、支持体上にアンダー層を塗布することができず、感熱記録材料を作製することができなかった。
<アンダー層>
<<中空粒子/フィラー>>
・[中空粒子1]:中空粒子(ローペイクHP−91、ロームアンドハース社製、体積平均粒子径1.0μm、中空率50%)
・[中空粒子2]:中空粒子(マツモトマイクロスフェアーR−24H、松本油脂株式会社製、体積平均粒子径3.6μm、中空率90%)
・[フィラー]:カオリン粒子(UW−90、エンゲルハード社製、体積平均粒子径1.5μm)
<<樹脂>>
・[樹脂1]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DF−10、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度1,000、ケン化度98.5モル%)
・[樹脂2]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DF−5、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度500、ケン化度98.3モル%)
・[樹脂3]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DM−17、日本酢ビ・ポバール株式会社製)の低重合度品(平均重合度1,000、ケン化度96.5モル%)
・[樹脂4]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DM−17、日本酢ビ・ポバール株式会社製)の低重合度品(平均重合度500、ケン化度96.4モル%)
・[樹脂5]:ポリビニルアルコール(PVA−117、株式会社クラレ製、平均重合度1,750、ケン化度98〜99モル%)
・[樹脂6]:スチレン−ブタジエン共重合ラテックス(RE750、日本A&L株式会社製、固形分47.5質量%)
・[樹脂7]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DF−20、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度2,000、ケン化度98.5モル%)
・[樹脂8]:ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物(DM−17、日本酢ビ・ポバール株式会社製、平均重合度1,700、ケン化度96.5モル%)
<<架橋剤>>
・[架橋剤1]:変性ポリアミン系架橋剤(PA6634、星光PMC株式会社製、固形分60質量%)
・[架橋剤2]:アジピン酸ジヒドラジド(ADH、大塚化学株式会社製、分子量174.2)
<<紫外線吸収剤>>
・[紫外線吸収剤1]:2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(住友化学株式会社製、スミソーブ300)
・[紫外線吸収剤2]:2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール(大塚化学株式会社製、RUVA−93)
<<蛍光増白剤>>
・[蛍光増白剤]:LANXESS社製、BLANKOPHOR UW liquid、固形分45質量%、スチルベン化合物
前記各感熱記録材料を、サーマルプリンター(機種名:MP−104T、MARKPOINT社製)を用いて、印字(印字速度100mm/s、印字エネルギー13.00mJ/mm2)を行った。印字を行った前記感熱記録材料の画像部(黒色部分)を耐光性評価用の印字サンプル(画像部)とした。
まず、前記印字サンプルの画像濃度を測定し、初期濃度Aとした。
次に、前記印字サンプルに、ウェザオメータ(機種名:Ci35A、東洋精機製作所製)を用い、キセノン光を15時間照射した。照射後の印字サンプルの画像濃度を測定し、照射後濃度Bとした。前記初期濃度と前記照射後濃度との差(A−B)を耐光性評価(画像部)の指標とした。前記差が小さいほど耐光性が高いことを示す。
なお、前記初期濃度及び前記照射後濃度は、マクベス反射濃度計(マクベス社製、機種名RD−914)のビジュアルフィルターにて黒濃度を測定した。
前記耐光性評価(画像部)用の印字サンプルの非画像部(白色部分)を耐光性評価サンプル(非画像部)とした以外は、前記耐光性評価(画像部)と同様にして、初期濃度C及び照射後濃度Dを測定し、前記初期濃度と前記照射後濃度との差(D−C)を求め、耐光性評価(非画像部)の指標とした。前記差が小さいほど耐光性が高いことを示す。
なお、前記初期濃度及び前記照射後濃度はマクベス反射濃度計(マクベス社製、機種名RD−914)のブルーフィルターにて黄色濃度を測定した。
作製した前記各感熱記録材料を、40℃にて80%RHの環境下で24時間保管した後、前記感熱記録材料を、常温(25℃)の水に1時間浸漬後、取り出し、各感熱記録材料が水に濡れた状態でガラス基板上に載せ、前記各感熱記録材料の表面を人差し指で剥がれが生じるまで20回擦った。剥がれが生じるのに要した回数を表2に記載した。20回擦って剥がれが生じない場合は「剥がれなし」と表2に記載した。
剥がれが生じた場合には、すべて支持体とアンダー層との間で剥がれが生じていた。この耐水剥がれ性の評価により、アンダー層の耐水化状態(アンダー層の保護層由来の架橋剤による架橋の程度)を把握することができる。即ち、アンダー層が保護層由来の架橋剤により十分に架橋している場合には、支持体とアンダー層との高い接着力が得られ、支持体とアンダー層の間で剥がれが生じない。
(1)感度倍率
作製した前記各感熱記録材料を、サーマルプリンター(機種名:MP−104T、MARKPOINT社製)を用い、印字速度を100mm/sとし、印字エネルギーを0.96mJ/mm2〜13.00mJ/mm2で可変させて印字し、画像濃度をマクベス反射濃度計(マクベス社製、機種名RD−914)にて測定し、画像濃度が1.0になる印字エネルギーを求め、比較例1の印字エネルギーを基準として、下記式に当てはめて、感度倍率を求めた。なお、前記感度倍率の値が大きいほど感度(熱応答性)が良好である。
感度倍率=(比較例1の印字エネルギー)/(各感熱記録材料の印字エネルギー)
前記感度倍率の測定において、各感熱記録材料の画像濃度が0.30になる印字画像について、1ドットの形状を顕微鏡(VK−8500、キーエンス社製)で観察し、下記基準で評価した。なお、1ドットの形状が四角形に近い方が、精細性が良好である。
〔評価基準〕
◎:1ドットの形状がほぼ四角形
○:1ドットの形状がやや丸みを帯びている
△:1ドットの形状が白抜け等でややいびつになっている。
×:1ドットの形状がいびつである
実施例1〜10及び比較例1〜8で調製した各アンダー層塗布液を、25℃で24時間放置し、放置後の前記各アンダー層塗布液の凝集及び増粘の有無を観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○:アンダー層塗布液の凝集及び増粘無し
△:アンダー層塗布液の増粘は見られるが、凝集無し
×:アンダー層塗布液の凝集及び増粘有り
市販の上質紙(坪量60g/m2、DSL原紙、日本製紙株式会社製)の片面に、実施例1〜10及び比較例1〜8で調製した各アンダー層塗布液をアンダー層全体の乾燥質量が2.5g/m2となるように、ワイヤーバーコート法で塗布し、乾燥させてアンダー層を形成した。これをA4サイズにカットし、各評価サンプルとした。
前記各評価サンプルについて、A4サイズあたりの塗布スジの数を目視で確認し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○:塗布スジの数が0又は1
△:塗布スジの数が2〜4
×:塗布スジの数が5以上
××:塗布不能
<1> 支持体と、該支持体上に、アンダー層と、感熱発色層と、保護層とをこの順に有する感熱記録材料であって、
前記アンダー層が、中空粒子、及び重合度400〜1,100のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含有し、
前記感熱発色層が、電子供与性呈色性化合物、及び電子受容性化合物を含有し、
前記保護層が、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含有することを特徴とする感熱記録材料である。
<2> アンダー層が保護層由来の架橋剤によって架橋されている前記<1>に記載の感熱記録材料である。
<3> アンダー層におけるジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物のケン化度が、97モル%以下である前記<1>から<2>のいずれかに記載の感熱記録材料である。
<4> 保護層における架橋剤が、ヒドラジド化合物である前記<1>から<3>のいずれかに記載の感熱記録材料である。
<5> 中空粒子の中空率が80%以上である前記<1>から<4>のいずれかに記載の感熱記録材料である。
<6> 保護層が、更に紫外線吸収剤を含有し、該紫外線吸収剤が、下記一般式(1)で表される2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール構造を有する化合物である前記<1>から<5>のいずれかに記載の感熱記録材料である。
<7> 保護層が、更に蛍光増白剤を含有し、該蛍光増白剤が、スチルベン化合物である前記<1>から<6>のいずれかに記載の感熱記録材料である。
<8> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の感熱記録材料の感熱発色層を有さない側の面に粘着層を有し、該粘着層が、熱によって粘着性が発現する感熱粘着層である感熱記録ラベルである感熱記録材料である。
<9> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の感熱記録材料の感熱発色層を有さない側の面に磁気記録層を有する感熱磁気記録紙である感熱記録材料である。
<10> 支持体上に、中空粒子、及び重合度400〜1,100のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含むアンダー層塗布液を塗布するアンダー層形成工程と、
前記アンダー層上に、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物を含む感熱発色層塗布液を塗布する感熱発色層形成工程と、
前記感熱発色層上に、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含む保護層塗布液を塗布する保護層形成工程と、を含むことを特徴とする感熱記録材料の製造方法である。
Claims (10)
- 支持体と、該支持体上に、アンダー層と、感熱発色層と、保護層とをこの順に有する感熱記録材料であって、
前記アンダー層が、中空粒子、及び重合度400〜1,100のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含有し、
前記感熱発色層が、電子供与性呈色性化合物、及び電子受容性化合物を含有し、
前記保護層が、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含有することを特徴とする感熱記録材料。 - アンダー層が保護層由来の架橋剤によって架橋されている請求項1に記載の感熱記録材料。
- アンダー層におけるジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物のケン化度が、97モル%以下である請求項1から2のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 保護層における架橋剤が、ヒドラジド化合物である請求項1から3のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 中空粒子の中空率が80%以上である請求項1から4のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 保護層が、更に蛍光増白剤を含有し、該蛍光増白剤が、スチルベン化合物である請求項1から6のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 請求項1から7のいずれかに記載の感熱記録材料の感熱発色層を有さない側の面に粘着層を有し、該粘着層が、熱によって粘着性が発現する感熱粘着層である感熱記録ラベルである感熱記録材料。
- 請求項1から7のいずれかに記載の感熱記録材料の感熱発色層を有さない側の面に磁気記録層を有する感熱磁気記録紙である感熱記録材料。
- 支持体上に、中空粒子、及び重合度400〜1,100のジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物を含むアンダー層塗布液を塗布するアンダー層形成工程と、
前記アンダー層上に、電子供与性呈色性化合物及び電子受容性化合物を含む感熱発色層塗布液を塗布する感熱発色層形成工程と、
前記感熱発色層上に、ジアセトンアクリルアミド−脂肪酸ビニルエステル共重合体のケン化物、及び架橋剤を含む保護層塗布液を塗布する保護層形成工程と、を含むことを特徴とする感熱記録材料の製造方法。
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JP5966595B2 (ja) | 2016-08-10 |
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