CN115298039A - 热敏记录介质、制备热敏记录介质的方法和制品 - Google Patents

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森本一弘
植竹和幸
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

热敏记录介质包括支持体和设置在支持体上或上方的热敏记录层,其中热敏记录层包括非酚类显色剂和包含脂肪酸酰胺的增敏剂,并且其中增敏剂中的脂肪酸酰胺量为60质量%以上。

Description

热敏记录介质、制备热敏记录介质的方法和制品
技术领域
本公开涉及热敏记录介质、制备热敏记录介质的方法和制品。
背景技术
使用热敏记录介质的热敏记录方法与其他记录方法相比具有不需要诸如显影和定影的过程、可以使用相对简单的装置在短时间内进行记录、以及其成本低廉的优点。因此,热敏记录介质广泛用于各种领域,如生鲜食品、包装餐品和预制餐品的POS领域;书籍和文件的复印领域;电信领域,如传真;售票机和收据的票务领域;和航空业的包装标签。
作为用于热敏记录介质的显色剂,具有优越的背景和图像储存性和优越的着色灵敏度的酚类显色剂如4,4'-异亚丙基二酚已被广泛使用。然而,存在酚类显色剂可能是内分泌干扰物的忧虑。因此,近年来,鉴于环境问题,对使用不含酚骨架的显色剂(以下可以称为“非酚类显色剂”)的热敏记录介质已有需求。
作为使用非酚类显色剂的热敏记录介质,提出了一种热敏记录材料,其包括支持体、包含非酚类显色剂的热敏记录层、以及底层,该底层被设置在支持体和热敏记录层之间并且包括至少一种施胶剂,该施胶剂选自阴离子苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂和苯乙烯-马来酸共聚物树脂(参见例如PTL1)。
此外,提出了一种热敏记录介质,其包括支持体和热敏记录层,该热敏记录层被设置在支持体上并且至少包括无色染料和显色剂,其中显色剂包括非酚类显色剂,并且热敏记录层还包含特定的增敏剂和饱和脂肪酸酰胺(参见例如PTL2)。
引文列表
专利文献
PTL1:日本未审查专利申请公开号2015-150764
PTL2:日本未审查专利申请公开号2014-226848
发明内容
技术问题
本公开的一个目的在于提供热敏记录介质,其不含可被确定为内分泌干扰物的酚系显色剂,具有高着色灵敏度,并且在经时储存后具有优越的着色灵敏度。
问题解决方案
根据本公开的一个方面,热敏记录介质包括支持体和设置在支持体上或上方的热敏记录层。热敏记录层包含非酚类显色剂和增敏剂,该增敏剂包含脂肪酸酰胺。增敏剂中的脂肪酸酰胺量为60质量%以上。
发明的有益效果
本公开可以提供不含可被确定为内分泌干扰物的酚系显色剂、具有高着色灵敏度、并且在经时储存后具有优越的着色灵敏度的热敏记录介质。
具体实施方式
(热敏记录介质)
本公开的热敏记录介质包括支持体和设置在支持体上或上方的热敏记录层。热敏记录介质优选还包括粘合剂层、剥离层和保护层,并且根据需要可以进一步包括其他层。
在本领域中,充当热敏记录层中所含的增敏剂的脂肪酸酰胺的量与热敏记录介质的着色灵敏度或经时储存后其着色灵敏度之间的关系尚不明确,并且存在热敏记录介质的着色灵敏度和经时储存后其着色灵敏度不足的问题。
本发明人发现,以下热敏记录层不含可被确定为内分泌干扰物的酚系显色剂,但具有高着色灵敏度,并且在经时储存后具有优越的着色灵敏度。即,热敏记录介质包括支持体以及设置在所述支持体上或上方的热敏记录层,其中热敏记录层包括非酚类显色剂和增敏剂,该增敏剂包括脂肪酸酰胺,并且增敏剂中的脂肪酸酰胺量为60质量%以上。
<热敏记录层>
热敏记录层包含显色剂和增敏剂,优选还包含无色染料和粘合剂树脂,并且根据需要还可以包含其他组分。
-显色剂-
显色剂是非酚类显色剂。术语“非酚类”意为不包括酚骨架。非酚类显色剂的使用可以代替可被确定为内分泌干扰物的酚系显色剂,并且因此所得的热敏记录介质在环境友好性方面是优越的。
已知非酚类显色剂的种类少于酚系显色剂的种类。非酚类显色剂的实例包括由以下通式(1)表示的化合物、由以下通式(2)表示的化合物、由以下通式(3)表示的化合物、由以下通式(4)表示的化合物、由以下通式(5)表示的化合物、由以下通式(6)表示的化合物、由以下通式(7)表示的化合物、由以下通式(8)表示的化合物、由以下通式(8)表示的化合物、由以下通式(9)表示的化合物、由以下通式(10)表示的化合物和由以下通式(11)表示的化合物。在以上列出的实例中,4-甲基-N-[[[3-[[(4-甲基苯基)磺酰基]氧]苯基]氨基]羰基]苯磺酰胺、N-[2-[[(苯基氨基)羰基]氨基]苯基]苯磺酰胺、N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺和以下通式(1)表示的化合物是可优选的。
[化学1]
Figure BDA0003844322720000021
(在通式(1)中,R1至R3各自是氢原子、卤素原子、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C1-C6氟烷基、N(R4)2基团(R4是氢原子、苯基、苄基或C1-C6烷基)、NHCOR5(R5是C1-C6烷基)、苯基——其可以是取代的,或苄基——其可以取代的;n1和n3各自独立地是1至5的整数;并且n2是1至4的整数。)
[化学2]
Figure BDA0003844322720000031
(在通式(2)中,R1至R3与通式(1)的R1至R3相同,n2和n3与通式(1)的n2和n3相同,并且n4是1至7的整数.)
[化学3]
Figure BDA0003844322720000032
(在通式(3)中,R1至R3与通式(1)的R1至R3相同,并且n2、n3和n4与通式(1)和通式(2)的n2、n3和n4相同。)
[化学4]
Figure BDA0003844322720000033
(在通式(4)中,R1是未取代或取代的苯基、萘基或C1-C20烷基;X是-C=NH-、-CS-或-CO-表示的基团;A是未取代或取代的亚苯基、亚萘基、或C1-C12亚烷基、或未取代或取代的杂环基;B是连接基团-O-SO2-、-SO2-O-、-NH-SO2-、-SO2-NH-、-S-SO2-、-O-CO-、-O-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-S-CO-NH-、-S-CS-NH-、-CO-NH-SO2-、-O-CO-NH-SO2-、-NH=CH-、-CO-NH-CO-、-S-、-CO-、-O-、-SO2-NH-CO-、-O-CO-O-或-O-PO-(OR2)2;并且R2是未取代或取代的芳基、苄基或C1-C20烷基,并且当B不是连接基团-O-SO2-时,R2是未取代或取代的苯基、萘基或C1-C8烷基。)
[化学5]
Figure BDA0003844322720000041
(在通式(5)中,X和Z各自独立地是芳香族化合物残基(residue)、杂环化合物残基或脂肪族化合物残基,其中各残基可以包括取代基;并且Y0是选自以下的至少一种:亚甲苯基、亚二甲苯基、亚萘基、六亚甲基和
Figure BDA0003844322720000046
基团,其中
Figure BDA0003844322720000047
是亚苯基。)
[化学6]
Figure BDA0003844322720000042
(在通式(6)中,X和Y各自独立地是芳香族化合物残基、杂环化合物残基或脂肪族化合物残基,其中各残基可以包括取代基。)
[化学7]
Figure BDA0003844322720000043
(在通式(7)中,X和Y各自独立地是芳香族化合物残基、杂环化合物残基或脂肪族化合物残基;α是二价以上的残基;并且n是2以上的整数,其中各残基可以包括取代基。)
[化学8]
Figure BDA0003844322720000044
(在通式(8)中,Z和Y各自独立地是芳香族化合物残基、杂环化合物残基或脂肪族化合物残基;β是二价以上的残基;并且n是2以上的整数,其中各残基可以包括取代基。)
[化学9]
Figure BDA0003844322720000045
(在通式(9)中,苯环的氢原子可以被芳香族化合物残基、脂肪族化合物残基或杂环化合物残基取代,其中各残基可以包括取代基;γ是选自-SO2-、-O-、-(S)n-、-(CH2)n-、-CO-、-CONH-、
Figure BDA0003844322720000051
Figure BDA0003844322720000052
的至少一种,或不存在;并且n是1或2。)
[化学10]
Figure BDA0003844322720000053
(在通式(10)中,苯环的氢原子可以被芳香族化合物残基、脂肪族化合物残基或杂环化合物残基取代,其中各残基可以包括取代基;δ是选自-SO2-、-O-、-(S)n-、-(CH2)n-、-CO-、-CONH-、-NH-、-CH(COOR1)-、-C(CF3)2-和-CR2R3-的至少一种,或不存在;R1、R2和R3各自是烷基;并且n是1或2。)
[化学11]
Figure BDA0003844322720000054
(在通式(11)中,R是烷基,并且n是0至3的整数。)
[化学12]
Figure BDA0003844322720000055
非酚类显色剂可以被适当地合成以使用,或从市售产品选择。其市售产品的实例包括UU(由结构式(1)表示的化合物,可得自Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.)、Pergafast201(4-甲基-N-[[[3-[[(4-甲基苯基))磺酰基]氧]苯基]氨基]羰基]苯磺酰胺,可得自BASF)和NKK-1304(N-[2-[[(苯基氨基)羰基]氨基]苯基]苯磺酰胺,可得自Nippon SodaCo.,Ltd.)。
[化学13]
Figure BDA0003844322720000056
显色剂的量没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。显色剂的量优选是,相对于1质量份无色染料,1质量份以上但20质量份以下,和2质量份以上但10质量份以下。
-增敏剂-
增敏剂包括脂肪酸酰胺,并且根据需要可以进一步包括不是脂肪酸酰胺的其他增敏剂。由于增敏剂被包含在热敏记录层中,可以提高非酚类显色剂的着色灵敏度。具体地,通过使用脂肪酸酰胺作为增敏剂,可以更进一步提高非酚类显色剂的着色灵敏度。此外,在热敏记录介质包括粘合剂层的情况下,可以防止着色灵敏度的提高被粘合剂层中的粘合剂组分抑制的现象。
脂肪酸酰胺的实例包括脂肪酸单酰胺和脂肪酸双酰胺。在上述实例中,脂肪酸单酰胺是可优选的,因为使用脂肪酸单酰胺可以实现具有优越着色灵敏度的热敏记录介质。
脂肪酸单酰胺的实例包括硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺、花生四烯酸酰胺、山嵛酸酰胺、N-苯甲酰基硬脂酸酰胺、N-羟甲基硬脂酸酰胺、月桂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺和N,N'-二硬脂基己二酸酰胺。上述实例可以单独或组合使用。
脂肪酸双酰胺的实例包括亚乙基双(硬脂酸酰胺)、亚甲基双(硬脂酸酰胺)、亚乙基双(癸酸酰胺)、亚乙基双(月桂酸酰胺)、亚乙基双(羟基硬脂酸酰胺)、亚乙基双(山嵛酸酰胺)、六亚甲基双(硬脂酸酰胺)、六亚甲基双(山嵛酸酰胺)和六亚甲基双(羟基硬脂酸酰胺)。上述实例可以单独或组合使用。
增敏剂可以被适当地合成以使用,或从市售产品选择。市售产品的实例包括AP-1(硬脂酸酰胺,可得自Mitsubishi Chemical Corporation)、L271(硬脂酸酰胺乳液,可得自CHUKYO YUSHI CO.,LTD.)、DIAMID KP(棕榈酸酰胺,可得自Mitsubishi ChemicalCorporation)、DIAMID KH(羟基硬脂酸酰胺,可得自Mitsubishi Chemical Corporation)、和G110(亚乙基双(硬脂酸酰胺)乳液,可得自CHUKYO YUSHI CO.,LTD.)。在以上列举的实例中,脂肪酸单酰胺AP-1、L271、DIAMID KP和DIAMID KH是可优选的,因为可以获得具有优越着色灵敏度的热敏记录介质。
增敏剂中的脂肪酸酰胺量为60质量%以上,并且优选80质量%以上。当脂肪酸酰胺量为60质量%以上时,可以获得具有优越着色灵敏度的热敏记录介质,而且可以获得在经时储存后具有优越着色灵敏度的热敏记录介质。
热敏记录层中的脂肪酸酰胺量优选是0.1质量%以上,并且更优选1质量%以上。当其量是1质量%以上时,可以获得具有优越着色灵敏度的热敏记录介质,而且可以获得在经时储存后具有优越着色灵敏度的热敏记录介质。
-不是脂肪酸酰胺的增敏剂-
不是脂肪酸酰胺的增敏剂没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括二苯砜、草酸双(对甲基苄基)酯、1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷和2-苄氧基萘。
不是脂肪酸酰胺的增敏剂可被适当合成以使用或从市售产品选择。市售产品的实例包括DPS(二苯砜,可得自UCB Japan Co.,Ltd.)、ST-LC(双(对甲基苄基)草酸酯,可得自Union)、KS-232(1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.)、KS-235(1,2-二苯氧基乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.)、和BON(2-苄氧基萘,可得自Cameleon)。
在增敏剂总量中不是脂肪酸酰胺的增敏剂的量小于40质量%,并且优选小于20质量%。当其量小于40质量%时,可以获得具有优越着色灵敏度的热敏记录介质,而且另外可以获得在经时储存后具有优越着色灵敏度的热敏记录介质。
-无色染料-
无色染料没有具体限制并且可以根据预期目的从用于热敏记录介质的无色染料中适当地选择。其实例包括无色化合物,如三苯甲烷系染料、荧烷系染料、吩噻嗪系染料、金胺系染料、螺吡喃系染料和二氢吲哚苯酞(吲哚啉苯酞,indolinophthalide)系染料。
无色染料没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括3,3-双(对二甲基氨基苯基)-苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(也称为结晶紫内酯)、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷、2-{N-(3′-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3,6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯氨基)氧杂蒽基内酰胺苯甲酸酯}、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯氨基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二正丁基氨基-7-邻氯苯氨基)荧烷、3-N-甲基-N,正戊基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲基蓝、6′-氯-8′-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、6′-溴-3′-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′氯苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二乙基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-甲基苯基)苯酞、3-(2′-甲氧基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-羟基-4′-氯-5′-甲基苯基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氢糠基(tetrahydrofurfuryl))氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯氨基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯氨基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对正丁基苯氨基)荧烷、3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3′)-6′-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4′-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基(mesitidino)-4′,5′-苯并荧烷、3-N-甲基-N-异丙基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2′,4′-二甲基苯氨基)荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯氨基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯氨基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对-N-丁基苯氨基)荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3′)-6′-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4′-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯氨基荧烷、3-N-乙基-N-(-2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基-4′,5′-苯并荧烷、3-对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}-6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-对氯苯基乙烯-2-基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4′-二甲基氨基-2′-甲氧基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-对氯苯基-1″,3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-(4′-二甲基氨基-2′-苄氧基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-苯基-1″,3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-二甲基氨基-6-二甲基氨基-芴-9-螺-3′-(6′-二甲基氨基)苯酞、3,3-双(2-(对二甲基氨基苯基)-2-对甲氧基苯基)乙烯基)-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴苯酞、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰基甲烷、和双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-对甲苯基磺酰基甲烷。上述实例可以单独或组合使用。
-粘合剂树脂-
粘合剂树脂没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括:聚乙烯醇树脂:淀粉及其衍生物;纤维素衍生物,如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素;水溶性聚合物,如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物碱盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶和酪蛋白;乳液,例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乳液;以及胶乳,例如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物的胶乳。上述实例可以单独或组合使用。在上述实例中,为了提高耐水性,苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)是可特别优选的。
-其他组分-
其他组分没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括辅助添加剂、界面活化剂、润滑剂和填料。
作为辅助添加剂,例如,可以添加具有电子接受特性但着色能力相对低的各种受阻酚化合物或受阻胺化合物。其具体实例包括2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、四溴双酚A、四溴双酚S、4,4-硫代双(2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-氯苯酚)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、和四(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯。
润滑剂的实例包括高级脂肪酸或高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡和石油蜡。
填料的实例包括:无机粉末,如碳酸钙、二氧化硅、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、表面处理的钙和表面处理的二氧化硅;以及有机粉末,如尿素-甲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯树脂和偏二氯乙烯树脂。
热敏记录层没有具体限制并且可以通过本领域已知的方法形成。例如,通过分散机如球磨机、研磨机(attritor)和砂磨机,将显色剂和无色染料与粘合剂树脂和上述其他组分一起粉碎和分散,得到0.1微米以上但3微米以下的分散粒径,然后任选地与填料混合以制备热敏记录层涂布液,并且将该热敏记录层涂布液施加到支持体上并干燥,从而形成热敏记录层。
涂布方法没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。涂布方法的实例包括刮涂、凹版涂布、凹版胶印涂布(gravure offset coating)、棒涂、辊涂、刀涂、气刀涂布、逗号涂布、U-逗号涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹版涂布、逆向辊涂布、4辊或5辊涂布、浸涂、幕涂、滑动涂布和模涂(die coating)。
干燥后的热敏记录层的沉积量没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其沉积量优选是1g/m2以上但20g/m2以下,更优选2g/m2以上但10g/m2以下。
热敏记录层的平均厚度没有具体限制并且可根据预期目的适当地选择。热敏记录层的平均厚度优选是1微米以上但20微米以下,并且更优选2微米以上但10微米以下。
<支持体>
支持体没有具体限制,并且其形状、结构、尺寸和材料可以根据预期目的适当地选择。其形状的实例包括平板和片材。其结构可以是单层结构或多层结构。其尺寸可根据热敏记录介质的尺寸适当地选择。
支持体的材料没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括无机材料和有机材料。
无机材料的实例包括玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、SiO2和金属。
有机材料的实例包括:纸,如无木纸、艺术纸、涂布纸和合成纸;纤维素衍生物,如三乙酸纤维素;和塑料膜,如聚酯树脂(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯和聚丙烯的塑料膜。上述实例可以单独或组合使用。
为了提高底层的粘合性,优选对支持体进行表面改性。表面改性的实例包括电晕放电、氧化处理(例如铬酸)、蚀刻、易粘合处理和抗静电处理。此外,优选通过添加白色颜料如氧化钛将支持体染成白色。
支持体的平均厚度没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。支持体的平均厚度优选是20微米以上但2,000微米以下,并且更优选50微米以上但1,000微米以下。
<粘合层>
粘合剂层是由粘合剂形成的层,并且可以根据需要进一步包括其他组分。粘合剂层优选被设置在支持体的与设置有热敏记录层的那侧相反的一侧上。
包括粘合剂层的已知热敏记录介质具有增敏剂的着色灵敏度不被提高的问题,因为粘合剂层中包含的粘合组分对热敏记录层中包含的增敏剂产生不利影响,因此热敏记录介质的着色灵敏度不足。
由于在本公开中脂肪酸酰胺作为增敏剂被包含在热敏记录层中,即使在热敏记录介质包括粘合剂层时也不会抑制增敏剂的着色灵敏度提高,并且因此得到着色灵敏度优越的热敏记录介质。
粘合剂层的材料没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括尿素树脂、三聚氰胺树脂、酚树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂和硅酮树脂。上述实例可以单独或组合使用。
-其他组分-
其他组分没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。可以使用与粘合剂层中使用的组分相同的组分。
<剥离层>
在无衬垫热敏记录介质的情况下,剥离层优选被设置在热敏记录层上。
剥离层中包含的剥离剂的实例包括UV固化硅酮树脂、热固性硅酮树脂和氟剥离剂。上述实例可以单独或组合使用。在上述实例中,UV固化硅酮树脂是可优选的,因为固化速度快,并且剥离稳定性是经时间优越的。
UV固化硅酮树脂的实例包括通过阳离子聚合而固化的硅酮树脂和通过自由基聚合而固化的硅酮树脂。在通过自由基聚合而固化的硅酮树脂的情况下,在固化过程中会发生体积收缩,从而可使支持体卷曲。
干燥后的剥离层的沉积量优选是0.2g/m2以上但2.0g/m2以下。当其干燥后的沉积量是0.2g/m2以上但2.0g/m2以下时,获得适当的剥离力,并且可以防止在打印机内部转移热敏记录介质过程中的卡纸。
<保护层>
保护层包括粘合剂树脂和交联剂,并且根据需要还可以包括其他组分。保护层优选被设置在热敏记录层上。
粘合剂树脂没有特别限制并且可以根据预期目的适当地选择。粘合剂树脂特别优选为水溶性树脂。
水溶性树脂的实例包括聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、淀粉及其衍生物、纤维素衍生物(例如,甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素)、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物碱盐、聚丙烯酰胺、改性聚丙烯酰胺、甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物、羧基改性聚乙烯、聚乙烯醇-丙烯酰胺嵌段共聚物、三聚氰胺-甲醛树脂、脲醛树脂、海藻酸钠、明胶和酪蛋白。上述实例可以单独或组合使用。在上述实例中,改性聚乙烯醇是可优选的。
改性聚乙烯醇的实例包括双丙酮改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇和羧酸改性聚乙烯醇,如衣康酸改性聚乙烯醇和马来酸改性聚乙烯醇。
交联剂没有具体限制,并且可以根据预期目的进行适当的选择,只要交联剂与水溶性树脂反应以降低水溶性树脂对水的溶解度。其实例包括乙二醛衍生物、羟甲基衍生物、表氯醇、聚酰胺表氯醇、环氧化合物、氮丙啶化合物、肼、酰肼衍生物、
Figure BDA0003844322720000111
唑啉衍生物和碳二亚胺衍生物。上述实例可以单独或组合使用。在上述实例中,聚酰胺表氯醇是可优选的——因为处理时的安全性高和耐水性所需的固化时间短。
聚酰胺表氯醇的量没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其量,相对于100质量份粘合剂树脂,优选是10质量份以上但60质量份以下,并且更优选20质量份以上但50质量份以下。
此外,保护层任选地优选地包含颜料(填料)。作为保护层中使用的颜料的实例包括:无机颜料,如氧化锌、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、立德粉(lithopone)、滑石、硅藻土、高岭土、氢氧化铝和煅烧高岭土;以及有机颜料,如交联聚苯乙烯树脂、尿素树脂、硅酮树脂、交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。
除了上述树脂、防水剂和颜料之外,保护层还可以包括本领域已知的辅助添加剂组分。辅助添加剂组分的实例包括界面活化剂、热塑性材料、润滑剂和压力着色抑制剂。
保护层没有具体限制并且可以通过本领域已知的任何方法形成。
保护层的平均厚度没有特别限制并且可根据预期目的适当地选择。保护层的平均厚度优选是0.5微米以上但5微米以下,并且更优选1微米以上且3微米以下。
<其他层>
其他层没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括背层和底层。
-背层-
背层可以任选地被设置在支持体的未设置热敏记录层的那侧。
背层包括填料和粘合剂树脂,并且根据需要还可以包括其他组分,如润滑剂和彩色颜料。
作为填料,例如,可以使用无机填料或有机填料。
无机填料的实例包括碳酸盐、硅酸盐、金属氧化物和硫酸化合物。
有机填料的实例包括硅酮树脂、纤维素、环氧树脂、尼龙树脂、酚树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、甲醛树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
粘合剂树脂没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。作为粘合剂树脂,例如,可以使用与热敏记录层的粘合剂树脂相同的粘合剂树脂。
背层的平均厚度没有具体限制并且可根据预期目的适当地选择。背层的平均厚度优选是0.1微米以上但20微米以下,并且更优选0.3微米以上但10微米以下。
-底层-
底层没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。底层包括粘合树脂和中空热塑性树脂颗粒,并且可以根据需要进一步包括其他组分。
中空热塑性树脂颗粒包括热塑性树脂作为壳,并且包括在壳内的空气。此外,中空热塑性树脂颗粒是泡沫形式的细中空颗粒。
中空热塑性树脂颗粒的平均粒径(外粒径)没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其平均粒径优选是0.2微米以上但20微米以下,并且更优选2微米以上且5微米以下。
当平均粒径小于0.2微米时,技术上难以使颗粒中空,因此不呈现底层的功能。当平均粒径大于20微米时,干燥后的底层表面的平滑度减少,并且因此需要施加多于必要量的热敏记录层涂布液以使其表面平滑。
因此,期望粒度分布窄且分布峰均匀以及平均粒径在上述范围内的颗粒是可优选的。
中空热塑性树脂颗粒的孔隙率没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其孔隙率优选为50%至95%,并且更优选80%至95%。
当孔隙率小于30%时,隔热性不足,因此来自热敏头的热能从热敏记录介质通过支持体向外部释放,并且提高灵敏度的效果变得不足。孔隙率是中空颗粒的内径(孔径)与中空颗粒的外径之比,并且以下式表示。
孔隙率(%)=(中空颗粒内径/中空颗粒外径)×100
如前所述,中空热塑性树脂颗粒具有热塑性树脂壳。热塑性树脂没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括苯乙烯-丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚缩醛树脂、氯化聚醚树脂、聚氯乙烯树脂和主要由偏二氯乙烯和丙烯腈组成的共聚物树脂。在上述实例中,苯乙烯-丙烯酸树脂以及主要由偏二氯乙烯和丙烯腈组成的共聚物树脂是可优选的,因为其颗粒具有高孔隙率,粒径变化(差异,variation)小,并且适合刮涂。
此外,热塑性材料没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、呋喃树脂、通过加成聚合产生的不饱和聚酯树脂和交联MMA树脂。
中空热塑性树脂颗粒的施加量没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。鉴于灵敏度和均匀涂布,其施加量为每平方米支持体1克至3g。当其施加量小于1g/m2时,不能获得足够的灵敏度。此外,当其施加量大于3g/m2时,可使层的粘合能力降低。
本公开的热敏记录介质的实施方式没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。例如,热敏记录介质可以就这样作为标签使用。可选地,可以在保护层或支持体上或上方设置一层,其上印有诸如字符、标记、图片、条形码或二维码如QR码(注册商标)的信息。此外,其实施方式可以是在支持体的与设置热敏记录层的那侧相反的一侧设置粘合剂层的实施方式。
此外,本公开的热敏记录介质的形状没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括标签、片材和卷筒。
下面将描述本公开的热敏记录介质的实施方式的具体实例。
<热敏记录标签>
本实施方式的热敏记录介质是热敏记录标签,其包括设置在支持体的与设置有热敏记录层的那侧相反的一侧的粘合剂层和设置在粘合剂层上的剥离纸,并且根据需要可以进一步包括其他层。粘合剂层可以被布置在标签的整个区域或标签的一部分上。
粘合剂层的材料没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括尿素树脂、三聚氰胺树脂、酚树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂和硅酮树脂。上述实例可以单独或组合使用。
<无衬垫热敏记录介质>
(有剥离层)
本实施方式的热敏记录介质是无衬垫热敏记录介质,其进一步包括在支持体的设置有热敏记录层的那侧(表面侧)作为最外层的剥离层,以及在支持体的设置有热敏记录层(那侧)的相反侧(背侧)的粘合剂层。可以根据需要设置其他层。
剥离层优选为由与粘合剂层的剥离性优越的材料形成的层,并且特别优选为含有硅酮的层。
本实施方式的无衬垫热敏记录介质可以作为卷筒形式处理,其中热敏记录介质以粘合剂层被叠加在剥离层上的方式卷起。
(无剥离层)
本实施方式的热敏记录介质是无衬垫热敏记录介质,其进一步包括在支持体的设置有热敏记录层的那侧的相反侧的粘合剂层。粘合剂层是通过加热呈现粘合力的热敏粘合剂层。无衬垫热敏记录介质可以根据需要进一步包括其他层。
热敏粘合剂层包括热塑性树脂和热熔性材料,并且还可以包括增粘剂。
热塑性树脂是赋予粘合力和粘合强度的材料。由于热熔性材料在室温下为固体,热熔性材料不会赋予树脂可塑性,而是在热熔性材料被加热并熔融以使树脂溶胀和软化时呈现粘合力。另外,增粘剂具有提高粘合力的作用。
<热敏磁性记录纸>
本实施方式的热敏记录介质为热敏磁性记录纸,其包括设置在支持体的设置有热敏记录层的那侧的相反侧上的磁性记录层,并且可以根据需要进一步包括其他层。
磁性记录层可以通过在基材上涂覆包括氧化铁或铁酸钡、以及氯乙烯树脂、尿烷树脂或尼龙树脂的材料来形成,或者在不使用树脂的情况下通过气相沉积或溅射来形成。磁性记录层优选被设置在支持体的设置有热敏记录层的那侧的相反侧。磁性记录层可以被设置在支持体和热敏记录层之间,或者被设置在热敏记录层的至少一部分上。
(记录方法)
使用本公开的热敏记录介质的记录方法没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括热敏头和激光器。
热敏头没有具体限制,并且其形状、结构和尺寸可以根据预期目的适当地选择。
激光没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择。其实例包括发射9.3微米以上但10.6微米以下的波长的CO2激光器和半导体激光器。
(应用)
由于本公开的热敏记录介质具有高着色灵敏度并且即使在长期储存后也不会引起灵敏度降低,该热敏记录介质可以用于各种领域,如生鲜食品、包装餐品和预制餐品的POS领域;书籍和文件的复印领域;电信领域,如传真;售票机和收据的售票领域;航空业的包装标签;药盒;和药瓶。
(制品)
本公开的制品包括本公开的热敏记录介质。
作为热敏记录介质,本公开的热敏记录介质被适当地使用。
短语“包括本公开的热敏记录介质”意为附着或安装有本公开的热敏记录介质的状态。
本公开的制品没有具体限制并且可以根据预期目的适当地选择,只要该制品包括本公开的热敏记录介质。其实例包括填充材料、包装材料和包裹纸。更具体的实例包括生鲜食品、包装餐品、即食餐品、书籍和文件的包装材料。
实施例
下面将通过实施例更具体地描述本公开。本公开不应被解释为限于这些实施例。
(实施例1)
<制备热敏记录介质>
-制备热敏记录层涂布液[液体A]-
将各自具有以下组成的[液体B]、[液体C]和[液体D]通过砂磨机分散和制备,以得到分别为0.5微米[液体B]、1.0微米[液体C]和1.0微米[液体D]的平均粒径。
接着,将20质量份的[液体B]、50质量份的[液体C]、15质量份[液体D]、10质量份的10质量%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液、和15质量份的离子交换水混合并搅拌,从而制备热敏记录层涂布液[液体A]。
(液体B(无色染料分散液)的组成)
无色染料(3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷):20质量份
10质量%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液(25-88KL,可得自KURARAY CO.,LTD.):40质量份
界面活化剂(Newcol 290,可得自NIPPON NYUKAZAI CO.,LTD.,固体含量:100质量%):0.2质量份
离子交换水:40质量份
(液体C(显色剂分散液)的组成)
显色剂(N-[2-(3-苯基酰脲)苯基]苯磺酰胺,分类:非酚类显色剂):20质量份
10质量%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液(25-88KL,可得自KURARAY CO.,LTD.):20质量份
无定形二氧化硅(MIZUKASIL P527,可得自MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS,LTD.):15质量份
界面活化剂(PD-001,可得自Nissin Chemical Co.,Ltd.,固体含量:100质量%):0.2质量份
离子交换水:65质量份
(液体D(增敏剂分散液)的组成)
增敏剂(硬脂酸酰胺,产品名:AP-1,可得自Mitsubishi Chemical Corporation,分类:脂肪酸酰胺):25质量份
10质量%砜改性聚乙烯醇水溶液(Gohselan L-3266,可得自Nippon SyntheticChemical Industry Co.,Ltd.):25质量份
界面活化剂(Newcol 290,可得自NIPPON NYUKAZAI CO.,LTD.,固体含量:100质量%):0.2质量份
离子交换水:50质量份
-制备保护层涂布液[液体E]-
将30质量份的氢氧化铝、30质量份的10质量%衣康酸改性聚乙烯醇(25-88KL,可得自KURARAY CO.,LTD.制)和40质量份的离子交换水通过砂磨机搅拌并且分散以实现体积平均粒径0.5微米,从而得到[液体F]。
随后,混合并搅拌以下组成的材料,从而制备保护层涂布液[液体E]。
(液体E(保护层涂布液)的组成)
液体F:30质量份
10质量%双丙酮改性聚乙烯醇水溶液(DF-17,可得自JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.):50质量份
交联剂液(己二酸二酰肼,固体含量:10质量%):20质量份
褐煤酸酯蜡分散液(固体含量:30质量%):5质量份
离子交换水:15质量份
-制备底层涂布液[液体G]-
将以下组成的材料混合并搅拌,从而制备底层涂布液[液体G]。
(液体G(底层涂布液)的组成)
中空颗粒(丙烯腈-甲基丙烯腈-甲基丙烯酸异冰片酯共聚物,孔隙率:90%,体积平均粒径:4.4微米,固体含量:33质量%):20质量份
苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳(固体含量:47.5质量%):20质量份
10质量%聚乙烯醇水溶液(PVA117,可得自KURARAY CO.,LTD.):20质量份
离子交换水:40质量份
接着,将底层涂布液[液体G]施加在作为基重为60g/m2的纸支持体的表面上以得到干燥后3.0g/m2的沉积量,然后使涂布液干燥,从而形成底层。将热敏记录层涂布液[液体A]施加到底层上以得到干燥后3.0g/m2的沉积量,然后使涂布液干燥,从而形成热敏记录层。将保护层涂布液[液体E]施加到热敏记录层上以得到干燥后2.5g/m2的沉积量,然后使涂布液干燥,从而形成保护层。
接着,通过超级压光进行表面处理以得到1,500秒至2,500秒的表面平滑度,并将所得物置于并密封在高密度聚乙烯袋中,以在40摄氏度的环境中固化预定时间。
(实施例2)
除了将显色剂改为Pergafast 201(N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲,可得自BASF)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例3)
除了将显色剂改为18质量份的NKK-1304(N-[2-(3-苯基酰脲)苯基]苯磺酰胺,可得自Nippon Soda Co.,Ltd.)和2质量份的UU(可得自Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例4)
除了将显色剂改为18质量份的Pergafast 201(N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲,可得自BASF)和2质量份的UU(可得自Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例5)
除了将增敏剂改为DIAMID KP(棕榈酸酰胺,可得自Mitsubishi ChemicalCorporation)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例6)
除了将增敏剂改变为DIAMID KH(羟基硬脂酸酰胺,可得自Mitsubishi ChemicalCorporation)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例7)
除了将液体D(增敏剂分散液)改为L-271(硬脂酸酰胺乳液,可得自CHUKYO YUSHICO.,LTD.)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例8)
除了将液体D(增敏剂分散液)改为G-110(亚乙基双硬脂酸酰胺乳液,可得自CHUKYO YUSHI CO.,LTD.)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例9)
除了将液体D(增敏剂分散液)改为包括质量比(D:D2)为80:20的液体D和以下液体D2的增敏剂分散液之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
-液体D2的制备-
除了将增敏剂替换为KS-235(1,2-二苯氧基乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.)之外,以与实施例1的液体D制备相同的方式制备液体D2。
(实施例10)
除了将液体D(增敏剂分散液)改为包括质量比(D:D2)为60:40的液体D和以下液体D2的增敏剂分散液之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(实施例11)
除了将以下[液体H](剥离层涂布液)施加到保护层上以得到干燥后1.0g/m2的沉积量,然后用UV射线照射剥离层涂布液以固化剥离层涂布液从而形成剥离层之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。用手指摩擦剥离层以确认剥离层不是处于液体状态而是被固化。
-液体H(剥离层涂布液)的制备例-
搅拌以下组成的材料,从而制备[液体H]。
阳离子固化型UV硅酮树脂(Silicolease UV POLY215,可得自ARAKAWA CHEMICALINDUSTRIES,LTD.):100质量份
轻剥离调节剂(light release adjuster)(Silicolease RCA200,可得自ARAKAWACHEMICAL INDUSTRIES,LTD.):15质量份
反应引发剂(Silicolease UV CATA211,可得自ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.):5质量份
<紫外线照射条件>
UV照射器:TOSURE2000(型号名称:KUV-20261-1X),可得自TOSHIBA DENZAI CO.,LTD.
UV照射条件:照射以5m/min的照射速度在全光状态下(从10A到12A,通过安培计测量)进行5次。
(比较例1)
除了不使用液体D(增敏剂分散液)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(比较例2)
除了将增敏剂改为ST-LC(二(对甲基苄基)草酸酯,可得自Union)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(比较例3)
除了将增敏剂改为DPS(二苯砜,可得自UCB Japan Co.,Ltd.)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(比较例4)
除了将增敏剂改为KS-232(1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(比较例5)
除了将增敏剂改为KS-235(1,2-二苯氧基乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.)之外)之外,与实施例1同样地制作热敏记录介质。
(比较例6)
除了将增敏剂改为BON(2-苄氧基萘,可得自Cameleon)之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(比较例7)
除了将液体D(增敏剂分散液)改为包括质量比(D:D2)为50:50的液体D和液体D2的增敏剂分散液之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(比较例8)
除了将液体D(增敏剂分散液)改为包括质量比(D:D2)为30:70的液体D和液体D2的增敏剂分散液之外,以与实施例1中相同的方式制备热敏记录介质。
(比较例9)
除了将增敏剂改为KS-235(1,2-二苯氧基乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.)之外,以与实施例11中相同的方式制备热敏记录介质。
[表1]
Figure BDA0003844322720000191
上表1中展示的组分的制造商和产品名称如下。
-非酚类显色剂-
NKK1304:N-[2-[[(苯基氨基)羰基]氨基]苯基]苯磺酰胺,可得自Nippon SodaCo.,Ltd.
Pergafast 201:4-甲基-N-[[[3-[[(4-甲基苯基)磺酰基]氧]苯基]氨基]羰基]苯磺酰胺,可得自BASF,由以下结构式(2)表示的化合物
TG-MD:可得自Nippon Kayaku Co.,Ltd.
UU:由以下结构式(1)表示的化合物,可得自Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.
[化学14]
Figure BDA0003844322720000192
-增敏剂-
--归类为脂肪酸酰胺的增敏剂--
AP-1:硬脂酸酰胺,可得自Mitsubishi Chemical Corporation
DIAMID KP:棕榈酸酰胺,可得自Mitsubishi Chemical Corporation
DIAMID KH:羟基硬脂酸酰胺,可得自Mitsubishi Chemical Corporation
L271:硬脂酸酰胺乳液(固体含量:25%),可得自CHUKYO YUSHI CO.,LTD.
G110:亚乙基双硬脂酸酰胺乳液(固体含量:27.5%),可得自CHUKYO YUSHI CO.,LTD.
--不归类为脂肪酸酰胺的增敏剂--
DPS:二苯砜,可得自UCB Japan Co.,Ltd.
ST-LC:二(对甲基苄基)草酸酯,可得自Union
KS-232:1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.
KS-235:1,2-二苯氧基乙烷,可得自SANKO CO.,LTD.
BON:2-苄氧基萘,可得自Cameleon
接下来,以以下方式评价所制备的实施例1至9和比较例1至9的热敏记录介质的各种性质。结果展示于表2中。
<着色灵敏度>
将制备的热敏记录介质通过热打印机(装置名称:MP-104T,可得自MARKPOINT)以100mm/s的打印速度在0.96mJ/mm2至13.00mJ/mm2范围内变化的打印能量下进行打印。图像密度通过Macbeth反射密度计(装置名称:RD-914,可得自Macbeth)来测量。确定图像密度是1.0的打印能量。将所确定的打印能量用于下式中,以确定灵敏度比率——利用比较例1的打印能量作为标准。注意,灵敏度值越大表示灵敏度(热响应)越好。
灵敏度比率=(比较例1的打印能量)/(各热敏记录介质的打印能量)
<评价标准>
A:灵敏度为1.20以上。
B:灵敏度大于1.00但小于1.20。
C:灵敏度为1.00以下。
<灵敏度降低>
作为粘合剂,丙烯酸乳液((AQUENCE PS AQ590 NACOR,可得自Henkel JapanLtd.,固体含量:54质量%)被施加在所制备的各热敏记录介质的支持体的其热敏记录层侧的相反侧,以得到干燥后20g/m2的沉积量。为了评价经长期储存后记录灵敏度的变化,作为加速测试,将热敏记录介质在40摄氏度、90%RH的环境下储存7天。其后,将所得物通过热打印机(装置名称:MP-104T,可得自MARKPOINT)以100mm/s的打印速度在0.96mJ/mm2至13.00mJ/mm2范围内变化的打印能量下进行打印。图像密度通过Macbeth反射密度计(装置名称:RD-914,可得自Macbeth)来测量。确定图像浓度是1.0的打印能量。将确定的打印能量用于下式中,以确定灵敏度降低率——利用比较例1的打印能量作为标准。注意,灵敏度降低率的值越大表示结果越好。
灵敏度降低率=(储存前的打印能量)/(储存后的打印能量)
<评价标准>
A:灵敏度降低率是0.98以上。
B:灵敏度降低率是0.95以上但小于0.98。
C:灵敏度降低率是0.90以上但小于0.95。
D:灵敏度降低率小于0.90。
[表2]
Figure BDA0003844322720000211
本公开的实例如下。
<1>热敏记录介质,包括:
支持体;和
设置在支持体上或上方的热敏记录层,
其中热敏记录层包含非酚类显色剂和包含脂肪酸酰胺的增敏剂,以及
其中增敏剂中的脂肪酸酰胺量为60质量%以上。
<2>根据<1>的热敏记录介质,
其中,增敏剂中的脂肪酸酰胺量为80质量%以上。
<3>根据<1>或<2>的热敏记录介质,
其中脂肪酸酰胺是脂肪酸单酰胺。
<4>根据<1>至<3>中任一项的热敏记录介质,进一步包括
粘合剂层,其被设置在支持体的与设置有热敏记录层的一侧相反的一侧。
<5>根据<1>至<4>中任一项的热敏记录介质,进一步包括
剥离层,其被设置在热敏记录层上或上方。
<6>根据<1>至<4>中任一项的热敏记录介质,进一步包括
保护层,其被设置在热敏记录层上或上方。
<7>根据<1>至<6>中任一项的热敏记录介质,进一步包括
无色染料,
其中相对于1质量份的无色染料,非酚类显色剂的量是1质量份以上但20质量份以下。
<8>根据<1>至<7>中任一项的热敏记录介质,
其中脂肪酸酰胺是4-甲基-N-[[[3-[[(4-甲基苯基)磺酰基]氧]苯基]氨基]羰基]苯磺酰胺、N-[2-[[(苯基氨基)羰基]氨基]苯基]苯磺酰胺、或由结构式(1)表示的化合物:
[化学15]
Figure BDA0003844322720000221
<9>制备热敏记录介质的方法,该方法包括
形成热敏记录层,该热敏记录层包括支持体和设置在支持体上或上方的热敏记录层,
其中热敏记录层包含非酚类显色剂和包含脂肪酸酰胺的增敏剂,以及
其中增敏剂中的脂肪酸酰胺量为60质量%以上。
<10>根据<9>的方法,进一步包括
在支持体的与设置有热敏记录层的一侧相反的一侧形成粘合剂层。
<11>制品,包括
根据<1>至<8>中任一项的热敏记录介质。
根据<1>至<8>中任一项的热敏记录介质、根据<9>或<10>的制备热敏记录介质的方法以及根据<11>的制品能够解决本领域中存在的上述各种问题,并且能够实现本公开的目的。

Claims (9)

1.热敏记录介质,包括:
支持体;和
设置在所述支持体上或上方的热敏记录层,
其中所述热敏记录层包含非酚类显色剂和包含脂肪酸酰胺的增敏剂,以及
其中所述增敏剂中的所述脂肪酸酰胺的量为60质量%以上。
2.根据权利要求1所述的热敏记录介质,
其中所述增敏剂中的所述脂肪酸酰胺的量为80质量%以上。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质,
其中所述脂肪酸酰胺是脂肪酸单酰胺。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热敏记录介质,进一步包括
粘合剂层,所述粘合剂层被设置在所述支持体的与设置有所述热敏记录层的一侧相反的一侧。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热敏记录介质,进一步包括
剥离层,所述剥离层被设置在所述热敏记录层上或上方。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的热敏记录介质,进一步包括
保护层,所述保护层被设置在所述热敏记录层上或上方。
7.制备热敏记录介质的方法,所述方法包括:
形成热敏记录层,所述热敏记录层包括支持体和设置在所述支持体上或上方的热敏记录层,
其中所述热敏记录层包含非酚类显色剂和包含脂肪酸酰胺的增敏剂,以及
其中所述增敏剂中的所述脂肪酸酰胺的量为60质量%以上。
8.根据权利要求7所述的方法,进一步包括
在所述支持体的与设置有所述热敏记录层的支持体一侧相反的一侧形成粘合剂层。
9.制品,包括
根据权利要求1至6中任一项所述的热敏记录介质。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3957488A1 (de) 2020-08-19 2022-02-23 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial sowie wärmeempfindliche aufzeichnungsschicht und beschichtungszusammensetzung zu seiner herstellung, entsprechende verwendungen und verfahren

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11268425A (ja) * 1998-03-25 1999-10-05 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
CN101143530A (zh) * 2006-09-15 2008-03-19 株式会社理光 热敏记录材料
CN105026171A (zh) * 2013-03-07 2015-11-04 株式会社理光 热敏记录材料
JP2016165813A (ja) * 2015-03-09 2016-09-15 日本化薬株式会社 感熱記録材料
CN106536209A (zh) * 2014-05-28 2017-03-22 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 热敏记录材料
CN108778767A (zh) * 2016-03-14 2018-11-09 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 自粘性热敏记录材料
WO2019124531A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium, thermosensitive recording medium producing method, and article
DE102018102177A1 (de) * 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2112926T3 (es) * 1993-03-31 1998-04-16 Nicca Chemical Co Material de registro sensible al calor.
JP2001287461A (ja) 2000-04-07 2001-10-16 Sanko Chem Co Ltd 感熱記録材料
JP3880872B2 (ja) 2002-03-04 2007-02-14 日本製紙株式会社 多色感熱記録体
DE102013002297A1 (de) * 2013-02-08 2014-08-14 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
JP2014226848A (ja) 2013-05-22 2014-12-08 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
JP2015150764A (ja) 2014-02-13 2015-08-24 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11268425A (ja) * 1998-03-25 1999-10-05 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
CN101143530A (zh) * 2006-09-15 2008-03-19 株式会社理光 热敏记录材料
CN105026171A (zh) * 2013-03-07 2015-11-04 株式会社理光 热敏记录材料
CN106536209A (zh) * 2014-05-28 2017-03-22 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 热敏记录材料
JP2016165813A (ja) * 2015-03-09 2016-09-15 日本化薬株式会社 感熱記録材料
CN108778767A (zh) * 2016-03-14 2018-11-09 奥古斯特科勒纸厂欧洲公司 自粘性热敏记录材料
WO2019124531A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium, thermosensitive recording medium producing method, and article
DE102018102177A1 (de) * 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren

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