CN1285689C - 可辐照固化、不含溶剂且可印刷的压敏粘合剂前体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可自由基辐照固化、不含溶剂且可印刷的压敏粘合剂前体，所述前体包括：(i)30-75重量%的一种或多种单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，至少一种所述低聚化合物包括至少一种氨基甲酸酯键，(ii)0-15重量%的一种或多种多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，(iii)5-45重量%的一种或多种包含一个烯键式不饱和基团的单体化合物，(iv)0-5重量%的一种或多种包含两个或多个烯键式不饱和基团的单体化合物，(v)有效量的一种或多种自由基光引发剂，其中，以所述前体的质量计，选择所述重量百分数，使所述前体在20℃和剪切速率为100s-1的动态粘度为300-15000mPa·s。

Description

可辐照固化、不含溶剂且可印刷的压敏粘合剂前体
发明领域
本发明涉及可自由基辐照固化，不含溶剂且可印刷的压敏粘合剂前体。本发明还涉及通过光化辐照(特别是紫外)固化所述前体制得的压敏粘合剂以及分别使用所述前体或所述压敏粘合剂将第一基材安装到第二基材的方法。
发明背景
压敏粘合剂可以作为预固化的胶带施加到基材上，它可以冲切成所需的形状。虽然这种技术对许多技术应用来说是方便的，且通常不需要任何原位固化步骤，但是它在其它技术应用中由于如下原因而存在缺陷：
·双面胶带通常需要使用一个或多个剥离衬垫，该衬垫在使用胶带时丢弃。当把胶带冲切成所需形状时，要丢弃过量的胶带。
·尤其在电子工业中，要粘贴的基材形状更小，更复杂，因此冲切胶带变得更困难，且在技术上要求过高。
因此，提出使用液体粘合剂，它可以通过例如印刷工艺施涂。US6180200B1公开了例如杂化的自由基和可阳离子固化压敏粘合剂组合物，它可以通过丝网印刷涂布，并用于粘结数字通用光盘(DVD)。所述组合物包含丙烯酸酯低聚物，以及任选的和阳离子环氧树脂系统共聚的丙烯酸酯单体。所述组合物中的丙烯酸酯组分通过紫外辐照固化。然后，将所述两块DVD片挤压在一起，所述组合物的环氧组分继续进行阳离子固化。所述环氧组分的“暗”固化时间通常为24小时，但是这对许多应用来说是不可接受的。
JP2001/226645-A公开了一种包含丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯单体和光引发剂的组合物。所述组合物的粘度为300-600mPa.s，它可以通过例如凹版胶印施涂。在固化过程中，所述组合物形成聚合物材料，它稍稍有点自粘结，但并没有显示出任何压敏粘性。
US4174307和US4305854公开了可在室温下紫外辐照固化的基本不溶于水的单体组合物，所述组合物包含具有2个或多个烯键式不饱和基团的聚氨酯化合物和光引发剂。所述组合物可以印刷并用作例如印刷油墨的载体。但是，所述固化的聚合物的剪切值并不符合所有实施要求。
因此，本发明的目的是提供一种可UV固化、不含溶剂的压敏粘合剂前体，它可通过各种印刷技术如丝网印刷或胶版印刷来施涂，并且它没有现有技术中所述组合物的缺点，或者所具有的缺点程度较低。本发明的另一个目的是提供一种前体，它能在较短时间内，优选小于5分钟，特别优选小于1分钟固化。本发明的另一个目的是提供这样一种前体，在固化过程中它能提供与各种基材(包括ABS，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)具有较高静态剪切和/或与各种基材(包括不锈钢)具有较高剪切粘结失效温度(SAFT)的压敏粘合剂。本发明的其他目的可由本发明的下述细节得到。
发明概述
本发明涉及一种可自由基辐照固化、不含溶剂且可印刷的压敏粘合剂前体，所述前体包括：
(i)30-75重量％的一种或多种单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，至少一种所述低聚化合物包含至少一个氨基甲酸酯键；
(ii)0-15重量％的一种或多种聚(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物；
(iii)5-45重量％的一种或多种包含一个烯键式不饱和基团的单体化合物；
(iv)0-5重量％的一种或多种包含2个或多个烯键式不饱和基团的单体化合物；
(v)有效量的一种或多种自由基光引发剂，
其中，选择各百分数，使所述前体在20℃及100s-1剪切速率下的动态粘度为300-15000mPa.s，上述百分数是以所述前体质量计的重量百分数，所述组分(iii)和(iv)的可UV固化的单体包括至少一种可UV固化的单体化合物，其均聚物的玻璃化转变温度Tg小于0℃，且以所述前体的质量计，含量最高达40重量％。
本发明也涉及一种压敏粘合剂，它可通过使本发明前体受到光化辐照特别是UV辐照来制得。
本发明还涉及将UV-透过基材粘附在另一个基材上的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)将本发明前体施涂到一个基材上，
(ii)使用一定的辐照剂量使所述前体经受光化辐照和/或紫外辐照，部使所述前体仅部分固化，
(iii)中断光化辐照和/或紫外辐照，并将两个基材相对着组装起来，在所述两个基材之间夹着部分聚合的前体，
(iv)使用足量的辐照剂量通过UV-透过基材使所述组件经受光化辐照和/或紫外辐照，以完全固化所述前体。
本发明还涉及一种将第一基材粘附到第二基材上的方法，所述方法包括：
(i)将本发明的前体施涂到基材上，
(ii)使所述前体经受光化辐照和/或UV辐照，以完全固化所述前体，和
(iii)将所述第二基材粘附到第一基材上的曝光过的压敏粘合剂。
附图简述
图1描述了实施例19的前体的动态粘度，它是剪切速率的函数，其中上曲线表示向上扫描(scan)(随着时间提高剪切速率)，下曲线表示向下扫描(随着时间降低剪切速率)。
本发明的详细描述
上下文中使用的术语“低聚化合物”是指分子量相对较低的聚合化合物，其重均分子量Mw为1000-35000，更好是1000-30000。低聚化合物在室温和环境气压下通常为液体，在20℃、s-1剪切速率下的动态粘度较好小于500Pa.s，更好小于200Pa.s。
上下文中所用的术语“单体化合物”是指能参与聚合反应，从而形成聚合材料的低分子量结构单元。所述单体化合物的重均分子量Mw较好小于1000，更好小于750。烯键式不饱和单体能通过自由基聚合反应机理相互反应形成聚合物。
在低聚物的情况下，上下文中所用术语“单(甲基)丙烯酸酯官能化”是指平均单(甲基丙烯酸酯)官能度为0.7-1.3，更好是0.8-1.2，尤其较好是0.9-1.1的低聚物。在低聚物的情况下，上下文所用术语“多(甲基)丙烯酸酯官能化”是指平均丙烯酸酯官能度至少为1.5，更好是至少为1.8的低聚物。这种多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的平均(甲基)丙烯酸酯官能度较好小于5，更好小于3，尤其较好小于2.5。
在上下文中，基材是指对光化辐照和/或紫外辐射至少部分透明的基材，经过至少部分透明的基材之后的光化辐照和/或紫外辐射的强度和入射强度的比率至少为50％，更好是至少60％。
本发明所述可自由基辐射固化，不含溶剂且可印刷的压敏粘合剂前体包含第一组分(i)，一种或多种单甲基丙烯酸酯官能化低聚化合物，其中，至少一种所述低聚化合物包含至少一个氨基甲酸酯键
Figure C0381427700071
本发明所用单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以是支链或基本直链的，所述(甲基)丙烯酸酯官能化基团分别是连结到低聚物主链上的端基和/或侧基。低聚物主链的组成并不关键，它可以基于例如聚醚、聚酯(包括聚碳酸酯)、聚烯烃或者它们共聚物。所述低聚物主链也可以包含一个或多个低聚主链，如通过例如氨基甲酸酯键相互连结的聚醚或聚酯嵌段。
较好选择所述组分(i)单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的低聚主链，使通过聚合所述低聚物制得的均聚物的玻璃化转变温度为-30到100℃，更好是-30到70℃。
所述组分(i)单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物的重均分子量Mw较好为1500-35000，更好为3000-30000。
单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以通过已知合成方法制备。
例如，通过使用α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物如HEA或HEMA((甲基)丙烯酸2-羟基乙酯)作为起始化合物或终止化合物，聚合环状醚单体如环氧链烷类如环氧乙烷或环氧丙烷或四氢呋喃，由此制得单(甲基)丙烯酸酯官能化聚醚低聚物。所述反应形成α，ω-羟基-单(甲基)丙烯酸酯官能化聚醚低聚化合物。
例如，通过使用α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物如HEA或HEMA作为起始化合物或终止化合物，聚合环状酯单体如ε-己内酯或新戊内酯，由此制得单(甲基)丙烯酸酯官能化聚酯低聚物。所述反应形成α，ω-羟基-单(甲基)丙烯酸酯官能化聚酯低聚化合物。
所述形成上述单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的方法用于说明本发明，但是并不限于此。本领域的技术人员容易识别并应用其它制备单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的合成方法，所述低聚物包含聚醚、聚酯、聚醚/聚酯或另一主链。
所述单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物中的至少一种包含至少一个，较好是至少两个氨基甲酸酯键。
包含至少一个氨基甲酸酯键的单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以通过在第一步(a)中使单羟基官能化低聚化合物和过量的二异氰酸酯化合物反应来制得。
Figure C0381427700081
在反应步骤(a)中，①和R’分别图示所述单羟基官能化低聚化合物和二异氰酸酯化合物的主链或分子结构。所述单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物可以分别是例如单羟基官能化聚醚或聚酯低聚物。
例如，通过使环状醚如环氧链烷类或四氢呋喃类和作为起始化合物或终止化合物的醇化合物R-OH反应来制得单羟基官能化聚醚低聚物。所述反应如下所述：
Figure C0381427700082
其中，R是任选取代的烷基。
类似地，单羟基官能化聚酯低聚物可以通过例如使环状酯如ε-己内酯或新戊内酯和作为引发化合物或终止化合物的醇化合物反应来制得。单羟基官能化聚酯低聚物也可以通过例如分别酯化或酯交换α，ω-羟基-碳酸官能化聚酯低聚物来制得。
步骤(a)中所用的二异氰酸酯化合物较好包含1-5种，尤其较好1-2种二异氰酸酯化合物，它较好选自二异氰酸酯类，如二异氰酸1，4-亚丁酯、二异氰酸1，6-六亚甲基酯、亚环戊基-1，3-二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚环己基1，4-二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基二(苯基异氰酸)酯、2，2-二苯基丙烷4，4’-二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、1，4-亚萘基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、4，4’-二苯基二异氰酸酯、偶氮苯4，4’-二异氰酸酯、间/对-四甲基二甲苯二异氰酸酯和1-氯苯-2，4-二异氰酸酯。
然后在步骤(b)中，由此制得的通式I所示单异氰酸酯官能化低聚化合物和α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物如HEA或HEMA反应，制得用于本发明前体组分(i)中的通式II所示单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物。
Figure C0381427700091
由此制得的化合物II的(甲基)丙烯酸酯官能度基本上为1。
或者，也可以通过使单羟基官能化低聚物如单羟基官能化聚醚低聚物或单羟基官能化聚酯低聚物和α，ω-异氰酸根合-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物如异氰酸根合乙基(甲基)丙烯酸酯反应来制备单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物。
也可以通过如下所述步骤制得包含至少一个氨基甲酸酯键的单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物：
(a)’使一种或多种α，ω-二羟基低聚化合物和过量的一种或多种二异氰酸酯化合物反应，形成α，ω-二羟基低聚化合物和两个二异氰酸酯化合物的一种或多种加成物，同时有效地抑制了聚氨酯的聚合副反应；
(b)’使过量的所得加成物和α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物如HEA或HEMA反应；
(c)’使步骤(b)’的反应产物和一种或多种单羟基官能化化合物如醇类反应，制得本发明组分(i)中所用的通式III所示单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物。
步骤(a)中使用的α，ω-羟基低聚化合物较好选自α，ω-羟基聚酯低聚物(包括α，ω-二羟基聚碳酸酯低聚物)和α，ω-二羟基聚醚低聚物，它们两端各有羟基。也可以(但并不优选)使用具有两个非端羟基的二羟基官能化低聚化合物。
较好选择所述二羟基官能化低聚化合物的平均分子量，制得所需重均分子量Mw的单丙烯酸酯官能化低聚物。所述二羟基官能化低聚化合物的重均分子量为800-34000，较好是1000-30000。
虽然在步骤(a)’中通常优选使用1-5种，更好是1-3种二羟基官能化低聚化合物，但是可以使用一种以上的二羟基官能化低聚化合物。除了所述二羟基官能化低聚化合物以外，可以使用更少量的一种或多种三羟基或多羟基官能化低聚化合物，虽然这通常并不优选，其原因是这会使控制所得单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的官能度变得更难。
所述二羟基官能化聚酯低聚化合物较好由一种或多种包含至少2个羟基的醇类和一种或多种二羧酸类来制备。二官能化醇类的优选例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-戊二醇和1，12-十二烷基二醇。所述二羧酸类较好选自己二酸、琥珀酸、癸二酸、辛二酸、甲基己二酸、戊二酸、庚二酸(pimelic)、壬二酸(azelaic)、硫代二丙酸、柠康酸(citraconic)和芳族二羧酸如对苯二甲酸和邻苯二甲酸。而且，可以使用羟酸、内酯和碳酸酯例如ε-己内酯和3-羟基丁酸来制备聚酯二醇。
所述二羟基官能化聚醚低聚化合物较好是一种或多种亚烷基二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，5-戊二醇的缩合产物。优选的二羟基官能化聚醚低聚化合物由四氢呋喃、环氧乙烷和/或环氧丙烷制得。
步骤(a)中举例的二异氰酸酯化合物也可以用于步骤(a)’中。
在步骤(a)’中使用相对二羟基官能化低聚化合物来说过量的二异氰酸酯化合物，以此有效地抑制聚氨酯的聚合副反应。较好是每摩尔的一种或多种α，ω-二羟基低聚化合物中使用至少2摩尔，更好是至少5摩尔，尤其较好是至少8摩尔的一种或多种二异氰酸酯化合物。所述步骤(a)’的反应图示如下：
Figure C0381427700111
其中，～～～②～～～和～～～③～～～分别图示α，ω-二羟基低聚化合物和二异氰酸酯化合物的主链或分子结构。
在步骤(b)’中，过量的步骤(a)’所得加成物和α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物，如HEA或HEMA反应。其它合适的α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸酯官能化单体包括例如(甲基)丙烯酸羟基丙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯。
步骤(b)’的反应图示如下：
Figure C0381427700112
其中，R”例如是任选取代的亚烷基。
在最终步骤(c)’中，步骤(b)’的反应产物和单羟基官能化单体如醇化合物反应，制得用于本发明组分(i)的通式III所示单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物。这一反应步骤图示如下：
其中，R例如是任选取代的烷基。
本领域技术人员容易选择所述反应条件，使通式III所示化合物的单(甲基)丙烯酸酯官能度为0.9-1.3，更好是0.9-1.2。
上述具体反应机理和上述α，ω-二羟基-低聚化合物、二异氰酸酯类、α，ω-羟基-单(甲基)丙烯酸酯官能化单体化合物和(单)羟基官能化单体化合物的具体例子用于说明本发明，而不是用于限制本发明。本领域技术人员容易使用以上以外的反应方法和化合物，无需进行任何发明创造。
包含至少一个氨基甲酸酯键的单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以是市售的，例如来自Rahn AG，Zurich，Switzerland。GENOMER 4188是由80重量％单丙烯酸酯官能化聚酯基低聚物(包含至少一个氨基甲酸酯键)和20重量％的丙烯酸2-乙基己酯组成的混合物；GENOMER 4188构成的低聚物的重均分子量Mw约为8000，平均丙烯酸酯官能度为1±0.1。
所述具有至少一个氨基甲酸酯键的单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物较好具有至少2个或更好是至少4个氨基甲酸酯键。
本发明前体的组分(i)较好包含1-5，更好是1-4，尤其较好是1-3种一种或多种单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物。在本发明前体的优选实施方式中，具有至少一个氨基甲酸酯键的一种或多种单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的质量为组分(i)质量的60-100％，更好是80-100％。
以所述前体的质量计，本发明前体的组分(I)包含30-75重量％的一种或多种单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，其中，至少一种所述低聚化合物包含至少1个氨基甲酸酯键。若组分(i)的量超过前体质量的75％，则所述前体的粘度变得太高，使得所述前体变得不可印刷。使用超过75重量％的高百分数组分(i)和选择式(i)的低聚化合物，使之具有非常低的分子量，这也是不可能的，因为这对于得到压敏粘合剂的性能有不利的影响。如果组分(i)相对于所述前体质量的数量小于30重量％，所述前体的粘度就会太低，得到的粘合剂就会具有不利的性质，例如内聚强度不足。
本发明所述可自由基辐射固化，不含溶剂且可印刷的粘合剂前体包含第二任选组分(ii)，一种或多种聚(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，以所述前体质量计，其量为0-15重量％。
本发明所用多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以是支链或基本直链的，所述(甲基)丙烯酸酯官能化基团可以是连结到所述聚合物主链上的端基和/或侧基。
低聚物主链的组成并不关键，它可以例如聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃或者它们共聚物为基础。所述低聚主链也可以包含一个或多个低聚嵌段，它通过例如氨基甲酸酯键相互连结。
较好选择所述组分(ii)的所(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的低聚主链，使通过聚合所述低聚物制得的均聚物的玻璃化转变温度为-30到100℃，更好是-30到70℃。
所述组分(ii)的聚(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物的平均分子量较好为1000-35000，更好为1000-30000。
多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以通过已知合成方法制备。例如，通过使α，ω-二(羰基羟基)官能化聚酯低聚物和二异氰酸酯类反应，之后和α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物如HEA或HEMA反应，制得二(甲基)丙烯酸酯官能化聚酯低聚物。也可以通过使α，ω-二羟基官能化聚酯低聚物和α，ω-异氰酸根合-(甲基)丙烯酸酯官能化化合物如(甲基)丙烯酸异氰酸根合乙酯反应，制得二(甲基)丙烯酸酯官能化聚酯低聚物。
至少一种聚(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物较好包含至少一个，更好至少2个，尤其较好至少四个氨基甲酸酯键。
包含至少一个氨基甲酸酯键的二(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以通过例如使上述步骤(a)’的加成物和过量的一种或多种α，ω-羟基-(甲基)丙烯酸官能化化合物如HEA或HEMA反应来制备。制备多(甲基)丙烯酸酯官能化氨基甲酸酯低聚物的方法如US 5847021所述。
包含至少一个氨基甲酸酯键的多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物可以是市售的，例如来自Sartomer Co.，Exton，PA，U.S.A.的Sartomer CN966或Sartomer CV965以及来自Radcure Co.，Louisville，KY，U.S.A.的Ebecryl 230。包含至少一个氨基甲酸酯键的多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物也可以从RahnAG，Zurich，Switzerland以GENOMER商标购得。例如，以下实施例所用的GENOMER4269是包含80重量％二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物的混合物。
本发明前体的组分(ii)包括0-15重量％的一种或多种多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，以所述前体的质量计。如果组分(ii)的质量高于15重量％，那么得到的粘合剂就会具有不利的特性如剥离和剪切强度不足。对于超过15重量％的质量，得到粘合剂在室温也通常没有粘性，且也没有压敏粘性。所述粘性可根据在下一部分描述的PolykenTM探针粘性测试定量测量。粘性小于100克、更优选小于50克的完全固化的前体根据经验是基本没有粘性的。
本发明所述可自由基辐照固化，不含溶剂且可印刷的粘合剂前体包含第三组分(iii)，一种或多种包含一个烯键式不饱和基团的单体化合物
Figure C0381427700141
其量为5-45重量％。合适烯键式不饱和基团的例子包括乙烯基、亚乙烯基、烯丙基，尤其(甲基)丙烯酸酯基团。
本发明所用包含一个烯键式不饱和基团的化合物可以通过自由基聚合各单体制得的均聚物的极性或玻璃化转变温度来区分。
术语“极性单体”包括极性中等和极性强的单体。极性(即，氢键键合能力)常用术语如“强”“中等”和“弱”来描述。描述这些和其它溶解度术语的参考文献包括Paint Testing Manual，第3版，G.G.Seward，Ed.，American Society forTesting and Materials，Philadelphia，Pennsylvania和“A Three-DimensionalApproach to Solubility”Journal of Paint Technology，第38卷，No.496，第269-280页。
极性弱的单体的合适例子包括例如非叔烷基醇的支链或直链单官能化不饱和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，所述烷基具有4-15，尤其是4-14个碳原子。本发明中这些丙烯酸低级烷基酯的例子包括但不限于丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸乙氧基-乙氧基乙基酯和2-丙烯酸-2-((丁基氨基)羰基)氧乙酯。优选的低级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸乙氧基一乙氧基乙基酯和丙烯酸十二烷基酯。
本发明适用的中等极性和强极性单体包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-乙烯基内酰胺，如例如N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酯、丙烯腈、丙烯酰吗啉和甲基丙烯酸二甲基氨基-丙基酯。
本发明适用的具有一个烯键式不饱和基团且其相应均聚物的玻璃化转变温度小于0℃的低Tg单体包括例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基-聚乙二醇-单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸乙氧基-乙氧基乙酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。尤其优选的是丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸乙氧基-乙氧基乙基酯、丙烯酸十三烷酯和乙氧基化丙烯酸壬酯。
本发明适用的具有一个烯键式不饱和基团且其相应均聚物的玻璃化转变温度为50℃或更高的高Tg单体包括例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酰胺。尤其优选的是N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰吗啉。
以组分(iii)的化合物质量计，包含一个烯键式不饱和基团的强和中等极性的单体化合物的量较好小于20重量％，更好小于15重量％，尤其较好小于12.5重量％。
以所述前体质量计，包含一个烯键式不饱和基团的一种或多种弱极性单体的量较好至少为3.5重量％，更好是至少5.0重量％。
在本发明的优选实施方式中，以所述前体的质量计，组分(ii)中多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物和组分(iii)中Tg大于50℃的单(甲基)丙烯酸酯官能化单体的量的总和小于17.5重量％，更好小于15重量％。若组分(ii)的多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物的平均(甲基)丙烯酸酯官能度高于2.5，以所述前体的质量计，多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物和Tg大于50℃的单(甲基)丙烯酸酯官能化单体的量的总和较好小于12.5重量％，尤其较好小于10重量％。如果组分(ii)中多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物和Tg为50℃或更高的单(甲基)丙烯酸酯官能化单体的量的总和选择成大于上述限制，那么聚合所述前体得到的反应产物就不会有压敏粘性。
在本发明的一个优选实施方式中，组分(iii)中Tg为0℃或更低的单(甲基)丙烯酸酯官能化单体的数量为5-40重量％，更好为10-35重量％，特别好为15-30重量％，以所述前体的质量计。
以所述前体质量计，本发明前体的组分(iii)包含5-45重量％一种或多种具有一个烯键式不饱和基团的单体化合物。若组分(iii)占所述前体质量的量超过45重量％，则所述前体的粘度变得太低。使用超过45重量％的高百分数组分(iii)也会使粘合剂的剥离强度和内聚强度具有不利的值。以所述前体的质量计，如果组分(iii)的数量小于5重量％，前体的粘度就会太高，使所述前体变得不可印刷。得到的粘合剂是橡胶状的，通常没有粘弹性，即没有压敏粘性。
本发明所述可自由基辐射固化，不含溶剂且可印刷的前体包含第四种任选组分(iv)，一种或多种包含2个或多个烯键式不饱和基团的单体化合物
Figure C0381427700161
其量为0-10重量％。
合适的包含2个或多个烯键式不饱和基团的单体化合物的例子包括C2-C12烃二醇二丙烯酸酯如1，6-己二醇二丙烯酸酯，C4-C14烃二乙烯醚如己二醇二乙烯醚和C3-C12烃三醇三丙烯酸酯如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。优选两种或多种丙烯酸酯官能化单体，尤其是两个或三个丙烯酸酯官能化单体。
在本发明优选的实施方式中，不饱和乙烯基官能度为2或以上，尤其是(甲基)丙烯酸酯官能度为2或3的单体量小于4.5重量％，尤其小于4.0重量％，以所述前体的质量计。组分(ii)中多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物和组分(iv)中不饱和乙烯基官能度为2或以上的单体的量的总和较好小于15重量％，更好小于12.5重量％，特别好小于10重量％。
以所述前体质量计，本发明前体的组分(iv)包含0-5重量％一种或多种具有2个或多个烯键式不饱和基团的单体化合物。若组分(iv)的质量高于所述前体质量的5重量％，所得粘合剂就会具有不利的特性，例如剥离和剪切强度不足。
本发明前体的组分(iii)和(iv)包括至少一种可UV固化的单体化合物，其均聚物的玻璃化转变温度Tg小于0℃，且以所述前体的质量计，含量最高达40重量％。
本发明所述可自由基辐射固化，不含溶剂且可印刷的前体包含有效量的一种或多种自由基光引发剂。可以使用任意来源和类型的光化辐射来固化本发明的前体，由此，优选光源，而不是电子束源。所述光呈平行光线或发散光束。由于许多形成自由基的光引发剂在紫外(UV)范围内呈最大吸收值，较好选择所述光源来发射有效量的辐射。合适的光源包括碳弧灯、水银蒸汽汞灯、包含紫外发光磷的荧光灯、氩气发光灯和摄像喷灯。优选的是高强度灯源，其强度至少为80mJ/cm2，更好是至少100mJ/cm2。
根据光源的发射特性和强度以及自由基光引发剂的感光性来选择自由基光引发剂的量。以前体的质量计，组分(v)的光引发剂的量较好为0.1-15重量％，更好是0.2-12.5重量％，尤其较好是0.5-10重量％。
适于本发明的光引发剂包括I型和II型光引发剂。
I型光引发剂定义为在辐射条件下基本上进行单分子键断裂反应而产生自由基。合适的I型光引发剂选自苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α-二烷氧基～乙酰苯、α-羟基烷基苯酮和酰基-氧化膦。合适的I型光引发剂可以是市售的，例如来自Lamberti Spa，Gallarate，Italy的Esacure KIP 100或者来自Ciba-Geigy，Lautertal，Germany的Irgacure 651。
II型光引发剂定义为基本上进行双分子反应，所述光引发剂在受激状态下和作为助引发剂的第二化合物反应，形成自由基。合适的II型光引发剂选自苯甲酮、噻吨酮和二茂钛(titanocene)。合适的助引发剂较好选自胺官能化单体、低聚物或聚合物，其中优选氨基官能单体和低聚物。可以使用伯胺、仲胺或叔胺，优选叔胺。合适的II型光引发剂可以是市售的，例如来自LambertiSpa，Gallarate，Italy的Esacure TZT或者来自Aldrich Co.Milwaukee，WI，U.S.A的2-或3-甲基二苯甲酮。
合适的胺助引发剂可以是市售的，例如来自Rahn AG，Zurich，Switzerland的GENOMER 5275。
上述I型和II型光引发剂的定义包括分别进行单分子或双分子反应至少60％，更好是至少75％，尤其是至少85％(对本发明前体的给定组合物而言)。
当本发明前体进行光化辐照，尤其是紫外辐射时，所述前体通过自由基聚合机理固化。自由基固化反应的过程通过分别测量低聚物组分(i)和(ii)中(甲基)丙烯酸官能团中不饱和C-C双键以及组分(iii)和(iv)单体中烯键式不饱和基团的程度来监控，在辐射过程中作为时间的函数，并在以下实验章节中详细说明。
在上下文中，当组分(i)到(iv)中低聚化合物的(甲基)丙烯酸酯基团中的不饱和C-C双键和单体化合物的烯键式不饱和基团的消耗度分别为90％或以上时，本发明前体用“完全固化”来描述。使消耗度至少为90％时所需的辐射时间在上下文中称为“固化时间”。
本发明的前体在完全固化过程中变成压敏粘合剂。在本发明完全固化的前体的组分(i)-(iv)中，低聚化合物的(甲基)丙烯酸酯基团以及单体化合物的烯键式不饱和基团中不饱和C-C双键的消耗程度优选分别为至少97％，更优选为至少98.5％，特别优选为至少99.5％。
本发明的前体可通过光化辐照、特别优选是UV光化辐照，使用不同的固化方法进行自由基固化。
在第一种方法中，它也称为“两步法”或“贴面”固化方法，所述前体例如施涂到第一基材的表面上，并部分固化。为此，施加到所述前体上的辐照剂量仅仅是完全固化所述前体所需剂量的一部分。在早期部分固化步骤中，优选选择光化辐照、优选是UV辐照的剂量，这样烯键式不饱和基团和(甲基)丙烯酸基团中的C-C双键的平均消耗程度分别优选约30-80％，更优选约50-80％。
光化辐照，更好是紫外辐射的剂量单独分别取决于烯键式不饱和基团或(甲基)丙烯酸基团中C-C双键的消耗度，使部分固化的前体呈现宏观的冷流行为。所述冷流通过以下实验章节中所述的测量方法进行测定。较好选择早期辐射的剂量，使部分固化的前体呈现如下的情况：当在23℃下停留3天之后，按照试验章节中所述的方法1测量其冷流(或阻流性)时，所述辐射固化的前体样品的直径变化百分数至少为20％，较好至少为25％，尤其较好是至少30％。
在早期辐射步骤后，第二基材施加到具有部分固化前体的第一基材上，较好将所述第二基材挤压到所述第一基材上。之后，所述前体再进行光化辐照，和/或尤其是紫外辐射，将所述前体完全固化。
在上述两步或贴面(close face)固化方法中，所述压敏粘合剂的前体也可以施涂到两个基材表面上。
在贴面固化方法中，基材中至少一个必须是对用于固化的光化辐照至少部分透明的，尤其是对紫外辐射，使所述部分固化的前体在将基材组装之后可以进一步固化。对光化辐照，尤其是紫外辐射的透明度取决于各种因素，包括基材各材料的吸光系数、基材的厚度和辐射的光谱组成及强度。本领域技术人员选择至少一种基材的参数和材料，使所述前体可以在5分钟以内，较好在3分钟以内，尤其较好是1分钟内完全固化。也观察到(作为一种经验方法)，在经过至少部分透明的基材之后，光化辐照，尤其是紫外辐射的强度至少为入射光强度的50％，更好是至少60％。
用作紫外透明基材的合适材料包括例如紫外透明的聚合物材料如聚烯烃、聚酯(包括聚碳酸酯)、聚丙烯酸酯、聚氨酯和玻璃。
在本发明贴面固化方法中，可以使用I型光引发剂或II型光引发剂/助引发剂系统，也可以使用I型光引发剂和II型光引发剂/助引发剂系统的组合。优选使用I型光引发剂。
本发明贴面固化方法能提供高性能的压敏粘结，其特点是静态剪切值和T-剥离值高。本发明人推测，压敏粘结的优良性质可以通过粘结机理来证实，在安装所述基材时，所述前体仅部分固化，它具有宏观流动行为，从而具有良好的浸湿性质。
因此，本发明的贴面固化方法提供了具有优良性质的压敏粘结，同时粘合剂前体的光引发剂组分(v)的组合物是低于临界的。另一方面，形成组件的至少一个基材需要对于光化辐照、具体是UV辐照来说是至少部分透过的。
在固化本发明前体的第二种方法(它也称为“一步法”或“敞开(open face)”固化方法)中，所述前体在第一步中施涂到组件的第一基材的表面上，并使之经受光化辐照、优选是UV辐照完全固化，以得到压敏粘合剂。在第二步中，第二基材接着装配到所述第一基材上压敏粘合剂的曝光表面上。
本发明人发现，一步法或敞开固化方法优选需要本发明前体的光引发剂组分(v)包括至少一种I型光引发剂和至少一种II型光引发剂/助引发剂体系。如果在所述前体的光引发剂组分(v)中不包含I型光引发剂化合物，那么就会得到不适宜的固化时间。在这种情况下，得到粘合剂也会表现出较差值的静态剪切强度。在所述前体的光引发剂组分(v)不包含任何II型光引发剂和/或助引发剂化合物的情况下得到的粘结通常具有不能满足所有实际需要的静态剪切和/或T-剥离强度值。
本发明人发现，包含至少一种I型光引发剂化合物和至少一种II型光引发剂/助引发剂体系的本发明前体可进行固化，这样所述前体就能反应形成压敏粘合剂，和/或这样所述前体就能在小于5分钟内、优选小于3分钟内、更优选小于1分钟内完全固化。因此，所得压敏粘合剂具有优良的性质，具体是具有优良的静态剪切强度值和/或T-剥离强度值。
II型引发剂化合物与I型引发剂化合物的质量比优选为0.1-10，更优选为0.2-4。
本发明的敞开固化方法和贴面固化方法也可优选在周围环境中进行，即在非惰性条件下进行。
所述光引发剂组分(v)优选包括1-3、更优选1或2种I型引发剂化合物，和/或，根据上述所用的固化方法，包括1-3、更优选1-2种II型引发剂，以及优选的合适助引发剂。组分(v)优选不包括除了自由基引发剂以外的任何光引发剂。
在本发明第一个优选的实施方式中，所述前体包含：
·55-70重量％一种或多种组分(I)的化合物；
·20-35重量％一种或多种组分(iii)的化合物；
·有效量的光引发剂组分。
所述第一个实施方式中完全固化的前体具体具有优良的剥离粘合值和粘性值。
在本发明第二个优选的实施方式中，所述前体包括
·40-70重量％一种或多种组分(i)的化合物，
·1-10重量％一种或多种组分(ii)的化合物，
·15-30重量％一种或多种组分(iii)的化合物，和
·有效量的光引发剂组分。
所述第二个优选实施方式中完全固化的前体具体具有提高的剪切性能。
在本发明的第三个优选实施方式中，所述前体包括
·45-65重量％一种或多种组分(i)的化合物，
·1-10重量％一种或多种组分(ii)的化合物，
·15-25重量％一种或多种Tg＜0℃的组分(iii)的化合物，和1-10重量％的一种或多种Tg＞50℃的组分(iii)的化合物，
·有效量的光引发剂组分，
其中，组分(ii)和Tg＞50℃的组分(iii)化合物的质量和＜15重量％，以所述前体的质量计。
所述第三个优选实施方式的完全固化前体具体具有如下优点：在高温下具有提高的剪切性能以及优良的与不锈钢的剪切粘结失效温度值。
本发明所述前体包含(甲基)丙烯酸酯官能化低聚组分(I)和(ii)，以及烯键式不饱和单体组分(iii)和(iv)，化合物(iii)和(iv)可以认为是反应稀释剂。通过在权利要求1所述的范围内改变这些组分的量，可以调节所述前体的粘性，使其在20℃和100s-1的剪切速度下的动态粘度为300-15000mPa.s。
在这一范围内调节动态粘度可以为前体提供可印刷性。可以使用各种印刷方法，包括丝网印刷、胶版印刷、凹版印刷、平版印刷或填塞印刷。优选丝网印刷。根据具体前体的粘性值，本领域那些技术人员可以容易调整所述印刷参数，如在丝网印刷中的印刷丝网的孔径。
所述前体的粘性还可以通过加入低聚或聚合的非活性添加剂如增粘剂(松香树脂、合成烃和萜烯树脂)和增塑剂来进行调节。以所述前体的质量计，一种或多种增粘剂的量最高为50重量％，更好是最高40重量％，尤其较好是0.5-35重量％。也可以分别加入具有一种或多种光活化基团的低聚或聚合添加剂。这种低聚和聚合的添加剂分别是市售的，说明本发明但没有限制本发明范围的添加剂例子参见下述“实施例所用的材料”部分，“树脂添加剂”这一节。本发明所用低聚或聚合添加剂的环和球软化点分别较好至少为50℃。所述购自BASF，Ludwigshafen，Germany的丙烯酸酯树脂AC Resin 258是包含光活化基团的市售树脂。
本发明前体可以包含各种添加剂，如消泡剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、增稠剂、填料、颜料、染料、着色剂、链转移剂和触变剂。若存在的话，选择这种添加剂的量，使其对前体的性质如粘性和/或固化所得压敏粘合剂的性质不会产生不利影响。
优选的添加剂包括消泡剂，以所述前体质量计，其量为0.01-10重量％，更好是0.05-5重量％，它用于降低使印刷前体消泡所需的时间。
另一优选的添加剂包括填料，如亲水和/或疏水热解法二氧化硅，以所述前体质量计，加入量为0.1-10重量％，更好是0.5-5重量％，用于调节所述前体的粘度。
本发明前体是不含溶剂的，即基本上不含任何惰性溶剂，如甲醇、丙酮、二甲基亚砜、四氢萘、硅烷或甲苯。但是，所述前体可能但并不优选包含少量的一种或多种这种惰性溶剂，以所述前体质量计，其量较好小于2重量％，更好是小于1重量％，用于提高基材的润湿性。
以所述前体质量计，所述包含一种或多种添加剂的任选添加剂组分的量较好为0-20重量％，更好是0.1-15重量％。
在上下文中，除非另有说明，重量％是就前体总质量计。前体中组分(I)-(v)的重量％(以具体制剂中存在的含量)和任选的添加剂或其它组分加至100重量％。
现在，通过以下实施例进一步说明本发明，这些实施例用于说明本发明，但不限于此。
之前，实施例中说明了所用一些试验方法。若没有说明的话，所有实施例中的固化是在环境条件下进行。
实施例所用的材料
活性低聚物
单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物，Mw＝8000，从RahnAG(Zurich，Switerland)购得的GENOMER 4188，为80重量％单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物和20重量％丙烯酸2-乙基己酯的混合物。
双丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物，Mw＝7000，从RahnAG(Zurich，Switerland)购得的GENOMER 4269，为80重量％二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物和20重量％丙烯酸2-(((丁基氨基)羰基)氧)乙酯(＝GENOMER1122，见下文)。
丙烯酸化低聚胺树脂，和Esacure TZT一起使用的助引发剂，Mw＝10000，从Rahn AG(Zurich，Switerland)购得的GENOMER 5275。
反应稀释剂
EHA-丙烯酸2-乙基己酯，相应均聚物的Tg为-53℃
Et-EtEA-丙烯酸乙氧基-乙氧基乙酯，从Cray Valley(Paris，France)购得的Sartomer SR256，相应均聚物的Tg为-56℃
HDDA-己二醇二丙烯酸酯
2-丙烯酸2-(((丁基氨基)羰基)氧)乙酯，从Rahn AG(Zurich，Switerland)购得的GENOMER 1122，相应均聚物的Tg为+13℃
ACMO-丙烯酰吗啉，从Rahn AG(Zurich，CH)购得，相应均聚物的Tg为+135℃
光引发剂
2型光引发剂，包含80重量％2，4，6-三甲基二苯甲酮和20重量％二苯甲酮，从Lamberti SPA(Gallarate，Italy)购得的Esacure TZT。
丙烯酸化低聚胺树脂，Mw＝10000，从Rahn AG(Zurich，Switerland)购得的GENOMER 5275，Esacure TZT的助引发剂。
I型光引发剂，包含70重量％聚[2-羟基-2甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮]和30重量％2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮，从Lamberti SPA(Gallarate，Italy)购得的Esacure KIP 100
树脂添加剂
Regalite 7100-部分氢化的(70％)合成烃，环和球软化点(ASTM E28)为100℃，购自Eastman Chemicals(Middleburg，The Netherlands)。
Regalite 5100-部分氢化的(50％)合成烃，环和球软化点(ASTM E 28)为100℃，购自Eastman Chemicals(Middleburg，The Netherlands)。
Regalite 9100-部分氢化的(90％)合成烃，环和球软化点(ASTM E 28)为100℃，贝购自Eastman Chemicals(Middleburg，The Netherlands)。
Foral 105-松香酯，环和球软化点(ASTM E 28)为105℃，购自Eastman Chemicals(Middleburg，The Netherlands)。
丙烯酸酯树脂-共聚的丙烯酰氧基(acryloxy)苯甲酮衍生物，Tg ca为-39℃，K值为48-52℃(ISO 1628)，作为AC Resin 258购自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
其他添加剂
AEROSIL 200-亲水性煅制二氧化硅，购自Degussa AG，(Duesseldorf，Germany)。
AEROSIL R972-疏水性煅制二氧化硅，购自Degussa AG，(Duesseldorf，Germany)。
Byk 055-不含硅氧烷的聚合消泡剂，购自BYK Chemie GmbH(Wesel，Germany)。
试验方法
对压敏粘合剂未固化的前体
粘性(动态)
使用锥板粘度计(从Thermo Haake，Karlsruhe，Germany购得的RHEOSTRESSRS75)在20℃下测量压敏粘合剂的前体粘度，为剪切速率的函数。在向上扫描(随时间进行，剪切速率增大)和向下扫描(随时间进行，剪切速率减小)的情况下，测量动态粘度，为剪切速率(s-1)的函数。剪切速率随时间进行增大(向上)或减小(向下)的线性扫描速率约为(4.4s-1)s-1。在100s-1的剪切速率下的粘性值用于评价所述压敏粘合剂前体的流变性质。若向上扫描和向下扫描所得两个曲线不同(触变行为)，在剪切速率100s-1的粘度值取自向上扫描过程。
不饱和C-C双键的消耗百分数
使用傅立叶变换红外光谱技术(FTIR)测量固化过程中低聚组分(i)和(ii)的(甲基)丙烯酸酯官能团以及单体组分(iii)和(iv)的烯键式不饱和基团中不饱和C-C双键消耗的程度，为时间的函数。来自组分(iii)和任选(iv)的单体的烯键式不饱和基团C-C双键的信号通常超过来自低聚组分(i)和(ii)的(甲基)丙烯酸基团的C-C双键的信号。这是因为相比组分(i)和(ii)的低聚化合物，组分(iii)和(iv)单体化合物的几何范围明显更小，每单体体积中单体分子数(即浓度)以及每单位体积中单体C-C双键数明显超过每单位体积中的低聚物分子数，以及低聚物C-C双键数。因此，通常控制来自单体组分(iii)和任选(iv)的烯键式不饱和基团C-C双键的信号的消除数就足够了。对于FTIR测量，使用厚度为30微米的前体层。
若组分(iii)和任选(iv)的单体烯键式不饱和基团是丙烯酸酯基团，通过测量丙烯酸酯基团中不饱和C-C双键在约810cm-1处的信号消除数就可以测量所述消耗度，为时间的函数。
所述消耗百分数为辐射过程中消失的双键的百分数，此时将辐射前的值设定为0％。
使用组分(iii)和(iv)中具有其它烯键式不饱和基团(例如甲基丙烯酸基团、乙烯基或烯丙基)的单体时，本领域那些技术人员容易调整这一方法。这时，监控的C-C双键的信号会在不同的波数处。
对于完全固化所述前体得到的压敏粘合剂
23℃下的T-剥离
使用刮刀涂布器将压敏粘合剂前体施涂到175微米厚的聚酯薄膜上，使之厚50微米，并使用紫外辐照源(购自Natograph Ltd.Nothingham，UK的NatographLtd.-UV干燥器，90-0220-T8型，常用于干燥和固化丝网印刷油墨)固化。所述聚酯薄膜(从DuPont购得)Melinex ST 726在两面上用丙烯酸酯底漆上漆，并作为认可的标准使用。入射到粘合剂前体层上的能量为600mJ/cm2(除非有其他说明)，使用市售光测量装置，购自Sterling VA/USA的Electronic Instrumentationand Technology(EIT)的UVIMAPTM UM 365HS。支撑所述压敏粘合剂的前体层的聚酯薄膜接着在紫外灯下以10米/分钟的线速度穿过。所述样品在灯下的停留时间约为2秒，它足够完全固化所述前体。
这样形成的压敏粘合剂层接着层压到另一层聚酯薄膜(上述的Melinex ST726)上，这样所述固化的压敏粘合剂层就位于两层聚酯之间。
该结构在23℃和50％相对湿度下调整的时间为24小时。然后，以305毫米/分钟的夹钳分离速度使用拉伸试验机，按照ASTM(美国试验和材料协会)方法D1876-61T进行T-剥离粘性试验。分离两片聚酯片的作用力以N/cm计。
所述试验记录三次，并将结果平均。
与ABS的180°剥离
将所述压敏粘合剂前体施涂到聚酯薄膜上，并如上述使用23℃下的测试方法T-剥离进行完全固化。根据FINAT测试方法1(FINAT＝Fédérationinternational des fabricants et transformateurs d′Adhésifs etThermocollants sur Papiers et autres Supports，The Hague，Netherland)在放置24小时后测试样品。
在所述方法中使用包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)三元共聚物的测试板，而不是玻璃测试基材。结果以N/cm为单位。所述试验重复三次，并将结果平均。
与ABS的静态剪切(23℃)
根据FINAT测试方法8(1995年)，在放置24小时后进行静态剪切测试。
所述前体作为50微米厚的层施涂到厚度为175微米的聚酯薄膜(购自DuPont的Melinex ST 726)上，如上述在T-剥离测试方法下完全固化。
这样制得的粘合剂带子接着以一定的方式层压(使用2千克的辊)到丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)测试板上(代替所述方法中提到的玻璃)，使粘结区域为2.54厘米×1.27厘米。将1千克的负载施加到粘合剂带子上，以分钟记录粘结失效的时间。
重复进行所述测试，将两个结果取平均。
与不锈钢的剪切粘结失效温度(SAFT)
如上述在23℃下静态剪切中制备用于剪切粘结失效温度测试的样品。所述测试基材是不锈钢(不是所述方法中提到的玻璃)，并使用了500克的负载。使用2.54厘米×1.27厘米的粘结区域。支撑样品和所述500克负载的剪切站(shearstation)放置在程序化温度变化的加压空气炉中。所述炉在25℃保持10分钟，然后以0.5℃/分钟的速率加热到120℃，总的加热时间为3小时10分钟。以分钟为单位记录所述粘结失效以及砝码掉落的时间。重复所述测试，并对两个测试结果取平均。
然后使用下述公式计算剪切粘结失效温度：
SAFT(℃)＝0.5℃(t-10)+25℃
PolykenTM探针粘性测试
将粘合剂前体施涂到聚酯薄膜上，并使用实施例1所述的紫外辐射源(600mJ/cm2紫外暴露)将其一步完全固化。
由此制得的固化粘结剂层进行PolykenTM探棒粘性试验(如ASTM Spec.Publ.360(1963))，具体是进行Test Method ASTM D14“Pressure Sensititive Tack ofAdhesives Using an Inverted Probe Machine”。
用0.2N的作用力使直径5mm的抛光不锈钢探棒和样品表面接触1秒。记录以1cm/s的速度从样品表面移走探棒所需的作用力(以g计)。重复所述试验两次，并将三次结果平均。
对于部分固化的粘结(从贴面固化或两步固化方法的步骤1获得)
冷流(阻流性)
本发明厚度为50微米的压敏粘合剂的前体层涂布到剥离衬垫上，并使用不足以完全固化所述前体的光化辐照，或较好紫外辐射剂量进行部分固化。然后，第二剥离衬垫层压到部分固化的前体层上。
冲切被两个剥离衬垫覆盖的部分固化的前体的48mm直径的圆形试样，并置于基材的平坦表面上。
将500g的砝码置于剥离衬垫之间在120℃下放置2小时的部分固化的前体层上。然后测量所述冷流，为所述试样直径变化的百分数。
实施例
实施例1-5
将形式为市售混合物GENOMER 4188和GENOMER 4269的丙烯酸酯官能化低聚物材料在玻璃容器中混合，并混合30分钟。加入剩余材料，得到的混合物再搅拌1小时。如表1所示，单和二丙烯酸酯官能化低聚物的数量分别根据GENOMER 4188或4269的相对量计算。同样地，包含在GENOMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
根据上述测试方法中测量动态粘度的锥形和平板方法，在压敏粘合剂的未固化前体上进行粘度测试。粘度测试的结果列在表1中。
使用带缺口的刮刀涂布器将所述压敏粘合剂前体施涂在175微米厚的聚酯薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET，作为Melinex ST 726购自DuPont)，得到一层厚度约为50微米的前体。所述前体层接着聚合，并使用牌号为Natograph Ltd-UV Dryer的UV干燥器(型号为90-0220-T8，购自Natograph Ltd，Nothingham，UK)完全固化。使用光测量设备(作为UVIMAPTM UM 365H S购自Sterling VA/USA的ElectrionicInstrumentation and Technology(EIT))测得施加在粘合剂前体层上的能量为600毫焦/厘米2。
如测试方法所述，分别测试压敏粘合剂的固化层的T-剥离和静态剪切模式。测试结果列在表4中。
实施例6和7
用与实施例1-5相同的方法制备化学组成如表1所示的粘合剂前体，并进行施涂和完全固化，不同的是所述煅制二氧化硅加入到所述粘合剂前体中。相比实施例(表1)，加入煅制二氧化硅可提高未固化粘合剂前体的粘度，使粘合剂涂料变稠。如表1所示，单和二丙烯酸酯官能化低聚物的各自数量根据GENOMER 4188或4269的相对量进行计算。同样地，包含在GENOMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
由实施例6-7的前体制得的固化压敏粘合剂层的性质如表4表示。
                                      表1
  组分   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
  重量％   重量％   重量％   重量％   重量％   重量％   重量％
  单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER4188中)   49.9   65   59.5   62.4   60.5   49.6   49.6
  二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER4269中)   8.5   -   5   2.1   4.0   8.2   8.2
  Genomer 1122   2.1   -   1.3   0.6   1.0   2.0   2.0
  2-EHA 8   20.5   20.2   19.4   20.1   19.8   20.4   20.9
  Et-et-EA   8.00   4.5   4.5   4.5   4.7   8.0   8.0
  HDDA   0.5   0.3   0.3   0.3   -   -   -
  1型，KIP 100   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5
  2型，TZT   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5
  丙烯酸酯化低聚胺树脂(GENOMER 5275) 5.0 5 5 5 5 5 5
  Byk 055   0.5   -   -   -   -   -   -
  Aerosil 200   -   -   -   -   -   1.8   -
  Aerosil R972   -   -   -   -   -   -   1.3
  在100秒-1，20℃的粘度(mPa·s)   6,000   7,900   7,000   8,400   8,500   6,900   6800
实施例8-11
分别使用四种发粘树脂制备表2所示的粘合剂前体组合物。选择的发粘树脂与粘合剂前体的聚合不冲突，且在完全固化过程中，如表4所示得到了粘性稍微提高且具有良好剪切性质的压敏粘合剂。如表2所示，单和二丙烯酸酯官能化低聚物的各自数量根据GENOMER 4188或4269的相对量计算。同样地，包含在GENORMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸-2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙基酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
将所述粘合剂前体施涂到厚度为50微米的聚酯薄膜上，根据实施例1-5所述的程序进行完全固化。
                                表2
 组分   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11
  重量％   重量％   重量％   重量％
 单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4188中)   45.4   45.4   45.4   45.4
 二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4265中)   -   -   -   -
 Regalite R 7100   17   -   -   -
 Regalite 5100   -   17   -   -
 Regalite 9100   -   -   17   -
 Foral 105   -   -   -   17
 2-EHA   28.7   28.7   28.7   28.7
 4型KIP 100   2.2   2.2   2.2   2.2
 2型，TZT   2.2   2.2   2.2   2.2
 丙烯酸酯化低聚胺树脂(GEMOMER 5275)   4.5   4.5   4.5   4.5
 在100秒-1，20℃的粘度(mPa.s)   9000   9200   9500   9800
实施例12-13
根据表3所示的化学组成制得包含丙烯酸酯树脂(Tg为-39℃，K值为48-52(根据ISO 1628测得)，包括共聚合的丙烯酰基苯甲酮衍生物，作为AC Resin 258购自BASF，Ludwigshafen，Germany)的两种粘合剂前体。如表3所示，单和二丙烯酸酯官能化低聚物的各自数量根据GENOMER 4188或4269的相对量计算。同样地，包含在GENORMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸-2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙基酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
将所述粘合剂前体施涂到厚度为50微米的聚酯薄膜上，根据实施例1-5所述的程序进行完全固化。
接着使用T-剥离和静态剪切测试方法分别测试所述压敏粘合剂。得到的结果列在表4中。
                            表3
 组分   实施例12   实施例13
  重量％   重量％
 单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4188中)   65.0   36.0
 二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4265中)   -   -
 AC Resin 258   4.0   8.2
 Regalite R 7100   -   14.20
 2-EHA   21.0   27.5
 Et-et-EA   -   4.1
 光引发剂1型，KIP 100   2.5   2.5
 光引发剂2型，TZT   2.5   2.5
 丙烯酸酯化低聚胺树脂(GENOMER 5275)   5.0   5.0
 在100秒-1，20℃的粘度   9200   4600
                       表4
  实施例   T-剥离，N/cm  在23℃的静态剪切(ABS)，分钟
  1  ＞10,000
  2   4.1  5800
  3   4.3  2400
  4   3.5  5600
  5   5.7  ＞10000
  6   3.4  ＞10000
  7   4.9  ＞10000
  8   7.2  ＞10000
  9   6.5  9800
  10   5.0  ＞10000
  11   3.7  3800
12 6.7 ＞10000
  13   5.6  ＞10000
比较例1-3
比较例1-3描述了在本发明前体中仅使用I型和II型光引发剂中的一种的效果。将所述粘合剂前体施涂到厚度为50微米的聚酯薄膜上，并根据实施例1-5所述的程序进行固化；选择UV辐照的剂量，使比较例1的前体完全固化(辐照时间约为2秒)。在比较例2和3以及实施例14中施加相同的辐照剂量。
化学组成如表5所示，且测试结果记录在表6中。如表5所示，单和二丙烯酸酯官能化低聚物的各自数量根据GENOMER 4188或4269的相对量计算。同样地，包含在GENORMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸-2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙基酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
使用Esacure KIP 100(I型光引发剂)，而不是II型光引发剂TZT也不是助引发剂GENOMER 5275，制备比较例1。尽管该例子是完全固化的，且不饱和C-C双键的消耗率约为100％，但是静态剪切值反映的粘合剂内聚强度很低。
使用II型光引发剂Esacure TZT，而不是I型光引发剂KIP 100也不是助引发剂GENOMER 5275，制备比较例2。当施加与比较例1相同的UV辐照剂量时，在丙烯酸酯基团中的C-C双键消耗率仅为约53％。
使用II型光引发剂Esacure TZT以及GENOMER 5275，但不是I型光引发剂KIP100，制备比较例3。当施加与比较例1相同的UV辐照剂量时，丙烯酸酯基团中的C-C双键消耗率仅为约53％。
实施例14
实施例14描述了在所述粘合剂前体中，使用I型和II型光引发剂以及使用丙烯酸酯化低聚胺树脂(GE 5275)作为助引发剂(如表5所示)的效果。单和二丙烯酸酯官能化低聚物的各自数量根据GENOMER 4188或4269的相对量计算。同样地，包含在GENORMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸-2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙基酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
当施加与比较例1-3相同的UV辐照剂量时，在所述前体的丙烯酸酯化官能团中C-C双键的消耗率约为100％。所得的压敏粘合剂也分别具有优良的T-剥离强度值和静态剪切值(参见表6)
                                 表5
  组分   比较例2   比较例3   实施例14
  重量％   重量％   重量％   重量％
  单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4188中)   68.6   68.6   62.6   67
  二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4265中)   -   -   -   -
  2-EHA   26.6   26.6   24.3   26
  光引发剂1型，KIP 100   4.8   -   -   3.5
  光引发剂2型，TZT   -   4.8   4.4   1.2
  丙烯酸酯化低聚胺树脂(GENOMER 5275)   -   -   8.7   2.3
  在100秒-1，20℃的粘度   5700   5800   6200   6000
                                 表6
                          固化的粘合剂
  实施例   双键的转化％   T-剥离，N/cm   23℃的静态剪切(ABS)，分钟   SAFT(SS)，℃
  比较例1   99.7   8.3   20   31
  比较例2   53   0.8   1
  比较例3   67   2.6   230   65
  实施例14   99.7   8.1   ＞10000   79
实施例15-17和比较例4-5
实施例15-17描述了表7所述的本发明的其他组合物。如表7所示，单和二丙烯酸酯官能化低聚物的各自数量根据GENOMER 4188或4269的相对量计算。同样地，包含在GENORMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸-2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙基酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
使用高含量的二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚化合物制备比较例4和5的粘合剂前体。比较例4-5的化学组成如表7所示。将所述粘合剂前体施涂到厚度为50微米的聚酯薄膜上，并根据实施例1-5所述的程序完全固化。
测试结果(表8)显示，高含量的丙烯酸酯二官能化聚酯氨基甲酸酯低聚化合物可降低所得粘合剂的T-剥离强度，特别是静态剪切值。可以推测，这可能是由于高含量的二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚化合物形成的高交联密度。所述高交联密度也可将固化所述前体得到的聚合物粘性降低到使所述聚合物不再是压敏粘合剂。
                                     表7
  组分   实施例15   实施例16   实施例17   比较例4   比较例5
  重量％   重量％   重量％   重量％   重量％
  单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4108)   66.60   51.40   56.75   12.50   31.35
  二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4219)   -   14.50   9.85   50.0   31.35
  2-EHA   21.3   17.4   18.8   10.3   14.8
  Et-et-EA(SR256)   4.6   4.6   4.6   7.0   7.0
  Genomer 1122   -   4.5   2.5   12.5   7.8
  1型，KIP 100   1.7   1.7   1.7   1.9   1.9
  2型，TZT   1.7   1.7   1.7   1.9   1.9
  丙烯酸酯化低聚胺树脂(GENOMER 5275)   4.1   4.1   4.1   3.9   3.9
  在20℃和100秒-1的粘度，(mPa·s)   6000   7200   8100   5500   6900
                     表8
  实施例   T-剥离，N/cm   在23℃的静态剪切(ABS)，分钟
  15   4.1   5800
  16   3.0   7200
  17   2.9   3600
  比较例4   ＞0.2   n.m.
  比较例5   4.3   离开
n.m.＝不可测量，立即离去
离开＝粘合失效
实施例18-19
如表9所示，实施例18-19进一步描述了本发明的前体组合物，其中它不含二丙烯酸酯官能化低聚物。如表9所示，所述单丙烯酸酯官能化低聚物的含量可根据GENOMER 4188的含量计算。同样地，包含在GENORMER 4188中的单体EHA和2-丙烯酸-2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙基酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。将所述粘合剂前体施涂到厚度为50微米的聚酯薄膜上，并根据实施例1-5所述的程序完全固化。
对于聚合的压敏粘合剂的测试结果列在表10中，所述压敏粘合剂是通过在环境条件下根据所述敞开方法，将所述前体曝光到UV光化辐照下制得的。
                                表9
  组分   实施例18   实施例19
  重量％   重量％
  单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER4188中)   66.6   36.0
  二丙烯酸酯官能化聚酯聚氨酯低聚物(包括在GENOMER4269) - -
  AC Resin 258   -   8.0
  Regalrez 7100   -   14.0
  2-EHA   21.3   26.5
  Et-et-EA   4.6   4.1
  1型，KIP 100   1.7   2.3
  2型，TZT   1.7   2.3
  丙烯酸酯化低聚胺树脂(GENOMER 5275)   4.1   4.9
  在20℃和100秒-1的粘度(mPa·s)   7600   12500
                        表10
  实施例   T-剥离，N/cm   23℃的静态剪切(ABS)，分钟
  18   4.1   5800
  19   6.0   4000
实施例20
进行一系列实验来描述辐照时间和/或辐照剂量对于所述压敏粘合剂前体的聚合和固化的影响。实施例2的化学组成用在这些实验中，并且通过测量前体中丙烯酸酯基团的不饱和C-C双键的消耗随时间的函数来监测固化。
所述压敏粘合剂的前体使用上述实施例1-5所述的设备进行UV-辐照。
然后，根据T-剥离和23℃的静态剪切(ABS)来测量所得粘合剂的性质。测试结果列在表11中。具体地说，第一个实验(UV辐照时间仅为0.7秒)说明，所述粘合剂前体并没有充分聚合或交联得到粘结所需的内聚强度。
实施例2的前体标出了约2秒的固化时间。
                                表11
  所用前体   辐照时间秒   接受的总辐照剂量，mJ   T-剥离，N/cm   23℃的静态剪切(ABS)，分钟  C-C双键的消耗，％
  实施例2   0.7   200   4.0   5  73.0
  实施例2   2.0   600   6.0   约10000  98.0
  实施例2   2.8   800   6.5   ＞10000  99.7
实施例21-24
制备本发明的其他实施例，它包含低含量的高Tg单体，丙烯酰基吗啉(ACMO)。实施例21-24的化学组成列在表12中。如表12所示，单和二丙烯酸酯官能化低聚物的各自数量根据GENOMER 4188或4269的相对量计算。同样地，包含在GENORMER 4188和4269中的单体EHA和2-丙烯酸-2-(((丙烯酰基-氨基)羰基)氧基)乙基酯(＝GENOMER 1122)的数量分别包括在这些单体的相对量中。
首先制备所述前体，然后施涂到厚度为50微米的聚酯薄膜基材(PET，Melinex ST726)上，并使用实施例1-5所述的UV固化设备提供200毫焦/厘米2的UV辐照曝光，根据贴面或两步法进行部分固化。然后，将支撑所述部分固化粘合剂层的聚酯薄膜基材装配到第二基材(Melinex ST 726，聚对苯二甲酸乙二醇酯)上，接着用800毫焦/厘米2的UV辐照曝光进行固化，所述UV辐照穿过一层透明聚酯薄膜到达所述粘合剂层，使所述前体完全固化，并转化成压敏粘合剂。
两层聚酯薄膜基材之间的粘结的性质分别根据T-剥离、静态剪切和剪切粘结失效温度(SAFT)测试方法进行评价，所述测试结果列在表13中。
因此，在实施例21-24中应用的固化方法是贴面固化方法。
                                   表12
  组分   实施例21   实施例22   实施例23   实施例24
  重量％   重量％   重量％   重量％
  单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4188中)   51.2   55.0   54.9   59.3
  二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER 4269中)   9.5   3.5   10.2   3.8
  2-EHA   18.5   17.9   19.8   19.3
  Et-et-EA(SR256)   5.6   4.2   6.1   4.5
  ACMO(丙烯酰基吗啉)   3.8   8.8   4.1   9.5
  Genomer 1122   2.4   0.9   2.5   0.9
  1型，KIP 100   2.3   2.4   2.4   2.6
  2型，TZT   2.3   2.4   -   -
  丙烯酸酯低聚胺树脂   4.5   4.8   -   -
  在100秒-1，20℃的粘度，(mPa·s)   6500   7200   5800   6100
                        表13
  实施例   T-剥离，N/cm   23℃的静态剪切(ABS)，分钟   SAFT(SS)，℃
  21   5.3   ＞10,000   55
  22   4.6   ＞10,000   60
  23   7.9   ＞10,000   50
  24   9.2   ＞10.000   55
实施例25-26
使用工业丝网印刷和UV固化设备将本发明的压敏粘合剂施加到基材上进行实施例25-26。
使用具有800毫米×800毫米165目筛网的平板丝网印刷装置(购自Thieme GmbH& Co.，KG(Teningen，Germany))将实施例1和19中所述的粘合剂前体分别施加到聚酯薄膜(Melinex ST 726)上。
                                表14
  组分   实施例25   实施例26
  重量％   重量％
  单丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER4188)   50   36
  二丙烯酸酯官能化聚酯氨基甲酸酯低聚物(包括在GENOMER4269)   8.6   -
  2-EHA   20.5   26.5
  Et-et-EA   8.0   4.1
  AC Resin 258   -   8.0
  Regalrez 7100   -   14.0
  Genomer 1122   2.1   0.9
  型1，KIP 100   2.2   2.3
  型2，TZT   2.2   2.3
  HDDA   0.44   -
  Byk 55   1.34   1.0
  丙烯酸酯低聚胺树脂(GENOMER 5275)   4.5   4.9
  在100秒-1，20℃的粘度，(mPa·s)   5700   10000
                              表15
  实施例   T-剥离，N/cm   23℃的静态剪切速率   180°剥离(ABS)，N/cm
  25   3.9   ＞10.000   4.2
  26   6.0   4000   4.5
实施例27
作为剪切速率的函数，使用测试方法所述的锥形和平板方法测量上述实施例19所述的粘合剂前体的粘度。结果列在图1中。观察到所述前体具有触变行为，因为向上扫描(随着时间提高剪切速率，上曲线)和向下扫描(随着时间降低剪切速率，下曲线)的轨迹不相配。可以推测，这是由于存在较高分子量AC Resin 258的缘故。
            表16
  剪切速率，秒-1   粘度，mPa·s
  0.12   26700
  99   12800
  200   11300
  301   10400
  350   9800

Claims (11)

1.一种可自由基辐照固化、不含溶剂且可印刷的压敏粘合剂前体，所述前体包括：
(i)30-75重量％的一种或多种单(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，至少一种所述低聚化合物包括至少一种氨基甲酸酯键，
(ii)0-15重量％的一种或多种多(甲基)丙烯酸酯官能化低聚化合物，
(iii)5-45重量％的一种或多种包含一个烯键式不饱和基团的可UV固化的单体化合物，
(iv)0-5重量％的一种或多种包含两个或多个烯键式不饱和基团的可UV固化的单体化合物，
(v)0.1-15重量％的一种或多种自由基光引发剂，
其中，以所述前体的质量计，选择所述重量百分数，使所述前体在20℃和100s-1剪切速率时的动态粘度为300-15000mPa·s，所述组分(iii)和(iv)的可UV固化的单体包括至少一种可UV固化的单体化合物，其均聚物的玻璃化转变温度Tg小于0℃，且以所述前体的质量计，含量最高达40重量％。
2.如权利要求1所述的前体，其特征在于所述前体包括至少一种在光化辐照时基本上进行单分子键断裂反应的I型光引发剂、至少一种II型光引发剂和至少一种与所述II型光引发剂在光化辐照时基本上以双分子反应的形式相互作用的助引发剂。
3.如前述权利要求中任何一项所述的前体，其特征在于在所述前体的组分(i)中，一种或多种具有至少一个氨基甲酸酯键的单官能化丙烯酸酯低聚化合物与单官能化丙烯酸酯低聚化合物的质量比为0.6-1。
4.如前述权利要求中任何一项所述的前体，其特征在于通过聚合具有至少一个氨基甲酸酯键的单官能化丙烯酸酯低聚物得到均聚物的玻璃化转变温度为-30到70℃。
5.如前述权利要求中任一项所述的前体，其特征在于组分(iii)和(iv)中，所述至少一种可UV固化的其均聚物的玻璃化转变温度Tg小于0℃的单体化合物选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲氧基-聚乙二醇-单甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、四氢糠基-丙烯酸酯、乙氧基-乙氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基化-壬基丙烯酸酯。
6.如前述权利要求中任何一项所述的前体，其特征在于组分(iii)和(iv)的可UV固化的单体包括至少一种可UV固化的单体，其均聚物的Tg超过50℃，且以所述前体的质量计，含量最高达10重量％。
7.将对光化辐照和/或UV辐照至少部分透明的基材粘附到另一个基材上的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)将权利要求1-6中任一项所述的前体施加到一个所述基材上，
(ii)使用一定的辐照剂量对所述前体进行光化辐照和/或UV辐照，使所述前体仅部分固化，
(iii)中断用所述光化辐照和/或紫外辐照处理，并将两个基材相抵靠组装在一起，使所述部分聚合的前体夹在所述两个基材之间，
(iv)使用足量的辐照剂量透过对UV-辐照至少部分透明的基材对所述组件进行光化辐照和/或紫外辐照，以完全固化所述前体。
8.制备压敏粘合剂的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)将权利要求2-6中任一项所述的前体施加到基材上，和
(ii)使所述前体经受光化辐照和/或UV辐照，以完全固化所述前体。
9.将第一基材粘附到第二基材上的方法，所述方法包括如下步骤：
(i)根据权利要求8所述的方法在第一基材上制备压敏粘合剂，
(ii)将所述第二基材粘附到所述第一基材露出的压敏粘合剂上。
10.一种压敏粘合剂，它是通过用光化辐照和/或UV辐照完全固化权利要求1-6中任一项所述的前体制得的。
11.一种组件，它包括用完全固化的权利要求1所述的前体粘结的两个基材。
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