TW202321401A - 黏著劑組成物、黏著劑及黏著片 - Google Patents

Abstract

一種黏著劑組成物，包含：(甲基)丙烯酸系共聚物A，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量大於10000；以及聚合物X，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量為1000～10000，所述組成物中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元，所述單體M藉由光激發而生成活性種並形成交聯結構。

Description

黏著劑組成物、黏著劑及黏著片

本發明是有關於一種黏著劑組成物、黏著劑及黏著片。 本申請案基於2021年8月2日於日本提出申請的日本專利特願2021-126603號而主張優先權，將其內容引用至本文中。

作為能夠塗敷於基材上且藉由紫外線的照射而硬化的黏著劑組成物，已知有一種包含將具有碳數1～4的烷基的丙烯酸烷基酯、丙烯酸等不飽和羧酸、以及具有(甲基)丙烯醯氧基的二苯甲酮衍生物聚合而成的共聚物的組成物（專利文獻1）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2006-299017號公報

[發明所欲解決之課題] 關於專利文獻1中記載的組成物，由於熔融黏度高，因此於塗敷時需要設為高溫，而且於高溫高濕度條件下難以獲得充分的保持力。另外，亦難以在兼顧黏著力與保持力的同時，確保再剝離時不易產生殘膠（耐基材污染性）。

本發明的目的在於提供一種在高溫高濕度條件下保持力高且可達成殘膠少的優異的耐基材污染性的黏著劑組成物、黏著劑及黏著片。 [解決課題之手段]

本發明具有以下態樣。 [1] 一種黏著劑組成物，包含：(甲基)丙烯酸系共聚物A，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量大於10000；以及 聚合物X，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量為1000～10000，所述組成物中， 所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元，所述單體M藉由光激發而生成活性種並形成交聯結構。 [2] 一種黏著劑組成物，包含：(甲基)丙烯酸系共聚物A，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量大於10000；以及 聚合物X，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量為10000以下，所述組成物中， 所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元，所述單體M藉由光激發而生成活性種並形成交聯結構， 所述黏著劑組成物於130℃下測定出的熔融黏度為88 Pa･s以下。 [3] 如[1]或[2]所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X包含源自所述單體M的結構單元，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，所述聚合物X的含量為2.1質量%以上。 [4] 如[1]至[3]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A包含源自所述單體M的結構單元。 [5] 如[1]至[4]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X中，僅所述(甲基)丙烯酸系共聚物A包含源自所述單體M的結構單元。 [6] 如[1]至[4]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X包含源自所述單體M的結構單元，於末端不具有自由基聚合性基。 [7] 如[1]至[6]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的數量平均分子量為11000～150000。 [8] 如[1]至[7]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的數量平均分子量為12000～100000。 [9] 如[1]至[8]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X的數量平均分子量為1000～9000。 [10] 如[1]至[9]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的含量為2質量%以上。 [11] 如[1]至[10]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的玻璃轉移溫度為0℃以下。 [12] 如[1]至[11]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述活性種為自由基。 [13] 如[1]至[12]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述單體M具有選自由二苯甲酮骨架、噻噸酮骨架、及蒽醌骨架所組成的群組中的至少一種結構。 [14] 如[1]至[13]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述單體M為下述式（1）所表示的單體。

[化1]

（式中，R ^A及R ^B分別獨立地表示烷基、烷氧基、羥基、羧基、或鹵素原子，n表示0～5的整數，m表示0～4的整數，X表示(甲基)丙烯醯氧基、或(甲基)丙烯醯氧基伸烷基氧基） [15] 如[1]至[14]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，源自所述單體M的結構單元的含量為0.01質量%以上且50質量%以下。 [16] 如[1]至[15]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X與所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的質量比為0.1：99.9～40：60。 [17] 如[1]至[16]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的數量平均分子量較佳為大於10000且為200000以下，更佳為11000～150000，進而佳為12000～100000，進而佳為13000～50000，特佳為15000～40000，最佳為15000～20000。 [18] 如[1]至[17]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X的數量平均分子量較佳為1000～10000，更佳為1000～9000，進而佳為1100～8000，特佳為1200～7000，最佳為1200～4000。 [19] 如[1]至[18]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，源自所述單體M的結構單元的含量較佳為0.01質量%以上且50質量%以下，更佳為0.1質量%以上且40質量%以下，進而佳為0.2質量%以上且10質量%以下，特佳為0.2質量%以上且5質量%以下，最佳為0.25質量%以上且3質量%以下。 [20] 如[1]至[19]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A包含源自所述單體M的結構單元， 相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的質量100質量%，源自所述單體M的結構單元的含量較佳為0.01質量%以上且30質量%以下，更佳為0.05質量%以上且10質量%以下，進而佳為0.08質量%以上且5質量%以下，特佳為0.1質量%以上且3質量%以下，最佳為0.1質量%以上且1質量%以下。 [21] 如[1]至[4]及[6]至[20]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X包含源自所述單體M的結構單元， 相對於所述聚合物X的質量100質量%，源自所述單體M的結構單元的含量較佳為0.01質量%以上且90質量%以下，更佳為0.1質量%以上且80質量%以下，進而佳為0.2質量%以上且60質量%以下，特佳為0.2質量%以上且50質量%以下，最佳為0.5質量%以上且40質量%以下。 [22] 如[1]至[21]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A較佳為在末端不具有自由基聚合性基，更佳為在末端不具有乙烯性不飽和基，進而佳為在末端不具有(甲基)丙烯醯基、及乙烯基的任一者。 [23] 如[1]至[22]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X較佳為在末端不具有自由基聚合性基，更佳為在末端不具有乙烯性不飽和基，特佳為在末端不具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基。 [24] 如[1]至[23]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，相對於黏著劑組成物的總質量100質量%，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的含有比例較佳為20質量%以上且80質量%以下，更佳為30質量%以上且70質量%以下，進而佳為50質量%以上且65質量%以下，特佳為55質量%以上且63質量%以下。 [25] 如[1]至[24]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，相對於黏著劑組成物的總質量100質量%，所述聚合物X的含有比例較佳為0.01質量%以上且10質量%以下，更佳為0.05質量%以上且8質量%以下，進而佳為0.1質量%以上且5質量%以下，特佳為0.5質量%以上且3質量%以下。 [26] 如[1]至[25]中任一項所述的黏著劑組成物，更包含溶劑， 相對於黏著劑組成物的總質量100質量%，所述溶劑的含有比例較佳為20質量%以上且80質量%以下，更佳為30質量%以上且70質量%以下，進而佳為35質量%以上且60質量%以下，特佳為38質量%以上且45質量%以下。 [27] 如[1]至[26]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A包含源自所述單體M以外的(甲基)丙烯酸系單體的結構單元， 相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的質量100質量%，源自所述單體M以外的(甲基)丙烯酸系單體的結構單元的含量較佳為30質量%以上且100質量%以下，更佳為50質量%以上且小於100質量%，進而佳為80質量%以上且99.9質量%以下，特佳為90質量%以上且99.5質量%以下，最佳為93質量%以上且99.5質量%以下。 [28] 如[1]至[27]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X包含源自所述單體M以外的(甲基)丙烯酸系單體的結構單元， 相對於所述聚合物X的質量100質量%，源自所述單體M以外的(甲基)丙烯酸系單體的結構單元的含量較佳為10質量%以上且100質量%以下，更佳為20質量%以上且小於100質量%，進而佳為40質量%以上且99.9質量%以下，特佳為50質量%以上且99.5質量%以下，最佳為60質量%以上且99.5質量%以下。 [29] 如[1]至[28]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的藉由凝膠滲透層析法測定的重量平均分子量較佳為10000～2000000，更佳為11000～1000000，進而佳為30000～800000，特佳為50000～500000，最佳為100000～350000。 [30] 如[1]至[29]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X的Mw較佳為500～100000，更佳為1000～50000，進而佳為1500～25000，特佳為1800～15000，最佳為2000～8000。 [31] 如[1]至[30]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的分子量分佈（Mw/Mn）較佳為3～30，更佳為5～20，進而佳為6～15。 [32] 如[1]至[31]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，[聚合物X的質量]：[共聚物A的質量]所表示的、所述聚合物X相對於所述共聚物A的質量比較佳為0.01：99.9～40：60，更佳為0.5：99.5～20：80，進而佳為1：99～15：85。 [33] 如[1]至[32]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述單體M較佳為源自選自由4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-[2-(丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、2-羥基-4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-(((4-苯甲醯苯氧基)羰基)氧基)丙烯酸丁酯、4-(((4-苯甲醯苯氧基)羰基)氧基)甲基丙烯酸丁酯、2-羥基-4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-甲基-2-丙烯醯氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丙烯醯氧基-5-第三丁基二苯甲酮、及2-羥基-4-丙烯醯氧基-2',4'-二氯二苯甲酮所組成的群組中的單體的結構單元；更佳為源自選自由4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、及4-[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮所組成的群組中的單體的結構單元。 [34] 如[1]至[33]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的玻璃轉移溫度（Tg）較佳為-100℃以上且0℃以下，更佳為-80℃以上且-5℃以下，進而佳為-50℃以上且-10℃以下，特佳為-45℃以上且-30℃以下。 [35] 如[1]至[34]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，藉由實施例中記載的方法測定的未照射時的130℃下的熔融黏度較佳為5 Pa･s～1000 Pa･s，更佳為10 Pa･s～900 Pa･s，進而佳為15 Pa･s～880 Pa･s，特佳為20 Pa･s～600 Pa･s，最佳為30 Pa･s～300 Pa･s。 [36] 如[1]至[35]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，藉由實施例中記載的方法測定的剝離強度較佳為5 N/25 mm～30 N/25 mm，更佳為6 N/25 mm～20 N/25 mm，進而佳為7 N/25 mm～18 N/25 mm，特佳為8 N/25 mm～17 N/25 mm。 [37] 如[1]至[36]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，藉由實施例中記載的方法測定的保持時間較佳為0.1小時～24小時，更佳為0.5小時～24小時，進而佳為1小時～24小時。 [38] 如[1]至[37]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，相對於不鏽鋼（steel use stainless，SUS）板的表面積100面積%，藉由實施例中記載的方法測定的殘膠面積的比例較佳為小於30面積%，更佳為10面積%以下，進而佳為1面積%以下，特佳為0面積%。

[39] 一種黏著劑，是對如[1]至[38]中任一項所述的黏著劑組成物照射紫外線而成。 [40] 如[39]所述的黏著劑，其中，所述紫外線的照射量較佳為20 mJ/cm ²～150 mJ/cm ²，更佳為30 mJ/cm ²～130 mJ/cm ²，進而佳為35 mJ/cm ²～105 mJ/cm ²。

[41] 一種黏著劑，包含如[1]至[38]中任一項所述的黏著劑組成物。

[42] 一種黏著片，包含如[39]至[41]中任一項所述的黏著劑。

本發明亦具有以下態樣。 [1]一種黏著劑組成物，包含：(甲基)丙烯酸系共聚物A，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量大於10000；以及聚合物X，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量為10000以下，所述組成物中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元，所述單體M藉由光激發而生成活性種並形成交聯結構。 [2]如[1]所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的玻璃轉移溫度為0℃以下。 [3]如[1]或[2]所述的黏著劑組成物，其中，所述活性種為自由基。 [4]如[1]至[3]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述單體M為下述式（1）所表示的單體。

[化2]

（式中，R ^A及R ^B分別獨立地表示烷基、烷氧基、羥基、羧基、或鹵素原子，n表示0～5的整數，m表示0～4的整數，X表示(甲基)丙烯醯氧基、或(甲基)丙烯醯氧基伸烷基氧基） [5]如[1]至[4]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，源自所述單體M的結構單元的含量為0.01質量%以上且50質量%以下。 [6]如[1]至[5]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X與所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的質量比為0.1：99.9～40：60。 [7]如[1]至[6]中任一項所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X包含源自具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯的結構單元。 [8]一種黏著劑，是對如[1]至[7]中任一項所述的黏著劑組成物照射紫外線而成。 [9]一種黏著劑，包含如[1]至[7]中任一項所述的黏著劑組成物。 [10]一種黏著片，包含如[8]或[9]所述的黏著劑。 [發明的效果]

藉由本發明，可提供一種在高溫高濕度條件下保持力高、可達成殘膠少的優異的耐基材污染性的黏著劑組成物、黏著劑及黏著片。

以下用語的定義在本說明書及申請專利範圍中均適用。 「(甲基)丙烯酸酯」是丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。 「(甲基)丙烯酸」是丙烯酸及甲基丙烯酸的總稱。 「(甲基)丙烯酸系共聚物」是指結構單元的至少一部分為源自(甲基)丙烯酸系單體的結構單元的共聚物。(甲基)丙烯酸系共聚物可更包含源自(甲基)丙烯酸系單體以外的單體（例如苯乙烯等）的結構單元。 「(甲基)丙烯酸系單體」是指具有(甲基)丙烯醯基的單體。 「(甲基)丙烯醯基」是丙烯醯基及甲基丙烯醯基的總稱。 表示數值範圍的「～」是指包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值。 聚合物的數量平均分子量（Mn）及重量平均分子量（Mw）是利用凝膠滲透層析法（gel permeation chromatography，GPC）而得的聚苯乙烯基準的分子量。 (甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度是藉由福克斯（Fox）的計算式而求出的計算值。 例如，於(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自單體p的結構單元p、源自單體q的結構單元q、以及源自單體r的結構單元r的情況下，將根據單體p、單體q、或單體r各自的均聚物的玻璃轉移溫度及質量分率並藉由下述Fox的計算式而算出的Tg作為(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃轉移溫度（單位：℃）。 1/（273+Tg）=Σ（Wi/（273+Tgi）） （式中，Wi表示單體i的質量分率，Tgi表示單體i的均聚物的玻璃轉移溫度（℃）） 再者，單體i的均聚物的玻璃轉移溫度可使用聚合物手冊〔聚合物手冊（Polymer HandBook），J.布蘭德魯普（J.Brandrup），英特賽恩斯（Interscience），1989〕中記載的值。另外，於(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自巨單體的結構單元的情況下，使用該巨單體的製造中使用的單體的均聚物的玻璃轉移溫度及質量分率。

＜黏著劑組成物＞ 本發明的黏著劑組成物包含：(甲基)丙烯酸系共聚物A（以下，亦簡稱為「共聚物A」），藉由GPC測定的Mn大於10000；以及聚合物X，藉由GPC測定的Mn為10000以下，所述組成物中，共聚物A及聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元，所述單體M藉由光激發而生成活性種並形成交聯結構。

（共聚物A） 共聚物A是包含源自(甲基)丙烯酸系單體的結構單元作為必需的共聚物，藉由GPC測定的Mn大於10000。 共聚物A可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物，還可為接枝共聚物。於共聚物A為接枝共聚物的情況下，源自單體M的結構單元可包含於主幹聚合物或分支聚合物的任一者中，較佳為包含於主幹聚合物中，更佳為不包含於分支聚合物中，而僅包含於主幹聚合物中。

共聚物A可包含源自單體M的結構單元，亦可包含源自巨單體的結構單元。另外，亦可包含(甲基)丙烯酸系單體、單體M及巨單體以外的其他單體。作為單體，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 共聚物A實質上在末端不具有自由基聚合性基。再者，所謂自由基聚合性基，是指具有自由基聚合性的不飽和鍵的基，包含(甲基)丙烯醯基、乙烯基等乙烯性不飽和基。

作為(甲基)丙烯酸系單體，並無特別限定，可例示含烴基的(甲基)丙烯酸酯、含羥基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸系單體、含胺基的(甲基)丙烯酸酯、含環氧基的(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯。 作為(甲基)丙烯酸系單體，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為含烴基的(甲基)丙烯酸酯，可例示：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯。 作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，可例示：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯。

作為含羧基的(甲基)丙烯酸系單體，可例示：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸。 作為含胺基的(甲基)丙烯酸酯，可例示：(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯。 作為含環氧基的(甲基)丙烯酸酯，可例示(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。 作為多官能(甲基)丙烯酸酯，可例示：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。

共聚物A較佳為包含源自具有直鏈或支鏈的碳數1～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元來作為源自含烴基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元。直鏈或支鏈的碳數1～10的烷基的碳數較佳為2～8，更佳為3～6，進而佳為4。 相對於共聚物A的總質量，共聚物A中的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元的含量較佳為30質量%～100質量%，更佳為50質量%～98質量%，進而佳為80質量%～95質量%。

共聚物A較佳為包含源自(甲基)丙烯酸的結構單元來作為源自含羧基的(甲基)丙烯酸系單體的結構單元。 相對於共聚物A的總質量，共聚物A中的源自(甲基)丙烯酸的結構單元的含量較佳為0.5質量%～10質量%，更佳為1質量%～8質量%，進而佳為3質量%～5質量%。

就黏著劑組成物的熔融黏度下降、塗敷性提高的方面、耐熱性、耐濕性提高的方面而言，共聚物A較佳為包含源自具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯的結構單元來作為源自含烴基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元。所謂脂環式結構，是包含脂環式基的有機基，作為脂環式基，可為單環亦可為多環。作為單環的脂環式基，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。另外，作為多環的脂環式基，可列舉：降冰片基、異冰片基、三環壬基、三環癸基、四環十二烷基等。另外，該些脂環式基的氫原子亦可經烷基、烷氧基、羥基等取代。作為具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯，特佳為(甲基)丙烯酸異冰片酯、及(甲基)丙烯酸環己酯。 相對於共聚物A的總質量，共聚物A中的源自具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量較佳為0.5質量%～70質量%，更佳為1質量%～60質量%，進而佳為3質量%～50質量%。 再者，構成共聚物A的結構單元的含量的合計不超過100質量%。

單體M藉由紫外線或電子束等的光激發而生成活性種，並形成交聯結構。作為活性種，可例示自由基、陽離子、陰離子，就反應性的方面而言較佳為自由基。 作為藉由光激發而生成自由基的單體，可列舉具有二苯甲酮骨架、噻噸酮骨架、蒽醌骨架等的單體。該些骨架包含二苯甲酮骨架，因此藉由光激發而生成二苯甲酮骨架的激發三重態，並藉由自烴基的抽氫而形成具有二級羥基的碳自由基A。認為藉由該碳自由基A與抽氫而生成的碳自由基B鍵結，而形成在交聯點具有三級羥基及兩個苯基的交聯結構。交聯結構例如較佳為包含二苯基羥甲基。交聯結構中的苯基可具有取代基亦可不具有取代基。 作為單體M，就反應性的方面而言，較佳為下述式（1）所表示的二苯甲酮衍生物。

[化3]

式（1）中，R ^A及R ^B分別獨立地表示烷基、烷氧基、羥基、羧基、或鹵素原子。 作為烷基，較佳為碳數1～10的直鏈或分支的烷基，更佳為碳數1～5的直鏈或分支的烷基。 作為烷氧基，較佳為碳數1～10的直鏈或分支的烷氧基，更佳為碳數1～5的直鏈或分支的烷氧基。 作為鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。 n為0～5的整數，較佳為0～3的整數，更佳為0。 m為0～4的整數，較佳為0～3的整數，更佳為0。 X表示(甲基)丙烯醯氧基、或(甲基)丙烯醯氧基伸烷基氧基。作為(甲基)丙烯醯氧基伸烷基氧基中的伸烷基，較佳為碳數2～10的伸烷基，更佳為碳數2～6的伸烷基。作為(甲基)丙烯醯氧基伸烷基氧基，可列舉2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基、2-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基等。

作為所述式（1）所表示的單體，可例示：4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-[2-(丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、2-羥基-4-丙烯醯氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-甲基-2-丙烯醯氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丙烯醯氧基-5-第三丁基二苯甲酮、2-羥基-4-丙烯醯氧基-2',4'-二氯苯甲酮。其中，較佳為4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮。 作為單體M，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為巨單體，較佳為下述式（2）所表示的巨單體。

[化4]

所述式（2）中，R表示氫原子、烷基、脂環式基、芳基、或雜環基。該些基可具有取代基。 作為R中的烷基，例如可列舉碳數1～20的分支烷基或直鏈烷基。作為脂環式基，可為單環式亦可為多環式，例如可列舉碳數3～20的脂環式基。作為芳基，例如可列舉碳數6～18的芳基。作為雜環式基，例如可列舉碳數5～18的雜環式基。作為取代基，可例示：烷基、芳基、羧基、烷氧基羰基、氰基、羥基、烷氧基、胺基、單甲基胺基、二甲基胺基、胺甲醯基、N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、鹵素原子、烯丙基、環氧基、矽氧基、羧基的鹼鹽、磺酸氧基的鹼鹽、聚環氧乙烷基、聚環氧丙烷基、四級銨鹽基。

作為R，較佳為烷基或飽和脂環式基，且較佳為烷基、飽和脂環式基、具有烷基作為取代基的飽和脂環式基。其中，就獲取的容易性而言，更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、環丙基、環丁基、異冰片基、及金剛烷基，進而佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、環丙基、環丁基、異冰片基、金剛烷基。

式（2）中，Z為末端基，與藉由公知的自由基聚合獲得的聚合物的末端基同樣地，可列舉氫原子、源自自由基聚合起始劑的基。 R ²¹為氫原子或甲基。 R ²²為未經取代的或具有取代基的烷基、未經取代的或具有取代基的脂環式基、未經取代的或具有取代基的芳基、未經取代的或具有取代基的雜芳基、未經取代的或具有取代基的芳烷基、未經取代的或具有取代基的烷芳基、未經取代的或具有取代基的有機矽烷基、或者未經取代的或具有取代基的(聚)有機矽氧烷基。該些基中的取代基分別為選自由烷基、芳基、雜芳基、非芳香族的雜環式基、芳烷基、烷芳基、羧酸基、羧酸酯基、環氧基、羥基、烷氧基、一級胺基、二級胺基、三級胺基、異氰酸基、磺酸基、及鹵素原子所組成的群組中的至少一種。 a表示2以上的自然數。a為巨單體的重量平均分子量（Mw）成為500以上且10萬以下的範圍內。 a個R ²¹可全部相同，亦可一部分不同。a個R ²²可全部相同，亦可一部分不同。 作為巨單體，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

巨單體的Mw較佳為500～10萬，更佳為600～5萬，進而佳為1000～2萬。若巨單體的Mw為所述範圍內，則黏著力與操作性（與其他成分的相容性、塗敷性、熱熔加工性等）的平衡容易變得良好。

關於巨單體，可使用藉由公知的方法而製造的巨單體，亦可使用市售的巨單體。作為巨單體的製造方法，例如可列舉使用鈷鏈轉移劑來製造的方法、使用α-甲基苯乙烯二聚物等α取代不飽和化合物作為鏈轉移劑的方法、使用起始劑的方法、使自由基聚合性基與聚合物化學鍵結的方法、利用熱分解的方法等。 於巨單體的製造中，作為單體，例如可使用上文所述的各種(甲基)丙烯酸系單體或單體M。作為單體，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為其他單體，並無特別限定，可例示：苯乙烯、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、馬來酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯醯胺、苯乙烯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、氟乙烯、偏二氟乙烯。 作為其他單體，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

相對於共聚物A的總質量，共聚物A中的源自(甲基)丙烯酸系單體的結構單元的含量較佳為10質量%～100質量%，更佳為20質量%～100質量%。就提高黏著力的方面而言，(甲基)丙烯酸系單體較佳為包含含羧基的(甲基)丙烯酸系單體。相對於共聚物A的總質量，共聚物A中的源自含羧基的(甲基)丙烯酸系單體的結構單元的含量較佳為0.1質量%～20質量%。 於共聚物A包含源自巨單體的結構單元的情況下，就保持力與耐基材污染性變得良好的方面而言，相對於共聚物A的總質量，源自巨單體的結構單元的含量較佳為0.1質量%～40質量%，更佳為0.5質量%～30質量%。 再者，結構單元的含量可根據構成結構單元的單體的裝料量來算出（以下相同）。

共聚物A的Mw較佳為10000～2000000，更佳為11000～1000000，進而佳為30000～350000。當共聚物A的Mw為所述下限值以上時，黏著層的耐久性優異。當共聚物A的Mw為所述上限值以下時，操作性（與其他成分的相容性、塗敷性、熱熔加工性等）優異。 出於與Mw相同的理由，共聚物A的Mn較佳為10000～1000000，更佳為11000～500000，進而佳為12000～100000。

就黏著性的方面而言，共聚物A的玻璃轉移溫度（Tg）較佳為0℃以下，更佳為-5℃以下。共聚物A的Tg的下限值並無特別限定，例如可為-100℃以上。

共聚物A可使用公知的聚合起始劑，並藉由公知的方法來製造。作為聚合方法，例如可應用溶液聚合法、懸浮聚合法、塊狀聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法，其中較佳為溶液聚合法。聚合起始劑較佳為自由基聚合起始劑。作為溶液聚合中的溶媒，例如可列舉丙酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯等有機溶劑。

（聚合物X） 聚合物X是藉由GPC測定的Mn為10000以下的聚合物。 聚合物X可包含源自單體M的結構單元，亦可不包含該結構單元。 作為聚合物X中使用的單體，例如可例示在共聚物A中例示的(甲基)丙烯酸系單體、其他單體，較佳為包含(甲基)丙烯酸系單體。作為單體，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 相對於聚合物X的總質量，聚合物X中的源自(甲基)丙烯酸系單體的結構單元的含量較佳為10質量%～100質量%，更佳為20質量%～100質量%。

聚合物X較佳為包含源自具有直鏈或支鏈的碳數1～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元來作為源自含烴基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元。直鏈或支鏈的碳數1～10的烷基的碳數較佳為1～6，更佳為1～4，進而佳為1～3，特佳為1。 相對於聚合物X的總質量，聚合物X中的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元的含量較佳為30質量%～100質量%，更佳為40質量%～90質量%，進而佳為50質量%～80質量%。

就黏著劑組成物的熔融黏度下降、塗敷性提高的方面、耐熱性、耐濕性提高的方面而言，聚合物X較佳為包含源自具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯的結構單元。所謂脂環式結構，是包含脂環式基的有機基，作為脂環式基，可為單環亦可為多環。作為單環的脂環式基，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。另外，作為多環的脂環式基，可列舉：降冰片基、異冰片基、三環壬基、三環癸基、四環十二烷基等。另外，該些脂環式基的氫原子可經烷基、烷氧基、羥基等取代。作為具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯，特佳為(甲基)丙烯酸異冰片酯。 相對於聚合物X的總質量，聚合物X中的源自具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量較佳為0.1質量%～100質量%，更佳為10質量%～90質量%，進而佳為20質量%～80質量%，特佳為30質量%～60質量%，最佳為40質量%～55質量%。 再者，構成聚合物X的結構單元的含量的合計不超過100質量%。

聚合物X可在末端具有自由基聚合性基，亦可實質上在末端不具有自由基聚合性基。作為自由基聚合性基，較佳為具有乙烯性不飽和鍵的基。作為具有乙烯性不飽和鍵的基，例如可例示：CH ₂=C(COOR)-CH ₂-（其中，R與所述式（2）中的R相同）、(甲基)丙烯醯基、2-(羥甲基)丙烯醯基、乙烯基。 作為在末端具有自由基聚合性基的聚合物X，可例示在共聚物A中作為巨單體而例示的式（2）所表示的聚合物。式（2）中，左端的CH ₂=C的部分相當於末端的自由基聚合性基。

聚合物X的Mn較佳為100～10000，更佳為1000～9000。若聚合物X的Mn為所述上限值以下，則容易取得黏著性能的平衡。若聚合物X的Mn為所述下限值以上，則保持力、耐基材污染性提高。 出於與Mn相同的理由，聚合物X的Mw較佳為500～100000，更佳為1000～50000。

聚合物X可使用公知的聚合起始劑並藉由公知的方法來製造。作為聚合方法，可應用公知的聚合方法，較佳為溶液聚合法、懸浮聚合法。

（組成物） 本發明的黏著劑組成物中，可僅共聚物A包含源自單體M的結構單元，亦可僅聚合物X包含源自單體M的結構單元，還可為共聚物A與聚合物X此兩者包含源自單體M的結構單元。

相對於共聚物A與聚合物X的合計質量，本發明的黏著劑組成物中的源自單體M的結構單元的含量較佳為0.01質量%以上且50質量%以下。就提高保持力的方面而言，源自單體M的結構單元的含量較佳為高，就與其他成分的相容性的方面而言，較佳為低。就取得性能的平衡的方面而言，黏著劑組成物中的源自單體M的結構單元的含量更佳為0.1質量%以上且40質量%以下。

本發明的黏著劑組成物中的聚合物X與共聚物A的質量比較佳為0.1：99.9～40：60，更佳為0.5：99.5～20：80，進而佳為1：99～15：85。若所述質量比為所述範圍內，則容易獲得在高溫高濕度條件下保持力高、且殘膠少的耐基材污染性優異的黏著劑組成物。

本發明的黏著劑組成物亦可包含共聚物A及聚合物X以外的其他成分。作為其他成分，並無特別限定，例如可例示溶劑、填充劑、交聯劑、增黏樹脂、抗氧化劑、光穩定劑、金屬鈍化劑、抗老化劑、吸濕劑、防鏽劑、防水解劑、反應觸媒。 本發明的黏著劑組成物可為包含溶劑的液狀的黏著劑組成物的態樣，亦可為不含溶劑的熱熔型的黏著劑組成物的態樣。

以上所說明的本發明的黏著劑組成物藉由將至少一個包含源自單體M的結構單元的共聚物A與聚合物X加以組合，在高溫高濕度條件下保持力高，而且可達成殘膠少的優異的耐基材污染性。

＜黏著劑、黏著片＞ 本發明的黏著劑是包含本發明的黏著劑組成物的黏著劑。 本發明的黏著劑可為於未硬化狀態下使用本發明的黏著劑組成物者，亦可為對本發明的黏著劑組成物照射活性能量線以使其硬化而成者。作為活性能量線，就通用性的方面而言，較佳為紫外線。

本發明的黏著片為包含本發明的黏著劑的黏著片，具有使用本發明的黏著劑組成物而形成的黏著層。黏著層可為包含黏著劑組成物者，亦可為包含對黏著劑組成物照射紫外線而成的硬化物者。就黏著片的操作性的方面而言，較佳為包含藉由紫外線使黏著劑組成物進行硬化而成的硬化物的黏著層。紫外線的照射量較佳為20 mJ/cm ²～150 mJ/cm ²，更佳為30 mJ/cm ²～130 mJ/cm ²，進而佳為35 mJ/cm ²～105 mJ/cm ²。

本發明的黏著片可為僅包含將本發明的黏著劑組成物成形為片狀而成的黏著層的態樣，亦可為在將本發明的黏著劑組成物成形為片狀而成的黏著層的單面或兩面積層有剝離性基材的積層體的態樣。

黏著層的厚度可根據用途適宜設定，較佳為10 μm～500 μm，更佳為20 μm～100 μm。

本發明的黏著片的用途並無特別限定。例如，可用於車輛用、建築用等的貼窗膜的貼合；標籤顯示中的標籤的貼合；液晶面板等顯示器顯示中的各種面板的貼合；玻璃等透明板材的貼合。 [實施例]

以下，藉由實施例對本發明進行具體說明，但本發明不受以下記載的限定。再者，於以下的記載中，「份」是指「質量份」。

＜代號＞ 本實施例中使用的原料的代號如下所示。 MMA：甲基丙烯酸甲酯 IBXMA：甲基丙烯酸異冰片酯 IBMA：甲基丙烯酸異丁酯 SLMA：甲基丙烯酸烷基酯（丙烯酸酯SL 三菱化學公司製造） ETMA：甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯 EHA：丙烯酸-2-乙基己酯 CHMA：甲基丙烯酸環己酯 4-MBP：4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮 BPOEMA：4-[2-(甲基丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮 IPA：異丙醇 n-BA：丙烯酸正丁酯 AA：丙烯酸 帕布其路（PERBUTYL）O：帕布其路（PERBUTYL）（註冊商標）O（第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯，日油股份有限公司製造） 帕奧庫塔（PEROCTA）O：帕奧庫塔（PEROCTA）（註冊商標）O（1,1,3,3-四甲基過氧化丁基-2-乙基己酸酯，日油股份有限公司製造）

＜聚合物X的分子量＞ 使用凝膠滲透層析法（GPC）裝置（東曹股份有限公司製造，HLC-8320）來進行測定。製備聚合物X的0.2質量%四氫呋喃（tetrahydrofuran，THF）溶液，在裝設有東曹公司製造的管柱（TSKgel Super HZM-M×HZM-M×HZ2000、TSKguardcolumn SuperHZ-L）的所述裝置中注入10 μl的所述溶液，在流量：0.35 mL/分鐘、溶離液：THF（穩定劑：丁基羥基甲苯（butylated hydroxyl toluene，BHT））、管柱溫度：40℃的條件下進行測定。數量平均分子量（Mn）及重量平均分子量（Mw）藉由聚苯乙烯換算來算出。

＜共聚物A的分子量＞ 使用GPC裝置（東曹股份有限公司製造，HLC-8120）來進行測定。製備共聚物A的0.3質量%THF溶液，在裝設有東曹公司製造的管柱（TSKgel SuperHM-H×4、TSKguardcolumn SuperH-H）的所述裝置中注入20 μL的所述溶液，在流量：0.6 mL/分鐘、溶離液：THF（穩定劑：BHT）、管柱溫度：40℃的條件下進行測定。數量平均分子量（Mn）及重量平均分子量（Mw）藉由聚苯乙烯換算來算出。

＜熔融黏度＞ 將各例中獲得的黏著劑組成物以固體成分成為33.3質量%的方式利用乙酸乙酯進行稀釋，目視確認無聚合物的溶解殘留，而製成常溫（23℃）下為液狀的黏著劑組成物。於進行了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）膜上，藉由敷料器塗敷所述黏著劑組成物，於90℃下乾燥1小時，從而形成厚度50 μm的黏著層。使用黏彈性測定裝置哈克馬爾斯（HAAKE MARS）對所述黏著層測定了熔融黏度。將使用直徑35 mm的錐板且於130℃、頻率0.02 Hz下測定時的黏度（η ^*）值作為未照射時的130℃下的熔融黏度的值。

＜試驗片的製作＞ 將各例中獲得的黏著劑組成物以固體成分成為33.3質量%的方式利用乙酸乙酯進行稀釋，目視確認無聚合物的溶解殘留，而製成常溫（23℃）下為液狀的黏著劑組成物。 於膜厚38 μm的PET膜上，藉由敷料器塗敷所述黏著劑組成物，並於90℃下乾燥1小時而形成黏著層。 使用90 mW的高壓水銀燈，於空氣中對形成有黏著層的PET膜（PET）照射紫外線（UV-C），使黏著層硬化。UV-C照射量設為35 mJ/cm ²或105 mJ/cm ²（利用累計光量計UV 能量計（POWER PUCK）II（訊噪比（S/N） 13685）（美國EIT製造）而得的實測值）。於其上表面重疊進行了剝離處理的PET膜（剝離PET），獲得剝離PET-黏著層-PET的結構的積層體。 黏著層的厚度設為50 μm。將硬化後的積層體裁斷成寬25 mm、長250 mm的長條狀，製成試驗片。

＜黏著力＞ 將試驗片的剝離PET剝下以使黏著層露出，並以貼合面成為25 mm×70 mm的方式，使用3 kg的手動輥（hand roller）貼合於30 mm×110 mm的不鏽鋼（SUS）板，以剝離角度180°、拉伸速度300 mm/分鐘測定相對於SUS板的剝離強度（N/25 mm），並作為黏著力。

＜保持力＞ 於試驗片的一端將剝離PET剝下以使黏著層露出，並使用3 kg的手動輥，以貼合面成為25 mm×25 mm的方式水平地貼合於30 mm×110 mm的SUS板。於溫度80℃、濕度85%的恆溫恆濕層試驗機內放置15分鐘。此後立即以於剪切方向上對貼合面施加力的方式設置SUS板，使試驗片的另一端朝下而施加1.0 kg的負荷，測定保持時間，並作為保持力。再者，關於保持時間，以24小時為上限進行測定。表中，將保持時間達到上限的示例記載為「24＜」。

＜耐基材污染性＞ 將試驗片的剝離PET剝下以使黏著層露出，並以貼合面成為25 mm×70 mm的方式，使用3 kg的手動輥貼合於30 mm×110 mm的SUS板。然後，以與黏著力的評價方法相同的條件剝下試驗片，藉由目視觀察SUS面，按照以下基準來判定耐基材污染性。 A：無殘膠（殘膠面積相對於SUS板的表面積的比例為0%）。 B：殘膠面積的比例超過0%且小於30%。 C：殘膠面積的比例為30%以上。 再者，藉由目視對有無殘膠進行確認。

＜製造例1＞ 於包括攪拌機、冷卻管、溫度計、及氮氣導入管的聚合裝置中放入脫離子水 900份、甲基丙烯酸2-磺乙基鈉 60份、甲基丙烯酸鉀 10份、及MMA 12份並進行攪拌，一邊對聚合裝置內進行氮置換，一邊升溫至50℃。進而，添加作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽 0.08份，並升溫至60℃。升溫後，使用滴液泵以0.24份/分鐘的速度連續滴加75分鐘MMA。於60℃下將混合物保持6小時後，冷卻至室溫，獲得固體成分為10質量%的分散劑1。

＜製造例2＞ 於包括攪拌裝置的合成裝置中，於氮氣環境下加入乙酸鈷(II)四水合物 1.00 g、二苯基乙二肟 1.93 g、預先藉由氮鼓泡進行了脫氧的二乙醚 80 mL，於室溫下攪拌30分鐘。進而，加入10 mL的三氟化硼二乙醚錯合物，並攪拌6小時。對混合物進行過濾，利用二乙醚對固體進行清洗，進行15小時真空乾燥，獲得2.12 g的作為紅褐色固體的鏈轉移劑1。

＜製造例3＞ 於包括攪拌裝置、溫度計、冷卻管、及氮氣導入口的反應容器中放入乙酸乙酯 53份、IPA 7份，於氮氣通氣下以350 kPa/G進行加壓並將外溫升溫至105℃。於外溫達到105℃且內溫穩定後，歷時3小時滴加包含25份的乙酸乙酯、40份的MMA、49.99份的IBXMA、0.01份的IBMA、10份的4-MBP、6份的帕布其路（PERBUTYL）O的混合物。滴加結束後保持1小時，然後歷時30分鐘添加包含0.3份的帕布其路（PERBUTYL）O及5份的乙酸乙酯的混合物。然後，於保持1小時後投入0.5份的抗氧化劑（巴斯夫（BASF）公司製造，商品名「易璐諾斯（Irganox）（註冊商標）1010」），並以固體成分（（單體+溶劑裝料量）中的單體裝料量的比例）成為50質量%的方式添加乙酸乙酯，其後冷卻至室溫，從而獲得包含聚合物X-1的聚合物溶液X-1。

＜製造例4＞ 如表1所記載般變更配方，除此以外，與製造例3同樣地製造了包含聚合物X-2的聚合物溶液X-2（固體成分為52.0質量%）。

＜製造例5＞ 於包括攪拌機、冷卻管、溫度計、及氮氣導入管的聚合裝置中放入脫離子水 145份、硫酸鈉 0.1份、及分散劑1（固體成分為10質量%）0.25份並進行攪拌，製成均勻的水溶液。進而，加入MMA 50份、IBXMA 49.99份、IBMA 0.01份、鏈轉移劑1 0.0020份、作為聚合起始劑的帕奧庫塔（PEROCTA）（註冊商標）O 0.5份，製成水性懸浮液。 進而，對聚合裝置內進行氮氣置換，升溫至80℃並攪拌3.5小時，為了進一步提高聚合率，升溫至90℃並保持1小時。然後，冷卻至40℃，利用過濾器對所獲得的水性懸浮液進行過濾，利用脫離子水對過濾器上殘留的殘留物進行清洗，並進行脫水，於40℃乾燥16小時，從而獲得聚合物X-3。

＜製造例6、製造例7＞ 如表1所記載般變更組成，除此以外，與製造例5同樣地製造了化合物X-4、化合物X-5。 將聚合物X-1～聚合物X-5的分子量的測定結果示於表1中。

[表1]

製造例	3	4	5	6	7
聚合物X	X-1	X-2	X-3	X-4	X-5
組成 （份）	溶劑	乙酸乙酯	93	93	0	0	0
IPA	7	7	0	0	0
脫離子水	0	0	145	145	145
單體a	MMA	40	40	50	100	80
IBXMA	49.99	49.99	49.99	0	0
IBMA	0.01	0.01	0.01	0	0
SLMA	0	0	0	0	20
ETMA	0	0	0	0	0
單體M	4-MBP	10	10	0	0	0
BPOEMA	0	0	0	0	0
聚合起始劑	帕布其路（PERBUTYL）O	6.3	10.3	0	0	0
帕奧庫塔（PEROCTA）O	0	0	0.5	0.4	0.4
分散劑1	0	0	0.25	0.25	0.52
鏈轉移劑1	0	0	0.0020	0.0022	0.0018
硫酸鈉	0	0	0.1	0.1	0.1
分子量	Mn	3000	2000	2700	3000	3900
Mw	6800	4100	6300	5800	7600

＜製造例8～製造例12＞ 如表2所記載般變更組成，除此以外，與製造例5同樣地製造了化合物X-6～化合物X-10。 將聚合物X-6～聚合物X-10的分子量的測定結果示於表2中。

[表2]

製造例	8	9	10	11	12
聚合物X	X-6	X-7	X-8	X-9	X-10
組成 （份）	溶劑	乙酸乙酯	0	0	0	0	0
IPA	0	0	0	0	0
脫離子水	145	145	145	145	145
單體a	MMA	60	40	50	50	100
IBXMA	0	49.99	44.99	47.99	0
IBMA	0	0.01	0.01	0.01	0
SLMA	0	0	0	0	0
ETMA	0	0	0	1	0
單體M	4-MBP	40	10	0	1	0
BPOEMA	0	0	5	0	0
聚合起始劑	帕布其路（PERBUTYL）O	0	0	0	0	0
帕奧庫塔（PEROCTA）O	0.4	0.6	0.6	0.6	0.1
分散劑1	0.52	0.52	0.52	0.52	0.25
鏈轉移劑1	0.0022	0.009	0.009	0.009	0.0003
硫酸鈉	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
分子量	Mn	6000	1800	2600	1200	16800
Mw	13000	3700	6100	2100	41000

＜製造例13＞ 於包括攪拌裝置、溫度計、冷卻管、及氮氣導入口的四口燒瓶中，放入乙酸乙酯 40份、IPA 7.7份，於氮氣通氣下將外溫升溫至85℃。於外溫達到85℃且內溫穩定後，歷時4小時滴加包含25份的乙酸乙酯、5份的聚合物X-4、91.9份的n-BA、3份的AA、0.1份的4-MBP、0.13份的奈珀（Nyper）（註冊商標）BMT-K40（日油製造，商品名）的混合物。滴加結束後保持1小時，然後歷時30分鐘添加包含0.5份的帕奧庫塔（PEROCTA）O及10份的乙酸乙酯的混合物。然後，於保持2小時後投入0.5份的抗氧化劑（巴斯夫（BASF）公司製造，商品名「易璐諾斯（Irganox）（註冊商標）1010」），並以固體成分（（單體+溶劑裝料量）中的單體裝料量的比例）成為53質量%的方式添加乙酸乙酯，其後冷卻至室溫，從而獲得包含共聚物A-1的共聚物溶液A-1。

＜製造例14、製造例15＞ 如表3所記載般變更組成，除此以外，與製造例13同樣地獲得包含共聚物A-2的共聚物溶液A-2（固體成分為53質量%）、及包含共聚物A-3的共聚物溶液A-3（固體成分為53質量%）。 將共聚物A-1～共聚物A-3的特性示於表3中。

[表3]

製造例	13	14	15
聚合物A	A-1	A-2	A-3
組成 （份）	溶劑	乙酸乙酯	81.1	81.1	79.1
IPA	7.7	7.7	9.7
化合物	X-4	5	0	5
單體a	n-BA	91.9	95	89.7
EHA	0	0	0
CHMA	0	0	0
AA	3	5	5
單體M	4-MBP	0.1	0	0.3
BPOEMA	0	0	0
特性	計算Tg（℃）	-37	-40	-35
Mw	112000	112000	127000
Mn	18000	18200	16000
Mw/Mn	6.2	6.2	7.9

＜製造例16～製造例21＞ 如表4所記載般變更組成，除此以外，與製造例13同樣地獲得包含共聚物A-4的共聚物溶液A-4（固體成分為53質量%）、包含共聚物A-5的共聚物溶液A-5（固體成分為53質量%）、包含共聚物A-6的共聚物溶液A-6（固體成分為53質量%）、包含共聚物A-7的共聚物溶液A-7（固體成分為53質量%）、包含共聚物A-8的共聚物溶液A-8（固體成分為53質量%）、及包含共聚物A-9的共聚物溶液A-9（固體成分為53質量%）。 將共聚物A-4～共聚物A-9的特性示於表4中。

[表4]

製造例	16	17	18	19	20	21
聚合物A	A-4	A-5	A-6	A-7	A-8	A-9
組成 （份）	溶劑	乙酸乙酯	81.8	86.8	79.1	79.1	86.8	81.1
IPA	7	2.0	9.7	10	2	7.7
化合物	X-4	0	5	5	0	0	5
單體a	n-BA	94.72	89.7	40	95	95	91.85
EHA	0	0	49.7	0	0	0
CHMA	0	0	0	5	0	0
AA	5.14	5	5	0	5	3
單體M	4-MBP	0	0.3	0.3	0.3	0	0.15
BPOEMA	0.14	0	0	0	0	0
特性	計算Tg（℃）	-40	-35	-41	-41	-40	-37
Mw	153000	344000	120000	102000	435000	151000
Mn	18800	27000	18400	17300	30000	20500
Mw/Mn	8.1	12.8	6.5	5.9	14.5	7.4

＜實施例1～實施例8＞ 使用各製造例中獲得的聚合物溶液X、聚合物X、共聚物溶液A，將聚合物X與共聚物A的種類及質量如表5所記載般進行調配而製備黏著劑組成物。 使用所獲得的黏著劑組成物，並藉由上述方法對熔融黏度、黏著力、保持力、耐基材污染性進行了評價。將評價結果示於表5中。

[表5]

	實施例
1	2	3	4	5	6	7	8
調配量	共聚物A	種類	A-3	A-2	A-2	A-2	A-1	A-1	A-1	A-3
質量（g）	8.4	6.8	6.7	6.8	8.9	9.0	9.0	8.8
聚合物X	種類	X-3	X-1	X-1	X-2	X-1	X-2	X-2	X-5
質量（g）	0.42	0.32	0.78	0.58	0.30	0.20	0.20	0.21
乙酸乙酯（g）	6.2	4.6	4.6	4.6	5.8	5.8	5.8	6.0
組成物	共聚物A（份）	91.6	95.8	90.0	92.5	96.9	97.9	97.9	95.8
聚合物X（份）	8.4	4.2	10.0	7.5	3.1	2.1	2.1	4.2
源自單體M的結構單元的含量（質量%）	0.27	0.40	1.00	0.75	0.40	0.30	0.30	0.29
評價	未照射時的130℃熔融黏度（Pa･s）	83	88	59	35	34	42	42	72
UV-C照射量（mJ/cm 2）	35	35	35	105	35	35	105	35
黏著力（N/25 mm）	12.4	11.7	12.6	10.0	10.2	11.9	9.8	10.7
負載1 kg、80℃85%RH保持力（h）	24＜	24＜	24＜	24＜	24＜	19.1	24＜	12.0
殘膠面積的比例	0%	0%	0%	0%	0%	0%	0%	0%
耐基材污染性（殘膠）	A	A	A	A	A	A	A	A

＜實施例9～實施例14＞ 使用各製造例中獲得的聚合物溶液X、聚合物X、共聚物溶液A，將聚合物X與共聚物A的種類及質量如表6所記載般進行調配而製備黏著劑組成物。 使用所獲得的黏著劑組成物，並藉由上述方法對熔融黏度、黏著力、保持力、耐基材污染性進行了評價。將評價結果示於表6中。

[表6]

	實施例
9	10	11	12	13	14
調配量	共聚物A	種類	A-4	A-4	A-1	A-3	A-5	A-6
質量（g）	9.0	10.1	8.9	8.4	8.4	8.8
聚合物X	種類	X-6	X-6	X-7	X-4	X-3	X-8
質量（g）	0.11	0.07	0.15	0.42	0.42	0.11
乙酸乙酯（g）	5.9	6.5	5.9	6.2	6.2	6.0
組成物	共聚物A（份）	97.8	98.8	96.9	91.6	91.6	97.9
聚合物X（份）	2.2	1.2	3.1	8.4	8.4	2.1
源自單體M的結構單元的含量（質量%）	1.00	0.62	0.40	0.27	0.27	0.40
評價	未照射時的130℃熔融黏度（Pa･s）	240	105	31	104	537	52
UV-C照射量（mJ/cm 2）	35	35	35	35	35	35
黏著力（N/25 mm）	11.5	10.9	11.4	10.6	11.3	8.6
負載1 kg、80℃85%RH保持力（h）	23.4	1.1	13.9	24＜	0.2	24＜
殘膠面積的比例	0%	0%	0%	0%	0%	0%
耐基材污染性（殘膠）	A	A	A	A	A	A

＜實施例15、實施例16、比較例1～比較例3＞ 使用各製造例中獲得的聚合物溶液X、聚合物X、共聚物溶液A，將聚合物X與共聚物A的種類及質量如表7所記載般進行調配而製備黏著劑組成物。 使用所獲得的黏著劑組成物，並藉由上述方法對熔融黏度、黏著力、保持力、耐基材污染性進行了評價。將評價結果示於表7中。

[表7]

	實施例	比較例
15	16	1	2	3
調配量	共聚物A	種類	A-7	A-8	A-2	A-1	A-9
質量（g）	7.5	8.4	5.0	5.0	12.0
聚合物X	種類	X-9	X-2	-	-	X-10
質量（g）	0.72	0.72	-	-	0.52
乙酸乙酯（g）	6.8	7.0	3.1	3.2	8.3
組成物	共聚物A（份）	85.7	92.5	100.0	100.0	92.5
聚合物X（份）	14.3	7.5	0	0	7.5
源自單體M的結構單元的含量（質量%）	0.40	0.75	0.00	0.10	0.14
評價	未照射時的130℃熔融黏度（Pa･s）	18	872	32	33	387
UV-C照射量（mJ/cm 2）	35	105	35	105	105
黏著力（N/25 mm）	16.7	8.2	9.4	12.0	4.6
負載1 kg、80℃85%RH保持力（h）	24＜	24＜	0.0008	0.04	0.035
殘膠面積的比例	0%	0%	90%＜	0%	0%
耐基材污染性（殘膠）	A	A	C	A	A

如表5～表7所示，共聚物A及聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元的實施例1～實施例16的黏著劑組成物中，熔融黏度低，黏著力、保持力、耐基材污染性均優異。 使用不含源自單體M的結構單元的共聚物A-2、且不含聚合物X的比較例1的黏著劑組成物中，保持力、耐基材污染性變得不充分。 雖然包含含有源自單體M的結構單元的共聚物A-1、但不包含聚合物X的比較例2的黏著劑組成物中，保持力變得不充分。 雖然包含含有源自單體M的結構單元的共聚物A-9、但使用了數量平均分子量大於10000的聚合物X-10的比較例3中，黏著力、保持力變得不充分。 [工業上之可利用性]

藉由本發明，可提供一種在高溫高濕度條件下保持力高、且可達成殘膠少的優異的耐基材污染性的黏著劑組成物、黏著劑及黏著片。

Claims (19)

1. 一種黏著劑組成物，包含：(甲基)丙烯酸系共聚物A，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量大於10000；以及 聚合物X，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量為1000～10000，所述黏著劑組成物中， 所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元，所述單體M藉由光激發而生成活性種並形成交聯結構。
2. 一種黏著劑組成物，包含：(甲基)丙烯酸系共聚物A，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量大於10000；以及 聚合物X，藉由凝膠滲透層析法測定的數量平均分子量為10000以下，所述黏著劑組成物中， 所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X的至少一個包含源自單體M的結構單元，所述單體M藉由光激發而生成活性種並形成交聯結構， 所述黏著劑組成物於130℃下測定出的熔融黏度為88 Pa･s以下。
3. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X包含源自所述單體M的結構單元，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，所述聚合物X的含量為2.1質量%以上。
4. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A包含源自所述單體M的結構單元。
5. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A及所述聚合物X中，僅所述(甲基)丙烯酸系共聚物A包含源自所述單體M的結構單元。
6. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X包含源自所述單體M的結構單元，於末端不具有自由基聚合性基。
7. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的數量平均分子量為11000～150000。
8. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的數量平均分子量為12000～100000。
9. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X的數量平均分子量為1000～9000。
10. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的含量為2質量%以上。
11. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的玻璃轉移溫度為0℃以下。
12. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述活性種為自由基。
13. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述單體M具有選自由二苯甲酮骨架、噻噸酮骨架、及蒽醌骨架所組成的群組中的至少一種結構。
14. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述單體M為下述式（1）所表示的單體，

    

    式中，R ^A及R ^B分別獨立地表示烷基、烷氧基、羥基、羧基、或鹵素原子，n表示0～5的整數，m表示0～4的整數，X表示(甲基)丙烯醯氧基、或(甲基)丙烯醯氧基伸烷基氧基。
15. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，相對於所述(甲基)丙烯酸系共聚物A與所述聚合物X的合計質量100質量%，源自所述單體M的結構單元的含量為0.01質量%以上且50質量%以下。
16. 如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物，其中，所述聚合物X與所述(甲基)丙烯酸系共聚物A的質量比為0.1：99.9～40：60。
17. 一種黏著劑，是對如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物照射紫外線而成。
18. 一種黏著劑，包含如請求項1或請求項2所述的黏著劑組成物。
19. 一種黏著片，包含如請求項17或請求項18所述的黏著劑。