CN1247549C - 苯并三唑类化合物及其用途 - Google Patents
苯并三唑类化合物及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1247549C CN1247549C CNB011046678A CN01104667A CN1247549C CN 1247549 C CN1247549 C CN 1247549C CN B011046678 A CNB011046678 A CN B011046678A CN 01104667 A CN01104667 A CN 01104667A CN 1247549 C CN1247549 C CN 1247549C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- methyl
- hydrogen
- phenol
- benzotriazol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 hydroxy-phenyl-benzotriazole compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 claims description 20
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- OZCNJKYNYJZISP-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-oct-1-en-3-ylphenol Chemical compound CCCCCC(C=C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O OZCNJKYNYJZISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- CNRNWVVIHWIZTE-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-octan-3-ylphenol Chemical compound CCCCCC(CC)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O CNRNWVVIHWIZTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZUBNBFBAISICQS-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-hex-1-en-3-yl-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CCCC(C=C)C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZUBNBFBAISICQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGOHAVZILNQESR-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-hexan-3-yl-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CCCC(CC)C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O QGOHAVZILNQESR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VYDGYMTWSZWLIV-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-oct-3-en-2-ylphenol Chemical compound CCCCC=CC(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O VYDGYMTWSZWLIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 7
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 238000012216 screening Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N Octyl 4-methoxycinnamic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C\C1=CC=C(OC)C=C1 YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N 0.000 description 14
- 229960001679 octinoxate Drugs 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 2-(2H-benzotriazol-4-yl)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=C1N=NN2 YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- NXMUXTAGFPJGTQ-UHFFFAOYSA-N decanoic acid;octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCC(O)=O NXMUXTAGFPJGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 229940048300 coco-caprylate Drugs 0.000 description 4
- 239000008407 cosmetic solvent Substances 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- VSMOENVRRABVKN-UHFFFAOYSA-N oct-1-en-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)C=C VSMOENVRRABVKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N oleyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical class C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- HEOCBCNFKCOKBX-RELGSGGGSA-N (1s,2e,4r)-4,7,7-trimethyl-2-[(4-methylphenyl)methylidene]bicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1\C=C/1C(=O)[C@]2(C)CC[C@H]\1C2(C)C HEOCBCNFKCOKBX-RELGSGGGSA-N 0.000 description 2
- OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N (2z)-2-benzylidene-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical compound CC1(C)C2CCC1(C)C(=O)\C2=C/C1=CC=CC=C1 OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N 0.000 description 2
- WFPIZALUFFTDFF-VOTSOKGWSA-N (e)-1-bromooct-2-ene Chemical compound CCCCC\C=C\CBr WFPIZALUFFTDFF-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 2
- VSMOENVRRABVKN-MRVPVSSYSA-N 1-Octen-3-ol Natural products CCCCC[C@H](O)C=C VSMOENVRRABVKN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 2
- JSOVGYMVTPPEND-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)(C)C JSOVGYMVTPPEND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWVUXRBUUYZMKM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOCCO PWVUXRBUUYZMKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTGXSHHQLYOHGS-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethyloctan-3-yl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)CCCC(C)(CC)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O PTGXSHHQLYOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJDQUVZOYKWTEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hex-2-enoxy-5-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenyl]benzotriazole Chemical compound CCCC=CCOC1=CC=C(C(C)(C)CC(C)(C)C)C=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 KJDQUVZOYKWTEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSJONWNBBTCMG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoic acid (3,3,5-trimethylcyclohexyl) ester Chemical compound C1C(C)(C)CC(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1O WSSJONWNBBTCMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMIBDVOQOZDSEN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzimidazole-2-sulfonic acid Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NC1(S(=O)(=O)O)C1=CC=CC=C1 QMIBDVOQOZDSEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDXQPTHHAPCTPP-UHFFFAOYSA-N 3-Octen-1-ol Natural products CCCCC=CCCO YDXQPTHHAPCTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 2
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical class CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004697 enzacamene Drugs 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CC(O)CO OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 2
- JQKOUPZLFGRFLI-UHFFFAOYSA-N (1,2,2-trimethylcyclohexyl) 2-hydroxybenzoate Chemical compound CC1(C)CCCCC1(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1O JQKOUPZLFGRFLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUKQUIZLFXGUKZ-UHFFFAOYSA-N (3-benzylidene-1,7,7-trimethyl-2-oxo-4-bicyclo[2.2.1]heptanyl)methanesulfonic acid Chemical compound CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(CS(O)(=O)=O)C2=CC1=CC=CC=C1 LUKQUIZLFXGUKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AALXZHPCKJILAZ-UHFFFAOYSA-N (4-propan-2-ylphenyl)methyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1COC(=O)C1=CC=CC=C1O AALXZHPCKJILAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LALVCWMSKLEQMK-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-3-(4-propan-2-ylphenyl)propane-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 LALVCWMSKLEQMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 1h-triazin-6-one Chemical class O=C1C=CN=NN1 QMNWYGTWTXOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEXQNGUXPFGRDC-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-1,3-diphenylpropane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BEXQNGUXPFGRDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLMOYOROJZUUMN-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO NLMOYOROJZUUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTJSUQSXBWIDAD-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methyl-2-oct-2-enoxyphenyl)benzotriazole Chemical compound CCCCCC=CCOC1=CC=C(C)C=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 UTJSUQSXBWIDAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTQNKUHANUJXNL-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethyloct-1-en-3-yl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)CCCC(C)(C=C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O XTQNKUHANUJXNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHFMQGDIUQFBBG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethyloct-2-enyl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)CCCC(C)=CCC1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O BHFMQGDIUQFBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGTPIIAUTNSYHY-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethyloct-3-en-2-yl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)CCC=C(C)C(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O GGTPIIAUTNSYHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIXKYRWBFLLMFJ-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethylocta-1,6-dienyl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)C=CC1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O VIXKYRWBFLLMFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIFMPGYVOBENKP-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethylocta-2,6-dienyl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCC1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O BIFMPGYVOBENKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBOBYUOYGKKTO-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethylocta-3,6-dienyl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)=CCC=C(C)CCC1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O QSBOBYUOYGKKTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQHDSJZNNVYGMD-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-(3,7-dimethyloctan-2-yl)-4-methylphenol Chemical compound CC(C)CCCC(C)C(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O IQHDSJZNNVYGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKOWFYWSOBMJBO-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-dec-1-en-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCCCCCC(C=C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O SKOWFYWSOBMJBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVPSYDQEFIMDIE-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-decan-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCCCCCC(CC)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O SVPSYDQEFIMDIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHHBSTGNJZLUDT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-dodec-1-en-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC(C=C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O QHHBSTGNJZLUDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVLSPPXMGHOGIP-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-dodecan-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O HVLSPPXMGHOGIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCWORFOLFPIREV-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-hex-1-en-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCC(C=C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O GCWORFOLFPIREV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JASKIVATAICJAR-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-hexadec-1-en-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C=C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O JASKIVATAICJAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XISLLGHJEIXUSS-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-hexadecan-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(CC)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O XISLLGHJEIXUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCXDNEZFFVUHEG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-hexan-3-yl-4-methylphenol Chemical compound CCCC(CC)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O VCXDNEZFFVUHEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZYODNFBOXLKRV-UHFFFAOYSA-N 2-[hexadecyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol phosphoric acid Chemical compound P(=O)(O)(O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCC)N(CCO)CCO LZYODNFBOXLKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSJVRHJQUTTZIN-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methoxy-3-phenylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(OC)=CC1=CC=CC=C1 OSJVRHJQUTTZIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-[[4-[4-(tert-butylcarbamoyl)anilino]-6-[4-(2-ethylhexoxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC(CC)CCCC)=CC=C1NC1=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)NC(C)(C)C)=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC(CC)CCCC)=N1 OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical class NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMJBVALTYVXGHW-UHFFFAOYSA-N 3,3-diphenylprop-2-enoic acid Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=CC(=O)O)C1=CC=CC=C1 WMJBVALTYVXGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPNFHEWNDOORKH-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O IPNFHEWNDOORKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIXKJKMPXGUOCP-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)C=1C(NN=NC=1)=O Chemical compound C(CCCCCCC)C=1C(NN=NC=1)=O BIXKJKMPXGUOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMZNWKFVFUGND-UHFFFAOYSA-N CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(S(O)(=O)=O)C2=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(S(O)(=O)=O)C2=CC1=CC=CC=C1 HBMZNWKFVFUGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N Ethylhexyl salicylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1O FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPJVKCRENWUEJH-UHFFFAOYSA-N Isobutylparaben Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 XPJVKCRENWUEJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233803 Nypa Species 0.000 description 1
- 235000005305 Nypa fruticans Nutrition 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- XDLGATIAMPGERU-UHFFFAOYSA-N [2-[[4-[[7,7-dimethyl-3-oxo-4-(sulfomethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl]phenyl]methyl]-7,7-dimethyl-3-oxo-4-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanesulfonic acid Chemical compound CC1(C)C2CCC1(CS(O)(=O)=O)C(=O)C2CC(C=C1)=CC=C1CC1C(=O)C2(CS(O)(=O)=O)CCC1C2(C)C XDLGATIAMPGERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- UBNYRXMKIIGMKK-RMKNXTFCSA-N amiloxate Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C(=O)OCCC(C)C)C=C1 UBNYRXMKIIGMKK-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- 229960002709 amiloxate Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- YEAYGXLRPMKZBP-KQGICBIGSA-N bis(2-hydroxyethyl)azanium;(e)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate Chemical compound OCCNCCO.COC1=CC=C(\C=C\C(O)=O)C=C1 YEAYGXLRPMKZBP-KQGICBIGSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- BMOAQMNPJSPXIU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-fluoro-4-nitrophenyl)propanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(F)=C1 BMOAQMNPJSPXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229960004881 homosalate Drugs 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011981 lindlar catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 125000005905 mesyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2h-pyridin-1-amine Chemical compound CN(C)N1CC=CC=C1 OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229960003921 octisalate Drugs 0.000 description 1
- FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N octocrylene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC(CC)CCCC)C1=CC=CC=C1 FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCJLCOAEJIHPCW-UHFFFAOYSA-N octyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O WCJLCOAEJIHPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002262 penten-4-yl group Chemical group C=CCC(C)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- RMGVATURDVPNOZ-UHFFFAOYSA-M potassium;hexadecyl hydrogen phosphate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)([O-])=O RMGVATURDVPNOZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004405 propyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005424 tosyloxy group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)O* 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/496—Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
- C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及通式I化合物的制备方法，其中，R1是烷基；R2、R3、R4、R5和R6独立地是氢、烷基或链烯基；X是氢、卤素、烷基或烷氧基；虚线键是一个任选键；本发明还涉及含有某些通式I化合物的新遮光组合物；并涉及某些新的通式I化合物和其它新的2-取代苯基苯并三唑类化合物。
Description
本发明涉及能有效吸收紫外线照射的2-羟基苯基-苯并三唑类化合物的烷基化方法。另一方面，本发明涉及新的烷基化的2-羟基苯基-苯并三唑类化合物、含有烷基化的2-羟基苯基-苯并三唑类化合物的新的化妆用或皮肤病用防晒组合物及其用作紫外掩蔽剂的用途。
US4587346公开了在催化剂存在下，通过与烯烃化合物反应烷基化2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑类化合物的方法。该方法制得的是异构体的任意混合物。
在欧洲专利公开EP0711778A和EP0392883A、美国专利4316033和4349602和国际专利申请WO94/06404中描述了含有2-羟基苯基-苯并三唑类化合物的掩蔽紫外线组合物。
现已发现能制得基本上纯的烷基化的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑类化合物。另外还发现，某些新的2-羟基苯基-苯并三唑类化合物的溶解度和消光性得到了改善，并且与上述现有技术相比，其制备更为经济。
因此，一方面，本发明涉及制备通式(I)化合物的方法，
R1是烷基；R2、R3、R4、R5和R6独立地是氢、烷基或链烯基；X是氢、卤素、烷基或烷氧基；虚线键是一个任选键，
该方法包括下述步骤：
a)将通式III化合物
与通式IV化合物反应，
得到通式II化合物，
b)将步骤a)制得的通式II化合物加热，得到通式IA化合物，
和，如果需要，
c)将通式IA化合物中的双键加氢，得到没有虚线键的通式I化合物；
其中，在上述式IA、II、III和IV中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、X和虚线键的定义同式I中的定义，Y是离去基团。
在上述通式I化合物中，那些其中X、R1、R2、R3、R4、R5、R6和虚线键的定义与其在权利要求1中的定义相同的化合物是新化合物，其条件是，如果存在虚线键，则R2、R4、R5和R6中的一个基团是链烯基，如果不存在虚线键，则R2和R6之一是链烯基或支链烷基；以及下述化合物也是新化合物：
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-辛烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛烯-2-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(1-己烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-癸烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-己烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-十二碳烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-十六碳烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(3-己基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-己基)-苯酚
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-癸基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-十二烷基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-十六烷基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-2-辛烯基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-3-辛基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-1-辛烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-3-辛基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-3-辛烯-2-基)-苯酚，和
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-2-辛基)-苯酚。因而，它们也是本发明的目的。本发明新化合物的其它实例是：
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-1，6-辛二烯基)-苯酚，和
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，7-二甲基-3，6-辛二烯基)-苯酚。
另一方面，本发明涉及新的化妆或皮肤病用的紫外线掩蔽组合物，含有上述通式I的2-羟基苯基-苯并三唑，其中R1是烷基；R2、R3、R4、R5和R6独立地是氢、烷基或链烯基；X是氢、卤素、烷基或烷氧基；虚线键是任选键，条件是R4和R5之一是具有至少两个碳原子的烷基或链烯基。再一方面，本发明涉及含有上述通式I的2-羟基苯基-苯并三唑类化合物和至少一种其它UV-A和/或UV-B掩蔽剂的新的紫外线掩蔽组合物，通式I化合物中，X、R1、R2、R3、R4、R5、R6和虚线键的定义与上述定义相同，其条件是R4和R5之一是具有至少两个碳原子的烷基或是链烯基。最后，本发明涉及上文定义的通式I的新2-羟基苯基-苯并三唑类化合物用作紫外线掩蔽剂的用途。
特别优选的用作紫外线掩蔽剂的化合物是：
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-辛烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(1-己烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛基)-苯酚，和
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(3-己基)-苯酚。
最优选2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-辛烯-3-基)-苯酚。
本发明使用的术语烷基表示含有1-21个碳原子，优选含有1-8个碳原子的饱和直链或支链烃基，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、戊基、新戊基、己基、2-乙基-己基和辛基。类似地，术语烷氧基表示通过氧原子键合的含有1-21个碳原子，优选含有1-8个碳原子的饱和直链或支链烃基，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、戊氧基、新戊氧基、己氧基、2-乙基-己氧基和辛氧基。术语链烯基表示含有至少一个双键和2-21个碳原子，优选含有2-8个碳原子的直链或支链烃基，所述链烯基的实例是丙烯-2-基、丙烯-3-基、丁烯-3-基、丁烯-4-基、戊烯-4-基和戊烯-5-基。术语卤素表示氟、氯、溴和碘。
一组优选的式I化合物是其中存在虚线键的化合物。还优选R5和R6是氢的式I化合物。而且优选R2-R4之一是具有至少3个碳原子的烷基，并且R2-R4中的其它两个基团是氢的式I化合物。在R2-R6中，碳原子的总数优选为3-21个，更优选为3-9个，最优选为3-5个。特别优选其中R2和R3是氢和R4是具有3-5个碳原子的烷基的式I化合物。R1优选为甲基或1，1，3，3-四甲基丁基。X优选为氢、甲氧基或氯，最优选为氢。
根据本发明的新方法，通式I化合物如下列反应图解1所示制备：
图解1
步骤2：
步骤3(任选)：
在第一反应步骤中，苯并三唑基苯酚与带有离去基团Y的烯烃化合物反应，离去基团Y是诸如卤素，如氯、溴，或磺酰氧基，如甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基。该反应是采用本身已知的酚羟基链烯基化方法进行，即，在诸如碱金属碳酸盐例如碳酸钠、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐例如甲醇钠的碱和诸如三乙胺、N，N-二甲基氨基吡啶或1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(DABCO)的胺存在下，在极性溶剂中，例如，在诸如正丁醇的醇中、在诸如二甘醇一甲醚、四氢呋喃或1，4-二氧六环的醚中；或在二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N，N-二甲基丙烯脲或1-甲基吡咯烷酮中，或在诸如N，N-二甲基氨基吡啶的既用作溶剂又同时作为碱的溶剂中，在从室温至反应混合物沸点的温度条件下进行反应。通过加热，适宜加热至50-300℃，如果需要，可在溶剂中加热，适宜在克莱森重排反应常用的溶剂中加热，例如，在二乙基苯胺或三氯苯中加热，可将得到的酚醚重排，得到其中存在虚线键的相应的式I化合物。用本身已知的方法将烯双键氢化，例如，在诸如Pd的贵金属催化剂或阮内镍存在下，用氢将烯双键氢化，优选在不进攻三唑环的合适催化剂存在下，例如，在诸如林德乐催化剂的部分惰性贵金属催化剂存在下，用氢将烯双键氢化。
式III和IV的原料化合物是已知的或可通过本身已知的方法或下述方法制备。例如，通过下述反应可制得式III化合物，所述反应包括通过与亚硝酸钠反应，将X-取代的邻-硝基苯胺转化成相应的重氮盐，然后再与R1-取代的苯酚进行重氮化反应形成重氮化合物，还原残余的硝基，并附随环化作用，形成三唑环。式IV化合物可通过下述图解2制备：
图解2
在第一反应步骤中得到的式II酚醚衍生物是新化合物，因而也是本发明的目的。
通式I的新化合物同时在UV-A和UV-B的范围内具有最大吸收。它们具有优良的脂溶性和光稳定性。
为了制备遮光剂，特别是制备皮肤病用或化妆用遮光剂，例如，制备用于日用化妆品的护肤和防晒制剂，可在式I化合物中引入辅剂，例如，引入在上述制剂中常用的化妆品基料。如果方便，也可加入其它的常规UV-A和/或UV-B遮光剂。所述遮光剂的制备对本领域技术人员而言是已知的。通式I化合物和其它已知UV-滤剂的加入量并不重要。合适的加入量是约0.5-12％活性组份，即通式I化合物和任选的任何其它的UV-A或UV-B遮光剂。
用于与本发明化合物混合的UV-B遮光剂即在约290-320nm具有最大吸收的物质的实例是下述无机和有机化合物：
丙烯酸酯，例如，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(octocrylene，PARSOL340)，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯，等等；
樟脑衍生物，例如，4-甲基亚苄基樟脑(PARSOL5000)、3-亚苄基樟脑、樟脑苯甲烷铵甲基硫酸酯、聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑、磺基亚苄基樟脑、磺基甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸，等等；
肉桂酸酯衍生物，例如，甲氧基肉桂酸辛酯(PARSOLMCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯(PARSOLHydro)、甲氧基肉桂酸异戊酯等以及与硅氧烷相连的肉桂酸衍生物；
如欧洲专利公开EP0358584B1、EP0538431B1和EP0709080A1中所述的含有苯并丙二酸基团的有机硅氧烷化合物；
颜料，例如，微粒状的TiO2等。术语“微粒状”指粒径为约5-200nm，优选为约15-100nm。TiO2微粒也可被诸如氧化铝或氧化锆的金属氧化物或诸如多元醇、聚二甲基硅氧烷(methicone)、硬脂酸铝和烷基硅烷的有机涂层包覆。所述包覆在本技术领域是已知的。
咪唑衍生物，例如，2-苯基苯并咪唑磺酸及其盐(PARSOLHS)。2-苯基苯并咪唑磺酸盐是，例如，其碱金属盐如钠盐或钾盐、铵盐、吗啉盐、伯胺盐、仲胺盐和叔胺盐，如单乙醇胺盐和二乙醇胺盐，等等；
水杨酸酯衍生物，例如，水杨酸异丙基苄酯、水杨酸苄酯、水杨酸丁酯、水杨酸辛酯(NEO HELIOPAN OS)、水杨酸异辛酯或水杨酸高薄荷酯(水杨酸三甲环己酯，HELIOPAN)，等等；
三嗪酮衍生物，例如，辛基三嗪酮(UVINUL-T-150)二辛基丁酰氨基三嗪酮(UVASORB HEB)，等等。
用于与本发明的化合物混合的UV A遮光剂即在320-400nm具有最大吸收的物质的实例是下述有机和无机化合物：
二苯甲酰甲烷衍生物，例如，4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(PARSOL1789)，二甲氧基二苯甲酰甲烷、异丙基二苯甲酰甲烷，等等；
苯并三唑衍生物，例如，2，2′-亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基))-苯酚(TINOSORB M)，等等；
颜料，例如，微粒状的ZnO等。术语“微粒状”指粒径为约5-200nm，优选为约15-100nm。ZnO微粒也可被诸如氧化铝或氧化锆的金属氧化物或诸如多元醇、聚二甲基硅氧烷、硬脂酸铝和烷基硅烷的有机涂层包覆。所述包覆在本技术领域是已知的。
由于二苯甲酰甲烷衍生物不耐光，因而人们期望能使上述UV-A遮光剂具有耐光性。因此，术语“常规UV-A遮光剂”也指被诸如欧洲专利公开EP0514491B1和EP0780119A1中描述的3，3-二苯基丙烯酸酯衍生物；US5605680中公开的亚苄基樟脑衍生物；欧洲专利公开EP0358584B1、EP0538431B1和EP0709080A1中描述的含有苯并丙二酸基的有机硅氧烷化合物稳定的诸如PRSOL1789的二苯甲酰甲烷衍生物。
对于适用于本发明遮光组合物的化妆品基料，根据化妆品需要，可采用任何常规制剂，例如，霜剂、洗剂、乳剂、软膏、凝胶、溶液、喷雾剂、粘着剂和乳状物；还可参见：Sunscreens，Development，Evaluation andRegulatory Aspects，ed.N.YLowe，N.A.Shaath，Marcel Dekker，Inc.New York andBasel，1990。由于具有优良的亲脂性，通式I的化合物能很好地与含有油和脂的化妆品制剂混合。
下述实施例将详细说明本发明，但无论如何不限制本发明范围。在实施例中，tlc是指薄层色谱法。
实施例1
a)在氮气气氛下，将8.5g(44.7mmol)1-溴-2-辛烯(根据L.Miginiac和B.Mauzé
在Bull.Soc.Chim.France 1968，2544，2547中描述的方法，由1-辛烯-3-醇制得)缓慢加入7g 2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-苯酚(TinuvinP，CIBASA.)的35ml 1-甲基-吡咯烷酮溶液、8.2g无水碳酸钠和2mg碘化钾的混合物中。室温搅拌反应混合物2小时，并在100℃搅拌18小时。用tlc(己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)监控反应。然后冷却反应混合物至20℃，并将其倾入水中，用乙酸乙酯(3×)萃取。合并的有机相用水、2NNaOH(2×)和盐水洗涤，用硫酸钠干燥。浓缩并高真空干燥后，得到10.7g通过NMR和MS证实的液体粗产物2-(2-辛-2-烯氧基-5-甲基-苯基)-2H-苯并三唑。
b)在氮气气氛下，将上述制得的4g(11.9mmol)2-(2-辛-2-烯氧基-5-
甲基-苯基)-2H-苯并三唑的5ml N，N-二乙基苯胺溶液加热至回流(230℃)。用tlc(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)监控反应。165分钟后，反应完成，向冷却的反应混合物中加入2N HCl溶液，然后乙醚(3×)萃取。用10％KOH溶液洗涤合并的有机相，然后用5N HCl酸化至PH＝3-4，并用乙醚萃取。用硫酸钠干燥合并的乙醚相，并浓缩，得到3.75g(94％)含有8％2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛烯-2-基)-苯酚的棕色液体产物。上述8％的副产物可通过NMR(CDCl3)证实：0.87ppm(Tr/3Pr)；1.26-1.4(M/7Pr)；2.05(DxTr/2Pr)；2.38(S/3Pr)；4.03(QxD/1Pr)；5.57(DxTr/1Pr)；5.72(DxDxTr/1Pr)；7.05(D/1Pr)；7.46(M/2Pr)；7.90(M/2Pr)；8.07(D/1Pr)和11.4(S/1Pr)。UV(CH2Cl2)306和344nm。用硅胶色谱(Merck)(用己烷/乙醚洗脱)提纯后，得到浅黄色晶体状的主要产物。熔点：37-38℃。UV(CH2Cl2)306nm(16′800)和344nm(16′500)；MS：335(M+)，264，145(100％)，117；MR(CDCl3)：0.87ppm(Tr/3Pr)；1.26-1.4(M/6Pr)；1.77(DxTr/2Pr)；2.38(S/3Pr)；3.90(DxTr/1Pr)；5.05(D/1Pr)；5.10(D/1Pr)；6.04(DxDxTr/1Pr)；7.05(D/1Pr)；7.46(M/2Pr)；7.90(M/2Pr)；8.07(D/1Pr)和11.4(S/1Pr)。
在一个分开反应中，不用溶剂，将1g上述原料在Kugelrohr烘箱中加热270分钟至220℃。定量得到基本上纯的2-苯并三唑-2-基-4-甲基-6-(1-辛烯-3-基)-苯酚。
该产物易于与诸如Cetiol LC(辛酸癸酸椰油醇酯)的化妆品溶剂混合。用Heraeus 150W汞灯照射其高度稀释的溶液，表明产物具有光稳定性。
实施例2
a)在氮气气氛下，将5.8g(35.7mmol)1-溴-2-辛烯(根据L.Miginiac和B.Mauzé在Bull.Soc.Chim.France 1968，2544，2547中描述的方法，由1-辛烯-3-醇制得)缓慢加入到7.98g(24.7mmol)2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯酚(Aldrich)的40ml 1-甲基-吡咯烷酮溶液与6.5g无水碳酸钠的混合物中。室温搅拌反应混合物2小时，并在80℃搅拌18小时。用tlc(己烷∶乙醚∶CH2Cl2＝3∶1∶1)监控反应。冷却反应混合物至20℃，并在水和乙酸乙酯之间分配(3x)。合并的有机相用水、2NNaOH(2x)和盐水洗涤，用硫酸钠干燥。浓缩后得到结晶粗产物，将粗产物从己烷中重结晶，得到6.17g 2-(2-己-2-烯氧基-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基)-2H-苯并三唑；熔点：80-81℃；UV(CH2Cl2)：287nm(16′305)；MS：405(M+)，323，252(100％)。
b)将上述制得的5.6g(13.8mmol)2-(2-己-2-烯氧基-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基)-2H-苯并三唑的100ml N，N-二甲基苯胺溶液加热至回流。用tlc(己烷∶乙酸乙酯＝7∶3)监控反应。22小时后反应完成。蒸馏除去N，N-二甲基苯胺，在高真空条件下使产物与残余胺分离，得到4.7g(84％)橙色液体的2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(1-己烯-3-基)-苯酚。UV(CH2Cl2)：305nm(16′007)和343nm(14′359)；MS：405(M+)，334(100％)。
该产物易于与诸如Cétiol LC(辛酸癸酸椰油醇酯)的化妆品溶剂混合。用Heraeus 150W汞灯照射其高度稀释的溶液，表明产物具有光稳定性。
实施例3
在氢气压力为常压的条件下，将在20ml己烷中的0.5g 2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-辛烯-3-基)-苯酚和微量“林德乐催化剂”(Fluka)氢化4小时。然后过滤反应混合物，浓缩，得到(定量)黄色液体2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛基)-苯酚。UV(CH2Cl2)：306nm(14′602)和346nm(13′850)；MS：337(M+)，308，266，238(100％)。
该产物易于与诸如Cétiol LC(辛酸癸酸椰油醇酯)的化妆品溶剂混合。用Heraeus 150W汞灯照射其高度稀释的溶液，表明产物具有光稳定性。
实施例4
在氢气压力为常压的条件下，将在25ml己烷中的2g 2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-(1-己烯-3-基)-苯酚和微量“林德乐催化剂”(Fluka)氢化5小时。然后过滤反应混合物，浓缩，得到2g橙色液体2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(3-己基)-苯酚。UV(CH2Cl2)：306nm(15′121)和346nm(13′120)；MS：407(M+)，336(100％)。
该产物易于与诸如Cétiol LC(辛酸癸酸椰油醇酯)的化妆品溶剂混合。用Heraeus150W汞灯照射其高度稀释的溶液，表明产物具有光稳定性。
实施例5
O/W阴离子防晒液UV-B和UV-A的制备：
含有4％实施例4化合物的广谱防晒液。
重量％ 化合物 供应厂商 化学名
A部分
3 PARSOLMCX 1) 甲氧基肉桂酸辛酯
4 实施例4产物
3 PARSOL500 1) 4-甲基亚苄基樟脑
4 PARSOL1789 1) 4-叔丁基-4′-甲氧基
-二苯甲酰基甲烷
2 单硬脂酸甘油酯 硬脂酸甘油酯
2 特级鲸蜡醇 鲸蜡醇
2 Ganex V-220 2) PVP/二十碳烯共聚物
4 Ceraphyl 375 2) 新戊酸异硬脂醇酯
4 Ceraphyl 847 2) 辛基月桂基硬脂基硬脂
酸酯
2 Amphisol K 1) 鲸蜡基磷酸钾
0.1 Edeta BD EDTA二钠盐
0.6 Phenonip 3) 苯氧基乙醇和对羟基苯甲
酸甲酯，对羟基苯甲酸乙
酯，对羟基苯甲酸丙酯和
对羟基苯甲酸丁酯
B部分
11.15 去离子水 去离子水
50 Carbopol 9341％溶液 4) 樟脑
5 丙二醇 1，2-丙二醇
0.15 Nipagin M 3) 对羟基苯甲酸甲酯
3 KOH(10％) 氢氧化钾
适量 Perfume油 香料
在反应器中将A部分加热至85℃，均匀后，加入B部分，然后加入已预热的KOH(75℃)，冷却，并将乳液脱气。
实施例6
O/W防晒液UV-B和UV-A的制备：
含有2％实施例3化合物的广谱防晒液。
重量％ 化合物 供应厂商 化学名
A部分
2 PARSOLMCX 1) 甲氧基桂皮酸辛酯
2 实施例3产物
3 PARSOL1789 1) 4-叔丁基-4′-甲氧基
-二苯甲酰基甲烷
12 Cétiol LC 6) 辛酸癸酸椰油醇酯
4 Dermol 185 6) 新戊酸异硬脂基酯
0.25 二乙二醇一硬脂酸酯 PEG-2-硬脂酸酯
1 鲸蜡醇 鲸蜡醇
0.25 MPOB/PPOB 对羟基苯甲酸甲基-丙基酯
0.1 EDTA BD EDTA钠盐
1 Amphisol DEA 1) 鲸蜡基磷酸二乙醇胺
B部分
20 Permulene TR-1(+％) 4) 丙烯酸酯C10-C30
丙烯酸烷基酯
48.6 去离子水 去离子水
5 丙二醇 1，2-丙二醇
0.8 KOH(10％) 氢氧化钾
在反应器中将A部分加热至85℃。在10分钟内缓慢加入B部分，然后加入KOH，冷却，并将乳液脱气。
供应厂商
1)F.HOFFMANN-LA ROCHE LTD，CH-4070 Basel/瑞士
2)International Specialty Products ISP
3)NIPA LABORATORIES LTD，Mid Glam.-CF38 2SN/英国
4)B.F.GOODRICH COMPANY，Brechsville-OH 44141/美国
5)HENKEL K.G，Düsseldorf/德国
6)BERNEL Chemical Co.INC.Englwod NJ.美国
Claims (35)
1.通式I的化合物，
其中，
R1是C1-21烷基；
R2、R3、R4、R5和R6独立地是氢、C1-21烷基或C2-21链烯基；
X是氢、卤素、C1-21烷基或C1-21烷氧基；并且
虚线键是一个任选键；
条件是如果存在虚线键，则R2、R4、R5和R6之一是C2-21链烯基，如果不存在虚线键，则R2和R6之一是C2-21链烯基或支链C1-21烷基，
以及下述化合物：
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-辛烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛烯-2-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(1-己烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(3-己基)-苯酚。
2.权利要求1的化合物，其中存在虚线键。
3.权利要求1的化合物，其中R2-R6中的碳原子总数为3-5。
4.权利要求2的化合物，其中R2-R6中的碳原子总数为3-5。
5.权利要求1的化合物，其中R2-R4之一是具有至少3个碳原子的烷基，且R2-R4中的其它两个基团是氢。
6.权利要求2的化合物，其中R2-R4之一是具有至少3个碳原子的烷基，且R2-R4中的其它两个基团是氢。
7.权利要求4的化合物，其中R2-R4之一是具有至少3个碳原子的烷基，且R2-R4中的其它两个基团是氢。
8.权利要求1的化合物，其中R2和R3是氢。
9.权利要求2的化合物，其中R2和R3是氢。
10.权利要求4的化合物，其中R2和R3是氢。
11.权利要求6的化合物，其中R2和R3是氢。
12.权利要求1的化合物，其中R4是具有3-5个碳原子的烷基。
13.权利要求2的化合物，其中R4是具有3-5个碳原子的烷基。
14.权利要求4的化合物，其中R4是具有3-5个碳原子的烷基。
15.权利要求6的化合物，其中R4是具有3-5个碳原子的烷基。
16.权利要求8的化合物，其中R4是具有3-5个碳原子的烷基。
17.权利要求1的化合物，其中R1是甲基或1，1，3，3-四甲基丁基。
18.权利要求2的化合物，其中R1是甲基或1，1，3，3-四甲基丁基。
19.权利要求4的化合物，其中R1是甲基或1，1，3，3-四甲基丁基。
20.权利要求6的化合物，其中R1是甲基或1，1，3，3-四甲基丁基。
21.权利要求8的化合物，其中R1是甲基或1，1，3，3-四甲基丁基。
22.权利要求12的化合物，其中R1是甲基或1，1，3，3-四甲基丁基。
23.权利要求1的化合物，其中X是氢。
24.权利要求2的化合物，其中X是氢。
25.权利要求4的化合物，其中X是氢。
26.权利要求6的化合物，其中X是氢。
27.权利要求8的化合物，其中X是氢。
28.权利要求12的化合物，其中X是氢。
29.权利要求17的化合物，其中X是氢。
30.权利要求1的化合物，其中不存在虚线键。
31.一种化妆用或皮肤病用的遮光组合物，含有权利要求1中的化合物和在所述组合物中常用的载体材料，其中在所述通式I中，X、R1、R2、R3、R4、R5和R6和虚线键的定义与其在权利要求1中的定义相同；条件是R4和R5之一具有至少2个碳原子的烷基或链烯基。
32.权利要求36的组合物，其中所述的化合物是：
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(1-辛烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(1-己烯-3-基)-苯酚，
2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛基)-苯酚，或
2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(3-己基)-苯酚。
33.含有2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3-辛烯-2-基)-苯酚化合物的化妆用或皮肤病用遮光组合物。
34.权利要求31-33中任一权利要求的组合物，含有至少一种其他的UV-A和/或UV-B掩蔽剂。
35.权利要求1-30中任一权利要求的化合物用作UV遮光剂的用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00103592.2 | 2000-02-21 | ||
| EP00103592 | 2000-02-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1310178A CN1310178A (zh) | 2001-08-29 |
| CN1247549C true CN1247549C (zh) | 2006-03-29 |
Family
ID=8167908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011046678A Expired - Fee Related CN1247549C (zh) | 2000-02-21 | 2001-02-21 | 苯并三唑类化合物及其用途 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6489486B2 (zh) |
| JP (1) | JP2001278870A (zh) |
| KR (1) | KR100745864B1 (zh) |
| CN (1) | CN1247549C (zh) |
| AU (1) | AU778933B2 (zh) |
| BR (1) | BR0100650A (zh) |
| CA (1) | CA2337586C (zh) |
| ES (1) | ES2392394T3 (zh) |
| ID (1) | ID29324A (zh) |
| MX (1) | MXPA01001857A (zh) |
| NO (1) | NO20010803L (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050025608A (ko) * | 2002-07-16 | 2005-03-14 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 일광차단제 |
| JP2005289916A (ja) * | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Shiseido Co Ltd | 紫外線吸収剤及びこれを含有する皮膚外用剤 |
| EP1888020B1 (en) * | 2005-04-28 | 2009-12-16 | Basf Se | Use of benzotriazole derivatives for photostabilisation |
| EP2192143B1 (en) * | 2008-12-01 | 2011-09-07 | DSM IP Assets B.V. | Novel method |
| KR101715413B1 (ko) * | 2008-12-01 | 2017-03-10 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 유기폴리실록산의 색 지수를 저하시키는 방법 |
| CN103126673B (zh) | 2011-11-25 | 2016-08-03 | 东芝医疗系统株式会社 | 一种用于确定ce-mra扫描的触发时机的装置和方法 |
| CN106699677B (zh) * | 2016-12-28 | 2019-07-09 | 利安隆（中卫）新材料有限公司 | 紫外线吸收剂uv-571的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126744C (zh) * | 1961-06-16 | 1969-01-15 | ||
| US4349602A (en) | 1980-05-30 | 1982-09-14 | General Electric Company | Substrates coated with a thermoset acrylic primer and an alkoxysilylbenzotriazole UV stabilizer |
| US4373060A (en) * | 1980-05-30 | 1983-02-08 | General Electric Company | Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles |
| US4316033A (en) * | 1980-05-30 | 1982-02-16 | General Electric Company | Alkoxysilylbenzotriazoles |
| US4812575A (en) | 1983-09-29 | 1989-03-14 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Process for the preparation of benozotriazoles and their polymers, and 2(2-hydroxy-5-isopropenylphenyl)2H-benzotriazole produced thereby |
| US4587346A (en) | 1985-01-22 | 1986-05-06 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid 2-(2-hydroxy-3-higher branched alkyl-5-methyl-phenyl)-2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing liquid mixtures |
| JPS63250647A (ja) * | 1987-04-07 | 1988-10-18 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| GB8720365D0 (en) * | 1987-08-28 | 1987-10-07 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| JPH04187679A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-06 | Shipuro Kasei Kk | ２―（２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体の製造方法 |
| US5164462A (en) * | 1991-04-25 | 1992-11-17 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions |
| US5352753A (en) * | 1991-04-25 | 1994-10-04 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds, silicone compositions and methods for making same |
| JPH0598242A (ja) * | 1991-09-25 | 1993-04-20 | Shipuro Kasei Kk | 液状紫外線吸収剤及びその製造方法 |
| DE19748658B4 (de) * | 1996-11-07 | 2015-08-20 | Ciba Holding Inc. | Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel mit erhöhter Haltbarkeit |
| JPH10212469A (ja) * | 1997-01-28 | 1998-08-11 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 紫外線吸収剤 |
| JPH11295848A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-10-29 | Konica Corp | 熱現像感光材料 |
| JPH11295855A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-10-29 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料容器 |
-
2001
- 2001-01-18 US US09/765,268 patent/US6489486B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-09 ID IDP20010121D patent/ID29324A/id unknown
- 2001-02-16 NO NO20010803A patent/NO20010803L/no not_active Application Discontinuation
- 2001-02-20 MX MXPA01001857A patent/MXPA01001857A/es unknown
- 2001-02-20 KR KR1020010008319A patent/KR100745864B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-02-20 CA CA002337586A patent/CA2337586C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-20 BR BR0100650-9A patent/BR0100650A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-02-21 JP JP2001044831A patent/JP2001278870A/ja active Pending
- 2001-02-21 CN CNB011046678A patent/CN1247549C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-21 AU AU23161/01A patent/AU778933B2/en not_active Ceased
- 2001-02-21 ES ES01104114T patent/ES2392394T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100745864B1 (ko) | 2007-08-02 |
| KR20010083184A (ko) | 2001-08-31 |
| NO20010803D0 (no) | 2001-02-16 |
| NO20010803L (no) | 2001-08-22 |
| AU2316101A (en) | 2001-08-23 |
| AU778933B2 (en) | 2004-12-23 |
| ES2392394T3 (es) | 2012-12-10 |
| MXPA01001857A (es) | 2002-08-06 |
| ID29324A (id) | 2001-08-23 |
| CA2337586A1 (en) | 2001-08-21 |
| CN1310178A (zh) | 2001-08-29 |
| BR0100650A (pt) | 2001-10-09 |
| US6489486B2 (en) | 2002-12-03 |
| JP2001278870A (ja) | 2001-10-10 |
| CA2337586C (en) | 2008-08-05 |
| US20010023293A1 (en) | 2001-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1050500A (zh) | 减少皮肤刺激的防晒组合物 | |
| CN1327379A (zh) | 提高光敏防晒剂对uv线的稳定性的方法 | |
| CN1473146A (zh) | 新的茚满亚基化合物 | |
| CN1861603A (zh) | 酞菁硅配合物及其复合物以及它们的制备和应用 | |
| CN1127753A (zh) | 杂环取代的新的咪唑烷，其制备方法和中间体，及其作为医药和含化合物的药物组合物方面的用途 | |
| CN1109031C (zh) | 双环芳族化合物 | |
| CN1398580A (zh) | 含有n－酰基氨基酸酯和自我－成褐色剂的自我－成褐色组合物 | |
| CN1247549C (zh) | 苯并三唑类化合物及其用途 | |
| CN1155569C (zh) | 用作防晒剂的二氢吲哚衍生物 | |
| WO2009003934A1 (en) | Preparation of nanoscalar uv absorbers | |
| CN1232027A (zh) | 二间苯二酚基－烷氧基－和－芳氧基－均三嗪 | |
| CN1823028A (zh) | 新二苯甲酰甲烷基化合物,用作含有它们的可光敏化的防晒剂和化妆品组合物 | |
| CN1148166C (zh) | 含有聚硅氧烷型和苯并咪唑型uv-b防晒剂的防晒组合物 | |
| US20060153784A1 (en) | Novel 2-benzoxazolyl benzene derivatives and their use as UV screening agents | |
| CN1668675A (zh) | 防晒制剂 | |
| US8318980B2 (en) | UV absorbing compounds | |
| CN1425367A (zh) | 包含氨基取代2－羟基二苯甲酮衍生物和自晒黑剂的自晒黑组合物 | |
| CN1144804C (zh) | 苯并[c]喹嗪衍生物及其作为5α-还原酶抑制剂的用途 | |
| CN1087337A (zh) | 取代的喹啉-2-基甲氧基苯乙酸衍生物 | |
| CN87100363A (zh) | 2-苯并咪唑基烷硫基(或亚硫酰基或磺酰剂)衍生物，其制备方法和药物应用 | |
| JP4105845B2 (ja) | 新規なピリミジン−２，４，６−トリオン化合物 | |
| CN1168434C (zh) | 含有耐光的紫外过滤物的化妆品和药物制剂 | |
| CN1173692C (zh) | 化妆品组合物和降低皮肤老化过程的方法 | |
| CN1266676A (zh) | 美容用防晒组合物 | |
| EP1127881B1 (en) | Alkylation process and novel hydroxyphenylbenztriazoles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: DSMIP CAPITAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: HOFFMAN-LALUOAI LTD. Effective date: 20040917 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20040917 Address after: Holland Heerlen Applicant after: DSM IP Assets BV Address before: Basel Applicant before: F. Hoffmann-La Roche AG |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060329 Termination date: 20160221 |