CN1398580A - 含有n－酰基氨基酸酯和自我－成褐色剂的自我－成褐色组合物 - Google Patents

含有n－酰基氨基酸酯和自我－成褐色剂的自我－成褐色组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化妆品和/或皮肤病学组合物，尤其是试图人工使皮肤成为褐色和/或棕色的化妆品和/或皮肤病学组合物，其包括化妆品可接受的载体、至少一种自我－成褐色剂和至少一种N－酰基氨基酸酯。本发明还涉及人工使皮肤成为褐色和/或棕色的化妆处理方法，其特征在于它包括对皮肤施用有效量的按照本发明的组合物。本发明还涉及N－酰基氨基酸酯用于帮助自我－成褐色剂在人工使皮肤成为褐色和/或棕色的组合物中的着色和/或稳定性的用途。

Description

含有N-酰基氨基酸酯和自我-成褐色剂的自我-成褐色组合物
技术领域
本发明涉及化妆品和/或皮肤病学组合物，尤其是试图人工使皮肤成为褐色和/或棕色的化妆品和/或皮肤病学组合物，其包括在化妆品可接受的载体中的至少一种N-酰基氨基酸酯和至少一种自我-成褐色剂(self-tanning agent)。
本发明还涉及人工使皮肤成为褐色和/或棕色的化妆处理方法，以及N-酰基氨基酸酯用于改善自我-成褐色剂的着色和/或稳定性的用途。
本发明还涉及这些组合物将皮肤着色成接近于目光天然晒成的褐色的用途。
背景技术
在本发明中使用的术语“自我-成褐色剂(self-tanning agent)”是指一种试剂，当将其应用到皮肤，特别是脸上时，能获得褐色效果，该褐色效果或多或少类似于长时间暴露于日光下(天然褐色)或UV灯下获得的外观。
目前，拥有健康的外观非常重要，而褐色的皮肤一直是良好健康的标志。但是，由于需要长时间暴露于UV线辐射下，天然的褐色不总是需要的，特别是尽管UV-A线辐射会使皮肤成为褐色，但也容易诱导皮肤反应或伤害皮肤，尤其会使过敏的皮肤或连续暴露于太阳辐射的皮肤会出现以下症状：红斑、灼伤、丧失弹性、皱纹外观、早熟衰老。因此，需要发现一种备选的天然褐色，它能够适合于这些皮肤的要求。
大多数人工使皮肤成为褐色的化妆品都是基于羰基衍生物，它是通过与皮肤的氨基酸反应，形成有色产物，其中值得一提的有单-或多羰基化合物如，例如靛红，阿脲，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤藓酮糖和二羟基丙酮(DHA)。
DHA时特别优选的产品，其通常作为人工使皮肤晒成褐色的试剂用于化妆品；当将其应用到皮肤特别是脸上时，能获得棕色效果，该棕色效果或多或少接近于长时间暴露于日光下(天然褐色)或UV灯下获得的外观。
DHA的一个缺点是进行着色的速度慢：事实上，它进行着色需要几小时(通常3-5小时)。使用基于DHA的自我-成褐色组合物的用户通常认为皮肤获得的着色强度和/或经时保留能力(耐受清洗)和/或进行着色的速度都不够好。
基于DHA的组合物的另一个问题是它们具有经时降解的令人烦恼的倾向，即它们或多或少地显著依赖于配制它们的介质的性质。这些与基于DHA的组合物有关的储存和/或保管的问题通常最终会使这些组合物出现不需要的颜色变黄。
因此，迫切需要能够快速作用的自我-成褐色的产品，其能够给出接近天然日晒褐色的着色。
发明内容
出人意外地和有利地，本发明人发现使用N-酰基氨基酸酯能够改善含有自我-成褐色剂的组合物的稳定性和着色。获得的着色更加有色彩、经时更加稳定，并且还具有良好的耐水性和良好的均质性。
按照本发明的组合物还具有改善的化妆品性质的优点：它们能使皮肤感觉柔和、清新，并且能够防止皮肤干燥，并且也能防止具有过度油脂性的感觉。
按照本发明的组合物包括，在化妆品可接受的载体中的，至少一种N-酰基氨基酸酯和至少一种自我-成褐色剂。
本发明的主题还在于按照本发明的组合物作为将皮肤成为褐色或棕色的组合物的用途；和用于将皮肤成为褐色或棕色的化妆方法，它包括对皮肤施用有效量的按照本发明的组合物。
最后，本发明还涉及至少一种N-酰基氨基酸酯在用于人工使皮肤成为褐色和/或棕色的含有至少一种自我-成褐色剂的组合物中，用以改善所述自我-成褐色剂的着色和/或稳定性的用途。
按照本发明的组合物能在短时间人工着色，其颜色接近于天然日光晒成的褐色。由此获得立即的着色，使该应用能被看得见，并且从而使该组合物更均匀地涂布到皮肤上，并且所得的着色更均匀。并且，按照本发明的在皮肤上获得的人工着色极其接近于天然日光晒成的褐色。
参照下面本发明的详细描述，本发明的其它特征、方面和优点会变得更加明显。
用于本发明的N-酰基氨基酸酯为具有下式的酯
         R’1(CO)N(R’2)CH(R’3)(CH2)n(CO)OR’4
其中
n是等于0，1或2的整数，
R’1表示直链的或支链的C5至C21烷基或链烯基，
R’2表示氢原子或C1至C3的烷基，
R’3表示选自氢原子、甲基、乙基和直链或支链的C3或C4烷基的基团，
R’4表示直链或支链的C1至C10烷基或直链或支链的C2至C10链烯基或甾醇残基。
在上式中，R’1(CO)-基是一种酸的酰基，该酸优选地选自癸酸，十二酸，十四酸，十六酸，十八酸，二十二酸，亚油酸，亚麻酸，油酸，异硬脂酸，2-乙基己酸，椰子油脂肪酸，棕榈仁油脂肪酸和氢化棕榈仁油脂肪酸。这些脂肪酸还可以含有一个羟基。更优选的是，该脂肪酸是十二酸。
该N-酰基氨基酸酯的-N(R’2)CH(R’3)(CH2)n(CO)-部分优选地选自下面的氨基酸：甘氨酸，丙氨酸，缬氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，丝氨酸，苏氨酸，脯氨酸，羟基脯氨酸，β-丙氨酸，氨基丁酸，氨基己酸，肌氨酸，N-甲基-β-丙氨酸。
更优选的是，该氨基酸是肌氨酸。
相应于OR’4基的N-酰基氨基酸酯的部分可以获自选自甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，叔丁醇，异丁醇，3-甲基-1-丁醇，2-甲基-1-丁醇，杂醇油，戊醇，己醇，环己醇，辛醇，2-乙基己醇，癸醇，十二烷醇，十四烷醇，十六烷醇，十六烷醇十八烷醇混合物，十八烷醇，油醇，二十二醇，霍霍巴醇(jojoba alcohol)，2-十六烷醇，2-辛基十二醇以及异十八醇的醇。
这些N-酰基氨基酸酯特别可以从氨基酸的自然来源中得到。在这种情况，这些氨基酸可以从植物(燕麦，小麦，大豆，棕榈树或椰子)的天然蛋白质的水解中获得，然后必然导致氨基酸的混合物，它们将随后被酯化，然后N-酰化。这些氨基酸的制备更特别地描述在专利申请FR2 796 550中，并引入本文作为参考。
在本发明中使用的更尤其优选的氨基酸酯是下式的N-月桂酰基肌氨酸异丙酯：
       CH3-(CH2)10CO-N(CH3)-CH2-COO-CH2-(CH3)2。
这些氨基酸以及它们的合成方法在Ajinomoto Co.公司的专利申请EP 1 044 676和EP 0 928 608中描述。
该自我-成褐色剂通常选自单-或多羰基化合物如，例如靛红，阿脲，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛(mesotartaric aldehyde)，戊二醛，赤藓酮糖，吡唑啉-4，5-二酮衍生物，如在专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中描述的，二羟基丙酮(DHA)，和4，4-二羟基吡唑啉-5-酮，如在专利申请EP 903 342中描述的。
该N-酰基氨基酸酯在本发明组合物中的优选存在的浓度范围在0.5％-50％重量，更优选在5％-30％重量，相对于组合物的总重量。
在本发明一个特别优选的实施方案中，更优选使用二羟基丙酮(DHA)。
DHA可以以游离形式和/或在例如液体载体如脂质体中包封成胶囊，其特别地在专利申请WO 97/25970中描述。
这些自我-成褐色剂可以与至少一种合成的或天然直接染料和/或至少一种吲哚衍生物组合，例如在专利EP 425 324和EP 456 545中所描述。
这些自我-成褐色剂还可以与其它的合成的或天然的皮肤着色剂组合。
为此，本发明中的术语“皮肤着色剂”是指任何对皮肤具有特别亲和力的化合物，它有可能使皮肤获得长久、非覆盖(即没有使皮肤变得不透明的倾向)的着色，其不会被水或应用溶剂除去，并且它能耐受含有表面活性剂溶液的摩擦和清洗。该长久的着色因此区别于例如通过化妆品颜料获得的表面的和暂时的着色。
其它的着色剂还可以选自，例如植物提取物如，例如从Pterocarpus属和Baphia属红木(red woods)例如Pterocarpussantalinus、Pterocarpus osun、Pterocarpus soyauxii、Pterocarpuserinaceus、Pterocarpus indicus或Baphia nitida的“不溶性”提取物，例如在专利申请EP 971 683中描述的那些。
该着色剂还可以是氧化铁毫微颜料，其基本粒子的平均大小小于100nm，如在专利申请EP 966 953中描述的那些。
该自我-成褐色剂通常在按照本发明的组合物中的存在比例范围在相当于组合物总重量的0.1％-10％重量，优选相当于组合物总重量的0.2-8％重量。
按照本发明的自我-成褐色剂组合物可以是霜剂、乳液、凝胶、霜剂-凝胶、水包油乳剂、泡沫分散剂、液体洗液，特别是可蒸发的液体洗液，或者化妆品通常使用的任何其它剂型，特别是通常适合于自我-成褐色剂组合物的那些剂型。
按照本发明的组合物还可以含有标准的化妆品辅助剂，其特别选自脂肪物质，有机溶剂，离子或非离子增稠剂，柔软剂，抗氧化剂，自由基清除剂，遮光剂，稳定剂，软化剂，硅酮，α-羟基酸，消泡剂，增湿剂(moisturizer)，维生素，驱虫剂，P物质拮抗剂，抗炎剂，芳香剂，防腐剂，表面活性剂，填充剂，除本发明的以外的聚合物，抛射剂，酸化剂或碱化剂，着色剂，或任何其它通常用于化妆品或皮肤用品的成分，特别是用于制备乳剂型自我-成褐色剂组合物的辅助剂。
脂肪物质可以组成为油、蜡或它们的混合物。术语“油”是指在室温下为液体的化合物。术语“蜡”是指在室温下为固体或基本上为固体的化合物，其熔点通常大于35℃。
值得一提的油包括矿物油(石蜡)；植物油(甜杏仁油，澳洲坚果油(macademia oil)，黑醋栗仁油(blackcurrant pip oil)，霍霍巴油(jojobaoil))；合成油，例如全氢化角鲨烯、脂肪醇、脂肪酸或脂肪酸酯(例如Finetex公司以商品名“Finsolv TN”销售的苯甲酸C12-C15烷基酯，棕榈酸辛基酯，羊毛脂酸异丙酯(isopropyl lanolate)，甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些，氧乙烯化或氧丙烯化的脂肪酸酯和醚；硅酮油(环甲基硅酮，聚二甲基硅氧烷或PDMS)，或氟化油(fluoro oil)；聚亚烷基，以及它们的混合物。
值得一提的蜡化合物包括石蜡，巴西棕榈蜡，蜂蜡，和氢化蓖麻油。
在有机溶剂中值得一提的有低级醇和含有不多于8个碳原子的多元醇。
增稠剂可以特别选自交联聚丙烯酸，和改性的或未改性的瓜耳胶和纤维素，如羟丙基瓜耳胶、甲基羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
按照本发明的组合物还可以含有至少一种有机光防护剂和/或至少一种无机光防护剂，它们是在UVA和/或UVB范围内有活性的(吸收剂)，并且是水溶性的或脂溶性的，或者甚至是对常用的化妆品溶剂是不溶的。
所述有机光防护剂特别选自：邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；二苯酰甲烷衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；如在下列专利申请中描述的三嗪衍生物：US 4,367,390，US 4,724,137，EP 863 145，EP 517 104，EP 570 838，EP 796 851，EP 775 698，EP 878 469，EP 933 376，EP 506 691，EP 507 692，EP 790 243和EP 944 624；二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉衍生物；如在专利EP 669 323和US 2 463 264中描述的二-吲哚基衍生物；对-氨基苯甲酸(PABA)衍生物；如在专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中描述的亚甲基二(羟基苯基)苯并三唑衍生物；遮蔽(screening)聚合物和遮蔽硅酮，如特别是在专利申请WO 93/04665中描述的那些；衍生于α-烷基苯乙烯的二聚物，如在专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4，4-二芳基丁二烯，如在专利申请EP 0 967 200和DE 197 55 649中描述的那些，以及它们的混合物。
作为UV-A-活性和/或UV-B-活性有机光防护剂的例子，值得一提的有下列化合物，在下文中以其INCI名表示：
对氨基苯甲酸衍生物：
-PABA，
-乙基PABA，
-乙基二羟基丙基PABA，
-乙基己基二甲基PABA，特别是由ISP公司销售，商品名称为“Escalol 507”，
-甘油基PABA，
-PEG-25 PABA，由BASF公司销售，商品名称为“Uvinul P25”。
水杨酸衍生物：
-homosalate，由Ronal/EM Industries公司销售，商品名为“Eusolex HMS”
-水杨酸乙基己基酯，由Haarmann and Reimer公司销售，商品名为“Neo Heliopan OS”，
-二丙二醇水杨酸酯，由Scher公司销售，商品名为“Dipsal”，
-TEA水杨酸酯，由Haarmann and Reimer公司销售，商品名为“Neo Hehiopan TS”。
二苯甲酰基甲烷衍生物
-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，由Hoffmann-Laroche公司销售，商品名为“Parsol 1789”，
-异丙基二苯甲酰基甲烷
肉桂酸衍生物：
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯，由Hoffman LaRoche公司销售，商品名为“Parsol MCX”，
-甲氧基肉桂酸异丙基酯，
-甲氧基肉桂酸异戊酯，由Haarman和Reimer公司销售，商品名为“Neo Heliopan E 1000”，
-桂醚酯，
-DEA甲氧基肉桂酸酯，
-甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
β，β’-二苯基丙烯酸酯衍生物：
-氰双苯丙烯酸辛酯，由BASF公司销售，商品名为“UvinulN539”，
-Etocrylene，由BASF公司销售，商品名为“Uvinul N35”，
二苯甲酮衍生物：
-二苯酮-1，此产品由BASF公司销售，商品名为Uvinul 400，
-二苯酮-2，此产品由BASF公司销售，商品名为Uvinul D50，
-二苯酮-3或oxybenzone，此产品由BASF公司销售，商品名为Uvinul M40，
-二苯酮-4，此产品由BASF公司销售，商品名为Uvinul MS40，
-二苯酮-5，
-二苯酮-6，此产品由Norquay公司销售，商品名为Heliosorb 11
-二苯酮-8，此产品由American Cyanamid公司销售，商品名为Spectra-Sorb UV-24，
-二苯酮-9，此产品由BASF公司销售，商品名为Uvinul DS-49，
-二苯酮-12。
苯亚甲基樟脑衍生物：
-3-苯亚甲基樟脑，由Chimex公司制造，商品名为“MexorylSD”，
-4-甲基苯亚甲基樟脑，由Merck公司销售制造，商品名为“Eusolex 6300”，
-苯亚甲基樟脑磺酸，由Chimex公司制造，商品名为“MexorylSO”，
-樟脑苄烷铵甲硫酸酯(Camphor Benzalkonium Methosulfate)，由Chimex公司制造，商品名为“Mexoryl SO”，
-对苯二亚甲基(Terephtalylidene)二樟脑磺酸，由Chimex公司制造，商品名为“Mexoryl SX”，
-聚丙烯酰氨甲基苯亚甲基樟脑，由Chimex公司制造，商品名为“Mexoryl SW”。
苯并咪唑衍生物：
-苯基苯并咪唑磺酸，由Merck公司销售，商品名为“Eusolex232”，
-benzimidazilate，由Haarman and Reimer公司销售，商品名为“Neo Heliopan AP”。
三嗪衍生物：
-Anisotriazine，由Ciba Specialty Chemicals公司销售，商品名为“Tinosorb S”，
-乙基己基三嗪酮，由BASF公司销售，商品名为“Uvinul T150”，
-二乙基己基丁酰氨三嗪酮，由Sigma 3V公司销售，商品名为“Uvasorb HEB”，
-2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-三嗪。
苯并三唑衍生物：
-Drometrizole trisiloxane，由Rhodia Chimie公司销售，商品名为“Silatrizole”，
-亚甲基二(苯并三唑基)四甲基丁基酚，以固体形式由FairmontChemical公司销售，商品名为“MIXXIM BB/100”，或者以微粒作为含水的分散体的形式由Ciba Specialty Chemicals公司销售，商品名为“Tinosorb M”。
邻氨基苯甲酸酯衍生物：
-邻氨基苯甲酸薄荷酯，由Haarman and Reimer公司销售，商品名为“Neo Heliopen MA”。
咪唑啉衍生物：
-乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸酯。
亚苄基丙二酸衍生物：
-含有亚苄基丙二酸根官能团的聚硅氧烷，比如由HoffmannLaroche公司销售的产品，商品名为“Parsol SLX”。
及其混合物。
更特别优选的有机光防护剂选自下述化合物：
-水杨酸乙基己酯，
-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯，
-氰双苯丙烯酸辛酯，
-苯基苯并咪唑磺酸，
-对苯二亚甲基樟脑磺酸，
-二苯酮-3，
-二苯酮-4，
-二苯酮-5，
-4-甲基苯亚甲基樟脑，
-Benzimidazilate，
-Anisotriazine，
-乙基己基三嗪酮，
-二乙基己基丁酰氨三嗪酮，
-亚甲基二(苯并三唑基)四甲基丁基酚，
-Drometrizole trisiloxane，
-2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-三嗪，
以及它们的混合物。
无机光防护剂选自涂层的(coated)或未涂层的金属氧化物的颜料或毫微颜料(主要颗粒的平均大小一般为5纳米至100纳米，优选的是10纳米至50纳米)，比如，举例说，二氧化钛(无定形的或者以金红石和/或锐钛矿形式结晶的)毫微颜料，氧化铁毫微颜料，氧化锌毫微颜料，氧化锆毫微颜料，或者二氧化铈毫微颜料以及它们的混合物。并且，标准的涂层剂是三氧化二铝和/或硬脂酸铝。这些涂层的或未涂层的金属氧化物纳米颜料尤其是在专利申请EP 518 772和EP 0 518 773中给予了描述。
所述光防护剂通常在按照本发明的组合物中的存在比例范围为相当于组合物总重量的0.1％-20％重量，优选相当于组合物总重量的0.2-15％重量。
不用说，本领域的技术人员会小心地选择一种或多种任选的附加化合物和/或其数量，从而按照本发明组合的内在优越性不会受到或基本上不会受到一种或多种预想添加物的负面影响。
本发明的组合物可以由本领域的技术人员，特别是那些准备制备水包油(O/W)或油包水(W/O)类型的乳剂的人员按照熟知的技术制备。
该组合物可以特别为以下剂型：单乳或复合乳(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W型乳剂)，霜剂(cream)，乳液(milk)，凝胶或霜剂-凝胶(cream-gel)，洗液，粉末，或固体管，并且可以任选地包装为一种气溶胶或者为摩丝或喷雾剂的形式。
优选地，按照本发明的组合物为水包油或油包水乳剂的形式。
当它是乳剂时，这种乳剂的水相可以包括按已知方法(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol.13，238(1965)，FR 2 315 991和FR 2 416 008)制备的非离子型泡沫分散液(vesicular dispersion)。
本发明还涉及人工使皮肤成为褐色和/或棕色的化妆处理方法，其特征在于它包括对皮肤施用有效量的上述定义的组合物。
本发明还涉及N-酰基氨基酸酯作为上述的用途，其用于改善在人工使皮肤成为褐色和/或棕色的组合物中含有的自我-成褐色剂(如上面描述的那些)的着色和/或稳定性。
下面具体举例说明本发明，但绝不是为了限制本发明。
                            实施例
实施例1
               O/W乳剂组合物   ％重量
甘油基单/二硬脂酸酯/聚乙二醇硬脂酸酯(100 EO)的混合物(Arlacel 165 FL-ICI)     2
十八烷醇(Lanette 18-Henkel)     1
从棕榈油获得的硬脂酸(Stearine TP-Stearinerie Dubois)     1.5
聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200 fluid-Dow Corning)     2
α，ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷/环戊二甲基硅氧烷混合物(14.7/85.3)(Dow Corning 1501 fluid-Dow Corning)     3
月桂酰肌氨酸异丙酯(Eldew SL205-Ajinomoto)     15
二羟基丙酮     5
甘油     5
十六烷基烷基磷酸酯，钾盐(Amphisol K-Hoffmann LaRoche)     1
聚丙烯酸(Synthalen K-3V)     0.3
三乙醇胺   适量pH：7
DL-α-生育酚乙酸酯(Hoffmann LaRoche)     0.5
防腐剂     适量
去离子水适量     100g
实施例2
                       W/O乳剂组合物   ％重量
氧乙烯化的聚二甲基/甲基十六烷基甲基硅氧烷(Abil AM 90D-Goldschmidt)     2
苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷(Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid Dow Corning)     3
月桂酰肌氨酸异丙酯(Eldew SL205-Ajinomoto)     10
异十六烷(Permethyl 101A-Bayer-General Bayer Silicones-Silicones)     5
环戊二甲基硅氧烷(DC 245 Fluid-Dow Corning)     3
二羟基丙酮(Merck)     3
甘油     5
硫酸镁     0.7
防腐剂     适量
去离子水适量     100g

Claims (21)

1.化妆品和/或皮肤病学组合物，其特征在于其在化妆品可接受的载体中含有
(i)至少一种自我-成褐色剂，
(ii)至少一种选自下式的N-酰基氨基酸酯的酯：
         R’1(CO)N(R’2)CH(R’3)(CH2)n(CO)OR’4
其中
n是等于0，1或2的整数，
R’1表示直链的或支链的C5至C21烷基或链烯基，
R’2表示氢原子或C1至C3的烷基，
R’3表示选自氢原子、甲基、乙基或者直链或支链的C3或C4烷基链的基团，
R’4表示直链或支链的C1至C10烷基或直链或支链的C2至C10链烯基或甾醇残基。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于所述氨基酸酯为N-月桂酰基肌氨酸异丙酯：
CH3-(CH2)10CO-N(CH3)-CH2-COO-CH2-(CH3)2。
3.按照前述任何一项权利要求的组合物，其中所述自我-成褐色剂为单或多羰基化合物。
4.按照权利要求3的组合物，其中所述自我-成褐色剂选自靛红，阿脲，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤藓酮糖，吡唑啉-4，5-二酮衍生物，二羟基丙酮(DHA)和4，4-二羟基吡唑啉-5-二酮衍生物。
5.按照权利要求4的组合物，其中所述自我-成褐色剂为DHA。
6.按照权利要求1-5中任何一项的组合物，其中所述自我-成褐色剂的浓度范围为相对于组合物总重量的0.1％-10％重量。
7.按照前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它含有至少一种合成的或天然的直接染料和/或至少一种吲哚衍生物。
8.按照前述任何一项权利要求的组合物，其含有选自Pterocarpus属和Baphia属的红木的“不溶性”提取物的其它着色剂。
9.按照前述任何一项权利要求的组合物，其含有选自氧化铁毫微颜料的其它着色剂，其基本粒子的平均大小小于100nm。
10.按照前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它含有至少一种选自下组的化妆品辅助剂：脂肪物质，有机溶剂，乳化剂，离子或非离子增稠剂，柔软剂，抗氧化剂，自由基清除剂，遮光剂，稳定剂，软化剂，硅酮，α-羟基酸，消泡剂，增湿剂，维生素，驱虫剂，P物质拮抗剂，抗炎剂，芳香剂，防腐剂，表面活性剂，填充剂，聚合物，抛射剂，酸化剂或碱化剂。
11.按照前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它还含有在UVA和/或UVB范围内是活性的至少一种有机光防护剂和/或至少一种无机光防护剂。
12.按照权利要求11的组合物，其中所述有机光防护剂选自1，3，5-三嗪衍生物，二苯酰甲烷衍生物，肉桂酸衍生物，邻氨基苯甲酸酯，水杨酸衍生物，樟脑衍生物，二苯甲酮衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，苯并三唑衍生物，亚苄基丙二酸酯衍生物，苯并咪唑衍生物，咪唑啉衍生物，二-吲哚基衍生物，对-氨基苯甲酸(PABA)衍生物，亚甲基二(羟基苯基)苯并三唑衍生物，遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，衍生于α-烷基苯乙烯的二聚物，和4，4-二芳基丁二烯，以及它们的混合物。
13.按照权利要求12的组合物，其中所述有机光防护剂选自：
-水杨酸乙基己酯，
-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯，
-氰双苯丙烯酸辛酯，
-苯基苯并咪唑磺酸，
-对苯二亚甲基樟脑磺酸，
-二苯酮-3，
-二苯酮-4，
-二苯酮-5，
-4-甲基苯亚甲基樟脑，
-Benzimidazilate，
-Anisotriazine，
-乙基己基三嗪酮，
-二乙基己基丁酰氨三嗪酮，
-亚甲基二(苯并三唑基)四甲基丁基酚，
-Drometrizole trisiloxane，
-2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-三嗪，
以及它们的混合物。
14.按照权利要求1 1的组合物，其中所述有机光防护剂选自涂层的或未涂层的金属氧化物颜料或纳米颜料。
15.按照权利要求14的组合物，其中所述有机光防护剂选自涂层的或未涂层的二氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化锆、二氧化铈，以及它们的混合物的纳米颜料。
16.按照权利要求11-15中任何一项的组合物，其中所述有机光防护剂在组合物中的存在比例范围为相当于组合物总重量的0.1％-20％重量，并且优选范围为相当于组合物总重量的0.2-15％重量。
17.按照前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它含有相当于组合物总重量的0.5％-50％重量、并且优选5％-30％重量的N-酰基氨基酸酯衍生物。
18.按照前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它以以下形式存在：非离子型泡沫分散液，乳剂，特别是油包水型或水包油型乳剂，霜剂或三相乳剂(W/O/W型或O/W/O型乳剂)，乳液，凝胶，霜剂-凝胶，混悬液，分散液，摩丝，或喷雾剂。
19.按照权利要求18的组合物作为用于使皮肤成为褐色或棕色的化妆品组合物的用途。
20.使皮肤成为褐色和/或棕色的化妆方法，其特征在于它包括对皮肤施用有效量的按照权利要求1-18中任何一项的组合物。
21.至少一种下式的N-酰基氨基酸酯：
            R’1(CO)N(R’2)CH(R’3)(CH2)n(CO)OR’4
其中
n是等于0，1或2的整数，
R’1表示直链的或支链的C5至C21烷基或链烯基，
R’2表示氢原子或C1至C3的烷基，
R’3表示选自氢原子、甲基、乙基或者直链或支链的C3或C4烷基链的基团，
R’4表示直链或支链的C1至C10烷基或直链或支链的C2至C10链烯基或甾醇残基，
在人工使皮肤成为褐色或棕色的含有至少一种自我-成褐色剂的组合物中的用途，其用于改善所述自我-成褐色剂的着色和/或稳定性。
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