CN1273525A - 含有阴离子表面活性剂、紫外线辐射滤除化合物和阳离子或两性离子两亲化合物的防晒组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及皮肤和/或头发防晒用化妆品组合物,其为含两不混溶相的分散体形式,其中不混溶相由含有至少一种选自脂肪酸盐、单价金属盐、二价金属盐、铵盐或有机碱盐的阴离子表面活性剂稳定,还含有一种衍生自亚苯基樟脑的可滤除紫外线辐射的化合物,其可被吸附在所述不混溶两相的界面上,该化合物中含有部分或经全部中和的磺酸官能基,还含有经疏水烃基涂料包覆的金属氧化物毫微级颜料,以及一种阴离子表面活性剂或两性离子两亲化合物,它们可与阴离子表面活性剂一起能形成某种化合物,当阴离子表面活性剂浓度为0.1mmol/100g时该化合物能令40℃时的水/液体石蜡界面的张力至少降低14mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为0.5mmol/100g时能至少降低26mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为1mmol/100g时能至少降低33mN.m-1。
Description
本发明涉及局部用化妆品组合物,其特别用于使皮肤和/或头发免受紫外线照射,还涉及上述化妆品组合物的应用。本发明更具体涉及含有经稳定的两不混溶相的分散体形式的防晒组合物,其中经含有至少一种阴离子表面活性剂稳定、紫外线辐射滤除化合物和一种阳离子或两性离子的两亲化合物。
已知,波长为280-400nm的光辐射会令人的表皮晒黑,波长为280-320nm的光线(已知称为UV-B)会引起皮肤灼伤和产生红斑,这会有损于自然晒黑进程;因此应滤除这种UV-B的辐射。
还已知波长为320-400nm的UV-A光线会令皮肤晒黑,易于导致皮肤的不良变化,对敏感皮肤或经持续日晒的皮肤尤其如此。UV-A光线尤其会引起皮肤弹性降低和出现皱纹,从而导致皮肤过早老化。其会引发红斑反应,或令某些被测者的该反应增强,甚至可能是导致光毒性或光变应性反应的根源。因此也应滤除UV-A的辐射。
目前已提出许多用于皮肤防晒(UV-A和/或UV-B)的化妆品组合物。
含有活性化合物的用于滤除紫外线辐射的化妆品组合物是现有技术已知的,其中活性化合物包括游离的或至少经部分中和的酸官能基。具体说,已知某些磺酸化合物具有滤除波长为280-400nm的光、特别是280-360nm的光辐射的良好特性,其具有热稳定性和光化学稳定性。
但配制高防晒因子(SPF)的产品就会采用高浓度的UV掩蔽剂,在某些情况下,出于毒性或经济的观点这都是不利的。防晒因子(SPF)是采用UV掩蔽剂时形成红斑所需时间阈值与不采用UV掩蔽剂形成红斑所需时间阈值的数学比率。
因此重要的是提供一种新的制剂体系,其能增进等量防晒剂的防晒因子,从而能降低制剂中UV掩蔽剂的用量。
申请人为此进行了大量研究,意外地发现能解决该问题,并发现可通过采用阳离子或两性离子两亲化合物来改善阴离子表面活性剂的界面特性来增进防晒剂的防晒因子,其中阳离子或两性离子两亲化合物能与阴离子表面活性剂一同形成某种化合物,当阴离子表面活性剂浓度为0.1mmol/100g时该化合物能令40℃时水/液体石蜡界面的张力至少降低14mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为0.5mmol/100g时能至少降低26mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为1mmol/100g时能至少降低33mN.m-1。
该发现构成了本发明的基础。
因此本发明的一个主题是局部用特别是皮肤和/或头发防晒用化妆品组合物,其为含两不混溶相的分散体形式,其中该不相溶混相由含有至少一种选自脂肪酸盐、单价金属盐、多价金属盐、铵盐或有机碱盐的阴离子表面活性剂稳定,还含有由亲水防晒剂构成的能滤除紫外线辐射的化合物和金属氧化物毫微级颜料,亲水防晒剂如下式所示,其中含有部分或全部中和的磺酸官能基,其可被吸附在所述不混溶两相的界面上:
其中:
-Z为下式所示的基团:
-R2是-H或-SO3H;
-n是0或大于或等于1且小于或等于4的整数,
-R1表示一个或多个含1-4个碳原子的相同或不同的、直链或支链烷基或烷氧基,
苯环上的两亚甲基樟脑基团彼此在间位或对位上;
金属氧化物毫微级颜料选自经疏水烃基的包覆剂进行表面包覆的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈,以及它们的混合物,其平均粒度为5-100nm,该组合物的特征在于其中还含有阳离子或两性离子两亲化合物,其与阴离子表面活性剂一起能形成某种化合物,当阴离子表面活性剂浓度为0.1mmol/100g时该化合物能令40℃时水/液体石蜡界面的张力至少降低14mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为0.5mmol/100g时能至少降低26mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为1mmol/100g时能至少降低33mN.m-1。
根据Lecomte du Noüy环方法测定表面张力,该方法例如可参见Galenica(F.Puisieux,M.Seiller),5分散体系(5 Les SystèmesDispersés),I乳化体用表面活性剂(I Agents de surface etEmulsions),第2章,86-89页。
阳离子或两性离子两亲化合物可选自下式所示的化合物:
其中:
-R1至R4可相同或不同,为直链或支链C1-C30烷基,羟烷基,烷基羧酸根,烷基磺酸根,羟烷基磺酸根,环烷基,烯基,芳基或芳烷基,其可被一个或多个杂原子(如氧或硫)、或-NH-或酰氨基-CONH-间隔,或者R1和R2和/或R3和R4可与相连的氮原子一起形成五元或六元饱和或不饱和杂环,其可未经取代或被C1-C30烷基、羟烷基、烯基、芳基或芳烷基取代,杂环上至少含一个R1至R4基团或取代基,优选至少含两个R1至R4基团或取代基,其中R1至R4基团或取代基至少含6个碳原子。
-X-为无机或有机离子,选自卤素、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根(methosulphate)、对甲基苯磺酸根和糖精酸离子,优选氯或溴;应理解的是,当至少一个R1至R4基团为烷基羧酸根、烷基磺酸根或羟烷基磺酸根时,X-离子不存在。
阳离子或两性离子两亲化合物还可如下式(II)所示:
其中:
-R5为直链或支链C1-C30烷基、羟烷基、烷基羧酸根、环烷基、烯基、芳基或芳烷基,其可被一个或多个杂原子(如氧或硫)、或-NH-或酰氨基-CONH-间隔;
-A、B或D为CH、N、N+R6、R6为氢原子、取代或未经取代的直链或支链的、饱和或不饱和C1-C30烷基,其可被一个或多个杂原子间隔,应理解的是仅有一个A、B或D代表N或N+R6;
-X-为无机或有机离子,选自卤素、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、对甲苯磺酸根和糖精酸离子,优选氯或溴;
-m=0,1或2。
基团R1-R6至少含6个碳原子,优选C8-C22基团。
式(I)的阳离子或两性离子两亲化合物优选选自甜菜碱,如癸基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、十四烷基甜菜碱、十四烷基酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱(coco-betaine)、椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、十六烷基甜菜碱、palmamido丙基甜菜碱、十六酰氨基丙基甜菜碱、蓖麻油酰氨基丙基甜菜碱、硬脂酰氨基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、油基甜菜碱、油酰氨基丙基甜菜碱或二十二烷基甜菜碱,磺基甜菜碱如月桂基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱或油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱,烷基三甲基铵盐如十二烷基三甲基溴化铵或氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基甲基硫酸铵或鲸蜡基三甲基甲基苯磺酸铵、(氢化)三甲基牛油基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、辛基十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵或二十二烷基三甲基甲基硫酸铵、或氯苄烷铵、溴苄烷铵或糖精酸苄烷铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵(cetearalkonium bromide)、月桂基二甲基苄基氯化铵或月桂基二甲基苄基溴化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、油基二甲基苄基氯化铵、二十二烷基二甲基苄基氯化铵和椰油基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓。
式(II)的阳离子或两性离子两亲化合物优选选自氯化鲸蜡基吡啶鎓和氯化月桂基吡啶鎓。
适用于本发明的阳离子或两性离子两亲化合物中特别值得一提的是甜菜碱。
阳离子或两性离子两亲化合物的浓度占组合物总量的0.1-15%(重量)(以活性成分计),优选为0.1-10%(重量)(以活性成分计)。
式(III)的化合物特别优选相应于n=0;苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)。
可采用单价金属或多价金属氢氧化物、氨水或有机碱如烷基胺或烷醇胺来中和上述式(III)防晒剂中的酸官能基。
式(III)的防晒化合物在本发明组合物中的用量占本发明组合物总量的0.1-20%(重量)(以活性成分计),特别是0.2-10%(重量)(以活性成分计),优选0.5-5%(重量)(以活性成分计)。
适用于本发明的毫微级金属氧化物的基本平均粒度优选为10-50nm。
优选采用的二氧化钛毫微级颜料是无定形的,或为金红石和/或锐钛矿结晶形式。
毫微级颜料的疏水烃基涂料优选包含脂肪酸或脂肪酸盐,单价或多价金属盐、铵盐或有机碱盐。
特别优选的一类毫微级颜料是经氧化铝或硬脂酸铝包覆的二氧化钛毫微级颜料,由Tayca公司以商品名“Microtitanium DioxideMT-100T”或“MT-100 TV”销售,或是经硬脂酸包覆的金红石二氧化钛毫微级颜料,由Ishihara Sangyo公司以商品名“TTO-S4”销售。
金属氧化物毫微级颜料在本发明防晒组合物中的用量占组合物总量的0.1-15%(重量),优选为0.5-10%(重量)。
阴离子表面活性剂的用量占组合物总量的0.5-10%(重量)(以活性成分计),更优选为0.5-5%(重量)(以活性成分计)。
本发明的组合物中还可含有至少一种非离子表面活性剂,选自含酯键的化合物,如脂肪酸二醇酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸丁糖醇酯、戊糖醇酯和己糖醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸蔗糖酯、蔗糖甘油三酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇酯或聚山梨醇酯,含醚键的化合物,如聚乙二醇烷基苯基醚和聚乙二醇脂族烷基醚,含酰氨键的化合物如聚氧乙烯烷酰胺和烯化氧聚合物。
非离子表面活性剂的用量可占组合物总量的0.5-5%(重量)(以活性成分计),更优选为1-3%(重量)(以活性成分计)。
毋需多言,本发明的化妆品组合物中除上述防晒剂之外,还可含有一种或多种在UV-A/UV-B区域有活性的附加的亲水或亲油防晒剂。
附加防晒剂具体可选自肉桂酸类衍生物、水杨酸类衍生物、樟脑类衍生物、三嗪衍生物,可参见专利申请EP-A-863145、EP-A-517104、EP-A-570838、EP-A-769851、EP-A-775698和EP-A-878469,二苯酮衍生物、联苯甲酰甲烷衍生物、β,β′-二苯基丙烯酸酯衍生物、苯并咪唑衍生物、双(苯并三唑基酚)衍生物,可参见专利申请GB-A-2303549、DE-A-19726184和EP-A-893119,对氨基苯甲酸衍生物,在专利申请WO-93/04665中描述的防晒聚合物和防晒聚硅氧烷,以及如专利申请EP-A-669323中所述的含有至少两个吲哚基的化合物。
在UV-A/UV-B区域有活性的附加防晒剂的实例中值得一提的有:
对氨基苯甲酸,
氧乙烯化(25mol)对氨基苯甲酸酯,
对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯,
N-氧丙烯化乙基对氨基苯甲酸酯,
对氨基苯甲酸甘油酯,
水杨酸高(homo)薄荷酯,
水杨酸2-乙基己酯,
水杨酸三乙醇胺,
水杨酸4-异丙基苄酯,
4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷,
4-异丙基二苯甲酰甲烷,
4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯,
二异丙基肉桂酸甲酯,
4-甲氧基肉桂酸异戊酯,
4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺,
邻氨基苯甲酸薄荷酯,
2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯,
2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯,
2-苯基苯并咪唑基-5-磺酸及其盐,
3-(4′-三甲基氨基)亚苄基-2-冰片酮(bornanone)硫酸甲酯,
2-羟基-4-甲氧基二苯酮,
2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸酯,
2,4-二羟基二苯酮,
2,2′,4,4′-四羟基二苯酮,
2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯酮,
2-羟基-4-正辛氧基二苯酮,
2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮,
α-(2-氧代-3-亚龙脑基)-4-甲苯磺酸及其盐,
3-(4′-磺基)亚苄基-2-冰片酮(bornaone)及其盐,
3-(4′-甲基亚苄基)-d,l-樟脑,
3-亚苄基-d,l-樟脑,
咪唑丙烯酸,
2,4,6-三[对(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯氨基]-1,3,5-三嗪,
2-[(对-叔丁基酰氨基)苯氨基]-4,6-二[(对-2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯氨基]-1,3,5-三嗪,
2,4-二{[4-(2-乙基己基氧)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,
N-(2和4)-[(2-氧代-3-亚龙脑基)甲基苄基]丙烯酰胺的聚合物,
含丙二酸官能基的聚有机硅氧烷,
1,4-二(苯并咪唑基)亚苯基-3,3′,5,5′-四磺酸及其盐,
由Fairmount Chemical公司以商品名MIXXIM BB/100销售的2,2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]。
本发明组合物中还可含有人工晒黑剂和/或皮肤褐化剂(自行晒黑剂),例如二羟丙酮(DHA)。
本发明组合物中还可含有化妆品辅剂,具体选自脂肪成分,有机溶剂、离子或非离子增稠剂和/或胶凝剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、维生素、亲水或亲油活性成分如神经酰胺、还原剂、聚硅氧烷、自由基清除剂、消泡剂、水合剂、香料、防腐剂、填料、螯合剂、聚合物、抛射剂、酸化或碱化剂、染料或其他常用于化妆品的成分。
脂肪成分由以下成分构成:油或蜡或其混合物,石油凝胶、石蜡、羊毛脂、氢化羊毛脂或乙酰化羊毛脂;其中还可含有脂肪酸、脂肪醇如月桂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、棕榈醇、油醇和2-辛基月桂醇,脂肪酸酯如单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸聚乙二醇酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、C12-C15脂族烷基苯甲酸酯(购自Finetex的Finsolv TN)、经3mol氧化丙烯聚氧丙烯化的十四醇(购自Witco的Witconol APM),以及C6-C18脂肪酸三甘酯,如辛酸/癸酸三甘酯。
油类选自动物、植物、矿物或合成油,具体有氢化棕榈油、氢化蓖麻油、液体石油凝胶、液体石蜡、Purcellin油(辛酸硬脂醇酯),硅油和异链烷烃。
蜡选自来自动物、化石、植物、矿物和合成的蜡。值得一提的具体有蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、甘蔗蜡、漆树蜡、地蜡、褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和聚硅氧烷蜡及树脂。
有机溶剂中值得一提的有:低级醇和多元醇,如乙醇、异丙醇、乙二醇、甘油和山梨醇。
增稠剂和/或胶凝剂可选自交联聚丙烯酸、改性或未经改性的瓜尔胶或纤维素胶,如羟丙基瓜尔胶、甲基羟乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素,以及二氧化硅,例如由NL Industries销售的Bentone Gel Mio,或由Polyplastic销售的Veegum Ultra。
毋需多言,本领域技术人员会对这类任选的附加化合物和/或其用量进行精心选择,以使所设想的成分不会或基本不会对本发明防晒组合物的本质优点产生不利影响。
本发明的化妆品组合物可用作保护人体表皮或头发免受紫外线损伤的防晒组合物或彩妆组合物。
该组合物具体可以是单一或复合乳剂(水包油型、油包水型、油/水/油或水/油/水),如膏霜、乳液或膏霜凝胶,或粉剂或固体软管剂,并可任选包装为气溶胶剂,以及泡沫剂或喷雾剂。
可采用本领域技术人员熟知的技术制备本发明组合物,具体如那些用于制备水包油型或油包水型乳剂的技术。
当其是乳剂时,乳剂的水相可含有非离子微囊分散体,其由已知方法制备(参见Bangham,Standish和Watkins,J.Mol.Biol.13,238(1965),FR-A-2315991和FR-A-2416008)。
本发明的另一主题是用于护理皮肤或头发的非治疗性方法,用于使皮肤或头发免受紫外线损伤,该方法包括在皮肤或头发上施用有效量的上述的化妆品组合物。
当本发明组合物用于使人体表皮免受紫外线损伤或用作防晒剂时,其可为溶剂分散体形式,或为非离子微囊分散体形式的脂肪成分,或为乳剂如膏霜、乳液或膏霜凝胶,或为固体软管剂,也可包装为气溶胶剂,以及为泡沫剂或喷雾剂的形式。
当本发明的组合物用于保护头发时,其可为洗发剂、乳剂或非离子微囊分散体形式,其也可包装为气溶胶剂,以及为泡沫剂或喷雾剂的形式;其可制成在香波用前或用后、染发或漂白用前或用后、烫发或头发拉直用或用后洗除式组合物,或用于烫发、头发拉直、染发或头发漂白的组合物。
当组合物用作睫毛、眉毛或皮肤用彩妆品时,可为护肤霜、粉底、管式唇膏、眉毛膏、敷面粉、睫毛膏或眼线剂,其可为液体、固体或膏状、无水或含水形式,如单一或复合乳剂,或非离子微囊分散体形式,粉剂或固体软管剂。
作为指导,对于本发明中含水包油型乳剂基质的防晒制剂,水相(具体含有亲水防晒剂)的用量一般占制剂总量的50-95%(重量),优选为70-90%(重量),而油相(具体含有亲油防晒剂)的用量一般占制剂总量的5-50%(重量),优选为10-30%(重量)。
通过以下实施例进一步说明本发明。
实施例1
制备水包油型乳剂形式的本发明防晒组合物,其中含有以下成分,比例以占组合物总量的重量比计:-硬脂酸甘油酯和含100mol氧化乙烯的聚 2%乙二醇硬脂酸酯的混合物,由ICI公司以商品名“Arlacel 165”销售-硬脂酸 2.5%-鲸蜡醇 0.5%-聚硅氧烷胶:存在于环甲基聚硅氧烷中的α,ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷,由DowCorning公司以商品名DC-2-9071销售-脂肪酸三甘油酯 4%-异链烷烃 3%-烛果油 1.5%-西蒙得木油 1.5%-二氧化钛毫微级颜料,由Tayca公司以商 5%品名“Microtitanium dioxide MT-100T”销售-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己 10%酯,由BASF公司以商品名“Uvinul N-539”销售-4-叔丁基-4′-甲氧基苯甲酰甲烷,由 2%Roche公司以商品名“Parsol 1789”销售-甘油 4%-丙二醇 4%-苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸) 0.5%活性成分-椰油基甜菜碱 2%活性成分-丙烯酸/(C10-C30)烷基丙烯酸酯交联共聚 0.12%物,由Goodrich公司以商品名“PemulenTR1”销售-羟丙基甲基纤维素 0.1%-三乙醇胺 0.83%-防腐剂 适量-香料 适量-软化水 适量 100%
制备上述组合物的对照组合物A和B,其中组合物A中含有油溶性紫外线防晒剂、带有酸官能基的防晒剂和毫微级颜料,但不合两性离子两亲椰油基甜菜碱化合物,组合物B仅含有两性离子两亲椰油基甜菜碱化合物,但不含防晒剂或毫微级颜料。
制备各乳剂,其中将油溶性紫外线防晒剂溶于脂肪相中,然后在加热至约80℃的脂肪相中加入乳化剂,最后在快速搅拌条件下加入预热至相同温度的含苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)的水相,其中苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)经三乙醇胺中和。
实施例2
制备本发明的防晒组合物,其中用相同浓度的月桂酰氨基丙基甜菜碱替代椰油基甜菜碱。
实施例3
用相同浓度的月桂基三甲基氯化铵替代实施例1和2中的甜菜碱。
对于所制备的各制剂,测定相关的防晒因子。采用体外实验方法进行测定,参见B.L.Diffey等人在《化妆品化学协会学报》(J.Soc.Cosmet.Chem.40-127-133(1989))中描述的内容;该方法包括:测定波长为290-400nm范围内每隔5nm的单色防晒因子,由此根据规定的数学等式计算出防晒因子。
由3个测定值计算出平均防晒因子,下表给出了标准偏差。
实施例1 | 对照组合物A | 对照组合物B | 实施例2 | 实施例3 | |
防晒因子平均值(标准偏差) | 31.9(6.6) | 16.8(0.1) | 1 | 33(3) | 27.7(7.4) |
这些结果清楚地表明,对于相同的防晒体系即毫微级颜料+油溶性紫外线防晒剂+苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸),含有两亲离子椰油基甜菜碱化合物的本发明实施例1的组合物的防晒因子明显高于对照组合物A,尽管两亲两性化合物本身并无防晒能力(参见对照组合物B)。
这些结果经活体实验方法证实,其中包括在5名人类被测者的背部按2mg产品/平方厘米的比例涂敷这些制剂,然后采用XenonMultipor WG 320-1mm+UG 11-1mm日晒模拟器照射防晒部位和未经防晒的部位。
结果如下:
对照组合物A | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
防晒因子平均值(标准偏差) | 22.5(5.5) | 41.4(12.1) | 32.2(3.3) | 28.7(5) |
Claims (27)
1.局部用特别是皮肤和/或头发防晒用化妆品组合物,其为含两不混溶相的分散体形式,其中该两不混溶相由含有至少一种选自脂肪酸盐、单价金属盐、多价金属盐、铵盐或有机碱盐的阴离子表面活性剂稳定,还含有由亲水防晒剂构成的能滤除紫外线辐射的化合物和金属氧化物毫微级颜料,亲水防晒剂如下式所示,其中含有部分或全部中和的磺酸官能基,其可被吸附在所述不混溶两相的界面上:
其中:
-Z为下式所示的基团:
-R2是-H或-SO3H;
-n是0或大于或等于1且小于或等于4的整数,
-R1表示一个或多个含1-4个碳原子的相同或不同的、直链或支链烷基或烷氧基,
苯环上的两亚甲基樟脑基团彼此在间位或对位上;
金属氧化物毫微级颜料选自经疏水烃基包覆剂进行表面包覆的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈,以及它们的混合物,其平均粒度为5-100nm,该组合物的特征在于其中还含有阳离子或两性离子两亲化合物,其与阴离子表面活性剂一起能形成某种化合物,当阴离子表面活性剂浓度为0.1mmol/100g时该化合物能令40℃时的水/液体石蜡界面的张力至少降低14mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为0.5mmol/100g时能至少降低26mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为1mmol/100g时能至少降低33mN.m-1。
其中:
-R1至R4可相同或不同,为直链或支链C1-C30烷基,羟烷基,烷基羧酸根,烷基磺酸根,羟烷基磺酸根,环烷基,烯基,芳基或芳烷基,其可被一个或多个杂原子(如氧或硫)、或-NH-或酰氨基-CONH-间隔,或者R1或R2和/或R3和R4可与相连的氮原子一起形成五元或六元饱和或不饱和杂环,其可未经取代或被C1-C30烷基、羟烷基、烯基、芳基或芳烷基取代,杂环上至少含一个R1至R4基团或取代基,优选至少含两个R1至R4基团或取代基,其中R1至R4基团或取代基至少含6个碳原子。
-X-为无机或有机离子,选自卤素、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根(methosulphate)、对甲基苯磺酸根和糖精酸离子,优选氯或溴;应理解的是,当至少一个R1至R4基团为烷基羧酸根、烷基磺酸根或羟烷基磺酸根时,X-离子不存在。
4.权利要求2或3的组合物,其特征在于至少含6个碳原子的R1-R6基团是C8-C22基团。
5.权利要求2-4中任一权利要求的组合物,其特征在于式(I)的阳离子或两性离子两亲化合物选自甜菜碱,如癸基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、十四烷基甜菜碱、十四烷基酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、十六烷基甜菜碱、palmamido丙基甜菜碱、十六酰氨基丙基甜菜碱、蓖麻油酰氨基丙基甜菜碱、硬脂酰氨基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、油基甜菜碱、油酰氨基丙基甜菜碱或二十二烷基甜菜碱,磺基甜菜碱如月桂基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱或油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱,烷基三甲基铵盐如十二烷基三甲基溴化铵或氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基甲基硫酸铵或鲸蜡基三甲基甲基苯磺酸铵、(氢化)三甲基牛油基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、辛基十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵或二十二烷基三甲基甲基硫酸铵、或氯苄烷铵、溴苄烷铵或糖精酸苄烷铵、鲸蜡基二甲基苄基氯化铵、鲸蜡基二甲基苄基溴化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵或月桂基二甲基苄基溴化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、油基二甲基苄基氯化铵、二十二烷基二甲基苄基氯化铵和椰油基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓。
6.权利要求3或4的组合物,其特征在于式(II)的阳离子或两性离子两亲化合物选自鲸蜡基氯化吡啶鎓和月桂基氯化吡啶鎓。
7.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中的阳离子或两性离子两亲化合物的用量占组合物总量的0.1-15%(重量)(以活性成分计),优选为0.1-10%(重量)(以活性成分计)。
8.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于式(III)的滤除紫外线辐射的化合物为苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)。
9.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于式(III)的滤除紫外线辐射化合物的磺酸官能基经单价或多价金属氢氧化物、氨水或有机碱中和。
10.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于式(III)的滤除紫外线辐射化合物的用量占组合物总量的0.1-10%(重量)(以活性成分计),特别是0.2-8%(重量)(以活性成分计),优选为0.5-5%(重量)(以活性成分计)。
11.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于阴离子表面活性剂的用量占组合物总量的0.5-10%(重量)(以活性成分计),特别是0.5-5%(重量)(以活性成分计)。
12.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于金属氧化物毫微级颜料是二氧化钛毫微级颜料。
13.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中疏水烃基涂料包含脂肪酸或脂肪酸盐、单价或多价金属盐、铵盐或有机碱盐。
14.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中金属氧化物毫微级颜料的基本平均粒度为10-50nm。
15.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中金属氧化物毫微级颜料的用量占组合物总量的0.1-15%(重量),优选为0.5-10%(重量)。
16.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中还含有至少一种非离子表面活性剂,选自含酯键的化合物,如脂肪酸二醇酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸丁糖醇酯、脂肪酸戊糖醇酯和脂肪酸己糖醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸蔗糖酯、蔗糖甘油三酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇酯或聚山梨醇酯,含醚键的化合物,如聚乙二醇烷基苯基醚和聚乙二醇脂族烷基醚,含酰氨键的化合物如聚氧乙烯烷酰胺和烯化氧聚合物。
17.权利要求16的组合物,其特征在于非离子表面活性剂的浓度占组合物总量的0.5-5%(重量)(以活性成分计),更优选为1-3%(重量)(以活性成分计)。
18.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中除以上任一权利要求中所述的防晒剂之外,还可含有一种或多种在UV-A和/或UV-B区域有活性的附加的亲水或亲油防晒剂。
19.权利要求18的组合物,其特征在于附加的防晒剂选自肉桂酸酯类衍生物、水杨酸酯类衍生物,亚苯基樟脑类衍生物,三嗪衍生物,二苯酮衍生物,联苯甲酰甲烷衍生物,β,β′-二苯基丙烯酸酯衍生物,对氨基苯甲酸衍生物,苯并咪唑衍生物,双(苯并三唑基酚)衍生物,防晒聚合物和防晒聚硅氧烷,以及含有至少两个吲哚基的化合物。
20.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中还含有至少一种化妆品辅剂,选自:脂肪成分,有机溶剂、离子或非离子增稠剂和/或胶凝剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、维生素、亲水或亲油活性成分如神经酰胺、还原剂、聚硅氧烷、自由基清除剂、消泡剂、水合剂、香料、防腐剂、填料、螯合剂、聚合物、抛射剂、酸化或碱化剂、染料。
21.上述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其可构成人体表皮防护或防晒组合物,其可为乳剂分散体形式,如膏霜、乳液、膏霜凝胶、固体软管剂、泡沫剂或喷雾剂。
22.权利要求1-20中任一权利要求的组合物,其特征在于其可构成睫毛、眉毛或皮肤用组合物,其为固体、液体或糊剂形式,如乳剂、非离子微囊分散体、粉剂或固体软管剂。
23.权利要求1-20中任一权利要求的组合物,该组合物用于使头发免受紫外线损伤,其特征在于其为香波、乳剂、非离子微囊分散体、泡沫剂或喷雾剂形式。
24.用于护理皮肤或头发的非治疗性方法,用于使皮肤或头发免受波长为280-400nm紫外线的损伤,其特征在于在皮肤或头发上施用有效量的上述任一种的化妆品组合物。
25.阳离子或两性离子两亲化合物用于增进权利要求1-23中任一权利要求所述防晒化妆品组合物的防晒因子的用途,它们可与阴离子表面活性剂一起能形成某种化合物,当阴离子表面活性剂浓度为0.1mmol/100g时该化合物能令40℃时的水/液体石蜡界面的张力至少降低14mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为0.5mmol/100g时能至少降低26mN.m-1,阴离子表面活性剂浓度为1mmol/100g时能至少降低33mN.m-1。
26.权利要求25的用途,其特征在于式(III)的滤除紫外线辐射的化合物为苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)。
27.权利要求25或26的用途,其特征在于阳离子或两性离子两亲化合物如权利要求2-6中任一权利要求中定义。
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