CN1339960A - 含有苯并三唑衍生物和双一间二羟基苯基三嗪的用于皮肤和/或头发防晒的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可局部应用的新的化妆品组合物,其特别适用于皮肤和/或头发的防晒,其特征在于在适于美容的载体中含有:(a)作为第一防晒剂的特定的苯并三唑衍生物,和(b)作为第二防晒剂的特定的双－间二羟基苯基三嗪衍生物,该适于美容的载体可以为水包油型载体。本发明还涉及所述化妆品组合物在保护皮肤和头发免受紫外线影响中的用途。

Description

含有苯并三唑衍生物和双-间二羟基苯基三嗪的 用于皮肤和/或头发防晒的化妆品组合物
本发明涉及新的局部用化妆品组合物，其特别用于使皮肤和/或头发免受紫外线辐射(这些组合物在下文中简称防晒组合物)，还涉及这类组合物在上述美容应用中的用途。本发明更具体涉及防晒组合物，其在适用于美容的载体中含有(a)作为第一防晒剂的苯并三唑衍生物和(b)作为第二防晒剂的双-间二羟基苯基三嗪(bis-resorcinyl)衍生物的组合。
已知波长为280-400nm的光照射会令人体表皮变黑，波长为280-400nm的光(也称为UV-B射线)会令皮肤灼伤和产生红斑，其会损害自然晒黑过程；应当将该UV-B辐射滤除。
业已知晓会令皮肤变黑的波长为320-400nm的UV-A射线易于导致皮肤产生不利变化，特别是对于敏感皮肤或持续经日晒的皮肤。UV-A射线具体会令皮肤失去弹性，呈现皱纹外观，导致皮肤过早老化。其会促使红斑反应的引发，或对于某些个体扩大该反应，并且甚至会导致光毒性或光变态反应。因此也需要滤除UV-A辐射。
目前已提出了多种用于防晒(UV-A和/或UV-B)的组合物。
这些防晒组合物常为水包油型乳剂形式(即在由连续的分散用含水相和非连续的分散油相构成的适于美容的载体)，其中含有各种浓度的一种或多种常用的亲油和/或亲水有机防晒剂，它们能选择性吸收有害的UV辐射，这些防晒剂(及其用量)可作为所需的防晒因子(SPF)的功能加以选择，SPF是涂敷防晒剂后达到红斑形成阈值所需辐射时间与未涂敷防晒剂所达到红斑形成阈值所需辐射时间的比率的数学表达。
专利EP-B-0742003公开了一种高防晒因子的防晒化妆品组合物，这类组合物中含有两种防晒剂的混合物，即(a)作为第一防晒剂的苯-1，4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)，任选地为部分或全部中和形式，以及(b)作为第二防晒剂的苯并三唑聚硅氧烷，其可见于专利EP-B-0660701。但该防晒产品的防水性不足。
本申请人惊奇和意外地发现将(a)作为第一防晒剂的苯并三唑衍生物和(b)作为第二防晒剂的特定的双-间二羟基苯基三嗪衍生物共用可获得防水性显著改善的防晒组合物，同时其还具有与上述先有技术的防晒组合物相当的防晒水平。
该发现构成了本发明的基础。
由此，本发明的一个目的是提出新的美容或皮肤用、特别是防晒组合物，其必要特征在于其在适于美容的载体中含有：
(a)作为第一防晒剂的至少一种如下式(I)所示的苯并三唑衍生物：其中：
-A是H或二价基团-L-W-；
-Y可以相同或不同，选自C1-C10烷基、卤素、C1-C10烷氧基和磺基，应理解的是在后一种情况下，在同一芳环上两个相邻的基团Y可以共同形成亚烷基二氧基，其中的亚烷基含1或2个碳原子；条件是当A不是H时Y不是磺基；
-n是1，2或3；
-L是下式(II)所示的二价基团：其中：
-X为O或NH，
-Z为H或C1-C4烷基，-n是0-3的整数(含端值)，-m是0或1，-p是1-10的整数(含端值)，-W是如下式(1)、(2)或(3)所示的基团：或
Figure A0080362600122
或
              -Si(R)3    (3)其中：
-R可以相同或不同，选自C1-C10烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基，以数值表示，至少80％的基团R是甲基，
-B可相同或不同，选自R基团和如下式所示的V基团：其中Y、n和L的定义如上；
-r是0-50的整数(含端值)，并且s是1-20的整数(含端值)，且如果s＝0，则两个基团B中的至少一个是V；
-u是1-6的整数(含端值)，并且t是0-10的整数(含端值)，应理解的是t+u大于或等于3；以及
(b)作为第二防晒剂的至少一种如下式(III)所示的双-间二羟基苯基三唑衍生物：
Figure A0080362600131
其中：
(i)基团R1和R2可相同或不同，为C3-C18烷基；C2-C18烯基或式-CH2-CH(OH)-CH2-OT1残基，其中T1为H或C1-C8烷基；
(ii)基团R1和R2可相同或不同，为下式(4)所示的残基：
Figure A0080362600132
其中
-R6为二价键；直链或支链C1-C4烷基或式-Cm1H2m1-O-残基，其中m1是1-4的数；
-p1是0-5的数；
-R7、R8和R9可相同或不同，为C1-C18烷基；C1-C18烷氧基或下式所示的残基：其中R10是C1-C5烷基；
-A1为如下式之一所示的残基：
Figure A0080362600142
其中：
-R3为H，C1-C10烷基，式-(CH2CHR5-O)n1R4所示的基团，其中n1是1-16的数，R16是H或甲基或结构为-CH2-CH(OH)-CH2-OT1的基团，其中T1的定义如上，
-R4为H，金属阳离子M，C1-C5烷基或式-(CH2)m2-OT1，其中m2是1-4的整数，T1的定义如上，
-Q1是C1-C18烷基。
本发明的主题还有该组合物在或用于制备保护皮肤和/或头发免受紫外线辐射(特别是日晒)的美容组合物中的用途。
本发明的另一主题是保护皮肤和/或头发免受紫外线辐射(特别是日晒)的美容护理方法，其主要包括在皮肤和/或头发上涂敷有效量的本发明组合物。
通过阅读以下的详细说明，本发明的其他特征、方面和优点将是明显的。
本发明中式(I)的苯并三唑衍生物是本领域已知的防晒剂。其本身及其合成制备记述于US专利4316033和US4328346；EP-B-0354145和EP-B-0392883和EP-B-0660701中(以上文献构成本发明说明书的一部分)。
本发明中当A是H时，式(I)的非聚硅氧烷化合物中值得一提的具体有：
-2-(2′-羟基-5 ′-甲基苯基)苯并三唑(n＝1并且Y＝CH3)，如由Enichem Synth公司以名称Uvazol P销售的产品，以及由Ciba Geigy公司以名称Tinuvin P销售的产品；
-2-(2′-羟基-3′-丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑(n＝2并且Y＝CH3和-C(CH3)3)，如由Enichem Synth公司以名称Uvazol 236销售的产品；
-2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑(n＝1并且y＝-C(CH3)2-CH2-C(CH3)3)，如由Enichem Synth公司以名称Uvazol 311销售的产品；
-2-(2′-羟基-3′-仲丁基-5′-苯磺酸根合)苯并三唑(n＝2并且Y＝-SO3H；Y＝-CH(CH3)-CH2-CH3)，如由Ciba Geigy公司以名称Cibafast销售的产品。
对于上述式(1)、(2)和(3)的定义中A是二价基团-L-W-的式(I)的聚硅氧烷化合物，烷基可以是直链或支链，具体选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基和叔辛基。本发明的烷基R优选是甲基、乙基、丙基、正丁基、正辛基和2-乙基己基。更优选R均为甲基。
对于A是二价基团-L-W-的式(I)的聚硅氧烷化合物，优选采用W如式(1)所示的化合物，即含直链的二有机基硅氧烷。
属于本发明范围内的直链二有机基硅氧烷中，特别优选嵌段中具有至少一个、更优选全部为以下特征的无规衍生物或确定的衍生物：
-R是烷基，更优选是甲基，
-B是烷基，更优选是甲基，
-r为0-15(含端值)；s为1-5(含端值)，
-n不为0，优选等于1，并且Y选自甲基、叔丁基和C1-C4烷氧基，
-Z是H或甲基，
-m＝0或[m＝1并且X＝0]，
-p等于1。
如上述式(I)所示，链单元-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-与苯并三唑单元的连接、即从而将所述的苯并三唑单元与聚硅氧烷链的硅原子连接可发生在苯并三唑的两个芳环上的任何有效位置：
优选该连接发生在3，4，5(含羟基的芳环)或4′(与三唑环相连的苯环)位，更优选在3、4或5位。在本发明的优选实施方案中，连接发生在3位。
类似的，取代单元Y可以连接在苯并三唑上的其他有效位置。但该连接优选在3，4，4′，5和/或6位上。在本发明优选的实施方案中，该连接发生在5位。
特别优选适用于本发明的一类化合物是如以下通式所示的化合物：
Figure A0080362600162
其中0≤r≤15，优选0≤r≤10
1≤s≤5，优选1≤s≤3
并且其中D是二价基团：    或
在本发明特别优选的实施方案中，苯并三唑聚硅氧烷相应于通式(I′)，其中：
                     r＝0
                     s＝1
在本发明的另一特别优选的实施方案中，苯并三唑聚硅氧烷相应于通式(I′)，其中：
                     r＝0
                     s＝1
式(I)的苯并三唑衍生物的浓度可以占组合物总量的0.1-15％(重量)，优选为0.2-10％(重量)。
在上述的式(III)和(4)-(8)中：
-烷基可以是直链或支链的，并且可以选自例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基；
-烯基可选自例如：烯丙基、甲基烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、异十二烯基和正十八-4-烯基；
-烷氧基为直链或支链的，可选自例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基和叔戊氧基；
-C1-C5单或二烷基氨基，可选自例如：甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、正丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丁基氨基和甲基乙基氨基；
-金属阳离子为碱金属或碱土金属阳离子，或例如选自以下的金属阳离子：锂、钠、钙、镁、铜和锌离子。
本发明式(III)的双-间二羟基苯基三嗪衍生物是本领域已知的防晒剂。其本身及其合成制备记述于专利申请EP-A-0775698(以上文献构成本发明说明书的一部分)。
适用的式(III)的化合物的实例中值得一提的有：
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(2″-甲基丙烯氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲硅烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(3-(2-丙氧基)2-羟基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(乙氧基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-(甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪；
本发明特别优选的衍生自双-间二羟基苯基三嗪的化合物可选自：
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲硅烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
本发明组合物中存在的式(III)的双-间二羟基苯基三嗪衍生物类防晒剂的浓度可占组合物总量的0.1-15％(重量)，更优选为0.2-10％(重量)。
如上所述，根据本发明的必要技术特征，这两类防晒剂应以各自的比例同时存在于在最终组合物中，从而由所得的结合达到可观的、实质的和显著的协同效果。
此外且通常的，应注意对上述定义的式(I)的苯并三唑衍生物和式(III)的双-间二羟基苯基三嗪衍生物的浓度和比率的选择是为使最终组合物的防晒因子优越至少为2。
在本发明的一个优选实施方案中，含有各类防晒剂的适于美容的载体为水包油型乳剂形式。
毋庸多言，本发明的防晒组合物除含有上述两种防晒剂之外，还可含有一种或多种附加的亲水或亲油UVA-活性和/或UV-B活性防晒剂(吸收剂)。这些附加防晒剂具体可选自：肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；除上述化合物之外的三嗪衍生物，如公开在欧洲专利申请公开EP863145、EP517104、EP570838和EP769851；二苯酮衍生物；二苄基甲烷衍生物；β，β′-二苯基乳酸酯衍生物，苯并咪唑衍生物；对氨基苯甲酸衍生物；防晒聚合物和防晒聚硅氧烷，可见于专利申请WO-93/04665。
附加UVA活性和/或UVB活性防晒剂的实例中值得一提的有：
对氨基苯甲酸，
氧乙烯化(25mol)对氨基苯甲酸酯，
对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯，
N-氧丙烯化对氨基苯甲酸乙酯，
对氨基苯甲酸甘油酯，
水杨酸薄荷醇酯，
水杨酸2-乙基己酯，
水杨酸三乙醇胺，
水杨酸4-异丙基苄基酯，
4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，
4-异丙基二苯甲酰基甲烷，
4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，
二异丙基肉桂酸甲酯，
4-甲氧基肉桂酸异戊酯，
4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺，
邻氨基苯甲酸甲酯
2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸2-乙基己酯
2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸乙酯
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐，
3-(4′-三甲基氨基)亚苄基冰片-2-酮甲基硫酸酯，
苯-1，4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)及其盐，
尿刊宁酸，
2-羟基-4-甲氧基二苯酮，
2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸酯，
2，4-二羟基二苯酮，
2，2′，4，4′-四羟基二苯酮，
2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮，
2-羟基-4-正辛氧基二苯酮，
2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮，
α-(2-氧冰片-3-亚-基)甲苯基-4-磺酸及其盐，
3-(4′-磺基)亚苄基冰片-2-酮及其盐，
3-(4′-甲基亚苄基)-d，l-樟脑，
3-亚苄基-d，l-樟脑，
2，4，6-三[对-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯氨基]-1，3，5-三嗪，
2-[对(叔丁基酰氨基)苯氨基]-4，6-二[对-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯氨基]-1，3，5-三嗪，
1，4-二(苯并咪唑基)亚苯基-3，3′，5，5′-四磺酸及其盐，
N-[(2和4)-[(2-氧冰片-3-亚基)甲基]苄基]丙烯酰胺的聚合物，
含丙二酸根功能基的聚有机硅氧烷。
本发明的组合物中还可含有皮肤用人工晒黑剂和/或晒棕成分(自动晒黑剂)，例如二羟基丙酮(DHA)。
本发明的美容组合物中还可含有经过或未经包覆的金属氧化物颜料或纳米颜料(基本颗粒的平均粒径一般约为5-100nm，优选为10-50nm)，例如二氧化钛纳米颜料(无定形或结晶金红石和/或锐钛矿形式)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈纳米颜料，其均为本领域已知的紫外线防晒剂。此外，标准包覆材料是氧化铝和/或硬脂酸铝。这些包覆或未经包覆的金属氧化物纳米颜料具体可见于专利申请EP-A-0518772和EP-A-0518773。
本发明的组合物中还可含有常用的化妆品辅剂，具体可选自脂肪物质、有机溶剂、增稠剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、消泡剂、滋润剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、填充剂、螯合剂、聚合物、抛射剂、碱化剂或酸化剂、染料或其他常用于化妆品的组分，特别是常用于制备乳剂型防晒组合物的组分。
脂肪物质可由油或蜡或其混合物构成，其中还可包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油类可选自动物油、植物油、矿物油或合成油，特别是选自液体矿脂，液体石蜡，挥发性或非挥发性聚硅氧烷油、异链烷烃、聚烯烃、氟化油和全氟化油。同样，蜡可选自本领域已知的的动物、化石、植物、矿物或合成蜡。
有机溶剂中值得一提的有低级醇和多元醇。
增稠剂具体可选自交联丙烯酸均聚物和改性或未改性瓜尔胶和纤维素，如羟丙基瓜尔胶、甲基羟乙基纤维素，羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素。
本领域技术人员显然会对任选地附加化合物及其用量进行谨慎选择，从而使这些成分的加入或可能的加入不会或基本不会对本发明中与双组分共用有关的有益效果，特别是耐水性和防晒水平不产生不利影响。
本发明的组合物中可由本领域技术人员熟知的技术进行制备，特别是用于制备水包油型或油包水型溶剂的技术。
该组合物具体可以是简单或复合乳剂形式(油/水，水/油，油/水/油或水/油/水)，如膏霜、乳液，凝胶或膏状凝胶，粉末或固体棒剂，还可任选地包装成气溶胶形式，并且可以是泡沫或喷雾剂形式。
当组合物为乳剂时，其水相中可含有根据已知方法制备的非离子微囊分散体(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol，13，238(1965)，FR-2315991和FR-2416008)。
本发明的化妆品组合物可用作保护人体皮肤或头发免受紫外线辐射用的组合物，用作防晒组合物或彩妆产品。
当本发明的组合物用于保护人体表皮免受紫外线辐射用或防晒组合物时，其可以是在溶剂或脂肪成分中的悬浮剂或分散剂形式，可以是非离子微囊分散体或乳剂形式，优选是水包油型乳剂，如膏霜或乳液，或软膏剂、凝胶、膏状凝胶、粉末、固体管装剂、棒剂、气溶胶泡沫或喷雾剂。
当本发明组合物用于保护头发时，其可以是香波、乳液、凝胶、乳剂或非离子微囊分散体形式，并且可例如制成洗发前后、头发染色或漂白前后、烫发或头发拉直之前、之中或之后用的洗除式组合物，定型或调理用乳液或凝胶、吹干或头发定型用乳液或凝胶、或烫发、头发拉直、染发或头发漂白用组合物。
当组合物用作用于睫毛、眉毛或皮肤用彩妆产品如表皮调理乳液、粉底、唇膏、眉笔、腮红、睫毛膏或眼线笔时，其可以是无水或含水的、固体或糊剂，例如水包油型或油包水型乳剂，非离子微囊分散剂或悬浮剂。
作为指导，本发明具有水包油型乳剂类载体的防晒组合物中的水相(特别是含有亲水防晒剂)一般占组合物总量的50-95％(重量)，优选为70-90％(重量)，油相(特别是含有亲油防晒剂)占组合物总量的5-50％(重量)，优选为10-30％(重量)，并且(辅助)乳化剂占组合物总量的0.5-20％(重量)，优选为2-10％(重量)。
如说明书开始部分所述，本发明的另一主题在于一种皮肤或头发用美容护理方法，用于保护其免受紫外线影响，其中包括在皮肤或头发上应用有效量的上述化妆品组合物。
现采用具体的但非限定性的实施例用于说明本发明。
Figure A0080362600231
Figure A0080362600251

Claims (25)

1.局部用化妆品组合物，其特别用于皮肤和/或头发的防晒，其特征在于适于美容的载体中含有：
(a)作为第一防晒剂的至少一种如下式(I)所示的苯并三唑衍生物：其中：
-A是H或二价基团-L-W-；
-n是1，2或3；
-Y可以相同或不同，选自C1-C10烷基、卤素、C1-C10烷氧基和磺基，应理解的是在后一种情况下，在同一芳环上两个相邻的基团Y可以共同形成亚烷基二氧基，其中的亚烷基含1或2个碳原子；条件是当A不是H时Y不是磺基；
-L是下式(II)所示的二价基团：其中：
-X为O或NH，
-Z为H或C1-C4烷基，
-n是0-3的整数(含端值)，
-m是0或1，
-p是1-10的整数(含端值)，
-W是如下式(1)、(2)或(3)所示的基团：或或
                 -Si(R)3    (3)其中：
-R可以相同或不同，选自C1-C10烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基，以数值表示，至少80％的基团R是甲基，
-B可相同或不同，选自R基团和如下式所示的V基团：
Figure A0080362600033
其中Y、n和L的定义如上；
-r是0-50的整数(含端值)，并且s是1-20的整数(含端值)，且如果s＝0，则两个基团B中的至少-个是V；
-u是1-6的整数(含端值)，并且t是0-10的整数(含端值)，应理解的是t+u大于或等于3；以及
(b)作为第二防晒剂的至少一种如下式(III)所示的双-间二羟基苯基三唑衍生物：
Figure A0080362600041
其中：
(i)基团R1和R2可相同或不同，为C3-C18烷基；C2-C18烯基或式-CH2-CH(OH)-CH2-OT1的残基，其中T1为H或C1-C8烷基；
(ii)基团R1和R2可相同或不同，为下式(4)所示的残基：
Figure A0080362600042
其中
-R6为二价键；直链或支链C1-C4烷基或式-Cm1H2m1-O-残基，其中m1是1-4的数；
-p1是0-5的数；
-R7、R8和R9可相同或不同，为C1-C18烷基；C1-C18烷氧基或下式所示的残基：
Figure A0080362600043
其中R10是C1-C5烷基；
-A1为如下式之一所示的残基：
Figure A0080362600051
其中：
-R3为H，C1-C10烷基，式-(CH2CHR5-O)n1R4所示的基团，其中n1是1-16的数，R16是H或甲基或结构为-CH2-CH(OH)-CH2-OT1的基团，其中T1的定义如上，
-R4为H，金属阳离子M，C1-C5烷基或式-(CH2)m2-OT1，其中m2是1-4的整数，T1的定义如上，
-Q1是C1-C18烷基。
2.权利要求1的组合物，其中式(I)的化合物选自：
-2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑；
-2-(2′-羟基-3 ′-丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑；
-2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑；
-2-(2′-羟基-3 ′-仲丁基-5′-苯磺酸根合)苯并三唑。
3.权利要求1的组合物，其中式(I)的苯并三唑衍生物选自以下化合物：其中A为两价基团-L-W-，并且W相应于结构式(1)，其至少具有一个以下特征：
-R是烷基，更优选是甲基，
-r为0-15(含端值)；s为1-5(含端值)，
-n不为0，优选等于1，并且Y选自甲基、叔丁基和C1-C4烷氧基，
-Z是H或甲基，
-m＝0或[m＝1并且X＝0]，
-p等于1。
4.权利要求3的组合物，其特征在于所述式(I)的苯并三唑衍生物具有所有所述特征。
5.权利要求3或4的组合物，其特征在于苯并三唑衍生物选自如通式(I′)所示的化合物：其中0≤r≤15，
1≤s≤5，
并且其中D是二价基团：或
Figure A0080362600063
6.权利要求5的组合物，其特征在于苯并三唑衍生物相应于通式(I′)，其中：
                     r＝0
                     s＝1
           和
Figure A0080362600064
7.权利要求5的组合物，其特征在于苯并三唑衍生物相应于通式(I′)，其中：
                      r＝0
                      s＝1
          和
8.上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于式(I)的苯并三唑衍生物的浓度占组合物总量的0.1-15％(重量)。
9.权利要求8的组合物，其特征在于所述浓度占组合物总量的0.2-10％(重量)。
10.权利要求1-9中任一权利要求的组合物，其中式(III)的双-间二羟基苯基三嗪衍生物选自：
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(2″-甲基丙烯氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲硅烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(3-(2-丙氧基)2-羟基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(乙氧基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-(甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪。
11.权利要求10的化合物，其特征在于式(III)的化合物可选自：
-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
-2，4-双{[4-(1′，1′，1′，3′，5′，5′，5′-七甲基-三甲硅烷氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
12.权利要求1-11中任一权利要求的组合物，其特征在于双-间二羟基苯基三嗪衍生物的浓度为组合物总量的0.1-15％(重量)。
13.权利要求12的组合物，其特征在于所述的浓度为组合物总量的0.2-10％(重量)。
14.权利要求1-13中任一权利要求的组合物，其特征在于所述的适于美容的载体为水包油型乳剂形式。
15.权利要求1-14中任一权利要求的组合物，其特征在于其中除所述的第一和第二防晒剂之外，还含有一种或多种附加亲水或亲油UV-A活性和/或UV-B活性有机防晒剂。
16.权利要求15的组合物，其特征在于所述的有机防晒剂选自：肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；除上述权利要求所述的三嗪衍生物之外的三嗪衍生物，苯并咪唑衍生物；二苯酮衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；β，β′-二苯基丙烯酸酯衍生物；对氨基苯甲酸衍生物；防晒聚合物和防晒聚硅氧烷。
17.权利要求1-16中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有经过或未经包覆的金属氧化物颜料或纳米颜料附加紫外线防晒剂。
18.权利要求17的组合物，其特征在于所述的颜料或纳米颜料选自：经过或未经包覆的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈，以及它们的混合物。
19.权利要求1-18中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种人工晒黑和/或晒棕皮肤的试剂。
20.权利要求1-19中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种辅剂，选自：脂肪物质、有机溶剂、增稠剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、消泡剂、滋润剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、填充剂、螯合剂、聚合物、抛射剂、碱化剂或酸化剂、染料。
21.权利要求1-20中任一权利要求的组合物，其特征在于其为人体表皮防护用或防晒用组合物，其形式为非离子微囊分散体、乳剂，具体是水包油型乳剂、膏霜、乳液、凝胶、膏状凝胶、悬浮剂、分散体、粉末、固体棒剂、泡沫剂或喷雾剂。
22.权利要求1-21中任一权利要求的组合物，其特征在于其为用于睫毛、眉毛或皮肤的彩妆组合物，并且其为固体或糊剂，无水或含水形式，或为乳剂、悬浮剂或分散剂形式。
23.权利要求1-21中任一权利要求的组合物，其特征在于该组合物用于保护头发免受紫外线辐射，并且其为香波、乳液、凝胶、乳剂或非离子微囊分散体形式。
24.权利要求1-23中任一权利要求所述组合物在制备用于保护皮肤和/或头发免受紫外线辐射特别是日晒的化妆品组合物中的用途。
25.保护皮肤和/或头发免受紫外线辐射特别是日晒的美容护理方法，其特征在于包括在皮肤和/或头发上应用有效量的权利要求1-23中任一权利要求所述的组合物。
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