CN102448433B - 含有紫外线吸收剂的防晒用化妆组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的防晒用化妆组合物含有由下述通式(1)表示的三嗪系化合物(a)及下述化学式(2)表示的三嗪系化合物(b)组成的紫外线吸收剂。下述通式(1)中，R₁表示C1～12直链或支链烷基、C3～8环烷基、C3～8链烯基、C6～18芳基、C7～18烷基芳基或C7～18芳烷基，其中，这些基团可以被羟基、卤素原子或C1～12烷基或烷氧基取代，也可以被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断。而且，所述的取代及中断也可以进行组合，R₂表示C1～8烷基或C3～8链烯基。

Description

含有紫外线吸收剂的防晒用化妆组合物

技术领域

本发明涉及防晒用化妆组合物，详细而言，涉及如下防晒用化妆组合物，其特征在于，为了针对紫外线保护皮肤和毛发，通过含有具有特定结构的三嗪系化合物来吸收短波长(UV-B、UV-C)及长波长(UV-A)。

背景技术

日光对人类皮肤的损伤作用自古以来就已知，为了保护皮肤免受该损伤而提出了很多处理方法。一般而言，渗透到上方的大气中并到达地球表面的有害的紫外线(UV)、特别是由日光产生的紫外线可以分类成下面的(i)、(ii)。

(i)对皮肤具有很强的生理病理学作用的能量丰富的UV-B射线(290～320nm的波长)。它们在真皮的正上方被吸收而成为红斑及皮肤色素沉着的原因。

(ii)深深地渗透到皮肤(直到真皮或者越过真皮)中的UV-A射线(320～400nm的波长)。其能量与UV-B线相比大幅降低，它们所显示的光生物学作用波及非常长的时间，例如它们会促进皮肤的老化。

为了缓和紫外线的不良作用，提议使用分子吸收有害紫外线的某种有机物质(防晒剂)。这些物质中的几种在UV-A范围内更有效地吸收，在该范围内发挥UV射线的过滤器作用，另一方面，其它的物质在UV-B范围内更有效。然而，无论选择何种有机防晒剂，保护免受何种紫外线的波长，均存在共同的问题。该问题是，以对于有效地遮蔽有害紫外线而言必要的量来局部给予这些防晒剂后，对人体可产生生理学损伤。即使是认为对于这样的使用是安全的有机防晒剂，也必然存在针对给予皮肤的量的安全界限，其结果是，对于有害的紫外线得不到充分的保护。

为了用作将皮肤对紫外线的暴露进行物理性阻止的防晒剂，还提出了某种无机物质。它们当中应受到注目的是具有非常小的粒子尺寸的二氧化钛。称为超微细TiO₂的这种二氧化钛不会显示通常的颜料品级(粒子尺寸＞300nm)中见到的不能容许的皮肤白化作用，而带来良好的遮光能力。例如专利文献1中提出了在作为防晒用制剂的油包水型乳液中，使用具有小于100nm的平均一次粒子尺寸的二氧化钛。进而，该专利文献1暗示，通过也包含例如像对氨基苯甲酸及其酯、甲氧基肉桂酸酯、二苯甲酮、二苯甲酰基甲烷或水杨酸酯那样的有机防晒剂，可提高保护。尽管有该方案及其它的现有的方案，对于给予UV区域中宽范围的保护(即保护免受UV-A及UV-B这两者)的非常有效且足够安全的防晒用化妆组合物依然存在需求。

另外，本发明中所用的三嗪系紫外线吸收剂一方面在下述专利文献2中作为TAC膜用紫外线吸收剂而公开，另一方面在下述专利文献3中作为短波长侧的吸收较大的紫外线吸收剂而被报道。专利文献2及3中记载了这些三嗪系紫外线吸收剂具有适于光学材料用途的紫外线吸收能力，并且合成树脂物性的热劣化等性能优异，但关于保护人类和动物的皮肤、毛发免受紫外线的用途，没有暗示的记载，没有公开涉及防晒用化妆组合物的用途。

此外，下述专利文献4中公开了含有二或三(羟基芳基)三嗪系化合物的防晒用化妆品。进而下述专利文献5中公开了含有二(羟基芳基)三嗪系化合物的化妆品调剂。然而，这些方法未在充分宽的范围内得到防止紫外线的效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：德国专利申请公开第3,824,999号公报

专利文献2：日本特开平11-071356号公报

专利文献3：日本特开2001-302926号公报

专利文献4：日本特开平5-025029号公报

专利文献5：美国专利第6184375号说明书

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于提供在短波长侧及长波长侧具有吸收的防晒用化妆组合物。

用于解决问题的手段

本发明人等进行了深入研究，结果发现，使用了具有特定结构的三嗪系化合物的防晒用化妆组合物可达成上述目的。进而发现，在改善紫外线吸收效果时，通过使化妆基材中含有具有特定结构的三嗪系化合物，从而表现出在短波长侧及长波长侧具有吸收的优异效果，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种防晒用化妆组合物，其特征在于，其含有由下述通式(1)表示的三嗪系化合物(a)及下述化学式(2)表示的三嗪系化合物(b)组成的紫外线吸收剂。

(式中，R₁表示碳原子数为1～12的直链或支链的烷基、碳原子数为3～8的环烷基、碳原子数为3～8的链烯基、碳原子数为6～18的芳基、碳原子数为7～18的烷基芳基或碳原子数为7～18的芳烷基。其中，这些烷基、环烷基、链烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基可以被羟基、卤素原子或碳原子数为1～12的烷基或烷氧基取代，也可以被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断。而且，所述取代及中断也可以进行组合。R₂表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为3～8的链烯基。)

此外，本发明提供一种防晒用化妆组合物，其特征在于，其含有由下述通式(1’)表示的三嗪系化合物(a’)组成的紫外线吸收剂。

(式中，R₁’表示被氧原子或羰基中断的碳原子数为4～8的直链或支链的烷基。R₂’表示甲基。)

发明的效果

根据本发明，能够提供无论在短波长侧还是长波长侧紫外线吸收剂的效果均优异的防晒用化妆组合物。此外，根据本发明，能够提供通过使用特定的乳化剂使紫外线吸收剂乳化、从而使得长期保存稳定性良好的包含含有紫外线吸收剂的乳化组合物的防晒用化妆组合物。

附图说明

图1是表示化合物No.1以及化学式(2)及化学式(3)所示的紫外线吸收剂的UV光谱的图。

图2是表示本发明中也能够单独配合的化合物No.3及化合物No.4的紫外线吸收剂的UV光谱的图。

具体实施方式

以下，首先基于优选的实施方式，对含有由三嗪系化合物(a)及三嗪系化合物(b)组成的紫外线吸收剂的本发明的防晒用化妆组合物进行具体的说明。以下对在本发明的防晒用化妆组合物中作为紫外线吸收剂使用的三嗪系化合物进行说明。

本发明的防晒用化妆组合物含有由上述通式(1)表示的三嗪系化合物(a)及上述化学式(2)表示的三嗪系化合物(b)组成的紫外线吸收剂。

作为本发明的上述通式(1)的R₁表示的碳原子数为1～12的直链或支链的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等直链或支链的烷基。这些当中，优选碳原子数为4～8的直链或支链的烷基。

作为上述通式(1)的R₁表示的碳原子数为3～8的环烷基，例如可列举出环丙基、环戊基、环己基、环庚基等。

作为上述通式(1)的R₁表示的碳原子数为6～18的芳基或碳原子数为7～18的烷基芳基，例如可列举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、2，5-二叔戊基苯基、2，5-二叔辛基苯基、联苯基、2，4，5-三甲基苯基等，作为碳数为7～18的芳烷基，例如可列举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。

上述通式(1)中，作为R₁及R₂表示的碳原子数为3～8的链烯基，例如可列举出直链及支链的丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基，不论其不饱和键的位置在哪里。

上述通式(1)中的R₁优选为碳原子数为1～12(特别是4～8)的直链或支链(特别是直链)的烷基(其中，这些烷基可以被羟基、卤素原子或碳原子数为1～12的烷氧基取代，也可以被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基或亚氨基中断)。另外，当烷基被羰基或酰胺基中断时，烷基的碳原子数中不包含羰基或酰胺基中所含的碳原子。

上述通式(1)中，作为R₂表示的碳原子数为1～8的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基、辛基、叔辛基等，其中甲基由于紫外线吸收能力优异而优选。

作为上述通式(1)表示的三嗪系化合物，例如可列举出下述的化合物No.1～No.5等化合物。

化合物No.1

化合物No.2

化合物No.3

化合物No.4

化合物No.5

作为上述通式(1)或化学式(2)表示的三嗪系化合物的合成方法，没有特别限制，可以通过通常的有机合成中的方法来合成。此外，作为纯化方法，可以适当使用蒸馏、重结晶、再沉淀、利用过滤剂/吸附剂的方法等。将上述通式(1)或化学式(2)表示的三嗪系化合物的UV光谱示于图1及图2中。另外，关于上述通式(1)表示的三嗪系化合物，作为代表例子，图1中示出化合物No.1的UV光谱，图2中示出化合物No.3、No.4的UV光谱。

本发明的防晒用化妆组合物中，可以根据需要进一步配合下述化学式(3)表示的苯并三唑系化合物。该化合物称为亚甲基双(2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并三唑-2-基)苯基)、别名2，2-亚甲基双{4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H苯并三唑-2-基)苯酚，是在日本特开昭61-118373号公报中提出的高分子量型紫外线吸收剂，作为紫外线吸收剂被广泛用于聚碳酸酯等中。将该苯并三唑系化合物的UV光谱示于图1中。

上述通式(1)表示的三嗪系化合物(a)及上述化学式(2)表示的三嗪系化合物(b)、进而根据需要而配合的上述化学式(3)表示的苯并三唑系化合物(c)的配合量虽然也根据产品形态而异，但作为三者的总量，通常在防晒用化妆组合物中配合0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～10质量％。少于0.1质量％时，难以充分发挥紫外线吸收效果，另一方面，配合20质量％以上时，也得不到与配合量的增大相符的效果的提高，也有损质感，不经济。

此外，在由三嗪化合物(a)及三嗪化合物(b)、进而根据需要而配合的苯并三唑化合物(c)组成的紫外线吸收剂中，三嗪系化合物(a)的含量优选为10～90质量％，进一步优选为20～80质量％。该紫外线吸收剂中，三嗪系化合物(b)的含量优选为10～90质量％，进一步优选为20～80质量％。该紫外线吸收剂中，苯并三唑化合物(c)的含量优选为0～50质量％，进一步优选为5～35质量％。

本发明中使用的紫外线吸收剂由于是不溶性，所以通常添加混合到油性化妆品用基材中制成防晒用化妆组合物。本发明的防晒用化妆组合物的剂型可以制成软膏、霜、乳液、洗液、糊剂、喷雾剂、油剂等。

本发明中发现，通过进一步配合下述乳化剂，该乳化剂具有使2种以上的环氧烷烃反应而得到的聚醚链作为亲水基，且具有碳原子数为1～30的烃基作为疏水基，能够提供长期保存稳定性良好的含有紫外线吸收剂的乳化组合物。该含有紫外线吸收剂的乳化组合物可以作为配合到本发明的防晒用化妆组合物中的原料制剂使用，此外，也可以直接将该含有紫外线吸收剂的乳化组合物本身作为本发明的防晒用化妆组合物而使用。

作为具有使2种以上的环氧烷烃反应而得到的聚醚链作为亲水基、且具有碳数为1～30的烃基作为疏水基的上述乳化剂，例如可列举出聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段或无规共聚物的烷基(或链烯基)醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段或无规共聚物的烷基(或链烯基)苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段或无规共聚物的多糖或单糖或寡糖醚等醚类；聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段或无规共聚的脂肪酸酯、使脂肪酸与上述醚类发生酯化反应而得到的酯等酯类。

这样的化合物中，作为上述乳化剂，特别优选的是下述通式(4)表示的化合物。

RO-(AO)_n-H    (4)

(式中，R为碳原子数为8～30的烃基，A为碳原子数为2～4的2种以上的亚烷基且亚乙基为整体的50摩尔％以上，n表示8～80的数。)

上述通式(4)中，R为碳原子数为8～30的烃基。作为这些烃基，例如可列举出烷基、链烯基、芳基等。

作为烷基，例如可列举出辛基、2-乙基己基、仲辛基、壬基、仲壬基、癸基、仲癸基、十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、十四烷基、仲十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十四烷基十八烷基、单甲基-支链-异硬脂基、二十烷基、二十一烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。

作为链烯基，例如可列举出上述烷基中的任意位置的亚甲基置换成-CH＝CH-而得到的基团。

作为芳基，例如可列举出二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯化苯基、对枯基苯基、苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基等。

这些烃基中，优选不包含苯环作为R的烷基、链烯基。此外，碳原子数优选为8～24，更优选为8～20，最优选为8～16。

上述通式(4)中，A为碳原子数为2～4的2种以上的亚烷基，作为A，可列举出亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、乙基亚乙基等，它们可以由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃(1，4-环氧丁烷)等衍生。

A只要为2种以上的亚烷基，则无论是哪种组合均可以作为乳化剂使用，但上述通式(4)中，优选的组合是由环氧乙烷衍生的亚乙基与由其它的环氧烷烃衍生的亚烷基的组合。作为与亚乙基组合的其它环氧烷烃，优选环氧丙烷、环氧丁烷，最优选环氧丙烷。所加成的环氧烷烃的聚合形态没有限定，可以是环氧乙烷与其它的1种或2种以上的环氧烷烃的无规共聚、嵌段共聚等。这些当中，从含有紫外线吸收剂的乳化组合物的稳定性的方面出发，优选为无规共聚。

从乳化性的观点出发，A中所占的亚乙基的比例为整体的50摩尔％以上，优选为55～99摩尔％，更优选为60～95摩尔％，进一步优选为68～92摩尔％。当亚乙基的比例低于50摩尔％时，无法充分地发挥作为乳化剂的性能，有时无法使紫外线防止剂均匀地乳化。此外，当亚乙基达到100摩尔％时，由于熔点变高，所以有时因析出等导致保存稳定性变差。

进而，上述通式(4)中，n表示8～80的数，优选为8～70，更优选为8～60，进一步优选为8～40，最优选为8～30。当n小于8时，有时无法充分地发挥作为乳化组合物的性能，当n超过80时，有时乳化稳定性变差。

上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物是含有上述通式(4)表示的乳化剂、水和紫外线吸收剂的组合物。这里，作为紫外线吸收剂，使用包含上述通式(1)表示的三嗪系化合物(a)及上述化学式(2)表示的三嗪系化合物(b)、进一步根据需要而配合的上述化学式(3)表示的苯并三唑系化合物(c)的紫外线吸收剂，但可以以不损害防晒用化妆组合物的性能的程度使用其它的紫外线吸收剂或受阻胺系光稳定剂。

上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物中，作为紫外线吸收剂使用的上述三嗪系化合物(a)及(b)、进一步根据需要而使用的苯并三唑系化合物(c)以3者的总量计优选使用1～50质量％。进一步优选为10～45质量％，最优选为15～40质量％。

上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物中，上述乳化剂优选使用1～40质量％。进一步优选为2～30质量％，最优选为5～20质量％。少于1质量％时，有时无法充分地乳化，多于40质量％时，由于组合物的物性变差，所以不优选。

其中，为了使构成含有紫外线吸收剂的乳化组合物的成分在水中以平均粒径150nm以下稳定地分散，可以在含有紫外线吸收剂的乳化组合物中使用超过40质量％的上述乳化剂来进行乳化。

上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物中，水优选使用10～80质量％。进一步优选为20～70质量％，最优选为30～60质量％。

作为制造上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物的方法，可以没有特别限制地使用公知的乳化方法。例如转相乳化法、机械强制乳化法等。可以使用任意的方法，但为了得到保存稳定性高的乳化组合物，优选为转相乳化法。转相乳化法可以按照常规方法来进行。作为用于实施转相乳化法的设备，例如可以使用利用高速旋转的螺旋桨的搅拌、均相混合机[特殊机化工业株式会社产品]、高压均化器、超声波式乳化机等。

另外，上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物是作为油性成分的紫外线吸收剂分散在水中而得到的O/W型的乳化组合物。

将上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物作为配合到本发明的防晒用化妆组合物中的原料制剂而使用时，本发明的防晒用化妆组合物中，优选按照含有紫外线吸收剂的乳化组合物达到0.1～40质量％的方式进行添加，更优选为1～30质量％。此外，优选按照防晒用化妆组合物中紫外线吸收剂的含量达到0.1～20质量％的方式配合上述含有紫外线吸收剂的乳化组合物。

含有上述紫外线吸收剂的本发明的防晒用化妆组合物中，只要不损害本发明的效果，可以根据需要适当配合通常防晒用化妆组合物中所用的其它成分，例如粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯、硅油、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、金属离子封锁剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳胶、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等，可以根据目标剂型通过常规方法来制造。

作为粉末成分，例如可列举出无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、硅石、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如氧化铁(铁丹)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如黄色氧化铁、赭黄等)；无机黑色系颜料(例如黑色氧化铁、低维氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如群青、绀青等)；珠光颜料(例如氧化钛包覆云母、氧化钛包覆氧氯化铋、氧化钛包覆滑石、着色氧化钛包覆云母、氧氯化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号及蓝色1号等)；天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

作为液体油脂，例如可列举出鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、二缩三甘油等。

作为固体油脂，例如可列举出可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡类，例如可列举出蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。

作为烃油，例如可列举出液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，例如可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油脂肪酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为高级醇，例如可列举出直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十八十六醇等)；支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。

作为酯，可以使用例如合成酯油。作为合成酯油，可列举出二新戊酸三丙二醇酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为硅油，例如可列举出链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成3维网眼结构的硅酮树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。

本发明中，除了上述乳化剂以外，可以适当使用阴离子表面活性剂、阳离子活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，例如可列举出脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如线型十二烷基苯磺酸钠、线型十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线型十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如太古油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸二三乙醇胺；酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，例如可列举出烷基三甲基铵盐(例如硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如氯化鲸蜡基吡啶鎓等)；氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N，N′-二甲基-3，5-亚甲基哌啶鎓)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；聚胺脂肪酸衍生物；戊基醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，例如可列举出咪唑啉系两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑鎓羟基-1-羧基乙氧基2钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为非离子表面活性剂，可列举出亲油性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂。作为亲油性非离子表面活性剂，例如可列举出脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如单棉籽油脂肪酸甘油、单芥酸甘油、倍半油酸甘油、单硬脂酸甘油、α，α′-油酸焦谷氨酸甘油、单硬脂酸甘油苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，例如可列举出POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等的POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇等)；POE-烷基醚类(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；普朗尼克(Pluronic)型类(例如普朗尼克等)；POE·POP-烷基醚类(例如POE·POP-鲸蜡基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如Tetronic等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蜡等)；链烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油基磷酸等。

作为保湿剂，例如可列举出聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、粘液素硫酸、卡洛宁酸、去端肽胶原、胆固醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原蛋白、二甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、欧蓍草提取物、草木犀提取物等。

作为水溶性高分子，可列举出天然、半合成、合成的水溶性高分子。作为天然的水溶性高分子，例如可列举出植物系高分子(例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、槐树豆胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、藻类胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等)；动物系高分子(例如胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可列举出淀粉系高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末等)；海藻酸系高分子(例如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，例如可列举出乙烯基系高分子(例如聚乙烯基醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如聚乙二醇20000、40000、60000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，例如可列举出阿拉伯胶、卡拉胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、槐树豆胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸镁铝(veegum)、锂皂石、无水硅酸等。

作为金属离子封锁剂，例如可列举出1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟基乙基三醋酸3钠等。

作为低级醇，例如可列举出乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，例如可列举出2元醇(例如乙二醇、丙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、丁二醇、2，3-丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等)；3元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等)；4元醇(例如1，2，6-己烷三醇等季戊四醇等)；5元醇(例如木糖醇等)；6元醇(例如山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合体(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元醇烷基醚类(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；2元醇烷基醚类(例如二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)；2元醇醚酯(例如乙二醇单甲基醚醋酸酯、乙二醇单乙基醚醋酸酯、乙二醇单丁基醚醋酸酯、乙二醇单苯基醚醋酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙基醚醋酸酯、二乙二醇单丁基醚醋酸酯、丙二醇单甲基醚醋酸酯、丙二醇单乙基醚醋酸酯、丙二醇单丙基醚醋酸酯、丙二醇单苯基醚醋酸酯等)；甘油单烷基醚(例如鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等)；glysolid；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁醚；POP·POE-丁醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP·POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为糖，可列举出单糖、寡糖、多糖。作为单糖，例如可列举出三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如戊醛糖、庚糖等)；八碳糖(例如辛酮糖等)；脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古罗糖醛酸、D-半乳糖醛酸酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为寡糖，例如可列举出蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、α，α-海藻糖、棉籽糖、剪秋罗糖类、石耳素(umbilicin)、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为多糖，例如可列举出纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质素、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、卡洛宁酸等。

作为氨基酸，例如可列举出中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。此外，作为氨基酸衍生物，例如可列举出酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，例如可列举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳胶，例如可列举出丙烯酸树脂乳胶、聚丙烯酸乙酯乳胶、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳胶、聚醋酸乙烯酯树脂乳胶、天然橡胶胶乳等。

作为维生素类，例如可列举出维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，例如可列举出生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，例如可列举出磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸酯、植酸、乙二胺四醋酸等。

作为其它的能够配合的成分，例如可列举出防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)；消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果素等)；各种提取物(例如黄柏、黄连、紫根、芍药、当药、桦树、鼠尾草、琵琶、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、赋活剂(例如蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如香草壬酰胺、烟酸苄基酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、丹宁酸、α-冰片、烟酸生育酚、肌醇烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如硫、二甲噻蒽等)；抗炎症剂(例如氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

本发明的防晒用化妆组合物中，作为紫外线吸收剂，除上述化合物(a)、(b)、(c)以外，在不损害本发明的效果的范围内还可以任意地添加水溶性或油溶性的紫外线吸收剂。另外，使用任意的紫外线吸收剂时，其使用量优选相对于上述化合物(a)、(b)、(c)的总量100质量份设定为5质量份以下。

作为这样的紫外线吸收剂，可列举出其它的三嗪系紫外线吸收剂(例如双间苯二酚基三嗪、2，4-双{〔4-(2-乙基己氧基)-2-羟基〕苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪、辛基三嗪酮(2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪)等)；苯甲酸系紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下简记为PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙基酯、N，N-二乙氧基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA丁基酯、N，N-二甲基PABA乙酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如三甲基环己基-N-乙酰基氨茴酸酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如水杨酸戊酯、孟基水杨酸酯、三甲基环己醇水杨酸酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄基酯、水杨酸对异丙醇苯酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2，5-二异丙酯、肉桂酸乙基-2，4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2，4-二异丙酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯、二乙醇胺乙氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如(2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4′-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4′-甲基亚苄基)-d，l-樟脑、3-亚苄基-d，l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2，2′-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑；二苄连氮(dibenzalazine)；二茴香酰甲烷；5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮；苯基丙烯酸酯系紫外线吸收剂(例如2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯等)；苯基苯并咪唑衍生物(例如苯基苯并咪唑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠等)；樟脑衍生物(例如4-甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等)；苯基苯并三唑衍生物(例如羟基-(乙基己基)苯氧基苯并三唑、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚等)；亚苄基丙二酸酯衍生物(例如二甲基硅酮亚苄基丙二酸酯等)。

本发明的防晒用化妆组合物中，除了上述紫外线吸收剂以外，优选还含有肉桂酸衍生物、氨茴酸酯衍生物、水杨酸衍生物、樟脑衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、苯并咪唑衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、亚甲基双(羟基苯基)苯并三唑衍生物、三嗪衍生物中的1种以上，特别优选可列举出水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(对甲氧基硅酸2-乙基己酯)、奥克立林、苯基苯并咪唑磺酸、4-甲基亚苄基樟脑、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基苯并三唑、二乙基氨基-羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、羟基-(乙基己基)苯氧基苯并三唑、双-乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、二甲基硅酮亚苄基丙二酸二乙酯、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠等。

本发明的防晒用化妆组合物的制造方法没有特别限定，但除了经由上述的含有紫外线吸收剂的乳化组合物的方法以外，例如还可列举出以下方法：预先将紫外线吸收剂用珠磨机等分散到水相或油相中，添加到根据需要加有其它的化妆基材、助剂的物质中进行乳化的方法。

本发明的防晒用化妆组合物中，作为用于使油性成分溶解的溶解溶剂，可以使用油、蜡及通常全部的油脂、低级一元醇或多元醇。特别优选的一元醇或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、甘油及山梨糖醇。

本发明的一个实施方式为制成保护霜或乳液的形态的乳剂，其中，除了由上述通式(1)表示的三嗪系化合物(a)及上述化学式(2)表示的三嗪系化合物(b)组成的紫外线吸收剂以外，在水的存在下含有脂肪醇、脂肪酸酯(特别是脂肪酸三甘油酯)、羊毛脂、天然的或合成的油或蜡及乳化剂。

其它的一个实施方式通过以天然的或合成的油或蜡、羊毛脂及脂肪酸酯、特别是脂肪酸甘油酯作为主要成分的油性洗液，或者通过以低级醇(例如乙醇)或二醇(例如丙二醇)和/或多元醇(例如甘油)、以及油、蜡及脂肪酸酯(例如脂肪酸三甘油酯)作为主要成分的油-醇性洗液来构成。

本发明的化妆组合物还可以是含有1种或多种低级醇或多元醇、例如乙醇、丙二醇或甘油及增稠剂(例如二氧化硅)的醇性凝胶。油-醇性凝胶此外还包含天然的或合成的油或蜡。

此外，作为如上所述得到的本发明的防晒用化妆组合物的性状，可列举出液状、乳液状、霜状、固体粉末等，此外，作为防晒化妆品的产品形态，可列举出具有防晒效果的美容液、化妆水、乳液、霜、面膜、妆前乳、整发剂、刮脸洗剂等基础化妆品和粉底、扑面粉、腮红、遮暇膏、眼影、眼线膏、眉粉、口红等美容化妆品等。

本发明的防晒用化妆组合物通过含有本发明的具有特定结构的紫外线吸收剂，从而能够减轻因暴露在日光下而带来的各种症状例如发红、红斑症、水肿和水疱的形成等皮肤的损伤。此外，本发明的防晒用化妆组合物由于能够同时应对低波长的日晒和高波长的日晒，所以与迄今为止的防晒剂相比能够发挥优异的性能。

此外，作为现有UV-A的吸收剂而使用的氧化钛，其自身为白色颜料，缺点是不透明。本发明的紫外线吸收剂即使配合到化妆组合物中透明性也不会成为问题，与氧化钛相比能够增大配合量，可以期待更大的光吸收、光遮蔽效果。

本发明的防晒用化妆组合物通过将上述通式(1)表示的三嗪系化合物(a)与上述化学式(2)表示的三嗪系化合物(b)并用，具有保护皮肤免受特别是UV-A及UV-C的波长的作用，通过进一步并用上述化学式(3)表示的苯并三唑系化合物(c)，从而保护皮肤免受UV-B的波长的效果变得更高。

此外，本发明的防晒用化妆组合物中的紫外线吸收剂通过使用乳化剂，即使在油性化妆品用基材中相容性也变大，所以可以自由地选择配合量，能够确保透明性，并且与现有产品相比飞跃地提高保护效果，非常优异。

此外，以上所述的本发明的防晒用化妆组合物中，通过含有三嗪系化合物(a)及三嗪系化合物(b)这2种，从而具有保护皮肤免受UV-A、UV-B及UV-C的波长的作用，但即使单独含有三嗪系化合物(a)中的上述通式(1’)表示的化合物(特别是上述化合物No.2、化合物No.3、化合物No.4、化合物No.5)，也能够发挥优异的防晒性能。尤其是化合物No.4，通过单独含有可以作为防晒用化妆组合物而优选使用。当单独配合上述通式(1’)表示的化合物时，可以适当应用含有三嗪系化合物(a)及三嗪系化合物(b)的本发明的防晒用化妆组合物中叙述的说明。

实施例

通过实施例等详细示出本发明。但是，本发明不受以下实施例等的任何限制。

[实施例1及比较例1]防晒霜

将上述成分混合，在约50℃下加热并混炼。此外，作为比较例，准备没有添加紫外线吸收剂的组合物。

〔实施例2〕防晒霜

除了将实施例1中记载的紫外线吸收剂(化合物No.1)及紫外线吸收剂(化学式(2))的总配合量6.0g变换成紫外线吸收剂(化合物No.4)6.0g以外，用全部与实施例1相同的方法制作了防晒霜。

〔实施例3〕霜状粉底

原料的粉末品使用粉碎后的制品，将它们各自混合后添加到油状原料中，搅拌，将温度升温至70℃，加水制成乳化品。

〔实施例4〕霜

将以上的化合物混合、搅拌、溶解，用纯化水制成乳化剂，冷却并将霜的pH调节为5。

〔实施例5〕化妆水

将上述的组分均匀搅拌、溶解，制成化妆水。

〔实施例6〕洗液

将以上的成分加热至约60℃，将水性成分、油性成分分别溶解于纯化水或油中。将油溶解物边充分搅拌边缓慢地添加到水溶解物中，冷却，添加香料。

将实施例1～实施例6及比较例1的化妆组合物20mg涂布到人的胳膊内侧的2.5cm×2.5cm的范围内，集中在晴天的正午照射3小时日光。涂布实施例1～实施例6的化妆组合物的情况下，特别是发红、红斑症等也没有，这些化妆组合物作为防晒用是有用的。与此相对，关于未添加紫外线吸收剂的比较例1，皮肤上有发红及红斑症状。

〔实施例7〕

<含有紫外线吸收剂的乳化组合物的制造方法>

在具备均相混合机和升温装置的1000ml的容器中加入紫外线吸收剂和乳化剂，一边用均相混合机混合一边升温至60～70℃。一边观察容器内的情况一边缓慢地加入规定量的水，当加入某一定量的水时，由W/O乳剂转相成O/W乳剂。确认到该转相后，将温度冷却至30～40℃，加入全部剩余的水，然后继续搅拌2小时，得到含有紫外线吸收剂的乳化组合物。紫外线吸收剂和乳化剂的种类和量、及水的量如[表1]所示。

<保存稳定性试验>

将80ml所得到的含有紫外线吸收剂的乳化组合物加入到100ml的玻璃密闭容器中，在50℃的恒温槽中保管30天，观察10天、20天、30天后的乳化组合物的外观。将结果示于[表2]中。另外，[表2]中分别表示：◎：均匀、○：表面略微分离、△：表面的分离能被清楚地观察到、×：整体上不均匀或者见到大的分离、××：完全分离。

[表1]

<乳化剂>

A1：十三醇12EO/3PO无规共聚物产品

A2：十三醇25EO/3PO无规共聚物产品

A3：十三醇50EO/5PO无规共聚物产品

A4：月桂醇15EO/3PO无规共聚物产品

A5：月桂醇8EO/3PO无规共聚物产品

A6：油醇20EO/4PO无规共聚物产品

A7：2-乙基己酸的15EO/3PO无规共聚物产品

A8：丁醇6EO/2PO无规共聚物产品

<紫外线吸收剂>

C1：化合物No.1

C2：化学式(2)

C3：化学式(3)

[表2]

Claims (8)

1.一种防晒用化妆组合物，其特征在于，其含有由下述通式（1）表示的三嗪系化合物（a）及下述化学式（2）表示的三嗪系化合物（b）组成的紫外线吸收剂，

其中，所述通式（1）中的R₁是碳原子数为4～8的直链或支链的烷基，其中，这些烷基可以被氧原子、硫原子、酯基、酰胺基或亚氨基中断，R₂是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基。

2.根据权利要求1所述的防晒用化妆组合物，其中，所述通式（1）中的R₁是碳原子数为4～8的直链的烷基，其中，该烷基可以被氧原子、硫原子、酯基、酰胺基或亚氨基中断，R₂为甲基。

3.根据权利要求1或2所述的防晒用化妆组合物，其特征在于，所述紫外线吸收剂进一步包含下述化学式（3）表示的苯并三唑系化合物（c），

4.根据权利要求1～3中任一项所述的防晒用化妆组合物，其特征在于，其含有0.1～20质量%的所述紫外线吸收剂。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的防晒用化妆组合物，其特征在于，其是以乳化剂及水作为必须成分、使所述紫外线吸收剂乳化而得到的，所述乳化剂具有使2种以上的环氧烷烃反应而得到的聚醚链作为亲水基，且具有碳原子数为1～30的烃作为疏水基。

6.根据权利要求5所述的防晒用化妆组合物，其中，所述乳化剂以下述通式（4）表示，

RO-（AO）_n-H    （4）

式中，R是碳原子数为8～30的烃基，A是碳原子数为2～4的2种以上的亚烷基、且亚乙基为整体的50摩尔%以上，n表示8～80的数。

7.根据权利要求6所述的防晒用化妆组合物，其中，所述通式（4）中的R是碳原子数为8～16的烷基或链烯基，n为8～30。

8.根据权利要求6或7所述的防晒用化妆组合物，其中，所述通式（4）中的-（AO）_n-为环氧乙烷基与环氧丙烷基的无规共聚物。

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