CN1425367A - 包含氨基取代2－羟基二苯甲酮衍生物和自晒黑剂的自晒黑组合物 - Google Patents

包含氨基取代2－羟基二苯甲酮衍生物和自晒黑剂的自晒黑组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化妆品和/或皮肤用组合物，更尤其用于皮肤的人工晒黑和/或变褐的化妆品和/或皮肤用组合物，它在化妆品可接受的赋型剂中包含至少一种特定氨基取代2－羟基二苯甲酮衍生物和至少一种自晒黑剂。本发明还涉及用于使皮肤人工晒黑或变褐的美容治疗方法和至少一种特定氨基取代2－羟基二苯甲酮衍生物用于改进自晒黑剂的着色和/或稳定性的用途。本发明还涉及这些组合物在以与皮肤的天然晒黑类似的方式使皮肤着色中的应用。

Description

包含氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物 和自晒黑剂的自晒黑组合物
技术领域
本发明涉及化妆品和/或皮肤用组合物，更尤其用于皮肤的人工晒黑和/或变褐的化妆品和/或皮肤用组合物，它在化妆品可接受的赋型剂中包含至少一种特定氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物和至少一种自晒黑剂。
本发明还涉及用于使皮肤人工晒黑或变褐的美容治疗方法和至少一种特定氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物用于改进自晒黑剂的着色和/或稳定性的用途。
本发明还涉及这些组合物在以与皮肤的天然晒黑类似的方式使皮肤着色中的应用。
背景技术
在本申请的意义内，术语“自晒黑剂”理解为指当施用于皮肤，尤其面部时，有可能获得其中外表或多或少类似于能够由长期曝露于阳光(天然晒黑)或UV灯下导致的外表的晒黑效果的试剂。
在目前这个年代，看上去健康非常重要，而黝黑的皮肤总是良好健康的标志。然而，天然晒黑不总是理想的，因为它需要长期曝露于UV辐射，尤其UV-A辐射，该辐射引起了皮肤的变褐，但另一方面能够诱发反应，甚至有害的变化，在后者中，尤其在过敏性皮肤或皮肤持续曝露于日光照射的情况下：红斑、灼伤、弹性丧失、皱纹出现、过早变老。因此希望寻找与这种皮肤需求相适应的天然晒黑的替代方案。
用于皮肤的人工晒黑的化妆产品的大多数以羰基衍生物为基础，这使得有可能通过与皮肤的氨基酸的相互作用而形成着色产物。这些产物包括单或多羰基化合物，例如靛红，四氧嘧啶，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤藓酮糖和二羟丙酮。
DHA是在化妆品中通常用作皮肤的人工晒黑的试剂的特别理想的产品；施用于皮肤，尤其面部时，有可能获得其中外表类似于能够由长期曝露于阳光(天然晒黑)或在UV灯下导致的外表的晒黑或变褐效果。
DHA的一个缺点是着色形成缓慢：这是因为需要几个小时(一般3-5小时)来形成着色。DHA-型自晒黑组合物的使用者常常认为在皮肤上获得的着色的强度/或它随时间的变化(耐洗涤性)和/或着色形成的速度不充分。
DHA-型组合物存在的另一问题是它们展现了随时间迁移而分解的不利倾向性，这些倾向性根据配制它们的介质的性质而显著程度不同。这些与DHA-型组合物的储藏和/或保存有关的问题一般最后通过这些组合物的不理想的泛黄来反映。
因此，对于快速作用和带来类似于天然晒黑的着色的自晒黑产品存在着递增的需求。
申请公司已经令人惊奇和有利地发现，如以下定义的式(I)的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物的使用使得有可能改进包含自晒黑剂的组合物的稳定性和着色。所获得的着色色彩更强，长期稳定性更高，并且具有良好的均匀性。
发明内容
根据本发明的组合物在化妆品可接受的赋型剂中包含至少一种如以下定义的式(I)的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物和至少一种自晒黑剂。
本申请的另一主题是根据本发明的组合物作为用于皮肤的晒黑或变褐的组合物的用途；和皮肤的晒黑或变褐的化妆方法，该方法包括将有效量的根据本发明的组合物施用于皮肤。
最后，本申请还涉及如以下定义的式(I)的至少一种氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物在包含至少一种自晒黑剂的皮肤人工晒黑和/或变褐用组合物中的用途，目的是改进所述自晒黑剂的着色和/或稳定性。
根据本发明的组合物使得有可能在短时间内获得类似于天然晒黑的人工着色。这样，获得了立即的着色，这使得涂敷可以被看见，因此使组合物在皮肤上的铺展更均匀和由此获得的着色的铺展更均匀。此外，根据本发明的在皮肤上获得的人工着色非常类似于天然晒黑。
在阅读了以下的详细叙述之后，将清楚本发明的其它特征、方面和优点。
根据本发明的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物对应于以下结构式(I)：
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示氢原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基或C3-C10环烯基；
R1和R2还能够与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；
R3和R4是相同或不同的，表示C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，(C1-C20)烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，二(C1-C12)烷基氨基，任选取代的芳基或杂芳基，或选自羧酸基、磺酸基或铵残基中的水溶性取代基；
X表示氢原子或COOR5或CONR6R7基团；
R5、R6和R7是相同或不同的，表示氢原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，-(YO)o-Z基团或芳基；
Y表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，或-CH-(CH3)-CH2-；
Z表示-CH2-CH3，-CH2CH2CH3，-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH(CH3)-CH3；
m是0-3的整数；
n是0-3的整数；
o是1-2的整数。
作为C1-C20烷基，例如可以提及：甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基，1-乙基-2-甲基丙基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，正十九烷基或正二十烷基。
作为C2-C10烯基，例如可以提及：乙烯基，正丙烯基，异丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，2-甲基-1-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-1-丁烯基，1-己烯基，2-己烯基，1-庚烯基，2-庚烯基，1-辛烯基或2-辛烯基。
作为C1-C12烷氧基，例如可以提及：甲氧基，乙氧基，正丙氧基，正丁氧基，正戊氧基，1-甲基丙氧基，3-甲基丁氧基，2，2-二甲基丙氧基，1-甲基-1-乙基丙氧基，辛氧基，2-甲基丙氧基，1，1-二甲基丙氧基，己氧基，庚氧基或2-乙基己氧基。
作为C3-C10环烷基，例如可以提及：环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，1-甲基环丙基，1-乙基环丙基，1-丙基环丙基，1-丁基环丙基，1-戊基环丙基，1-甲基-1-丁基环丙基，1，2-二甲基环丙基，1-甲基-2-乙基环丙基，环辛基，环壬基，或环癸基。
作为具有一个或多个双键的C3-C10环烯基，可以提及：环丙烯基，环丁烯基，环戊烯基，环戊二烯基，环己烯基，1，3-环己二烯基，1，4-环己二烯基，环庚烯基，环庚三烯基，环辛烯基，1，5-环辛二烯基，环辛四烯基，环壬烯基或环癸烯基。
环烷基或环烯基能够包括例如选自卤素，如氯、氟或溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或羟基中的一个或多个取代基(优选1-3个)。它们还能够包括1-3个杂原子，如硫，氧或氮，它们的自由价能够被氢原子或C1-C4烷基占据。
芳基优先选自苯基或萘基环，它能够包含例如选自卤素，如氯、氟或溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或羟基中的一个或多个取代基(优选1-3个)。更尤其优选的是苯基，甲氧基苯基和萘基。
杂芳基一般包括选自硫、氧或氮中的一个或多个杂原子。
水溶性基团例如是羧酸或磺酸基团和更尤其它们与生理可接受的阳离子的盐，如碱金属盐或三烷基铵盐，如三(羟烷基)铵或2-甲基丙-1-醇-2-铵盐。还可以提及铵基团，如烷基铵，和它们与生理可接受的阴离子的成盐形式。
作为由R1和R2基团与氮原子形成的5或6元环的实例，尤其可以提及吡咯烷酮或哌啶。
氨基能够在相对于羰基的邻位、间位或对位上和更优选在对位上连接于苯环。
优选的式(I)的化合物的家族包括从以下式(Ia)的那些化合物中选择的那些化合物：
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示氢原子或C1-C12烷基，或与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；
X表示COOR5或CONR6R7；
R5表示氢原子，C1-C12烷基或C3-C6环烷基；
R6和R7是相同或不同的，表示氢原子，C1-C12烷基或C5-C6环烷基。
更尤其优选的式(Ia)的化合物是其中R1和R2是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更尤其乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7是相同或不同的，表示C1-C8烷基的那些。
另一优选的式(I)化合物的家族包括从下式(Ib)的那些化合物中选择的那些化合物：
Figure A0215403300122
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示C1-C12烷基，或与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环。
在式(Ib)的化合物中，更尤其可以提及：
-4-二乙氨基-2-羟苯基苯基酮，
-4-吡咯烷基-2-羟苯基苯基酮。
更尤其优选的式(I)的化合物的家族包括从下式(Ic)的那些化合物中选择的那些化合物：
Figure A0215403300131
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示氢原子或C1-C8烷基，或与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；
R5表示氢原子，C1-C12烷基或C3-C6环烷基。
在式(Ic)的化合物当中，可以提及：
-[空白]2-(4-吡咯烷基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸甲酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸2-乙基己酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸环己酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯，
-[空白]2-(4-二丁氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯，
-2-(4-二丁氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸甲酯，
-2-(4-二丁氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸异丁酯。
更尤其优选的式(I)的化合物是2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。
如以上定义的式(I)的化合物本身是已知的，它们的结构和它们的合成公开在专利申请EP-A-1046391和DE10012408中(它们形成了本说明书内容的完整部分)。
根据本发明的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物优选以0.1-15wt％，更优选0.1-10wt％和更尤其2-8wt％的比例存在于本发明的组合物中，相对于组合物的总重量。
自晒黑剂一般选自单或多羰基化合物，例如靛红，四氧嘧啶，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤藓酮糖，如在专利申请FR2466492和WO97/35842中公开的吡唑啉-4，5-二酮衍生物，二羟丙酮(DHA)或如专利申请EP903342中公开的4，4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。
DHA能够以自由形式和/或胶囊形式(例如包封在脂囊泡，如脂质体中)使用，它们尤其公开在申请WO97/25970中。
这些自晒黑剂能够与至少一种合成或天然直接染料和/或至少一种吲哚衍生物，如在专利EP425324和EP456545中公开的那些结合使用。
这些自晒黑剂还能够与其它合成或天然着色皮肤的试剂结合使用。
在本发明的意义内，术语“着色皮肤的试剂”理解为指具有对皮肤的特异亲合力，使它在后者之上产生持久和非覆盖(即没有遮盖皮肤的倾向性)着色的任意化合物，它既不用水也不用溶剂来除去，并且能够耐受摩擦和用包含表面活性剂的溶液洗涤。这种持久的着色因此不同于例如由化妆颜料提供的表面和短暂着色。
其它着色剂还能够例如选自植物提取物，例如紫檀属和贝非属的“不溶性”的红木，如紫檀、Pterocarpus osun、Pterocarpussoyauxii、Pterocarpus erinaceus、Pterocarpus indicus或Baphianitida的提取物，如在专利申请EP971683中公开的那些。
着色剂还能够是单个粒子的平均尺寸小于100nm的氧化铁纳米颜料，如在专利申请EP966953中公开的那些。
自晒黑剂一般以相对于组合物的总重量的0.1-10wt％，优选相对于组合物的总重量的0.2-8wt％的比例存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的自晒黑组合物能够以霜、乳、凝胶、乳状凝胶、水包油型乳液、泡状分散体、液体洗剂，尤其可蒸发的液体洗剂的形式，或在化妆品中通常使用的任何其它形式，尤其通常适合于自晒黑化妆品组合物的那些形式使用。
根据本发明的组合物能够另外包括尤其选自脂肪类物质、有机溶剂、离子或非离子增稠剂、软化剂、抗氧化剂、对抗自由基的试剂、不透明剂、稳定剂、润肤剂、硅氧烷类、α-羟基酸类、防沫剂、润湿剂、维生素类、驱虫剂、P物质拮抗剂、抗炎剂、香味剂、防腐剂、表面活性剂、填料、除了本发明的那些以外的聚合物、推进剂、碱化或酸化剂、着色剂或通常用于化妆品和/或护肤领域，尤其用于生产乳液形式的自晒黑组合物的任何其它成分中的普通化妆品助剂。
脂肪类物质能够由油或蜡或它们的混合物组成。术语“油”理解为指在环境温度下为液体的化合物。术语“蜡”理解为指在环境温度下为固体或基本固体和它的熔点一般高于35℃的化合物。
作为油类，可以提及矿物油类(液体链烷烃)；植物油类(甜扁桃仁油，澳州坚果油，黑茶藨子油或西蒙得木油)；合成油类，如全氢化角鲨烯，脂肪醇、酸或酯类(如由Finetex在商品名“Finsolv TN”下销售的苯甲酸C12-C15烷基酯，棕榈酸辛酯，羊毛蜡酸异丙酯(isopropyl lanolate)或甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些)，或者氧乙烯化或氧丙烯化脂肪酯类和醚类；硅油类(环二甲基硅酮，聚二甲基硅氧烷类或PDMS)；氟化油类；或聚亚烷基类和它们的混合物。
作为蜡状化合物，可以提及石蜡，巴西棕榈蜡，蜂蜡或氢化蓖麻油。
在有机溶剂当中，可以提及具有至多8个碳原子的低级醇类和多元醇类。
增稠剂尤其能够选自交联聚丙烯酸或改性或非改性瓜尔胶和纤维素类，如羟丙基化瓜尔胶，甲基羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
根据本发明的组合物能够另外包括在UV-A和/或UV-B区域中具有活性的至少一种有机光防护剂和/或至少一种无机光防护剂(吸收剂)，所述光防护剂是水溶性的、脂溶性的或在普通使用的化妆品溶剂中不溶。
有机光防护剂尤其选自：邻氨基苯甲酸酯类；肉桂酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；三嗪衍生物，如在专利申请US4367390，US4724137，EP863145，EP517104，EP570838，EP796851，EP775698，EP878469，EP933376，EP507691，EP507692，EP790243和EP944624中公开的那些；除式(I)之外的那些之外的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；苄叉基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉类；如在专利EP669323和US2463264中公开的双苯并吡咯基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；如在申请US5237071，US5166355，GB2303549，DE19726184和EP893119中公开的亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物；防晒聚合物和防晒硅氧烷，如尤其在申请WO93/04665中公开的那些；由α-烷基苯乙烯衍生的二聚体，如在专利申请DE19855649中公开的那些；和如在专利申请EP0967200和DE19755649中公开的4，4-二芳基丁二烯，以及它们的混合物。
作为在UV-A和/或UV-B区域中具有活性的其它有机光防护剂的实例，可以提及以下以它们的INCI名称表示的那些：
对氨基苯甲酸衍生物：
PABA，
乙基PABA，
乙基二羟基丙基PABA，
乙基己基二甲基PABA，尤其由ISP在名称“Escalol 507”下销售，
甘油基PABA，
PEG-25 PABA，由BASF在名称“Uvinul P25”下销售，
水杨酸衍生物：
水杨酸高己酯，由Rona/EM Industries在名称“Eusolex HMS”下销售，
水杨酸乙基己酯，由Haarmann and Reimer在名称“Neo HeliopanOS”下销售，
水杨酸二丙二醇酯，由Scher在名称“Dipsal”下销售，
TEA水杨酸酯，由Haarmann and Reimer在名称“Neo Heliopan TS”下销售，
二苯甲酰基甲烷衍生物：
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，尤其在商品名“Parsol 1789”下由Hoffmann-LaRoche销售，
异丙基二苯甲酰基甲烷，
肉桂酸衍生物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，尤其由Hoffmann-LaRoche在商品名“Parsol MCX”下销售，
甲氧基肉桂酸异丙酯，
甲氧基肉桂酸异戊基酯，由Haarmann and Reimer在商品名“NeoHeliopan E1000”下销售，
西诺沙酯，
DEA甲氧基肉桂酸酯，
己酸乙酯二甲氧基肉桂酸甘油酯，
β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物：
氰基二苯基丙烯酸辛酯，尤其由BASF在商品名“Uvinul N539”下销售，
氰基二苯基丙烯酸乙酯，尤其由BASF在商品名“Uvinul N35”下销售，
二苯甲酮衍生物：
二苯甲酮-1，由BASF在商品名“Uvinul 400”下销售，
二苯甲酮-2，由BASF在商品名“Uvinul D50”下销售，
二苯甲酮-3或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，由BASF在商品名“Uvinul MS40”下销售，
二苯甲酮-4，由BASF在商品名“Uvinul MS40”下销售，
二苯甲酮-5，
二苯甲酮-6，由Norquay在商品名“Helisorb 11”下销售，
二苯甲酮-8，由American Cyanamid在商品名“Spectra-SorbUV-24”下销售，
二苯甲酮-9，由BASF在商品名“Uvinul DS-49”下销售，
二苯甲酮-12，
苄叉基樟脑衍生物：
3-苄叉基樟脑，在名称“Mexoryl SD”下由Chimex生产，
4-甲基苄叉基樟脑，在名称“Eusolex 6300”下由Merck销售，
苄叉基樟脑磺酸，在名称“Mexoryl SL”下由Chimex生产，
樟脑苯甲烃铵硫酸甲基酯(Camphor BenzalkoniumMethosulfate)，在名称“Mexoryl SO”下由Chimex生产，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，在名称“Mexoryl SX”下由Chimex生产，
聚丙烯酰胺基甲基苄叉基樟脑，在名称“Mexoryl SW”下由Chimex生产，
苯并咪唑衍生物：
苯基苯并咪唑磺酸，尤其在商品名“Eusolex 232”下由Merck销售，
Benzimidazilate，由Haarmann and Reimer在商品名“NeoHeliopan AP”下销售，
三嗪衍生物：
茴香三嗪，在商品名“Tinosorb S”下由Ciba Specialty Chemicals销售，
乙基己基三嗪酮，尤其在商品名“Uvinul T 150”下由BASF销售，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由Sigma 3V在商品名“Uvasorb HEB”下销售，
2，4，6-三(4’-氨基苄叉基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪，苯并三唑衍生物：
2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑三硅氧烷，由Rhodia Chimie在名称“Silatrizole”下销售，
亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以固体形式在商品名“Mixxim BB/100”下由Fairmount Chemical销售，或以微粉形式在含水分散体中在商品名“Tinosorb M”下由Ciba Specialty Chemicals销售，
邻氨基苯甲酸衍生物：
邻氨基苯甲酸薄荷酯，在商品名“Neo Heliopan MA”下由Haarmannand Reimer销售，
咪唑啉衍生物：
二甲氧基苄叉基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，
苄叉基丙二酸酯衍生物：
包含苄叉基丙二酸酯官能团的聚有机基硅氧烷，在商品名“ParsolSLX”下由Hoffmann-LaRoche销售，
和它们的混合物。
更尤其优选的有机光防护剂选自以下化合物：
水杨酸乙基己酯，
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
氰双苯丙烯酸辛酯，
苯基苯并咪唑磺酸，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4
二苯甲酮-5，
4-甲基苄叉基樟脑，
Benzimidazilate，
茴香三嗪，
乙基己基三嗪酮，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，
2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑三硅氧烷，
2，4，6-三(4’-氨基苄叉基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪，
和它们的混合物。
无机光防护剂选自颜料或者由涂层或非涂层金属氧化物形成的纳米颜料(初级粒子的平均尺寸：一般在5nm和100nm之间，优选在10nm和50nm之间)，例如由二氧化钛(无定形或结晶的金红石和/或锐锥石形式)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈，和它们的混合物形成的纳米颜料。普通涂层剂此外是氧化铝和/或硬脂酸铝。这些涂层或非涂层金属氧化物纳米颜料尤其公开在专利申请EP-A-0518772和EP-A-0518773中。
光防护剂一般以相对于组合物的总重量的0.1-20wt％和优选相对于组合物的总重量的0.2-15wt％的比例存在于根据本发明的组合物中。
当然，本领域的技术人员会仔细地选择上述任选的其它化合物和/或它们的量，使得根据本发明的结合物固有的有利性能没有或基本没有被设想的添加造成不利影响。
本发明的组合物能够根据本领域技术人员公知的技术来制备，尤其目的用于制备水包油或油包水型乳液的那些技术。
该组合物尤其能够以简单或复杂的乳液(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)，如霜或乳的形式，或以凝胶或乳状凝胶的形式，或以洗剂、粉末或实心管的形式提供，并且任选能够作为气溶胶包装和以泡沫或喷雾剂的形式提供。
根据本发明的组合物优选以水包油或油包水乳液的形式提供。
当它是乳液时，乳液的水相能够包括根据已知方法制备的非离子泡状分散体(Bangham，Standish and Watkins，J.Mol.Biol.，13，238(1965)，FR2315991和FR2416008)。
本发明还涉及用于皮肤的人工晒黑和/或变褐的美容治疗方法，特征在于它包括将有效量的如以上定义的化妆品组合物施用于皮肤上。
本发明还涉及如以上定义的式(I)的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物用于改进存在于目的用于皮肤的人工晒黑和/或变褐的化妆品组合物中的自晒黑剂，如以上定义的那些的着色和/或稳定性的用途。
现在将给出说明本发明的具体、但绝非限制的实施例。实施例1
十六/十八醇和                               7g氧乙烯化(33EO)十六/十八醇的80/20混合物(S innowax AO，Henkel)甘油单或二硬脂酸酯的混合物                  2g(Cerasynt SD-V，ISP)鲸蜡醇                                      1.5g聚二甲基硅氧烷                              1g(Dow Corning 200 Fluid，Dow Corning)苯甲酸C12-C15烷基酯                       12g(Witconol TN，Witco)2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己酯     3g甘油                                        10g二羟基丙酮                                  5g防腐剂                                      适量软化水                                 足量至100g
实施例2
黄原胶                                        1g交联丙烯酸/丙烯酸烷基(C10/C30)酯共聚物      0.4g(Pemulen TR2，Goodrich)三乙醇胺                                      0.4g苯甲酸C12-C15烷基酯                         10g(Witconol TN，Witco)2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯     1.5g甘油                                          5g二羟基丙酮                                    5g防腐剂                                        适量软化水                                   足量至100g

Claims (29)

1.化妆品和/或皮肤用组合物，特征在于它在化妆品可接受的赋型剂中包括：
(i)至少一种自晒黑剂，
(ii)至少一种下式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物；
Figure A0215403300021
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示氢原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基或C3-C10环烯基；
R1和R2还能够与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；
R3和R4是相同或不同的，表示C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，(C1-C20)烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，二(C1-C12)烷基氨基，任选取代的芳基或杂芳基，或选自羧酸基、磺酸基或铵残基中的水溶性取代基；
X表示氢原子或COOR5或CONR6R7基团；
R5、R6和R7是相同或不同的，表示氢原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，-(YO)o-Z基团或芳基；
Y表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，或-CH-(CH3)-CH2-；
Z表示-CH2-CH3，-CH2CH2CH3，-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH(CH3)-CH3；
m是0-3的整数；
n是0-3的整数；
o是1-2的整数；
在(i)和(ii)下的所述化合物以在所带来的防晒因子方面产生协同活性的比例存在于根据本发明的组合物中。
2.根据权利要求1的组合物，其中式(I)的化合物选自下式(Ia)的那些化合物：
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示氢原子或C1-C12烷基，或与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；
X表示COOR5或CONR6R7；
R5表示氢原子，C1-C12烷基或C3-C6环烷基；
R6和R7是相同或不同的，表示氢原子，C1-C12烷基或C5-C6环烷基。
3.根据权利要求2的组合物，其中式(Ia)的化合物是其中R1和R2是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更尤其乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7是相同或不同的，表示C1-C8烷基的那些化合物。
4.根据权利要求1的组合物，其中式(I)的化合物选自下式(Ib)的那些化合物：
Figure A0215403300032
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示C1-C12烷基，或与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环。
5.根据权利要求4的组合物，其中式(Ib)的化合物选自：
-4-二乙氨基-2-羟苯基苯基酮，
-4-吡咯烷基-2-羟苯基苯基酮。
6.根据权利要求1的组合物，其中式(I)的化合物选自下式(Ic)的那些化合物：
其中：
R1和R2是相同或不同的，表示氢原子或C1-C8烷基，或与它们所键接的氮原子一起形成5或6元环；
R5表示氢原子，C1-C12烷基或C3-C6环烷基。
7.  根据权利要求6的组合物，其中式(Ic)的化合物选自：
-[空白]2-(4-吡咯烷基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸甲酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸2-乙基己酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸环己酯，
-2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯，
-[空白]2-(4-二丁氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯，
-2-(4-二丁氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸甲酯，
-2-(4-二丁氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸异丁酯。
8.根据权利要求7的组合物，其中式(Ic)的化合物是2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中式(I)的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物以0.1-15wt％的比例存在，相对于组合物的总重量。
10.根据权利要求9的组合物，其中式(I)的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物以1-10wt％的比例存在，相对于组合物的总重量。
11.根据权利要求10的组合物，其中式(I)的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物以2-8wt％的比例存在，相对于组合物的总重量。
12.根据权利要求1-11中任一项的组合物，其中自晒黑剂是单或多羰基化合物。
13.根据权利要求12的组合物，其中自晒黑剂选自靛红，四氧嘧啶，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤藓酮糖，吡唑啉-4，5-二酮衍生物，二羟丙酮(DHA)和4，4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。
14.根据权利要求13的组合物，其中自晒黑剂是DHA。
15.根据权利要求1-14中任一项的组合物，其中自晒黑剂的浓度在相对于组合物总重量的0.1-10wt％之内。
16.根据权利要求1-15之一的组合物，特征在于它包括至少一种合成或天然直接染料和/或至少一种吲哚衍生物。
17.根据权利要求1-15之一的组合物，其中它包括选自紫檀属和贝非属的“不溶性”红木的萃取物中的其它着色剂。
18.根据权利要求1-15之一的组合物，其中它包括选自单个粒子的平均粒径小于100nm的氧化铁纳米颜料中的其它着色剂。
19.根据权利要求1-18中任一项的组合物，特征在于它包括选自脂肪类物质、有机溶剂、乳化剂、离子或非离子增稠剂、软化剂、抗氧化剂、对抗自由基的试剂、不透明剂、稳定剂、润肤剂、硅氧烷类、α-羟基酸类、防沫剂、润湿剂、维生素类、驱虫剂、P物质拮抗剂、抗炎剂、香味剂、防腐剂、表面活性剂、填料、聚合物、推进剂、或碱化或酸化剂中的至少一种化妆品助剂。
20.根据权利要求1-19中任一项的组合物，特征在于它另外包括在UV-A和/或UV-B区域中具有活性的至少一种光防护剂和/或至少一种无机光防护剂。
21.根据权利要求20的组合物，其中有机光防护剂选自1，3，5-三嗪衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯类；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；除式(I)的那些之外的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；苄叉基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉类；双苯并吡咯基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物；防晒聚合物和防晒硅氧烷；由α-烷基苯乙烯衍生的二聚体；4，4-二芳基丁二烯；和它们的混合物。
22.根据权利要求21的组合物，其中有机光防护剂选自：
水杨酸乙基己酯，
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
氰双苯丙烯酸辛酯，
苯基苯并咪唑磺酸，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4
二苯甲酮-5，
4-甲基苄叉基樟脑，
Benzimidazilate，
茴香三嗪，
乙基己基三嗪酮，
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，
2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑三硅氧烷，
2，4，6-三(4’-氨基苄叉基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪，
和它们的混合物。
23.根据权利要求20的组合物，其中无机光防护剂选自涂层或非涂层金属氧化物颜料或纳米颜料。
24.根据权利要求23的组合物，其中所述无机光防护剂选自涂层或非涂层二氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈纳米颜料，以及它们的混合物。
25.根据权利要求20-24中任一项的组合物，其中有机和/或无机光防护剂以相对于组合物总重量的0.1-20wt％和优选相对于组合物总重量的0.2-15wt％的比例存在于组合物中。
26.根据前述权利要求之一的组合物，其中它以非离子泡状分散体，乳液，尤其油包水型、水包油型乳液，霜，三重乳液(W/O/W或O/W/O)，乳，凝胶，乳状凝胶，悬浮液，分散体，泡沫或喷雾剂的形式提供。
27.根据权利要求26的组合物作为目的用于皮肤晒黑或变褐的化妆品组合物的用途。
28.用于晒黑或变褐皮肤的美容方法，特征在于它包括将有效量的根据权利要求1-26之一的化妆品组合物施用于皮肤上。
29.如在权利要求1-8的任一项中定义的至少一种氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物在包含至少一种自晒黑剂的皮肤人工晒黑和/或变褐用组合物中的用途，目的是改进所述自晒黑剂的着色和/或稳定性。
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