CN1178332A - 卤化银彩色照相感光材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种卤化银彩色照相感光材料,在其中,在进行漂洗－定影处理的时候防止了氰基染料图像密度的降低,所采用的方法是在卤化银彩色照相材料中加入油溶性有机碱性化合物。所述的油溶性有机碱性化合物用说明书中规定的式(Ⅰ)至(Ⅴ)表示。

Description

卤化银彩色照 相感光材料
本发明涉及一种卤化银彩色照相感光材料和它的冲洗方法。具体讲，所涉及的是一种在低补充快速冲洗过程中其中的氰基染料损失得到改善的卤化银彩色照相感光材料和它的冲洗方法。
此外，本发明还涉及一种卤化银彩色照相感光材料，其中形成图像的染料的耐光性和耐热性得到改善并且减少了末着色部分上的污点而不会损害涂敷在上述照相感光材料上的分散溶液的着色和稳定性。
通常，为了通过冲洗业已被成像曝光的卤化银彩色照相感光材料(以下称“彩色感光材料”)得到彩色图像，要脱去在彩色显影之后所产生的金属银。接下去进行其他的冲洗步骤，例如洗涤和稳定。脱银步骤包括漂洗和定影步骤或整体进行的漂洗-定影步骤。
近来，为了节约能源和降低成本，需要提高漂洗-定影速度。此外，从减少环境污染的观点来看，极需减少冲洗废水量，即减少漂洗-定影补充液的数量。然而，业已发现，如果减少废水的量是减少补充液的量，那么就会出现以下问题。
就是说，由于延长了漂洗-定影溶液的停留时间，由于脱银反应在溶液中聚集的银离子密度增加了，彩色显影溶液的混合比率增加了。因此，在以乙二胺四乙酸铁络合物、丙二胺四乙酸铁络合物、和二亚乙基三胺五乙酸铁络合物为代表的氨基多羧酸络合物型漂白剂中，由于从铁III至铁II的变化使漂洗-定影溶液质量变差。除此之外，还发现作为一种减少补充的措施，如果增加所述漂白剂的密度，也会使铁II容易出现。
上述的漂洗-定影溶液的变质阻碍了脱银并且引起脱银不良。此外，业已增加的铁II将氰基染料还原为无色的无色染料。因此，出现了氰基染料不能充分着色(即所谓氰基染料损失)的重大问题。
为了抵消前述的漂洗-定影溶液的变质，从冲洗溶液的角度来看，业已采取了各种措施。例如，对公众监督公开的日本专利公开(以下称O.P.I.公开)Nos.1-244453和1-244454公开了若干防止产生铁II络合物的技术，且日本专利O.P.I.公开No.1-161067公开了改善脱银不良的技术或抑制无色氰基染料产生的技术。
然而，就改善脱银不良和染料损失而言，如果在一个可以实现增强冲洗作用和减少补充的系统中存在冲洗量的波动，上述技术的作用是不充分的。因此，在低补充冲洗(在该过程中，从环境保护的观点来看，基本上不出现冲洗废水)，特别在低pH的条件下，染料损失将会越来越严重。
另一方面，随着小型冲洗设备(称为“迷你暗室”)的激增，极需提高冲洗速度。因此，增加了对缩短漂洗或漂洗-定影阶段的要求。然而，迄今一直被用做漂白剂的乙二胺四乙酸铁盐所能提供的氧化作用弱，不能充分满足需要。因此，从环境保护、毒性和使用的观点来看不存在问题的含有1，3-二胺基丙烷四乙酸铁盐业已开发出并投入实际使用。
然而，前述漂白剂提供的氧化力太强。因此，被转移到漂白槽或漂洗-定影槽中的彩色显影剂也被氧化了。结果，在未曝光部分也产生着色染料而出现污点。这种现象称做漂白致灰(fogging)。作为减少前述漂白致灰的措施，已知在日本专利O.P.I.公开No.58-105147中公开的一种组合使用专用品红偶合剂和苯胺型碱性化合物的技术、在日本专利O.P.I.公开No.58-102231中公开的一种组合使用专用品红偶合剂和2，2，6，6-四烷基哌啶型化合物(所谓HALS化合物)的技术和在日本专利O.P.I.公开No.3-1137中公开的一种在红色敏感卤化银光敏层中加入普通碱性化合物的技术。
在上述这些技术中，观察到具有一定程度减少漂白致灰的效果。然而，由于存在碱性氧化物，在制备含有偶合剂和卤化银的分散溶液时会出现分散被破坏。因此，不能得到稳定的分散溶液。此外，前述的分散产物的稳定性在经过特定的时间后受到极大的破坏。并且染色性能(最大着色密度、敏感度和层次)也受到明显的破坏。
另一方面，除去改进上述漂白致灰的技术之外，还已知在光敏材料中掺加碱性化合物的技术。例如，在日本专利O.P.I.公开No.61-72246和61-189539中公开了将环胺和吡唑三唑一起使用作为品红偶合剂来改善品红色图像的耐光性的技术，在日本专利O.P.I.公开No.1-223450中公开了使用具有位阻基的链接仲胺和叔胺来改善氰基图像的耐光性的技术。在这些情况下染料的耐光性一定得到某种程度的改善。然而，当然会出现按照与以上同样的方式由碱性化合物导致的若干麻烦。
也就是说，在光敏材料中掺入碱性化合物对于减少漂白致灰和彩色图像劲度起到了若干作用。然而，相反，出现了光敏材料的染色性能明显降低和分散产物的稳定性明显变差的严重问题。因此，把碱性化合物加入光敏材料中是极为困难的。
本发明的一个目的是提供一种卤化银彩色照相光敏材料和该材料的冲洗方法，在这种材料中，即使在快速和低补充的冲洗过程中也能改善染料损失并可以得到高着色密度。
此外，本发明的另一个目的是保持上述碱性化合物具有的改善效果并发现用于照相光敏材料没有前述碱性化合物缺点的新化合物。具体讲，就是提供一种具有如下特点的卤化银彩色照相光敏材料：(a)所形成的彩色图像的耐光性能和耐热性能优良，(b)减少了未着色部分的污点，以及(c)就偶合剂着色性能和含有一种偶合剂的分散组合物的稳定性来说没有变坏的问题。
业已发现，通过在光敏材料中加入少量油溶性有机碱性化合物在漂洗-定影阶段或漂白阶段氰基染料密度的降低(即染料损失)得到明显的改善。
以下说明本发明和它的实施例。(1)  本发明的卤化银彩色照相感光材料含有用于在通过漂洗-定影或漂白进行处理的情况下防止氰基染料图像密度降低的油溶性有机碱性化合物。(2)  本发明的卤化银彩色照相感光材料含有用于在通过漂洗-定影或漂白进行处理的情况下防止氰基染料图像密度降低的油溶性有机碱性化合物，该化合物的油的pH变化值(ΔpH)为0.1或更大。
规定油的pH变化值＝{在25℃1％(重量)溶质(按照乙醇/水＝8/2(体积比))的pH值}-{在25℃乙醇/水＝8/2(体积比)的溶液的pH值}。(3)  在(1)或(2)项中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中在一个红色敏感卤
 化银乳剂层和至少一个毗邻层掺入油溶性有机碱性化合物。(4)  在(1)、(2)或(3)项中所述的卤化银彩色照相感光材料，其中油溶性
 有机碱性化合物用下式(I)、(II)或(III)表示。
 式(I)
Figure A9712144300091
式(II)
Figure A9712144300101
式(III)其中R1、R2、R3、R4、R6和R7各自表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基、一个羟基、一个脂族氧基、一个芳香氧基或一个杂环；R5表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基或一个杂环：R1至R7之中的、彼此毗连的两个基可以连接在一起在分子内形成一个环，只要在式(I)中所有的R1、R2和R3、在式(II)中所有的R1、R2、R4和R5以及在式(III))中所有的R1、R2、R4、R6和R7不同时是氢原子。(5)  在项(1)、(2)或(3)中所描述的卤化银彩色照相感光材料，其中油溶性有
 机碱性化合物用下式(IV)表示。
式(IV)其中，R1和R2各自表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基、一个羟基、一个脂族氧基、一个芳香氧基或一个杂环；X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个其主链碳原子数为1至4的亚烷基；以及R1和R2可以连接在一起在分子内形成一个环。(6)  一种在将在第一至第五项中所述的卤化银彩色照相感光材料成像曝光
 后使用基本上不含苯甲醇的彩色显影液来冲洗该卤化银彩色照相感光材料的方法。(7)  卤化银彩色照相感光材料的冲洗方法，其中，用于前述漂洗-定影处理的漂洗-定影溶液每升该溶液含银离子0.04至0.11mol，与此同时，在将在第一至第五项中任意一项所述的卤化银彩色照相感光材料成像曝光后，在彩色显影处理后在接下去进行漂洗-定影处理的时候，铁(II)的密度是全部铁络合物总量的5-35％。(8)  在第六或第七项中任意一项所述的卤化银彩色照相感光材料的冲洗方
 法，其中漂洗-定影液的pH为5.0-6.5。(9)  卤化银彩色照相感光材料的冲洗方法，其中在含有油溶性有机碱性化合物(其油的pH变化值等于或大于+0.1)的卤化银彩色照相感光材料成像曝光后、在相继彩色显影处理后、在进行前述漂洗-定影处理、水洗处理和/或稳定处理时，漂洗-定影处理进行的时间不超过30秒或更少。(10) 卤化银彩色照相感光材料含有用以下式(V)表示的非着色的和水不溶性化合物。
式(V)其中，X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个其主链碳数为1至4的亚烷基；Z表示一个与一个氮原子一起形成5-7节非芳香杂环所必须的非金属原子团；当存在一个在Z位可以取代的氮原子时，前述氮原子用(-Y＇-X＇)取代；X＇表示一个与X相同的基，而Y＇表示一个与Y相同的基；X与X＇以及Y与Y＇可以相同，也可以不同，只要除了有由下式表示的非芳香杂环的碱性骨架外没有碱性氨基，
Figure A9712144300112
并且该分子的碳数之和等于或大于14。(11)卤化银彩色照相感光材料含有至少一种用以下式(Va)、(Vb)、(Vc)或(Vd)表示的非着色和水不溶性化合物。
式(Va)
Figure A9712144300113
式(Vb)
Figure A9712144300121
式(Vc)
Figure A9712144300122
其中X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个其主链碳数为1至4的亚烷基；X＇表示一个与X相同的基，而Y＇表示一个与Y相同的基；X与X＇以及Y与Y＇可以相同，也可以不同；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一个氢原子或一个烷基；并且在分子中碳数之和等于或大于14。
式(Vd)
Figure A9712144300123
其中，X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个其主链碳数为1至4的亚烷基；A表示一个氧原子、一个硫原子、一个亚甲基原子或一个键(bondhand)；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一个氢原子或一个烷基；并且在分子中的碳数之和等于或大于14。(12)卤化银彩色照相感光材料含有至少一种用下式(Va-1)、(Vd-1)或(Vd-2)表示的非着色和水不溶性化合物。
式(Va-1)其中，X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y1表示一个其主链碳数为1至4的亚烷基；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一个氢原子或一个烷基；并且在X和Y1中碳数之和等于或大于12。
式(Vd-1)
Figure A9712144300132
其中，X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y1表示一个其主链碳数为1至4的亚烷基；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一个氢原子或一个烷基；并且在X和Y1中碳数之和等于或大于12。
式(Vd-2)其中，X表示一个Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基；Y2表示一个其主链碳数为1至3的亚烷基；Ra＇、Rb＇、Rc＇或Rd＇各自表示一个烷基；R31表示一个酰氧基、一个酰氨基、一个羟基或一个烷基；并且X、Y2、R31、Ra＇、Rb＇、Rc＇和Rd＇的碳数之和大于或等于12。(13)卤化银彩色照相感光材料含有至少一种用下式(Va-2)表示的非着色和水不溶性化合物。
式(Va-2)
Figure A9712144300141
其中，Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″和Rd″各自表示一个氢原子或烷基；Z＇表示-O-或-N(R33)-；R32表示一个烷基、一个链烯基或一个酰基；R33表示一个氢原子、一个烷基或一个酰基；n表示0或1；以及Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″和Rd″、R32和R33的碳数之和等于或大于20。
以下将对本发明作详细描述。
前述那些效果的理论根据到目前为止还不清楚。然而，认为由于在氰基染料附近(即在氰基染料存在的油相中)存在碱性化合物而有效地抑制了氰基染料中的铁II引起的还原反应。结果，染料损失得到了改善。
在本发明中，“油溶性碱性氧化物”可以溶于高沸点有机溶剂(例如，邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异葵酯、磷酸三甲本酯、磷酸三辛酯和2，4-二壬基苯基)，并且可以与无机酸(例如，盐酸、硫酸和硝酸)形成盐。优选在40℃下在100cm3乙酸乙酯这种碱性化合物可以溶解1g以上。更优选在25℃下，1wt(重量)％的乙醇/水＝8/2(按体积计)的混合物的pH值比乙醇/水＝8/2的混合物的pH值高0.1或更多。在40℃温度下在100cm3乙酸乙酯中它以溶解5g以上。具体讲，上述的油的pH变化值优选等于或大于2，在40℃温度下在100cm3乙酸乙酯中可以溶解10g以上。
本发明的油溶性碱性氧化物优选包括在以上所述的式(I)、(II)、(III)或(IV)中。
在式(I)至(III)中，关于用R1至R7表示的脂族基包括直链、支链和环状烷基(例如，丁基、十二烷基、2-乙基己基、叔丁基、环戊基和环己基)，直链、支链和环状链烯基(例如，丙烯基、1-甲基-2-己烯基和2-环己烯基)。
关于用R1至R7表示的芳香基包括芳基如苯基和萘基(例如，1-萘基和2-萘基)。关于杂环包括可以缩合的5节或6节杂环(例如，2-咪唑基、2-呋喃基、2-四氢呋喃基、3-吡唑基、1，4-二噁烷和4-吡啶基)。
关于用R1至R7表示的脂族氧基的脂族基与以上所述的基相同。关于在芳香氧基中的芳香基与以上所述的芳香基相同。
用以上所述的R1至R7表示的每一个基还可以带有取代基。关于以上所述的取代基列举了脂族基、芳香基、羟基、羧基、磺基(包括它的盐和酯)、磷酸基(包括它的盐和酯)、硝基、氰基、酰氨基、酰氧基、氨基甲酰基、脂族氧羰基、芳香氧羰基、酰基、氨磺酰基、氨磺酰、磺酰基、亚磺酰基、磷酰基、巯基、脂族氧基、芳香氧基、杂环氧基、脂族硫代基、芳香硫代基、杂环硫代基和卤原子。
在R1至R7中相邻的每一个基通过彼此结合可以在分子内形成一个环。具体讲，R1和R2、R1和R4、R1和R5、R1和R6、R4和R5各自连接在一起形成3-节至10-节杂环。
用式(I)至(III)表示的化合物的碳数之和优选为8至72。更优选为12至60。最优选为16至54。
在式(I)至(III)中，优选是用式(I)表示的化合物。此外，在式(I)中优选的是用式(I-1)和(I-2)表示的化合物。
式(I-1)
Figure A9712144300151
其中，R11表示一个脂族基、一个芳香基、一个杂环、一个脂族氧基、一个芳香氧基。R12和R13各自表示一个氢原子、一个羟基或一个-CH(R14)R15基；R14表示一个氢原子或一个脂族基；R11和R14可以彼此连接形成一个环，只要R11至R14的碳数之和为11至59。
式(I-2)
Figure A9712144300152
其中，R21和R22各自表示一个氢原子、一个羟基、一个脂族基、一个芳香基、一个脂族氧基或一个芳香氧基；R23表示一个脂族基、一个硝基、一个氰基或一个卤原子；n表示一个0至5的正整数；当n等于或大于2时，几个R23可以相同或不同，只要在R21至R23中碳数之和为6至54。
关于由以上所述的R11、R21和R22表示的脂族基、芳香基、脂族氧基、芳香氧基，它们与由以上所述的R1至R7表示的那些相同。由R11表示的杂环与由R1至R7表示的那些杂环相同。由R23表示的脂族基与由以上所述的R1至R7表示的那些相同。
在式(I-1)中，由R11表示的优选的取代基是脂族基或芳香基。在式(I-2)中，由R21和R22表示的优选的取代基是脂族基或氢原子。
在式(I-1)中，R11至R14的碳数之和优选为15至53。在式(I-2)中，更优选R21至R23的碳数之和为10至48。
在式(IV)中，由R1和R2表示的脂族基、芳香基、脂族氧基、芳香氧基和杂环基表示与在上述式(I)至(III)中的R1至R4和R6所说明的脂族基、芳香基、脂族氧基、芳香氧基和杂环基相同的基。
在R1和R2可以连接起来形成一个咪唑啉基、一个哌嗪基和一个高哌嗪环的情况下，两个氮原子可以同时用-Y-X取代。
关于用X表示的Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基，是在“化学领域，额外的数”(Chemical Region，extra number)，No.122，pp.96-103，1979年(由Nanko-Do出版)、“Lang氏化学手册”(Lange＇s HandbookofChemistry)第12版，1979年，(McGraw-Hill)由J，A，Dean编辑、和“化学综述”(Chemical Reviews)卷91，pp.165-195(1991年)中介绍的那些σρ值等于或大于0.25的基。具体地，给出的数据为硝基(0.78)，氰基(0.66)，羧基(0.45)，乙酰基(0.50)，三氟甲基(0.54)，三氯甲基(0.33)，苯甲酰基(0.43)，乙酰氧基(0.31)，甲磺酰基(0.72)，甲亚磺酰基(0.49)，苯磺酰基(0.70)，氨基甲酰基(0.36)，甲氧羰基(0.45)，乙氧羰基(0.45)，苯氧羰基(0.44)，甲磺酰氧基(0.36)，吡唑基(0.37)和二甲氧磷酰基(0.57)。在这些基当中，其中烷基或芳基被取代的那些基(例如，酰基、苯甲酰基、甲氧羰基和苯氧羰基)可以进一步带有一个取代基。例如，以下所列的取代基：
Figure A9712144300161
Figure A9712144300171
在这些式子中，R11表示一个直链的、支链的或环状的烷基；R12表示一个氢原子、一个芳基或R11；m表示一个0至5的正整数；R13表示一个硝基、一个氰基、一个羟基、一个烷氧基、一个芳氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰氨基、一个磺酰氨基、一个氨基甲酰基、一个氨磺酰基、一个磺酰基、一个亚磺酰基、一个烷氧羰基、一个芳氧羰基、一个磺酰氧基、一个卤原子、一个芳基、一个烷基硫基、一个芳基硫基、一个链烯基或R11；并且由R11表示的烷基可以进一步用在R13中所列的一个取代基取代。
以下列出两个优选的例子。和在这些式中，R11表示一个直链的、支链的或环状的烷基。
关于用Y表示的主链碳数为1至4的亚烷基实际上可以用下式表示：
Figure A9712144300174
在其中，R21至R23表示一个氢原子或若干由R13所说明的基；n1、n2和n3各自表示0和1。在这些式子中，*表示用氮原子取代的一侧，而**表示用X取代的一侧。
以下列出本发明的油溶性有机碱性化合物的实际例子(本发明的化合物)。
Figure A9712144300191
Figure A9712144300201
Figure A9712144300211
Figure A9712144300221
Figure A9712144300241
87
  (C4H9)2NCH2CH2COOC14H2988
  (C4H9)2NCH2CH2CONHC12H2589
  C10H21NHCH2CH2COOC14H2990
  H2NCH2CH2SO2C18H3791
  C12H25N(CH2CH2CN)2
Figure A9712144300311
Figure A9712144300341
Figure A9712144300361
本发明的化合物的用量可以根据组合使用的偶合剂的种类来确定。其使用量通常为偶合剂的0.1至30mol％，优选为1至10mol％。
优选将本发明的化合物掺入含有一种偶合剂的光敏乳剂层或它的毗邻层中。更优选将它加入红敏乳剂层或绿敏乳剂层。
其次，将说明非着色的和水不溶性化合物。
在式(V)、(Va)至(Vd)、(Va-1)、(Va-2)、(Vd-1)和(Vd-2)中，用X和X＇表示的Hammett取代基常数σρ等于或大于0.25的吸电子基的例子与对于以上所述的式(IV)所列的吸电子基相同。在这些取代基中，被一个烷基或一个芳基取代的那些基(例如，乙酰基、苯甲酰基、甲氧羰基和苯氧羰基)可以进一步用一个取代基取代。以下列出了一些取代基的例子。
Figure A9712144300371
在其中，R41表示一个直链的、支链的或环状的烷基；R42表示一个氢原子、一个芳基或R41；m表示一个0至5的正整数；R43表示一个硝基、一个氰基、一个烷氧基、一个芳氧基、一个酰基、一个酰氧基、一个酰氨基、一个磺酰氨基、一个氨基甲酰基、一个氨磺酰基、一个磺酰基、一个亚磺酰基、一个烷氧羰基、一个芳氧羰基、磺酰氧基、一个卤原子、一个芳基、一个烷基硫基、一个芳基硫基、一个链烯基、羟基或R41；并且用R41表示的烷基可以用R43所列的取代基取代。
关于在其中主链碳原子数为1至4的用Y和Y＇表示的亚烷基，可以用下式表示。
式(Y)
Figure A9712144300381
在其中，R51至R58表示一个氢原子或一个在上述R43中所列的取代基；n1、n2和n3各自表示0和1。在这些式子中，*表示用氮原子取代的一侧，而**表示用X或X＇取代的一侧。
关于用Y1表示在主链中的碳原子数为1至3的亚烷基，可以用下式表示。
式(Y1)
Figure A9712144300382
在其中，R51至R56表示一个氢原子或一个在上述R43中所列的取代基；n1和n2表示0和1。在这些式子中，*表示用氮原子取代的一侧，而**表示用X取代的一侧。
在式(Vd-2)中，关于在其中主链中的碳数为1至3的用Y2表示的亚烷基，可以表示为以下式(Y2)代替Y1的那些化合物。
式(Y2)
Figure A9712144300383
在其中，R51＇和R52＇表示一个氢原子或一个伯烷基；它们之中至少有一个表示一个氢原子；R53至R56表示一个氢原子或一个在上述R43中所列的取代基；n1和n2各自表示0和1。在这些式子中，*表示用氮原子取代的一侧，而**表示用X取代的一侧。
在由式(Vd-2)表示的化合物中，连接氮原子和X的键接基Y2与Y1不同的最主要的理由是：在由式(Vd-2)表示的化合物中氮原子的两侧邻接位置是叔烷基(即，Ra＇、Rb＇、Rc＇和Rd＇是烷基)。因此，由于有前述叔烷基的位阻效应该氮原子难以接受取代反应。因此，当式(Y2)中R51＇和R52＇的取代基空间位阻很大时，该反应实际上根本就不能进行，或即使能进行合成产率也极低。结果，就生产成本来说把它用做照相添加剂是不合适的。因此，R51＇和R52＇各自表示一个氢原子或伯烷基。与此同时，R51＇和R52＇之中至少有一个表示一个氢原子。
因此，优选的是，当在由式(Vd)表示的化合物中Rc、Rd、Re和Rf同时是烷基时的键接基Y、当在由式(Va-1)表示的化合物中有四种取代基(即Ra、Rb、Rh和Rg)或四种取代基(即Rc、Rd、Re和Rf)时的键接基Y1和当在由式(Vd-1)表示的化合物中取代基为Rc、Rd、Re和Rf时的键接基Y1、在式(Y)和(Y1)中的取代基R51是由和R52是由R51＇和R52＇表示的基。
此外，在由式(V)表示的那些化合物中，当由
Figure A9712144300391
表示的一个氮原子的两个邻接位置是叔碳时，和在式(Va)、(Vb)和(Vc)中在一个环的内部一个氮原子的两个邻接位置是叔碳时，可以认为情况是相同的。
在式(V)、(Va)至(Vd)、(Va-1)、(Va-2)、(Vd-1)和(Vd-2)中，列出了在实际上具有以下碱性骨架的用下式表示的五节至七节含氮杂环：这样的一些杂环还可以形成稠环，并且可以带有R43中所述的取代基。5节环
Figure A9712144300393
6节环
Figure A9712144300401
7节环
在式(V)、(VA)至(Vd)、(Va-1)、(Va-2)、(Vd-1)和(Vd-2)中，用R31、R32、R33、Ra至Rj、Ra＇至Rd＇以及Ra″至Rd″表示的烷基可以是直链的、支链的或环状的。此外，它还可以带有R43中所述的取代基。
用R32表示的链烯基可以是直链的、支链的或环状的。此外，它还可以带有R43中所述的取代基。
用R32和R33表示的芳香基基本上表示一个苯基、一个1-萘基和一个2-萘基。此外，它们还可以带有对于R43所述的取代基。
在用X表示的吸电子取代基中，优选的基如下表示：
                 -C≡N，
Figure A9712144300403
Figure A9712144300411
最优选的例子是
Figure A9712144300412
Figure A9712144300421
和
Figure A9712144300422
最优选的是-COOR41。
在用Y、Y1和Y2表示的亚烷基中，优选的是在其中n3＝0和n2＝0或1的那些(即用式(Y1)表示的那些)。更优选的是在其中在式(Y)中n2＝n3＝0，并且同时n1为1或0的那些。最优选的是在其中在式(Y)中n1＝1，并且同时n2＝n3＝0的那些。
在用公式(Y)、(Y1)和(Y2)表示的亚烷基中，优选用R51至R58表示的取代基是氢原子或烷基。更优选全部取代基都是氢原子。
在式(V)中，在用
Figure A9712144300423
表示的杂环中，优选的是具有以下碱性骨架的那些：
Figure A9712144300424
更优选具有以下碱性骨架的那些：
Figure A9712144300425
最优选的是具有以下碱性骨架的那些：
本发明的化合物基本上是在溶解于一种高沸点溶剂(HBS)后被分散到一种粘合剂例如明胶中使用。因此，本发明的化合物优选是不溶于水的并且在有机溶剂中具有很高的溶解度。
规定在式(V)的说明中作为被排除的基团介绍的“碱性氨基”是一个毗邻位置不带吸电子基(例如，羰基、磺酰基、亚磺酰基、磷酰基和氰基)的氨基。具体讲，碱性氨基指的是用烷基、链烯基、芳基取代氢原子的氨基。例如，如下一些取代基：
            -CH2NH2作为特例，以下化合物被从本发明中排除：
在本发明中，“不溶于水的化合物”是在25℃下100cm3纯水中的溶解度小于0.1g的化合物。由于在水中的溶解度取决于骨架或取代基，就结构来说这些化合物还不能确定。做为一种指标，优选分子中的总碳数等于或大于14，更优选等于或大于16。
关于本发明的非着色和不溶于水的化合物的实际例子指的是作为上述油溶性有机碱性化合物而给出的例子中的第92号至第147号化合物。
合成例1(合成所述的化合物92)
在20.0g丙烯酸十四烷基酯中掺入3.2g哌嗪和100cm3乙醇。将所生成的混合物加热并回流3小时。使反应过的溶液冷却一天。将沉淀的晶体过滤。利用乙醇将生成的晶体再结晶，结果得到18.8g白色晶体化合物。
借助于1HNMR、FD质谱和ID谱确定前述化合物的结构。
合成例2(合成所述的化合物122)
在30.7g溴代十四烷酸α-乙基酯中加入19.2g吗啉和20cm3甲基乙酰胺。将所生成的混合物加热并在100℃下搅拌5小时。将生成的溶液冷却至室温后加入100cm3盐水、100cm3乙酸乙酯和10cm31N盐酸，然后加以分离。此外，用100cm3盐水将所生成的有机相洗涤两次。此后，借助于无水硫酸镁干燥所生成的物质。由于抽真空，溶剂即乙酸乙酯，被除去。这样，得到了具有微弱淡黄色的油状物质。将上述物质用硅胶柱色谱精制。于是得到213g具有微弱淡黄色的第122号化合物。
借助于1HN、FD质谱和ID谱确定前述化合物的结构。
可以把本发明的化合物加到任意光敏材料层。然而，优选加到在其中存在卤化银乳剂的层中。特别优选将本发明的化合物乳化并同一种偶合剂和一种高沸点溶剂(HBS)一起分散到一个卤化银乳剂层中。该化合物和偶合剂被溶解在高沸点溶剂(HBS)中。将含有本发明的化合物和一种偶合剂的高沸点溶剂(HBS)被分散到明胶溶液中。该化合物可以包含在卤化银乳剂层中。含有该化合物的乳剂层的优选的例子是含有品红偶合剂的绿敏层。优选的品红偶合剂是吡唑啉酮品红偶合剂。
该化合物的用量随改进目标而变。相对于加入了该化合物的一层中的偶合剂，其量优选为0.1-300mol％，更优选是5-200mol％。如果将该化合物加到非光敏层中，加入量优选为0.05-100mol％。
当把本发明用于彩印光敏材料时，卤化银乳剂的组合物可以是具有任意卤素组合物(例如，氯化银、溴化银、溴氯化银、溴碘化银、溴碘氯化银和碘氯化银)的组合物中的任意一种。然而，溴氯化银基本上不含碘化银，在其中，氯化银的含量等于或大于95mol％。从快速冲洗性能和处理稳定性的观点看，卤化银乳剂中的氯化银的含量优选为97mol％或更高，更优选是98-99.9mol％。
为了得到本发明的卤化银乳剂，一种卤化银乳剂具有含高浓度溴化银的部分。在这种情况下，含有高浓度溴化银的部分由于具有卤化银乳剂颗粒可以具有晶体生长接点或可以是所谓核-壳乳剂。此外，前述部分不能形成一个完整的层，在其中有若干部分具有局部上彼此不同的组合物。此外，该组合物的变化可以是连续的或不连续的。特别优选含高浓度溴化银的部分在卤化银颗粒表面上的晶体颗粒的顶端。
在本发明的卤化银乳剂中，可以掺入重金属离子。可以使用的重金属离子包括元素周期表中的第八族至第十族金属，例如，铁、铱、铂、钯、镍、铑、锇、钌和钴，以及在第十二族中的过渡金属，例如，钙、锌、汞、铅、铼、钼、钨和铬。在这些金属离子中，过渡金属离子，例如铁、铱、铂、铑和锇是优选的。上述金属离子可以以盐和配盐的形式加到卤化银乳剂中。
在上述重金属离子形成络合物的情况下，关于其配位体或离子，所列出的有氰离子、硫氰酸根离子、氰酸根离子、氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根离子、羰基和氨。在这些离子中，氰离子、硫氰酸根离子、异氰酸根离子、氯离子和溴离子是优选的。
为了将重金属离子掺入卤化银乳剂中，可以在每一步骤的任意时刻，即在形成卤化银颗粒之前、在形成卤化银颗粒的过程中或在形成卤化银颗粒之后的物理催熟过程中，加入前述的重金属化合物。该重金属化合物可以同卤化物盐一起溶解并在整个颗粒形成阶段连续加入或在上述阶段的某一部分加入。
加入到卤化银乳剂中的重金属离子的量按照每mol卤化银计，优选1×10-9至1×10-2mol，特别优选1×10-3至1×10-5mol。
关于卤化银颗粒的形式，可以使用任意的形式。优选的例子之一是具有(100)平面为晶体表面的立方体。此外，利用在美国专利4,183,756和4,225,666、日本专利O.P.I.公开55-26589、日本专利公开55-42737和“照相科学杂志”(The Joumal of Photographic Science(J.Photogr，SCi.))21，39(1973)中所述的方法制成可以使用的具有八面体、十四面体和十二面体晶体的颗粒。此外，还可以使用具有双晶表面的颗粒。关于卤化银晶粒，可以使用由单一形式构成的晶粒。此外，还可以使用在其中混合了各种形式的晶粒。
对卤化银颗粒的颗粒尺寸没有限制。考虑到其他照相性能，例如，快速冲洗性能和敏感性，优选颗粒尺寸的分布范围为0.1-1.2μm，更优选0.2-1.0μm。可以借助于相关领域通常用的每一种方法来测量上述颗粒尺寸。有代表性的方法是在Loveland的“粒径分析方法”(Grain Size AnalysisMethod)(光显微技术论文集(A.S.T.M.Symposium on-Light Microscopy)，pp.94-122(1955)或“光处理方法理论(Theory of Photographic Process)第3版”(Meeth和James撰写第2章，由MacMillan Inc.出版，1966)所描述的方法。
可以利用颗粒的投影面积或直径近似值来测量前述晶粒的尺寸。如果颗粒基本上是均匀的，那么显然可以用投影面积的直径来表示颗粒尺寸分布。
用于本发明的卤化银颗粒的颗粒尺寸分布可以是多分散的。但是，优选的是其变化系数等于或小于0.22的单分散卤化银颗粒，更优选的是其变化系数等于或小于0.15的单分散卤化银颗粒。特别优选的是加入两种或多种其变化系数分别为0.15或更小的单分散乳剂。在这里，该变化系数是表示颗粒直径分布的系数，由以下公式确定：
变化系数＝S/R(S：颗粒尺寸分布的标准变化，R：平均颗粒尺寸)
在其中，颗粒尺寸被规定为卤化银颗粒为球形时的直径。此外，颗粒的形式不是立方体或球体时，规定颗粒尺寸用其投影图像被转换为相同面积的圆形图像的直径表示。
关于卤化银乳剂的制备装置和方法，可以使用相关领域内的各种常规方法。
本发明的卤化银乳剂可以利用酸法、中性法和氨法之中的任意一种来制造。前述晶粒可以线性生长。此外，前述晶粒可以在制备晶种后生长。制备晶种的方法和生长方法可以相同或不同。
此外，关于使可溶性银盐和可溶性卤化物产品反应的方式，可以使用包括普通混合方法、逆混合方法及其这两种方法组合的任意方法。在这些方法中，优选的是双喷法。作为一种双喷法的类型，可以使用在日本专利O.P.I.公开54-48521所述的pAg控制的双喷法。
进一步讲，如果必要，还可以使用卤化银溶剂，例如硫醚。此外，在形成卤化银晶粒的过程中或完成晶粒形成之后可以加入带有巯基的化合物、含氮杂环化合物或敏感染料。
从快速冲洗的适用性的观点来看，本发明的彩色光敏材料的涂银量优选等于或小于0.9g/m2，更优选等于或小于0.7g/m2，最优选等于或小于0.6g/m2。
关于卤化银乳剂的敏化方法包括使用硫化合物的敏化方法、使用金化合物的敏化方法和组合使用硫化合物和金化合物的敏化方法。关于优选使用的硫敏化剂，列出了硫氰酸盐、烷基硫脲、烷基异硫代氰酸盐、胱氨酸、对甲苯硫代磺酸盐、绕丹宁、和无机硫。
关于优选使用的金敏化剂，除去氯金酸和硫化金之外，还可以优选使用每一种金络合物和以上所述的金化合物。
为了防止在光敏材料的生产阶段出现的灰雾、降低储存过程中的性能变化和防止在显影过程中出现的灰雾，可在卤化银乳剂中加入常规的抗灰雾剂和稳定剂。作为可用于以上任务的化合物的例子，包括在日本专利O.P.I.公开2-146036，第七页下面一栏所述的式II所表示的化合物。关于一些实际的化合物，包括上述文献第八页所述的化合物(IIa-1)至(IIa-8)、和(IIb-1)至(IIb-7)，化合物(IIb-1)至(IIb-7)、化合物如1-(3-甲氧基苯基)-5-巯基四唑和1-(4-乙氧基苯基)-5-巯基四唑。这些化合物可以在卤化银粒子制备阶段中、在化学敏化阶段中或在化学敏化阶段结束时和在涂料组合物制备阶段加入。
为了抗辐射和抗光晕，可把在不同的波长区有吸收的染料加入到于本发明的光敏材料中。为此，可以使用任意的常规化合物。
特别是关于在可见光区有吸收的染料，优选使用在日本专利O.P.I.公开3-251840，第308页所述的式AI-1至II所表示的染料和在日本专利O.P.I.公开6-3770所述的染料。关于红外吸收染料，在日本专利O.P.I.公开1-280750所述的式(I)、(II)和(III)所表示的化合物具有优选的光谱特性。它对卤化银乳剂的照相性能没有不利的影响。此外，也没有因颜色残留造成的污染。关于优选化合物的实际例子，包括在以上所述的日本专利O.P.I.公开第3页左下栏至第五页左下栏所列的作为例子的化合物(1)至(45)。
关于以上所述染料的加入量，为了改进清晰度，要使得按照这种量未处理的光敏材料样品在波长680nm处的光谱反射密度等于或大于0.7，更优选是等于或大于0.8。
本发明的彩色光敏材料具有含卤化银乳剂的层，该卤化银乳剂通过与黄色偶合剂、品红偶合剂和氰基偶合剂结合在波长400-900nm这一特定区域受到光谱敏化。在前述卤化银乳剂中，可以组合一种、两种或多种敏化染料以便掺入。
关于有用的敏化染料，给出了花青染料、局部花青蓝染料和复合物花青染料。
关于用做本发明彩色光敏材料的偶合剂，包括可以形成由于与彩色显影剂的氧化产物的耦合反应而在大于340nm的波长区具有最大光谱吸收的耦合产物的任意化合物。通常，在波长350-500nm区域具有最大光谱吸收的黄色染料、在波长500-600nm区域具有最大光谱吸收的品红色染料和在波长600-750nm区域具有最大光谱吸收的氰基染料是众所周知的。
关于形成偶合剂的黄色染料，使用的是酰基乙酰苯氨基型偶合剂。在这些基中，最为有用的是苯甲基乙酰苯氨基型化合物和新戊酰苯氨基型化合物。
关于可用于本发明的优选黄色偶合剂，给出了在日本专利O.P.I.公开4-114154第11页所述的由式(Y-1)所表示的偶合剂。关于实际使用的化合物，包括在前述说明书中在YC-1-9中所描述的那些。
关于形成偶合剂的品红染料，包括5-吡唑烷酮型偶合剂、吡唑烷酮苯并咪唑型偶合剂、吡唑吡咯型偶合剂和开链酰基乙腈型偶合剂。
关于可用于本发明的优选的品红偶合剂，给出了在日本专利O.P.I.公开4-114154/1992第12页所述的由式(M-I)和式(M-II)所表示的偶合剂。具是在前述说明书第13-第16页被描述为MC-1至11的那些。
关于形成偶合剂的氰基染料，可以使用萘酚型偶合剂、酚型偶合剂和咪唑型偶合剂。
关于可用于本发明的优选的氰基偶合剂，给出了在日本专利O.P.I.公开4-114154第17页所述的由式(C-I)和式(C-II)所表示的偶合剂。具体是在前述说明书第18-第21页被描述为CC-1至14的那些。
为了把偶合剂加到彩色光敏材料中，如果采用水包油滴型乳化和分散方法，在沸点等于或高于150℃的不溶于水的高沸点有机溶剂中，把低沸点的和/或溶于水的有机溶剂组合溶解。在亲水粘合剂(例如明胶)中，将表面活性剂加到上述待乳化和分散的溶剂中。关于分散装置，可以使用搅拌器、均化器、胶体磨、射流混合器和超声波分散机。在分散后或分散过程中，可以增加除去低沸点有机溶剂的步骤。关于溶解和分散偶合剂的高沸点有机溶剂，优选使用邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二辛基酯)和磷酸酯(例如磷酸三甲苯基酯)。
代替使用高沸点有机溶剂的方法，采用的方法是，如果必要，把一种偶合剂和一种不溶于水但是溶于有机溶剂的聚合物溶解到低沸点和/或溶于水的有机溶剂中，将所得到的混合物乳化并借助于各种不同的分散装置在亲水粘合剂(例如明胶水溶液)使用表面活性剂使其分散。在这种情况下，作为一种不溶于水但是溶于有机溶剂的聚合物，给出的是聚(N-叔丁基丙烯酰胺)。
对于以上所述的偶合剂来说，为了最大限度的减少由于光、热和所形成的染料图像的湿度造成的彩色灰雾，优选加入抗彩色灰雾剂。特别优选的化合物是在日本专利O.P.I.公开2-66541中所述的由式I和II所表示的苯基醚化合物、在日本专利O.P.I.公开3-174150中所述的由式B表示的酚化合物、在日本专利O.P.I.公开64-90445中所述的由式B表示的氨基型化合物和在日本专利O.P.I.公开62-182741中所述的由式XII、XIII、XIV和XV表示的金属络合物，特别是使用品红染料时尤其如此。此外，在日本专利O.P.I.公开1-196049中所述的由式I＇表示的化合物和在日本专利O.P.I.公开5-11417中所述的由式II表示的化合物优选用作黄色和氰基染料。
为了移动着色染料的吸收波长，可以使用在日本专利O.P.I.公开4-114154中第33页所述的化合物(d-11)和前述说明书第35页中所述的化合物(A＇-1)。此外，除了这些化合物之外，还可以使用在美国专利4,774,187中所述的释放荧光染料的化合物。
在本发明中明胶被用做粘合剂。如果必要，可以与明胶组合使用明胶衍生物、明胶和其他聚合物的接枝聚合物、明胶以外的蛋白质、蔗糖衍生物、纤维素衍生物和亲水胶体(例如，单聚或共聚物合成的亲水聚合物)。
这里使用的明胶可以是经过石灰处理的或经过酸处理的明胶。另外，明胶的原材料是牛骨、牛皮和猪皮。优选的是在其中原料是牛骨和猪骨的、经过石灰处理的明胶。
在本发明中，从对于快速冲洗和敏感性的适应性的观点来看，包含在光敏卤化银乳剂层和非光敏亲水胶体层中的明胶的总量优选等于或小于7.5g，更优选大于或等于4g和小于7g，所述的非光敏亲水胶体层包含在最靠近支撑体的卤化银乳剂层中，整个亲水胶体层在涂有卤化银乳剂的一侧离支撑体最远。
在光敏材料的照相乳剂层和另外的亲水胶体层中，为了防止亲水胶体(例如明胶)的腐蚀，可以使用防霉剂(例如N-硝基乙基吗啉化合物、异噻唑酮化合物、酚化合物和苯氧乙醇化合物)。
照相乳剂层和感光材料的其他亲水胶体层通过桥接粘合剂分子(或保护胶体)和单独或组合使用增强层强度的硬化剂而硬化。
除去上述化合物之外，还可以向感光材料中加入各种照相添加剂。例如，UV吸收剂(例如，二苯酮类化合物和苯并三唑类化合物)、显影加速剂(例如，1-芳基-3-吡唑烷酮类化合物)、水溶性抗辐照染料(例如，偶氮类化合物，苯乙烯类化合物，oxynol类化合物)、膜物理性能改进剂(液体石蜡和聚亚烷基二醇)、抗污染剂(抗扩散氢醌类化合物)、彩色图像稳定剂(例如，氢醌衍生物、五倍子酸衍生物)、水溶性和或油溶性荧光增白剂和底色调节剂。此外，如果必要，还可以加入竞争性偶合剂、灰雾剂、释放显影抑制剂型偶合剂(所谓DIR偶合剂)和释放显影抑制剂型化合物。
关于用于本发明的彩色感光材料的载体，可以使用任意的材料。例如可以使用用聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯层压的纸、由天然纸浆和合成纸浆构成的纸载体、聚氯乙烯片、含有白色颜料的聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯载体和钡地纸。在其中，优选的是在原料纸的两侧表面上有防潮树脂覆盖层的载体。关于防潮树脂，优选的是聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或它们的共聚物。
关于用于载体的白色颜料，可以使用无机的和/或有机的白色颜料。优选的是无机白色颜料。例如碱土金属的硫酸盐(如硫酸钡)、碱土金属的碳酸盐(如碳酸钙)、细硅石粉(例如细硅酸盐和人造硅酸盐、磺酸钙)、氧化铝、氢氧化铝、氧化钛、氧化锌、滑石粉和粘土。优选的白色颜料是硫酸钡和氧化钛。
从改善清晰度的观点来看，优选包含在载体表面上的抗潮湿树脂层中的白色颜料的加入量等于或大于13wt％，更优选等于或大于15wt％。
在载体是透明的情况下，为了防止在光入射到在其上照相乳剂层是从边缘涂敷的透明载体上时出现的光穿透现象(边缘灰雾)，优选在载体内掺入染料。对为此目的而设计的染料设有限制。从加工薄膜的观点来看，优选使用耐热性能方面极好的染料。例如，蒽醌类染料。此外，关于透明载体的色调，优选是在普通光敏材料的中所示的灰色染料。可以将这些染料中的一种或两种混合。关于上述染料，可以单独使用SUMIPLAST(由Sumitomo Chemica制造)、Diaresin(由Mitsubishi Kasei制造)和MACROLEX(由Bayer制造)，或组合使用其混合物。
当在用于本发明的载体上涂敷卤化银乳剂层和亲水胶体层时，可以使用增粘剂以便改善涂料性能。关于涂敷方法，可以使用可用于同时涂敷两层或多层的挤出贴面法和幕涂法。
为了使用本发明的彩色感光材料形成摄影图像，将记录在负片上的图像以光学成像的方法被传感到待印制的感光材料上。此外，图像暂时被转换为数字信息。此后，前述图像以成像方式被传感到CRT(阴极射线管)上，并且前述图像以成像方式被传感到待印制的感光材料上。接下去，可以根据数字信息通过改变激光束密度并扫描来印制图像。
本发明的彩色光敏材料可以采用常规彩色显影处理形成图像。
关于用于本发明的芳香伯胺类显影剂，可以使用常规的化合物。以下给出了它们的典型的例子：CD-1：N，N-二乙基-对苯二胺CD-2：2-氨基-5-二乙基氨基甲苯CD-3：2-氨基-5-(N-乙基-N-十二烷基氨基)甲苯CD-4：4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-丁氧乙基)苯胺CD-5：2-甲基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基苯胺CD-6：4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-[β-(甲磺酰氨基)乙基]
  苯胺CD-7：2-β-甲磺酰氨基乙基-4-二乙基氨基苯胺CD-8：N，N-二甲基-对苯二胺CD-9：4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-甲氧乙基苯胺CD-10：4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-乙氨乙基)苯胺CD-11：4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(γ-羟丙基)苯胺
彩色显影剂用量范围为每升显影液1×10-2至2×10-1mol。从快速处理的观点来看，优选彩色显影剂的用量范围在1.5×10-2至2×10-1mol。该彩色显影液可以单独使用，也可以与其他常规的对苯二胺衍生物组合使用。
在该彩色显影液中，除去上述成分外，还可以掺入以下显影液成份。例如，作为碱性试剂，有氢氧化钠、氢氧化钾、甲基硼酸钠(sodium methaborate)、甲基硼酸钾、磷酸三钠、磷酸三钾、四硼酸钠和硅酸盐，它们可单独使用，或使用它们的混合物，只要不出现沉淀并且pH值要保持稳定。此外，由于必须制备试剂，或者为了增强离子强度，可以使用各种盐，例如磷酸氢钠、磷酸氢二钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和硼酸盐。
此外，如果必要，还可以加入无机的或有机的抗灰雾剂。为了抑制显影，可主要使用卤离子。为了在短时间内完成显影，主要使用氯离子，例如氯化钾和氯化钠。氯离子的使用量为每升彩色显影液等于或大于3.0×10-2mol，优选从4.0×10-2至5.0×10-1mol。只要不妨碍本发明的效果，也可以使用溴离子。溴离子具有明显的抑制显影的效果。因此，其用量为1.0×10-3mol或更少，优选是5.0×10-4或更少(按每升显影液计)。
此外，如果必要，可以使用显影加速剂。关于显影加速剂包括：具体在美国专利2648604、3671247以及日本专利公开44-9503中所述的每一种苯基偶氮二氨基吡啶化合物；如在美国专利2,533,990、2,531,832、2,950,970和2,577,127以及日本专利公开44-9504中所述的其他阳离子化合物、阳离子染料(例如酚藏红花)、中性盐(如硝酸铊)、聚乙二醇及其衍生物；如在日本专利公开44-9509中所述的非离子化合物(例如多硫醚)、有机溶剂；以及乙醇胺、乙二胺、二乙醇胺和三乙醇胺。此外，还包括在美国专利2,304,925中所述的乙氧苯基醇。还包括乙炔二醇、甲基乙基酮、环己酮、吡啶、氨、联氨(bydradine)、硫醚和胺类。
进一步讲，在彩色显影液中，如果必要，还可以将乙二醇、甲基溶纤剂、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺、β-环糊精和在日本专利公开47-33378和44-9509中所述的化合物用作有机溶剂，以便增加显影剂的溶解度。
还可以与显影剂一起使用一种辅助显影剂。关于辅助显影剂的例子已知有N-甲基-对氨基苯酚硫酸盐、phenydone、N，N-二乙基-对氨基苯酚盐酸盐和N，N，N＇-四甲基对苯二胺盐酸盐。关于它们的用量，一般为每升显影液0.01-1.0g。
上述彩色显影液的每一种成分都可以通过将它加入规定量的水中进行搅拌而制得。在这种情况下，在水中溶解度低的成分可以在与上述有机溶剂混合后再加入。此外，可彼此稳定共存的若干种成分可预先制备成少量浓缩水溶液状态或固态，而后将这种混合物加入水中并加以搅拌进行制备。
在处理本发明的彩色光敏材料时，该彩色显影液可以在任意的pH区内使用。从快速处理的观点来看，9.5-13.0这一pH区优选。更优选pH区为9.8-12.0。彩色显影的处理温度在15-45℃是优选的，更优选是在20-45℃。
彩色显影的时间一般为3分30秒。在本发明中这一时间被减少至1分钟，优选是减少至50秒或更短。
在本发明中，在进行彩色光敏材料处理同时持续地补充彩色显影液的情况下，为了减少彩色显影液的溢流且为了减少由于废液对环境的破坏，补充量优选控制在每m2光敏材料20-150cm3的量。此外，减少补充量的方式要使得绝不能出现由于溢流而排出废水。在实际上，每m2有20-60cm3的补充量最优选。在上述条件下，光敏材料的性能容易出现变化。然而，本发明的彩色光敏材料使用起来效果都非常好。
在彩色显影阶段完成后，可以对彩色感光材料进行漂白处理和定影处理。漂白处理和定影处理可以同时进行。在定影处理后，通常要加以水洗处理。此外，可以设置稳定处理以代替水洗处理。关于用于将本发明的彩色感光材料显影的显影设备，已知有辊式传输型(在其中，感光材料被夹在位于处理缸中的一对辊之间来传送)或循环带型(在其中感光材料被固定在传送带上)二种。此外，可以使用三种方法，一种方法是处理缸制成狭缝形，感光材料与供给处理液一起被输送到前述处理缸中；一种方法是喷射型(在其中处理液被喷射出去)；一种方法是卷筒式(在其中感光材料与载体接触，载体浸在处理液中)；还有一种方法是使用粘性处理液的方式。
当利用本发明的化合物制备用做彩色负片或彩色反转片的感光材料时，对于前述感光材料的每一感光层的层压次序设有限制。可以根据用途确定各个层的层压次序。例如，从载体一侧起，可以按照红敏层、绿敏层和蓝敏层的顺序叠置。相反，也可以由载体一侧，按照蓝敏层、绿敏层和红敏层的顺序叠置。
此外，在彼此具有相同的敏感度的两个光敏层之间可以夹入一个具有不同敏感度的光敏层。此外，为了改善彩色再现性能，除去红敏层、绿敏层和蓝敏层之外，还可以设置第四层或更多层光敏材料层。关于设置第四层或更多层光敏材料所依据的层结构，见日本专利公开61-34541、61-201245、61-198236和62-160448。
在这种情况下，第四或更多的光敏材料层可以设置在任意的层叠位置上。此外，第四或更多的光敏材料层可以由一层构成，也可以由若干层构成。此外，在每一光敏材料层和最上层或最下层之间，可设置一个非光敏材料层。
在上述非光敏材料层中，可以掺入偶合剂和DIR化合物。此外，还可以掺入常规的抗色斑剂。还可以进一步设置在RD308119，第1002页，VII-R中所述的滤光层和中间层。
以下，将参照实施例对本发明进行说明。
实施例1
在180g/m2重的纸浆板的两表面层压高密度聚乙烯，以便形成纸载体。在涂有乳剂层的一侧叠置一层含有15wt％呈分散状态的锐锥石型钛白粉的聚乙烯用于制备反射载体。
在前述反射载体上制备具有以下组合物的每一层，来进行涂敷形成光敏材料试样101。所述涂料组合物按如下所述制备。
用于形成第一层的涂料组合物
将3.34g染料图像稳定剂(ST-1)、3.34g ST-2、3.34g ST-5、0.33g抗污染剂(HQ-1)、5.0g化合物A和5.0g高沸点有机溶剂(DBP)、60cm3乙酸乙基酯加到23.4g的黄色偶合剂(Y-1)中以便于溶解。利用超声波均化器将上述溶液乳化并分散到220cm3含有7cm3 20％的表面活性剂(SU-1)的10％的明胶水溶液中，用于制备黄色偶合剂分散溶液。该分散溶液同在以下条件下制备的蓝敏卤化银乳剂相混合，用于制备第一层的涂料组合物。
按照表1和2所示制备第二层至第七层的涂料组合物。
此外，关于坚膜剂，加入H-1和H-2。关于涂料助剂，加入表面活性剂SU-2和SU-3以便调节表面张力。此外，按照这样一种方式将F-1加到每一层中，使其总量为0.04g/m2。
                    表1
    层           组成   量(g/m2)
第7层(保护层) 明胶DIDP二氧化硅     1.000.0050.003
第6层(UV吸收体) 明胶AI-2UV吸收剂(UV-1)UV吸收剂(UV-2)UV吸收剂(UV-3)抗污染剂(HQ-5)PVP     0.400.010.120.040.160.040.03
第5层(红敏层) 明胶红敏溴氯化银乳剂(Em-R)氰基偶合剂(C-1)氰基偶合剂(C-2)染料图像稳定剂(ST-1)抗污染剂(HQ-1)DOP     1.300.210.250.080.100.0040.34
第4层(UV吸收体) 明胶UV吸收剂(UV-1)UV吸收剂(UV-2)UV吸收剂(UV-3)AI-2抗污染剂(HQ-5)     0.940.280.090.380.020.10
                 表2
    层          组成   量(g/m2)
第三层(绿敏层) 明胶AL-1绿敏溴氯化银乳剂(Em-G)品红偶合剂(M-1)染料图像稳定剂(ST-3)染料图像稳定剂(ST-4)DISPDBS   1.300.010.140.200.200.170.130.13
第二层(中间层) 明胶AI-3抗污染剂(HQ-2)抗污染剂(HQ-3)抗污染剂(HQ-4)抗污染剂(HQ-5)DIDP荧光增白剂(W-I)   1.200.010.030.030.050.230.060.10
第一层(蓝敏层) 明胶蓝敏溴氯化银乳剂(Em-R)黄色偶合剂(Y-1)染料稳定剂(ST-1)染料稳定剂(ST-2)抗污染剂(HQ-1)染料稳定剂(ST-5)化合物ADBP   1.200.260.700.100.100.010.100.150.15
载体     聚乙烯叠层纸(含有微量着色剂)
卤化银乳剂加入量以银的形式表示。SU-1：三-异-丙基萘磺酸钠盐SU-2：磺基琥珀酸二(2-乙基己基)钠盐SU-3：磺基琥珀酸二(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基钠盐)DBP：邻苯二甲酸二丁酯DNP：邻苯二甲酸二壬酯DOP：邻苯二甲酸二辛酯DIDP：邻苯二甲酸二异癸酯PVP：聚乙烯吡咯烷酮H-1：四(乙烯基磺酰甲基)甲烷H-2：2，4-二氯-6-羟基-左-三嗪钠化合物A：对-叔-辛基苯酚HQ-1：2，5-二-叔-辛基氢醌HQ-2：2，5-二-仲-十二烷基氢醌HQ-3：2，5-二-仲-十四烷基氢醌HQ-4：2-仲-癸基-5-仲-十四烷基氢醌HQ-5：2，5-二(1，1-二甲基-4-己氧羰基)丁基氢醌
Figure A9712144300601
和
Figure A9712144300622
的混合物。(蓝敏卤化银乳剂的制备)
将以下溶液A和B在30分钟内同时加入1升保持在40℃下的2％的明胶水溶液中，同时将PAg控制在7.3，将pH控制在3.0。此外，在180分钟内向其中加入以下溶液C和D，同时将PAg控制在8.0，将pH控制在5.5。在这种情况下，利用在日本专利O.P.I.公开45437/1984所述的方法调节pH，使用硫酸或氢氧化钠水溶液控制pH。(溶液A)
氯化钠                      3.42g
溴化钾                      0.03g
加水制成200cm3溶液(溶液B)
硝酸银                      10g
加水制成200cm3溶液(溶液C)
K2IrCl6              2×10-8mol/mol Ag
氯化钠                      102.7g
K4Fe(CN)6            1×10-5mol/mol Ag
溴化钾                      1.0g
加水制成600cm3溶液(溶液D)
硝酸银                       300g
加水制成600cm3溶液。
在加入以上这些溶液后，使用含量比为99.5mmol％的5％Demol水溶液(由Kao Atlass生产)和20％硫酸镁水溶液来对所生成的混合物脱盐。
此后，将所生成的溶液与一种明胶水溶液相混合，以便得到一种平均颗粒尺寸为0.85μm的单分散立方乳剂EMP-1，颗粒尺寸分布的变化系数为0.07。
在60℃下利用以下一些化合物对上述EXP-1进行最合适的化学敏化，结果得到蓝敏卤化银乳剂(Em-B)。
硫代硫酸钠                0.8mg/mol AgX
氯金酸                    0.5mg/mol AgX
稳定剂STAB-3         8×10-4mol/mol AgX
敏感染料BS-1         4×10-4mol/mol AgX
敏感染料BS-1         1×10-4mol/mol AgX(氯敏卤化银乳剂的制备)
按照与例1相同的方式(溶液A和B以及溶液C和D的加入时间除外)，得到平均颗粒尺寸为0.43μm、变化系数为0.08和氯化银含量为99.5％的单分散立方晶体乳剂EMP-2。
在55℃下利用以下化合物对上述EXP-2进行最合适的化学敏化，结果得到了蓝敏乳化银乳剂(Em-G)。
硫代硫酸钠              1.5mg/mol AgX
氯金酸                  1.0mg/mol AgX
稳定剂STAB-1       6×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2       3×10-4mol/mol AgX
敏化染料GS-1       4×10-4mol/mol AgX(制备红敏卤化银乳剂)
按照与EXP-1相同的方式(加入溶液A和B以及溶液C和D所使用的时间除外)，得到平均颗粒尺寸为0.50μm、变化系数为0.08和氯化银含量为99.5％的单分散立方晶体乳剂EMP-3。
在60℃下利用以一些化合物对上述EMP-3进行最合适的化学敏化，结果得到蓝敏卤化银乳剂(EM-R)。
硫代硫酸钠             1.8mg/mol AgX
氯金酸                 2.0mg/mol AgX
稳定剂STAB-1      6×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2      3×10-4mol/mol AgX
敏化染料GS-1      1×10-4mol/mol AgX
敏化染料GS-2      1×10-4mol/mmol AgXSTAB-1：1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑STAB-2：1-苯基-5-巯基四唑STAB-3：1-(4-乙氧苯基)-5-巯基四唑
样品102和103按照与样品101同样的方法制备，只是本发明的油溶性有机碱性化合物的加入量是按表3所示的量，并加入到表示所示的各层中。
借助于常规的方法对这样制备的样品进行光楔曝光。此后，使用彩色相纸冲洗机对该样进行彩色显影、漂洗-定影和稳定处理，直到漂洗-定影液补充量达到每天为缸容积的0.2倍，共计二倍。处理阶段     处理温度      时间        补充量(1m2)彩色显影   38.0±0.3℃     27秒          80cm3漂洗-定影  38.0±0.5℃     27秒          80cm3稳定       30-34℃         60秒          120cm3干燥       60-80℃         30秒
以下示出照相冲洗溶液的组合物：
彩色显影液的缸溶液和补充液
                       缸溶液           补充液
去离子水               800cm3          800cm3
三乙二胺               2g               3g
二甘醇                 10g              10g
溴化钾                 0.01g            -
氯化钾                 3.5g             -
亚硫酸钾               0.25g            0.5gN-乙基-N-(β-甲基氨硫酰乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸盐      6.0g             10.0gN，N-二乙基羟基胺          6.8g             6.0g三乙醇胺                   10.0g            10.0g二亚乙基三胺五乙酸钠盐     2.0g             2.0g荧光增白剂(4，4＇-二氨基芪二磺酸衍生物)                2.0g             2.5g
加水至总体积为1升。调节缸溶液的pH值为10.10，补充液的pH值为10.60。
漂洗-定影液的缸溶液和补充液
二亚乙基三胺五乙酸铁铵二水合物          70g
二亚乙基三胺五乙酸                      3g
硫代硫酸铵(70％水溶液)                    100cm3
2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑              2.0g
亚硫酸铵(40％水溶液)                      27.5cm3
加水至总容积为1升。用碳酸钾或冰乙酸将pH值调节为5.0。
稳定剂的缸溶液和补充液
邻-苯基苯酚                                    1.0g
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3酮                     0.02g
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮                         0.02g
二甘醇                                         1.0g
荧光增白剂(Chinopal SFP)                       2.0g
1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸                       1.8g
氯化铋(45％水溶液)                             0.65g
硫酸镁七水合物                                 0.2g
PVP                                            1.0g
氨水(25％氢氧化铵水溶液)                       2.5g
次氮基三乙酸三钠盐                             1.5g
加水至总容积为1升。用硫酸和氨水将pH值调节为7.5。
在连续处理完成之后，借助于原子吸收法计算漂白稳定法的银离子密度。结果，其密度为每升漂洗-定影剂0.065mol。此外，当借助于着色法使用邻菲咯啉计算铁络合物密度时，结果为12％。
在连续处理完成后，漂洗-定影处理液的pH变化如表3所示。按照以上所述处理步骤处理经过光楔曝光的每一光敏材料样品。经过红敏乳剂层处理的每一样品的最大密度(Dmax R)借助于PDA-65密度计(由Konica生产)测量。
其次，借助于以下处理溶液和处理方法对经过处理的每一样品再进行处理。在处理后再以同样的方式测量最大密度。计算处理前后最大密度之差(ΔDmax R)并评价再着色性能。如果ΔDmax R较小，则说明氰基染料的染料损失问题得到了改善。处理溶液
将水加入30g乙二胺四乙酸铁的铵盐中至总容积为一升。用氨水将所生成的溶液的pH值调节为7.0。处理方法
在38℃下处理5分钟。
表3示出了处理结果。
                                      表3
样品号       油溶性有机碱性化合物   pH 最大密度(Dmax R) 染料损失性能(Dmax R)
  种类   加入量*   加入量**
    101     ----     ----   ----   6.56.05.55.0     2.442.422.362.27     0.020.030.080.17
    102     13131313     5555   第5层第5层第5层第5层   6.56.05.55.0     2.462.452.452.41     0.000.010.010.05
    103     49494949     5555   第5层第5层第5层第5层   6.56.05.55.0     2.462.452.442.42     0.000.010.020.04
*表示氰基偶合剂(C-1+C-2)的mol比**被加入的化合物与C-1和C-2一起溶解并被乳化和分散。
从表3中可以清楚地看出，在其中本发明的化合物被加入存在氰基偶合剂的第5层的样品102和103，在pH为5.0-6.5的区域内其氰基染料损失得到改善，同时不降低其最大密度。
实施例2
利用常规的方法对这样制备的样品进行光楔曝光。此后，利用彩色相纸冲洗机对这些样品进行彩色显影、漂洗-定影和稳定处理，直到漂洗-定影液补充量为缸的容积的二倍。每天补充量和处理量的变化如表中所示。
处理阶段     处理温度        时间     补充量(/m2)
彩色显影     39.0±0.3℃     22秒       80cm3
漂洗-定影    39.0±0.5℃     22秒       见表4
稳定         30-34℃         45秒       120cm3
干燥         60-80℃         30秒
以下示出照相冲洗溶液的组合物：
彩色显影溶液的缸溶液和补充剂溶液
缸溶液和补充剂溶液与实施例1相同。
漂洗-定影溶液的缸溶液和补充剂溶液
                                           缸溶液      补充剂溶液
二亚乙基三胺五乙酸铁铵二水合物              100g          50g
二亚乙基三胺五乙酸                          3g            3g
硫代硫酸铵(70％水溶液)                      200cm3       100cm3
2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑                2.0g          1.0g
亚硫酸铵(40％水溶液)                        50cm3        25cm3
加水至总容积为1升。用碳酸钾或冰乙酸将缸溶液的pH调节为6.0，将补充剂溶液的pH调节为5.5。
稳定剂的缸溶液和补充剂溶液
邻苯基苯酚                                  1.0g
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮                 0.02g
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮                      0.02g
二甘醇                                      1.0g
荧光增白剂(Chinopal SFP)                    2.0g
1-羟亚乙基-1，1-二膦酸                      1.8g
PVP                                         1.0g
氨水(25％氢氢化铵水溶液)                    2.5g
乙二胺四乙酸                                1.0g
亚硫酸铵(40％水溶液)                        10cm3
加入水至总容积为1升。用硫酸或氨水将pH调节为7.5。
结果示于表4中。
                                                         表4
样品号 有机碱性化合物   漂洗-定影液的补充液(cm3/m2) 日处理量(倍数/缸容积) 银离子密度(mol/l) 铁酸根离子密度(wt％) 再着色性能(ΔDmax R)
    101     ------     1208050503020     0.20.10.20.10.20.2     0.0320.0680.0900.0930.1090.117     81118163540     0.050.110.090.190.320.34
    102     131313131313     1208050503020     0.20.10.20.10.20.2     0.0320.0680.0900.0930.1090.117     81118163540     0.010.010.030.040.070.16
    103     494949494949     1208050503020     0.20.10.20.10.20.2     0.0320.0680.0900.0930.1090.117     81118163540     0.000.010.020.040.080.15
从表4中可以明显看出，毫无疑问，其中已加有本发明化合物的样品102和103，即使是在表4中所列出的银离子密度和铁酸根离子密度的条件下，也能有效地改善氰基染料损失。
此外，银离子密度和铁(正3)离子密度的上限(即铁络合物占通过加入本发明化合物达到基本上无问题的量的总的离子络合物的比)对于前一种情况为0.11mol/升，对于后一种情况为35wt％。实施例3
样品301-326，在其中本发明的化合物与用于实施例1和2的样品101中的待加入的亲水化合物(偶合剂、高沸点溶剂和染料图像稳定剂)一起乳化和分散，按照表5所示加入量加入。
按照与实施例1同样的方式对这样制得的样品进行光楔曝光。此后，对这些样品进行与实施例2相同的处理。在连续处理后，将漂洗-定影液的pH调至5.5。漂洗-定影液的补充量为50cm3/m2，每天的处理量为0.1倍/缸容积。
此外，还在第5项按最后到达的浊度(ppm)评价利用超声波均化器乳化时的分散操作性能等级。测量使用由Nippon Seimitsu Kogaku Co.，Ltd.制造的型号为SEP-PT-501D的积分球形浊度仪。使用厚度为0.3mm的石英皿。表5示出测量结果。
A：小于25ppm
B：等于和大于25ppm并且小于50ppm
C：等于和大于50ppm并且小于100ppm
D：等于和大于100ppm并且小于200ppm
E：等于和大于200ppm
                                      表5
样品号      油溶性碱性有机化合物 最大密度(Dmax R) 染料损失性能(ΔDmax R) 分散处理性能
种类  加入量* 加入量**
 101301302303304305306307308309310311312313314315316317318319320321322323324325326  -2242735365272758284585961682258586161363636919191     -2222222222222230503050305022223050 -第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第5层第6层第4层第3层第5层第5层第5层  2.222.462.452.472.472.462.452.372.382.372.362.412.422.322.282.252.062.201.952.292.182.432.412.382.442.502.30     0.190.010.020.000.010.010.020.090.100.100.100.000.010.120.000.000.000.000.000.080.060.050.090.160.020.010.01   AAAAAAAAAAABBABCDCDBCAAAAAB
*表示氰基偶合剂(C-1+C-2)的mol比。**被加入的化合物与C-1和C-2一起溶解，并乳化和分散。
从表5可以明显看出，与对照样品101相比较，样品301至326的氰基染料损失得到了明显的改善。在这些样品中，样品301至306、311、312、324和325分别使用了本发明的化合物2、24、27、35、36、52、58、59和91，结果提供了很高的最大着色密度和良好的分散作用性能。
此外，在样品301、305和316中分别使用了本发明的化合物2，虽然增加了化合物2的加入量，相对说来染料损失性能没有发生变化。然而发现其分散作用性能变差了，并且最大着色密度趋于降低。在样品311、317和318、以及313、319和320之间也观测到这种趋势。发现30mol％的加入量一般说是最优选的。
然而，在使用本发明的由式(IV)表示的化合物91时，发现由于加入量的增强作用小而使分散作用性能变差和最大着色密度降低。
由于对样品305、321和323的比较，其中加入本发明的化合物的那些层是含有氰基偶合剂的第5层、与其邻接的第6层和第4层是优选的。还发现第5层最为有效。实施例4
按照与实施例1相同的方法对在实施例1和2中所使用的样品101至103以及在实施例3中使用的样品311进行光楔曝光。此后，使用同样的处理液，只是将苯甲醇按照每升15cm3加到分别用于实施例1的彩色显影缸和补充液缸中。将连续处理的漂洗-定影液的pH调节为5.5。漂洗-定影液补充量为50cm3/m2，每天处理量为0.1倍/缸容积。
利用与实施例1中相同的方法测量在每个样品中在红敏乳剂层中的最大彩色显影密度(Dmax R)和再着色性能(ΔDmax R)。所得到的结果列于下面：
样品号   油溶性有机碱性化合物   最大密度(Dmax R)   染料损失性能(ΔDmax R)
    101     -     2.41     0.21
    102     13     2.43     0.12
    103     49     2.44     0.11
    311     58     2.42     0.14
从这些结果可明显看出，在其中加入苯甲醇的彩色显影液中，由于本发明的化合物而使染色不充分得以改善，同不含苯甲醇的彩色显影剂的情况相比较改善程度较小。此外，最大密度上升的程度也小。即发现本发明的油溶性有机碱性化合物的作用同不含苯甲醇的彩色显影液相比更强。
实施例5
将在其中按照每升氰基偶合剂有10mol的量加入本发明化合物和对照例的化合物B的样品501-503用于实施例1和实施例2以及用于样品101的第5层。对前述这些样品进行与在实施例3中同样的处理，并测量它们的最大彩色显影密度(Dmax R)和染料损失性能(ΔDmax R)。其结果与该化合物的油pH变化值ΔpH一并示出。
样品号 油溶性有机碱性化合物   最大密度(Dmax R) 染料损失性能(ΔDmax R)     ΔpH
    101     -     2.22     0.19     -
    501     58     2.27     0.00     +4.25
    502     62     2.42     0.10     +0.10
    503     B     2.25     0.19     +0.02
化合物B
Figure A9712144300741
发现其中油pH变化值为0.10或更大的油溶性有机碱性化合物对于改善染料性能是有效的。
制备一种与实施例1中相同的反射载体。在设置了前述具有电晕放电功能的载体后，还设置一个明胶底层。在前述底层上涂敷具有表6和表7所示组成的每一层。这样，制备出光敏材料601。涂料组合物按以下所述制备。
第一层的涂料组合物
将3.34g染料图像稳定剂(ST-1)、3.34g的ST-2、3.34g的ST-5、0.34g的抗污染剂(HQ-1)、5.0g的图像稳定剂A、3.33g的高沸点有机溶剂(DBP)和1.67g的DNP、60cm3的乙酸乙酯加到23.4g的黄色偶合剂(Y-3)中溶解。利用超声波均化器使前述溶液在含有7cm320％表面活性剂(SU-1)的220cm310％明胶水溶液中乳化并分散，制备黄色偶合剂分散溶液。该分散溶液与在以下条件制备的蓝敏卤化银乳剂相混合以便制备第一层的涂料组合物。
第2层至第7层的涂料组合物也按着与上述第一层涂料组合物相同的方法制备。涂敷量示于表6和7中。关于坚膜剂，涂覆的是H-1和H-2。表面活性剂SU-2和SU-3作为涂料助剂被加入其中以便调节表面张力。此外，按照使总量为0.04g/m2的方式加入F-1。
                    表6
    层          组合物  量(g/m2)
第7层(保护层) 明胶DIDPDBP二氧化硅   1.000.0020.0020.003
第6层(UV吸收剂) 明胶AI-4UV吸收剂(UV-1)UV吸收剂(UV-2)UV吸收剂(UV-3)抗污染剂(HQ-5)PVP   0.400.010.120.040.160.040.03
第5层(红敏层) 明胶红敏溴氯化银乳剂(Em-R＇)氰基偶合剂(C-1)氰基偶合剂(C-3)染料图像稳定剂(ST-1)抗污染剂(HQ-1)DBPDOP   1.300.210.250.080.100.0040.100.20
                      表7
    层           组合物  量(g/m2)
第4层(UV吸收体) 明胶UV吸收剂(UV-1)UV吸收剂(UV-2)UV吸收剂(UV-3)AI-4抗污染剂(HQ-5)   0.940.280.090.380.020.10
第3层(绿敏层) 明胶AI-5绿敏溴氯化银乳剂(Em-G＇)品红偶合剂(M-1)染料图像稳定剂(ST-3)染料图像稳定剂(ST-4)DIDPDBP   1.300.010.140.200.200.170.130.13
第2层(中间层) 明胶AI-3抗污染剂(HQ-2)抗污染剂(HQ-3)抗污染剂(HQ-4)抗污染剂(HQ-5)DIDPDBP荧光增白剂(W-I)   1.200.010.030.030.050.230.040.020.10
第1层(蓝敏层) 明胶蓝敏溴氯化银乳剂(Em-B＇)黄色偶合剂染料图像稳定剂(ST-1)染料图像稳定剂(ST-2)染料图像稳定剂(ST-5)抗污染剂(HQ-1)图像稳定剂ADNBDBP   1.200.260.700.100.100.100.010.150.050.15
 载体   层压聚乙烯的纸板(含有适量着色剂)
卤化银乳剂的量变换为银来表示。图像稳定剂A：对-叔辛基苯酚。
(蓝敏卤化银乳剂的制备)
将以下溶液A＇和B＇同时在30分钟内加入1升保持在40℃的2％的明胶水溶液中，同时控制pAg在7.3、pH在3.0。此后，还将以下溶液C＇和D＇在180秒内同时加入以上混合物中。在这种情况下，借助于在日本专利O.P.I.公开59-45437中所述的方法控制pAg并利用硫酸或氢氧化钠水溶液控制pH值。溶液A＇：
氯化钠                       3.42g
溴化钾                       0.03g
加水使总容积为200cm3溶液B＇：
硝酸银                       10g
加水使总容积为200cm3溶液C＇：
氯化钠                       102.7g
K2IrCl6         4×10-8mol/mol Ag
K4Fe(CN)6       2×10-5mol/mol Ag
溴化钾                       1.0g
加水至总体积为600cm3。溶液D＇：
硝酸银                       300g
加水至总体积为600cm3。
在加入上述这些溶液后，利用5％的Demol水溶液(由Kao Atlass生产)和20％硫酸镁水溶液将所得到的混合物脱盐。此后，将所得到的溶液与明胶水溶液混合，以便得到单分散立方晶体乳剂EMP-1＇，在其中平均颗粒尺寸为0.85μm、颗粒尺寸分布变化系数为0.07、以及氯化银含量比为99.5mol％。
按照与EMP(实施例)-1＇相同的方式(溶液A＇和B＇以及C＇和D＇的加入时间除外)，得到平均颗粒尺寸为0.64μm、变化系数为0.07和氯化银含量为99.5％的单分散立方晶体乳剂EMP-1＇B。
利用以下化合物在60℃下对上述EMP-1＇进行最恰当的化学敏化。此外，还对EMP-1＇B进行最恰当的化学敏化。此后，将EMP-1＇和EMP-1＇B按照1∶1的比例(按银计)混合。这样，得到蓝敏卤化银乳剂(EM-B＇)。
硫代硫酸钠                0.8mg/mol AgX
氯金酸                    0.5mg/mol AgX
稳定剂STAB-1         3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2         3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-3         3×10-4mol/mol AgX
敏感染料BS-1         4×10-4mol/mol AgX
敏感染料BS-2         1×10-4mol/mol AgX(绿敏卤化银乳剂的制备)
按照与EMP-1相同的方式(只是改变溶液A＇和B＇以及溶液C＇和D＇的加入时间)，得到平均颗粒尺寸为0.40μm、变化系数为0.08以及氯化银含量为99.5％的单分散立方晶体乳剂EMP-2＇。
其次，得到平均颗粒尺寸为0.50μm、变化系数为0.08以及氯化银含量为99.5％的单分散立方晶体的乳剂EMP-2＇B。
利用以下一些化合物在55℃下对上述EMP-2＇进行最合适的化学敏化。此外，还对EMP-2＇B也进行最合适的化学敏化。此后，按照1∶1的比例(按银计)将EMP-2＇和EMP-2＇B混合。这样，就得到了绿敏卤化银乳剂(EM-G＇)。
硫代硫酸钠              1.5mg/mol AgX
氯金酸                  1.0mg/mol AgX
稳定剂STAB-1       3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2       3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-3       3×10-4mol/mol AgX
敏感染料GS-1       4×10-4mol/mol AgX(红敏卤化银乳剂的制备)
按照与CMP-1＇相同的方式(只是改变加入溶液A＇和B＇以及C＇和D＇所用时间)，得到平均颗粒尺寸为0.40μm、变化系数为0.08以及氯化银含量为99.5％的单分散立方晶体乳剂EMP-3＇以及得到平均颗粒尺寸为0.38μm、变化系数0.08以及氯化银含量为99.5％的单分散立方晶体乳剂。
利用以下化合物在55℃下对以上所述EMP-3＇进行最适合的化学敏化。此外，对EMP-3＇B进行最合适的化学敏化。此后，按照1∶1的比例(以银计)将EMP-3＇和EMP-3＇B混合。这样，得到了红敏卤化银乳剂(Em-R＇)。
硫代硫酸钠             1.8mg/mol AgX
氯金酸                 2.0mg/mol AgX
稳定剂STAB-1      3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-2      3×10-4mol/mol AgX
稳定剂STAB-3      3×10-4mol/mol AgX
敏感染料RS-1      1×10-4mol/mol AgX
敏感染料RS-2      1×10-4mol/mol AgX
按照每mol卤化银2.0×10-3mol的量将SS-1加到该红敏乳剂中。
SS-1
制备样品602至621，在这些样品中分别加入了本发明的化合物和对照例的化合物(它们的mol数之和等于前述稳定剂)，来代替在第一层中具有稳定剂(ST-1、ST-2和ST-5)的样品601。
对于这样制备的每个样品进行蓝光光楔曝光。此后，按以下步骤对这些样品进行照相处理。
    处理步骤       处理温度         时间        补充量(/m2)
    彩色显影      38.0±0.3℃       45秒          80cm3
    漂洗-定影     35.0±0.5℃       45秒          120cm3
    稳定          30-34℃           60秒          150cm3
    干燥          60-80℃           30秒
照相处理液的组合物(彩色显影溶缸液和它的补充溶液、漂洗-定影溶液缸液和它的补充液以及稳定液缸液和它的补充液)与实施例1相同。
对于被处理过的彩色样品按以下所述评价着色性能、耐光性、暗褪色性能、黄色偶合剂分散溶液的分散作用性能和它的老化稳定性。
利用柯尼卡公司生产的PDA-65型密度计测量每个样品的最大密度部分的蓝光反射密度(DB max)。结果用作着色性能指标。<耐光性>
在70,000勒的氙褪色仪中对每个样品进行光照射450小时。根据450小时后的褪色率(％)评价耐光性能。按照以下方式计算褪色率。
褪色率(％)＝(D/Do)×100在其中    Do＝光照前密度(1.0)
      D＝光照后密度<暗褪色性能>
将每个样品在温度为85℃和相对温度为60％的恒温装置中放置20天。根据20天后的褪色率(％)评价褪色性能。褪色率的计算方法与耐光性的褪色率计算方法相同。<分散溶液的分散作用性能>
依照最后显示出的浊度(ppm)评价在利用超声波均化器使分散溶液乳化分散时的分散溶液的分散作用性能。
在测量时使用的是由Nippon Seimitsu Kogaku Co.，Ltd.生产SEP-PT-501D积分球型浊度计，使用厚0.3mm的石英皿。<分散溶液的老化性能>
分散溶液在50℃搅拌下放置24小时。根据放置前后的浊度升高度(Δppm)评价老化性能。
表8示出评价结果。
                                                        表8
  样品号       第一层染料图像   DB max   耐光稳定剂褪色率(％)  暗褪色率(％) 分散作用性能浊度(ppm)   分散溶液老化性能Δ浊度(ppm)
  601     ST-1，ST-2，ST-5   2.15     70.2     80.8     9.8     15
  602     -   2.12     47.7     79.4     7.3     10
  603     对照例的化合物1   1.20     73.5     89.6     89     225
  604     对照例的化合物2   1.23     72.9     88.8     78     201
  605     对照例的化合物3   1.51     73.0     85.9     51     139
  606     对照例的化合物4   1.71     72.4     81.8     43     105
  607     对照例的化合物5   2.00     70.0     80.2     15     34
  608     对照例的化合物6   2.10     71.0     80.8     8.9     14
  609     对照例的化合物7   1.48     71.5     88.7     64     125
  610     对照例的化合物8   1.55     70.9     89.4     70     108
  611     对照例的化合物9   0.70     -*1     -*1     8.5     15
  612     92   2.40     76.8     92.5     8.3     10
  613     97   2.20     75.5     89.1     12.5     13
                                                       表8
  样品号     第一层染料图像   DB max   耐光稳定剂褪色率(％) 暗褪色率(％) 分散作用性能浊度(ppm)   分散溶液老化性能Δ浊度(ppm)
    614     101   2.33     75.7     89.5     8.0     9
    615     104   2.16     73.1     84.8     12.9     14
    616     110   2.20     74.0     83.3     9.1     11
    617     113   2.15     73.5     85.0     10     12
    618     117   2.30     74.7     85.3     9.9     11
    619     118   2.30     75.0     83.5     8.1     12
    620     126   2.44     74.8     89.8     10     13
    621     138   2.18     73.4     83.2     12     13
*着色密度太低无法测量对照例1的化合物在日本专利O.P.I.公开61-189539中所描的化合物对照例2的化合物在日本专利O.P.I.公开61-189539中所描述的化合物对照例3的化合物
Figure A9712144300853
在日本专利O.P.I.公开58-102231中所描述的化合物对照例4的化合物在日本专利O.P.I.公开59-229557中所描述的化合物对照例5的化合物
Figure A9712144300855
在日本专利O.P.I.公开59-229557中所描述的化合物对照例6的化合物
Figure A9712144300856
在日本专利O.P.I.公开2-262654中所描述的化合物
对照例7的化合物
Figure A9712144300861
在日本专利O.P.I.公开2-34837中所描述的化合物
对照例8的化合物
Figure A9712144300862
日本专利O.P.I.公开58-102231中所描述的化合物
对照例9的化合物
Figure A9712144300863
在日本专利O.P.I.公开59-229557中所描述的化合物
从表8中可明显看出，在对照例中具有与本发明化合物类似结构的这些化合物中，对照例1、2和3(样品603、604和605)的化合物碱性太强。因此分散性能改善不充分。此外，着色性能(DB max)太低。进一步讲，分散溶液的老化性能极差。
与样品603、604和605相比较，对照例4的(样品606)的具有含氮3节环结构的化合物在分散溶液的分散作用性能、着色性能和老化稳定性方面得到轻微的改善。然而同样品601相比较，606在这些方面极为不足。此外，耐光性能、暗褪色性能的改善极小。此外，同样品601相比较，对照例5(样品607)的化合物在分散溶液的分散作用性能、着色性能和老化稳定性方面性能稍有降低。然而，在耐光性能和暗褪色性能方面一直没有得到改善。
另一方面，在具有1，4-二酰基哌啶结构的对照例6的化合物的情况下，由于前述化合物本身是中性的，该分散溶液的分散作用性能和老化稳定性良好。此外，着色性能降低也很小。然而，就耐光性和暗褪色性能而言改进极小。对照例的化合物7和8(在对照例7的化合物的情况下，环内的氨基业已被烷基取代。在对照例8的化合物的情况下，碱性氨基被哌啶环取代。)可以得到与样品604、605和606同样的结果。
关于对照例9的化合物，由于其油溶性低并且包括一个与卤化银乳剂相互作用时可抑制显影的基团，所以不能得到足够大的着色密度，并且不能评价耐光性和暗褪色性能。
相反，在应用本发明化合物的样品612至621之中任意一种的情况下，观察不到分散溶液的分散作用性能和老化稳定性变差。此外，着色性能稍有改善。而且在耐光性能和暗褪色性能两方面观测到明显的改善效果。
实施例7
在带有底层的三乙酰基纤维素膜载体上，按着这个顺序形成具有以下组合物的每一层，结果制备出多层彩色照相感光材料样品701。
加入量以每m2的g数表示，除非另有规定。此外，卤化银和胶体银转换为银来表示。敏感染料按在相同敏感层中每mol银的mol数表示。第一层：防光晕层
    黑色胶体银                           0.16
    紫外吸收剂(UV-11)                    0.20
    高沸点有机溶剂(油-1)                 0.12
    明胶                                 1.53第二层：中间层
    抗彩色污染剂(SC-1)                   0.06
    高沸点有机溶剂(Oil-2)                0.08
    明胶                                 0.80第三层：低敏感红敏层
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.36μm，
    碘化银含量8.0mol％)                  0.43
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.27μm，
    碘化银含量2.0mol％)                  0.15
    敏感染料(SD-1)                       2.8×10-4
    敏感染料(SD-2)                       1.9×10-4
    敏感染料(SD-3)                       1.9×10-4
    敏感染料(SD-4)                       1.0×10-4
    氰基偶合剂(C-11)                               0.56
    着色氰基偶合剂(CC-1)                           0.021
    DIR化合物(D-1)                                 0.025
    高沸点有机溶剂(油-1)                           0.49
    明胶                                           1.14第四层：中等敏感红敏层
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.52μm，
    碘化银含量8.0mol％)                            0.89
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.38μm，
    碘化银含量2.0mol％)                            0.22
    敏感染料(SD-1)                                 2.3×10-4
    敏感染料(SD-2)                                 1.2×10-4
    敏感染料(SD-3)                                 1.6×10-4
    氰基偶合剂(C-11)                               0.45
    着色氰基偶合剂(CC-1)                           0.038
    DIR化合物(D-1)                                 0.017
    高沸点有机溶剂(油-1)                           0.39
    明胶                                           1.01第五层：高敏感红敏层
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸1.00μm，
    碘化银含量8.0mol％)                            1.27
    敏感染料(SD-1)                                 1.3×10-4
    敏感染料(SD-2)                                 1.3×10-4
    敏感染料(SD-3)                                 1.6×10-4
    氰基偶合剂(C-12)                               0.20
    着色氰基偶合剂(CC-1)                           0.034
    DIR化合物(D-3)                                 0.001
    高沸点有机溶剂(油-1)                           0.57
    明胶                                           1.10第六层：中间层
    抗彩色污染剂(SC-1)                             0.075
    高沸点有机溶剂(油1-2)                       0.095
    明胶                                        1.00第七层：中间层
    明胶                                        0.45第八层：低敏感绿敏层
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.38μm，
    碘化银含量8.0mol％)                         0.64
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.27μm，
    碘化银含量2.0mol％)                         0.21
    敏感染料(SD-4)                              7.4×10-4
    敏感染料(SD-5)                              6.6×10-4
    品红偶合剂(M-11)                            0.19
    品红偶合剂(M-12)                            0.49
    着色的品红偶合剂(CM-1)                      0.12
    高沸点有机溶剂(油-2)                        0.81
    明胶                                        1.89第九层：中等敏感绿敏层
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.59μm，
    碘化银含量8.0mol％)                         0.76
    敏感染料(SD-6)                              1.5×10-4
    敏感染料(SD-7)                              1.6×10-4
    敏感染料(SD-8)                              1.5×10-4
    品红偶合剂(M-11)                            0.043
    品红偶合剂(M-12)                            0.10
    DIR化合物(D-2)                              0.021
    DIR化合物(D-3)                              0.002
    着色的品红偶合剂(CM-2)                      0.039
    高沸点有机溶剂(油-2)                        0.69
    明胶                                        1.76第十层：高敏感绿敏层
    溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸1.00μm，
      碘化银含量8.0mol％)                          1.46
      敏感染料(SD-6)                               0.93×10-4
      敏感染料(SD-7)                               0.97×10-4
      敏感染料(SD-8)                               0.93×10-4
      品红偶合剂(M-11)                             0.08
      品红偶合剂(M-12)                             0.133
      着色的品红偶合剂(CM-2)                       0.014
      高沸点有机溶剂(油-2)                         0.15
      高沸点有机溶剂(油-2)                         0.42
      明胶                                         1.08第十一层：黄色滤光层
      黄色胶体银                                   0.07
      抗彩色污染剂(SC-1)                           0.18
      福尔马林净化剂(HS-1)                         0.14
      高沸点有机溶剂(油-2)                         0.21
      明胶                                         0.73第十二层：中间层
      福尔马林净化剂(HS-1)                         0.18
      明胶                                         0.60第十三层：低敏感蓝敏层
      溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.59μm，
      碘化银含量8.0mol％)                          0.073
      溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.38μm，
      碘化银含量3.0mol％)                          0.16
      溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.27μm，
      碘化银含量2.0mol％)                          0.20
      敏感染料(SD-9)                               2.1×10-4
      敏感染料(SD-10)                              2.8×10-4
      黄色偶合剂(Y-11)                             0.89
      DIR化合物(D-4)                               0.008
      高沸点有机溶剂(油-2)                         0.37
      明胶                                      1.51第十四层：高敏感蓝色敏感层
      溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸1.00μm，
      碘化银含量8.0mol％)                       0.95
      敏感染料(SD-9)                            7.3×10-4
      敏感染料(SD-10)                           2.8×10-4
      黄色偶合剂(Y-11)                          0.16
      高沸点有机溶剂(油-2)                      0.093
      明胶                                      0.80第十五层：第一保护层
      溴碘化银乳剂(平均颗粒尺寸0.05μm，
      碘化银含量3.0mol％)                       0.30
      UV吸收剂(UV-11)                           0.094
      UV吸收剂(UV-12)                           0.10
      福尔马林净化剂(HS-1)                      0.38
      高沸点有机溶剂(油-1)                      0.10
      明胶                                      1.44第十六层：第二保护层
      碱溶褪色剂PM-1(平均颗粒尺寸2μm)          0.15
      聚甲基丙烯酸甲酯(平均颗粒尺寸3μm)        0.04
      润滑剂(WAX-1)                             0.02
      明胶                                      0.55
除去上述成分外，还加入了涂料助剂SU-11、SU-12和SU-13、分散助剂SU-14、坚膜剂H-11和H-12、粘度调节剂V-1、稳定剂ST-11、染料AI-11和AI-12、抗灰雾剂AF-1、两种重量分子量分别为10,000和100,000的两种聚乙烯吡咯烷酮(AF-2)以及抗霉剂DI-1。DI-1的加入量为9.4mg/m2。
以下给出用于上述的化合物：SU-11：二辛基磺基琥珀酸的钠盐SU-12：C8H17SO2N(C3H7)CH2COORSU-13：C3H17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Br-SU-14：与实施例1中的SU-1同H-11：与实施例1中的H-2同H-12：[(CH2＝CHSO2CH2)3CCH2SO2CH2CH2)2]NCH2CH2SO3NaST-11：4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四嗪啶AF-1：1-苯基-5-巯基四唑DI-1：与实施例1中的F-1同Oil-1：与实施例1中的DOP同Oil-2：磷酸三甲苯酯SC-1：与实施例1中的HQ-1同HS-1：乙内酰脲
Figure A9712144300941
Figure A9712144300951
Figure A9712144300961
重均分子量MW：3,000
Figure A9712144300971
重均分子量MW：120,000
Figure A9712144301001
其次，按照与样品701相同的方式(只是本发明的化合物按照每克品红偶合剂0.3g的量加入第8、第9和第10卤化银乳剂层，同时加入对照例的化合物(如表9所示))，来制备样品702至716。
利用白光对这些样品进行1/200秒的光楔曝光。此后，通过对经过曝光的样进行以下照相冲洗过程A和B，对着色性能、敏感度和灰雾漂白进行评价。(照相冲洗过程A)
彩色显影(3分15秒)→漂白(6分30秒)→定影(1分30秒)→稳定(60秒)→干燥(60秒)。(照相冲洗过程B)
彩色显影(3分15秒)→漂白(45秒)→定影(1分30秒)→稳定(60秒)→干燥(60秒)。(每个处理步骤的处理温度)
         处理步骤                      处理温度
         彩色显影                      38±0.3℃
         漂白                          38±2.0℃
         定影                          38±2.0℃
         稳定                          38±5.0℃
         干燥                          55±5.0℃
用于每一处理步骤的处理溶液的配方如下：只要对于照相冲洗过程A来说(普通处理)，在漂白步骤所使用的是以下漂白溶液A。对于照相冲洗过程B(增大漂白灰雾的过程)来说，在漂白步骤所使用的是以下漂白溶液B。彩色显影溶液
      水                                       800cm3
      碳酸钾                                   30g
      碳酸氢钠                                 2.5g
      亚硫酸钾                                 3.0g
      溴化钠                                   1.3g
      碘化钾                                   1.2mg
      硫酸羟基胺                               2.5g
      氯化钠                                   0.6g
      4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-
      (β-羟乙基)苯胺硫酸盐                    4.5g
      二亚乙基四胺五乙酸                       3.0g
      氢氧化钾                                 1.2g
加水至容积为1升，用氢氧化钾或20％的硫酸将pH值调节为10.06。漂白溶液A
      水                                       700cm3
      乙二胺四乙酸铵(III)                      130g
      硝酸钠                                   40g
      溴化铵                                   150g
      冰乙酸                                   40g
加水使容积为1升。用氨水或冰乙酸将pH调节为6.2。漂白溶液B
      水                                       700cm3
      1，3-二胺基丙烷四乙酸铁(III)铵           125g
      乙二胺四乙酸                             2g
      硝酸钠                                   40g
      溴化铵                                   150g
      冰乙酸                                   20g
加水使容积为1L。用氨水或冰乙酸将pH调节为5.0(冰乙酸用量占一半)，此外，还将pH提到高于通常值(4.4)。因此，较之于现行情况更容易实现对灰雾的漂白作用。
定影溶液
水                                   800cm3
硫氰酸铵                             120g
硫代硫酸钠                           150g
亚硫酸钠                             15g
乙二胺四乙酸                         2g
加水至容积为1升，用氨水或冰乙酸将pH调节为6.2。稳定溶液
水                                   900cm3
对-辛基苯酚·环氧乙烷10mol添加剂     2.0g
二羟甲基脲                           0.5g
六亚甲基四胺                         0.2g
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮               0.1g
硅烷(L-77型，由UCC生产)              0.1g
氨水                                 0.5cm3
加水使容积为1升，用氨水或50％硫酸将pH调节为8.5。<着色性能>
在上述处理步聚中，使用光学密度计(PPA-65，由柯尼卡公司生产)测量利用照相冲洗过程A(普通处理过程)得到的染料图像的绿敏乳剂层的最大密度，并在规定样品701的最大密度为100的情况下，前述最大密度可以用一个相对值来表示。
在得到为提供在染料图像的绿敏乳剂层中的最小密度+0.3所必须的曝光量的倒数后，按照与着色性能同样的方式，在规定样品701的敏感度为100的情况下，敏感度也可以用一个相对值表示。
在上述处理步骤中，通过从对样品进行照相冲洗过程B(漂白灰雾增强过程)时在绿敏乳剂层中的灰雾密度值中减去在对样品进行照相冲洗过程A(普通处理过程)时的灰雾密度值来定义每个样品的漂白灰雾值。在规定样品701的漂白灰雾值为100时根据相对值对前述漂白灰雾进行比较。即该值越小，抗漂白灰雾作用越大。
表9示出了上述结果。
                            表9
  样品号     添加剂 着色性能 敏感度 漂白灰雾
    701     -     100   100     100
    702 对照例的化合物1     76     95     34
    703 对照例的化合物3     52     84     28
    704 对照例的化合物10     88     97     44
    705     92     114     106     33
    706     93     112     101     36
    707     98     112     104     35
    708     103     110     101     38
    709     120     101     102     38
    710     127     107     101     36
    711     110     107     102     41
    712     113     104     100     40
    713     137     101     100     42
    714     143     104     104     39
    715     95     102     103     38
    716     118     103     100     38
对照例10的化合物
Figure A9712144301031
从表9中可以明显看出，本发明的化合物抑制了着色性能和敏感度的下降。此外，通过加入本发明的化合物，使着色性能增加了。并且发现防止漂白灰雾的作用是很强的。
根据本发明的卤化银彩色照相感光材料和上述感光材料的处理方法，可以提供一种卤化银彩色照相感光材料，在该感光材料中，即使在快速和低补充量的过程中，也能使染料损失得以改善，也可以获得高着色密度，就耐光、耐热性能而言，所形成的图像极为良好，并且在非着色部分的污染也减小了，并且因此偶合剂的着色性能和含有耦和剂的分散溶液的稳定性能没有下降。

Claims (13)

1.一种卤化银彩色照相感光材料，该材料含有油溶性有机碱性化合物，借此在通过漂洗-定影或漂白进行处理的情况下防止氰基染料图像密度的降低。
2.一种卤化银彩色照相感光材料，在通过漂洗-定影或漂白进行处理的情况下由于掺入了油溶性有机碱性化合物而防止了氰基染料图像密度的降低，该油溶性有机碱性化合物的油的pH变化值(ΔpH)为0.1或更大，在其中，规定油的pH变化值＝{在25℃时按照溶质/水＝8/2(按体积计)的1wt％乙醇的pH值}-{在25℃时按照溶质/水＝8/2(按体积计)的溶液的pH值}。
3.根据权利要求1或2所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于所述的油溶性有机碱性化合物被掺入一个红敏卤化银乳剂层和至少一个毗连层。
4.根据权利要求1、2或3所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于所述的油溶性有机碱性化合物用以下式(I)、(II)或(III)表达：式(I)(II)
Figure A9712144300022
(II)
Figure A9712144300023
在其中，R1、R2、R3、R4、R6或R7各自表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基、一个羟基、一个脂族氧基、一个芳香氧基、或一个杂环；R5表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基或一个杂环；彼此毗连的R1至R7之中的两个可以连接在一起在分子内形成一个环，只要在式(I)中R1、R2和R3的全部，在式(II)中R1、R2、R4和R5的全部和在式(III)中R1、R2、R4、R6和R7的全部不能同时是一个氢原子。
5.根据权利要求1、2或3所述的卤化银彩色照相感光材料，其中所述的油溶性有机碱性化合物用以下式(IV)表达：式(IV)
Figure A9712144300031
在其中R1和R2各自表示一个氢原子、一个脂族基、一个芳香基、一个羟基、一个脂族氧基、一个芳香氧基、或一个杂环；X表示一个其Hammett取代常数σρ值等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个在其中主链碳数为1至4的亚烷基；而R1和R2可以相互连接在分子内形成环。
6.一种利用基本上不含苯甲醇的彩色显影溶液在对权利要求1至5之中任意一项所述的卤化银彩色照相感光材料进行成像曝光后处理卤化银彩色照相感光材料的方法。
7.卤化银彩色照相感光材料的处理方法，在其中，用于前述漂洗-定影处理的漂洗-定影溶液每升漂洗-定影溶液含银离子0.04-0.11mol，与此同时，在对权利要求1至5之中任意一项所述的卤化银彩色照相感光材料进行成像曝光后，在彩色显影处理后接下去进行漂洗-定影处理时FeII的密度为铁络合物总量的5-35％。
8.根据权利要求6或7之中任一项所述的卤化银彩色照相感光材料的处理方法，其中所述的漂洗-定影溶液的pH为5.0-6.5。
9.卤化银彩色照相感光材料的处理方法，在其中，在对含有其油pH变化值等于或大于+0.1的油溶性有机碱性化合物的卤化银彩色照相感光材料进行成像曝光后，在彩色显影处理后接下去相继进行前述的漂洗-定影处理、水洗处理和/或稳定处理时，漂洗-定影处理进行的时间等于或小于30秒。
10.含有用下式(V)表示的非着色的和水不溶性的化合物的卤化银彩色照相感光材料，在其中X表示一个Hammett取代常数σρ值等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个在其中主链碳数为1至4的亚烷基；Z表示一个与一个氮原子一起形成一个5-7节非芳香杂环所必须的非金属原子基；当在Z上存在一个可取代的氮原子时，前述的氮原子被(-Y＇-X＇)取代；X＇表示一个与X相同的基，Y＇表示一个与Y相同的基；X＇与X相同或不同，Y＇与Y相同或不同；只要没有碱性氨基除了有用下式表示的非芳香杂环碱性骨架并且该分子中碳数之和等于或大于14。
11.含有至少一种用以下式(Va)、(Vb)、(Vc)或(Vd)表示的非着色性的和水不溶性的化合物的卤化银彩色照相感光材料，式(Va)
Figure A9712144300042
式(Vb)式(Vc)
Figure A9712144300044
在其中，X表示一个Hammett取代常数σρ值等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个在其中主链碳数为1至4的亚烷基；X＇表示一个与X相同的基，Y＇表示一个与Y相同的基；X＇与X可以相同或不同，Y＇与Y可以相同或不同；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj各自表示一个氢原子或一个烷基；分子中碳数之和等于或大于14；式(Vd)
Figure A9712144300051
在其中，X表示一个Hammett取代常数σρ值等于或大于0.25的吸电子基；Y表示一个在其中主链碳数为1至4的亚烷基；A表示一个氧原子、一个硫原子、一个亚甲基原子或一个键；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、或Rj各自表示一个氢原子或一个烷基；分子中碳数之和等于或大于14。
12.含有至少一种用以下式(Va-1)、(Vd-1)或(Vd-2)表示的非着色性和水不溶性化合物的卤化银彩色照相感光材料，式(Va-1)
Figure A9712144300052
在其中，X表示一个Hammett取代常数σρ值等于或大于0.25的吸电子基；Y1表示一个在其中主链碳数为1至4的亚烷基；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、或Rj各自表示一个氢原子或一个烷基；并且在X和Y1中碳数之和等于或大于12。式(Vd-1)在其中，X表示一个Hammett取代常数σρ值等于或大于0.25的吸电子基；Y1表示一个在其中主链碳数为1至4的亚烷基；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、或Rj各自表示一个氢原子或一个烷基并且在X和Y1中碳数和等于或大于12。式(Vd-2)在其中，X表示一个Hammett取代常数σρ值等于或大于0.25的吸电子基；Y2表示一个在其中主链碳数为1至3的亚烷基；Ra＇、Rb＇、Rc＇或Rd＇各自表示一个烷基；R31表示一个酰氧基、一个酰氨基、一个羟基或一个烷基；并且X、Y2、R31、Ra＇、Rb＇、Rc＇和Rd＇的碳数之和大于或等于12。
13.含有至少一种用以下式(Va-2)表示的非着色的和水不溶性化合物的卤化银彩色照相感光材料，式(Va-2)在其中，Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″和Rd″各自表示一个氢原子或烷基；Z＇表示-O-或-N(R33)-；R32表示一个烷基、一个链烯基或一个芳基；R33表示一个氢原子、一个烷基或一个芳基；n代表0或1；以及Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″、Rd″、R32和R33的碳原子数之和等于或大于20。
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