CN116964054A - 用于有机电致发光器件的化合物 - Google Patents

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埃米尔·侯赛因·帕勒姆
克里斯蒂安·埃伦赖希
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Abstract

本发明涉及适用于电子器件中的化合物和含有这些化合物的电子器件,更特别是有机电致发光器件。

Description

用于有机电致发光器件的化合物
本发明涉及适合用于电子器件,尤其是用于有机电致发光器件的化合物,以及包含这些材料的电子器件,尤其是有机电致发光器件。
有机电致发光器件(OLED)中使用的发光材料通常是磷光有机金属络合物。出于量子力学的原因,使用有机金属化合物作为磷光发光体,高达四倍的能量效率和功率效率是可行的。在电致发光器件中,尤其是在表现出三重态发射(磷光)的电致发光器件中,通常仍需要改善。磷光电致发光器件的性质不仅仅取决于所使用的三重态发光体。更特别地,所使用的其它材料,如基质材料,在此也特别重要。因此,这些材料的改善也能够引起电致发光器件性能的显著改善。
文献JP 2000/156288描述了可以用作用于磷光发光体的基质材料的喹唑啉衍生物。
通常,在这些材料例如用作基质材料的情况下,特别是在寿命方面以及在器件的效率和工作电压方面,仍然需要改善。
因此,本发明的一个目的是提供适合用于有机电子器件、尤其是有机电致发光器件中的化合物,并提供相应的电子器件,所述化合物用于这种器件时引起良好的器件性能。
更具体地,本发明解决的问题在于,提供引起长寿命、良好效率和低工作电压的化合物。特别是基质材料的性质也对有机电致发光器件的寿命和效率具有重大影响。
本发明解决的另一个问题可以认为是提供适用于磷光或荧光电致发光器件、尤其是作为基质材料的化合物。特别地,本发明解决的问题是提供适用于红色和黄色磷光的电致发光器件、尤其是适用于红色和绿色磷光的电致发光器件、并且如果合适也适用于蓝色磷光的电致发光器件的基质材料。
此外,该化合物,特别是当将它们用作有机电致发光器件中的基质材料、用作电子传输材料或用作空穴阻挡材料时,应当引起器件具有优异的色纯度。
可以考虑的另一个问题是提供非常便宜且品质稳定的具有优异性能的电子器件。
此外,应当可以为许多目的使用或改造将电子器件。更特别地,电子器件的性能应当在较宽的温度范围内得以保持。
令人惊奇地发现,下面详细描述的特定化合物解决了该问题并且对用于电致发光器件总具有良好的适宜性,并且引起有机电致发光器件的特别是在寿命、色纯度、效率和工作电压方面改善。因此,本发明提供这些化合物以及包含此类化合物的电子器件,尤其是有机电致发光器件。
本发明提供一种化合物,所述化合物包含至少一种式(I)的结构,优选式(I)的化合物,
其中所使用的符号和标记如下:
W为O或S,优选O;
Z1为X2,或者Z1基团与Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A1
Z2为X2,或者Z2基团与Z1基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A1,或者Z2基团与Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A2
Z3为X2,或者Z3基团与Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A2,或者Z3基团与Z4基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A3
Z4为X2,或者Z4基团与Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A3
X在每种情况下相同或不同并且是N或CR,优选N;
X1在每种情况下相同或不同并且是N或CR1,优选CR1,条件是在一个环中不多于两个的X1基团是N;
X2在每种情况下相同或不同并且是N或CR2
A1、A2、A3在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R3基团的芳族或杂芳族环系,其中芳族或杂芳族环系通过两个连接的碳原子键合至式(I)所示结构中的其它基团,其中两个相邻的A1、A2、A3基团一起可形成稠环系;
R在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此可行的是,R基团与其它基团、优选与R2、R3基团一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族环系,优选脂族、杂脂族或杂芳族环系;更优选地,R基团不形成任何这种环系;
R1在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R1基团一起形成脂族或杂脂族环系;R1基团优选不形成任何这种环系;其中不包括通过由两个R1基团形成芳族或杂芳族环系;
R2在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R2基团或一个R2基团与其它基团、优选与R、R3基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;R2基团优选不形成任何这种环系;
R3在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R3基团或一个R3基团与其它基团、优选与R、R2基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;R3基团优选不形成任何这种环系;
Ar'在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R4基团的芳族或杂芳族环系,优选具有6至30个芳族环原子的芳基基团或具有5至14个芳族环原子并且具有R4基团的杂芳基基团;
R4在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R5C=C(R5)2,N(R5)2,CN,NO2,OR5,SR5,Si(R5)3,B(OR5)2,C(=O)R5,P(=O)(R5)2,S(=O)R5,S(=O)2R5,OSO2R5,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R5基团,其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R5C=CR5、C≡C、Si(R5)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR5、-C(=O)O-、-C(=O)NR5-、NR5、P(=O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R5基团;在此可行的是,两个或更多个R4基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系,优选脂族环系;更优选地,R4基团不形成任何这种环系;
R5在每种情况下相同或不同,并且是H,D,F或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团,尤其是烃基基团,其中一个或多个氢原子也可被F代替;在此可行的是,两个或更多个R5基团一起形成环系;
其中式(I)的结构具有至少一个由选自Z1、Z2、Z3和Z4基团中的至少两个相邻基团形成的环A1、A2、A3,并且
至少一个R、R1、R2、R3基团选自:具有6至60个芳族环原子并且具有R4基团的杂芳族环系,具有10至60个芳族环原子并且具有R4基团的芳族环系,各自具有R4基团的具有10至60个芳族环原子的芳氧基基团或具有6至40个芳族环原子的杂芳氧基基团,在各个芳族基团中具有6至60个芳族环原子的二芳基氨基基团;在各个芳族或杂芳族基团中具有6至60个芳族环原子的芳基杂芳基氨基基团,和在各个杂芳族基团中具有6至60个芳族环原子的二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团。
R1、R2、R3基团具有R4基团,其中R4基团可以是H。如果R4不是H,则R4基团是取代基,因此R1、R2、R3基团可被R4基团取代。这种说明相应地适用于其它基团。
Z1基团与Z2基团一起可形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A1。如果Z1基团与Z2基团一起形成稠环A1,则稠环A1的两个相邻的碳原子与Z3、Z4基团以及键合至X基团的氮原子和碳原子一起形成6元环,如式(I)中所示。表述“与6元环的其它基团一起”是指上述原子和基团Z3、Z4。这种说明相应地适用于由Z2、Z3和Z4基团形成环A2和A3
两个R2基团或一个R2基团与其它基团、优选与R、R3基团一起可一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系。如果形成环系,则其优选由两个R2基团形成,从而产生稠合环系。这也适用于其它基团,尤其是两个R1基团。
在另一个优选的实施方式中,可以是本发明的化合物包含式(II-1)至(II-7)的结构的情况,其中本发明的化合物可以更优选选自式(II-1)至(II-7)的化合物
其中符号W、X、X1、X2、A1、A2和A3具有上文中给出的定义,尤其是对于式(I)给出的定义。在此优选的是式(II-1)至(II-4)的结构/化合物。
优选的情况是,式A1、A2和A3的环可以由式(KAr-1)或(KAr-2)的结构来表示
其中符号X3是N或CR3,优选CR3,条件是一个环中不多于两个X3基团是N,Y是O、S、NR3、NAr'或C(R3)2,优选NAr',其中Ar'和R3具有上文中给出的定义,尤其是对于式(I)给出的定义,并且虚线键表示环与式(I)或(II-1)至(II-7)中所示结构的其它基团的连接位点,其中与虚线键键合的碳原子表示式(I)的结构中所示的Z1、Z2、Z3、Z4基团。
还可行的情况是,至少一个X2基团为N,其中Z3基团优选X2=N。
在本发明的一个实施方式中,可行的情况是,所述结构具有至少两个、优选至少三个氮原子,其中这些氮原子优选是环原子,其中这些氮原子更优选是不相邻的,最优选地,所述结构不具有两个相邻的氮原子。
在本发明的另一个实施方式中,可行的情况是,X1基团为N,一个X2基团为N,其中优选一个Z1、Z2、Z3基团是X2=N,更优选X1和Z3基团是X2=N。
本发明上下文中的芳基基团含有6至40个碳原子;本发明上下文中的杂芳基基团含有2至40个碳原子和至少一个杂原子,条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。该杂原子优选选自N、O和/或S。在此,芳基基团或杂芳基基团被理解为是指:简单芳族环即苯,或简单的杂芳族环如吡啶、嘧啶、噻吩等,或稠合(增环)的芳基或杂芳基基团如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。相反地,通过单键彼此连接的芳族化合物如联苯,不被称为芳基或杂芳基基团,而是被称为芳族环系。
本发明上下文中的缺电子杂芳基基团是具有至少一个杂芳族六元环的杂芳基基团,所述杂芳族六元环具有至少一个氮原子。其它芳族或杂芳族五元环或六元环可以稠合到该六元环上。缺电子杂芳基基团的实例是吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、喹唑啉或喹喔啉。
在本发明的上下文中,芳族环系在环系中含有6至60个碳原子。在本发明的上下文中,杂芳族环系在环系中含有2至60个碳原子和至少一个杂原子,条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。杂原子优选选自N、O和/或S。在本发明的上下文中,芳族或杂芳族环系应理解为是指如下体系:不必仅包含芳基或杂芳基基团,而是其中两个或更多个芳基或杂芳基基团也可以通过非芳族单元如碳、氮或氧原子来连接。例如,在本发明的上下文中,诸如芴、9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系也应当被视为芳族环系,并且其中两个或更多个芳基基团通过例如短的烷基基团连接的体系也是如此。优选地,芳族环系选自芴、9,9'-螺二芴、9,9-二芳基胺或其中两个或更多个芳基和/或杂芳基基团通过单键彼此连接的基团。
在本发明的上下文中,可含有1至20个碳原子并且其中个别氢原子或CH2基团也可被上述基团取代的脂族烃基基团或烷基基团或烯基或炔基基团,优选被理解为是指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基基团。具有1至40个碳原子的烷氧基基团优选被理解为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。具有1至40个碳原子的硫代烷基基团被理解为尤其是指甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。通常,根据本发明的烷基、烷氧基或硫代烷基基团可以是直链、支链或环状的,其中一个或多个不相邻的CH2基团可被上述基团代替;此外,一个或多个氢原子也可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替,优选被F、Cl或CN代替,进一步优选被F或CN代替,尤其优选被CN代替。
具有5-60或5-40个芳族环原子并且在每种情况下也可被上述基团取代并且可经由任何期望位置与芳族或杂芳族体系连接的芳族或杂芳族环系,被理解为尤其是指衍生自如下物质的基团:苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苣、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、/>唑、苯并/>唑、萘并/>唑、蒽并/>唑、菲并/>唑、异/>唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂联三苯叉、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩/>嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-/>二唑、1,2,4-/>二唑、1,2,5-/>二唑、1,3,4-/>二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲哚嗪和苯并噻二唑,或衍生自这些体系的组合的基团。
在本说明书的上下文中,两个或更多个基团一起可形成环的措辞应理解为尤其是指,该两个基团在形式消除两个氢原子的条件下通过化学键彼此连接。这通过如下方案来说明:
然而,此外,上述措辞也应理解为是指,如果该两个基团中的一个是氢,则第二个基团与氢原子所键合的位置结合,从而形成环。这将通过如下方案来说明:
在一种优选的构造中,本发明的化合物可以优选包含至少一种式(III-1)至(III-11)的结构并且更优选选自式(III-1)至(III-11)的化合物:
其中符号X、X1和X2具有上文中给出的定义,尤其是对于式(I)给出的定义,并且符号Y和X3具有上文中给出的定义,尤其是对于式(KAr-1)和(KAr-2)给出的定义。在此优选式(III-1)至(III-7)、(III-9)和(III-11)的结构/化合物,特别优选式(III-1)至(III-3)、(III-9)和(III-11)的结构/化合物,非常特别优选式(III-1)的结构/化合物。
可行优选的情况是,在式(III-1)至(III-11)的化合物中,不多于四个、优选不多于两个X1、X3基团是N,优选所有X1、X3基团是CR1或CR3,其中优选不多于6个、更优选不多于4个,特别优选不多于2个由X1或X3表示的CR1或CR3基团不是CH基团。
在另一个优选的实施方式中,可行的情况是,本发明的化合物包含式(IV-1)至(IV-11)的结构,其中本发明的化合物可以更优选选自式(IV-1)至(IV-11)的化合物
/>
其中符号R1、R2、R3和X2具有上文中给出的定义,尤其是对于式(I)给出的定义,符号Y具有上文中给出的定义,尤其是对于式(KAr-1)和(KAr-2)给出的定义,标记m为0、1、2、3或4,优选为0、1或2,其中优选至少一个X2基团是N,更优选恰好一个X2基团是N。在此优选式(IV-1)的结构/化合物,特别优选式(IV-1)的结构/化合物,其中X2=N。
标记m为0、1、2、3或4,优选为0、1或2。如果标记m小于4,则各个环具有相应的氢原子数。在此应强调的是,R1、R2、R3基团可以是H。因此,如果标记m不是0,则这些环优选具有取代基R1、R2、R3。这意味着,相应的R1、R2、R3基团是优选除了H之外的基团。在上下文中,对于相应的R1、R2、R3基团在上文和下文中列出的优选基团是适用的。这种说明相应地适用于其它基团,例如R4、R5、R6、R7、R8和/或R9,以及标记,尤其是对于n、l和r。
在另一个优选的实施方式中,可行的情况是,本发明的化合物包含式(V-1)至(V-5)的结构,其中本发明的化合物可以更优选选自式(V-1)至(V-5)的化合物
其中符号R1、R2和R3具有上文中给出的定义,尤其是对于式(I)给出的定义,标记m为0、1、2、3或4,优选为0、1或2。
优选地,标记m的总和不大于6,尤其优选不大于4,更优选不大于2。这适用于包含式(IV-1)至(IV-11)和(V-1)至(V-5)的结构/化合物。在此优选的是,至少一个明确显示的R1、R2和R3基团为不是H的基团,因此在该位置处存在取代基。明确显示的基团不通过标记m表示,而是指示环上的取代位置。更优选地,至少两个明确显示的R1、R2和R3基团是除了H之外的基团。
可行优选的情况是,尤其是在式(V-1)至(V-5)中,式(VI-1)中的至少一个R1、R2和/或R3基团是芳族或杂芳族环系,其具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子,并且在每种情况下具有R4基团。尤其是在此特别优选具有6至60个芳族环原子的杂芳族环系,和/或具有10至60个芳族环原子的芳族环系。
在另一个优选的实施方式中,可行的情况是,本发明的化合物包含式(VI-1)的结构,其中本发明的化合物可以更优选选自式(VI-1)的化合物:
其中符号R1、R3和R4具有上文中给出的定义,特别是对于式(I)给出的定义,标记l是0、1、2、3、4或5,优选为0、1或2。
优选地,在式(VI-1)中,至少一个明确显示的R1和R3基团优选为不是H的基团,因此在该位置处存在取代基。优选地,至少两个明确显示的R1和R3基团是除了H之外的基团。可行优选的情况是,式(VI-1)中的至少一个R1和/或R3基团是芳族或杂芳族环系,其具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子,并且在每种情况下具有R4基团。尤其是在此特别优选具有6至60个芳族环原子的杂芳族环系,和/或具有10至60个芳族环原子的芳族环系。
优选地,两个相邻的R1基团不与R1基团所结合的基团形成稠合芳族或杂芳族环系,其中这包括R1基团可被其取代的R4或R5基团。
另一个可行的情况是,根据上式的取代基R、R1、R2和R3不与环系的环原子形成稠合芳族或杂芳族环系,优选任何稠合环系。这包括形成具有可能的取代基R4、R5的稠合环系,所述取代基R4、R5可以键合至R、R1、R2、R3基团。
当尤其可以选自R、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和/或R9中的两个基团彼此形成环系时,该环系可以是单环或多环、脂族、杂脂族、芳族或杂芳族。在这种情况下,一起形成环系的基团可以是相邻的,意味着这些基团键合至相同的碳原子或键合至彼此直接键合的碳原子,或者它们可以进一步从彼此远离。此外,具有取代基R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和/或R9的环系也可以经由键彼此连接,使得这能够产生闭环。
可行优选的情况是,至少一个R、R1、R2和/或R3基团相同或不同并且选自下式SAr-1至SAr-18的基团:
/>
/>
其中R4和Ar'具有上文中给出的定义,尤其是对于式(I)给出的定义,虚线键表示与相应基团连接的键,并且其它符号和标记如下:
X4在每种情况下相同或不同,并且为CR4、N,或如果[Ar1]p基团与X4键合,则X4为C,优选CR4,其中优选不存在N-N键;
X5在每种情况下相同或不同并且是CR4或N,优选N;
Ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的二价芳族或杂芳族环系;
Y1在每种情况下相同或不同并且是C(R4)2、NR4、O、S,或者如果[Ar1]p基团与Y1键合,则Y1为C(R4)或N;
p为0或1,其中p=0是指Ar1基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至相应的基团;
n为0、1、2或3,优选为0、1或2;
m为0、1、2、3或4,优选为0、1或2;
l为0、1、2、3、4或5,优选为0、1或2;
r为0、1、2、3、4、5或6,优选为0、1或2。
在此优选式(SAr-1)、(SAr-4)、(SAr-8)、(SAr-11)、(SAr-14)、(SAr-18)的结构。
另一个可行的情况是,R、R1、R2和/或R3在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,或选自下式Ar-1至Ar-79中的芳族或杂芳族环系;优选地,至少一个R、R1、R2和/或R3基团相同或不同并且选自下式Ar-1至Ar-79和/或Ar'基团在每种情况下相同或不同并且选自下式Ar-1至Ar-79:
/>
/>
/>
/>
/>
其中R4具有上文中给出的定义,虚线键表示与相应的基团连接的键,另外:
Ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的二价芳族或杂芳族环系;
A在每种情况下相同或不同并且是C(R4)2、NR4、O或S;
p为0或1,其中p=0是指Ar1基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至相应的基团;
q为0或1,其中q=0是指没有A基团键合在该位置,而是R4基团键合至相应的碳原子上。
在此优选的是式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-40)、(Ar-41)、(Ar-47)、(Ar-57)、(Ar-69)、(Ar-70)、(Ar-75)、(Ar-76)的结构,特别优选式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-57)、(Ar-47)的结构。
当对于R、R1、R2、R3的上述基团具有两个或更多个A基团时,对于这些可行的选项包括来自A的定义的所有组合。在这种情况下的优选实施方式是其中一个A基团是NR4并且其它A基团是C(R4)2或其中两个A基团均为NR4或其中两个A基团均为O的情况。
当A为NR4时,与氮原子键合的取代基R4优选具有5至24个芳族环原子并且也可被一个或多个R5基团取代的芳族或杂芳族环系。在一个特别优选的实施方式中,该R4取代基在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳族环原子、尤其是6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其不具有其中两个或更多个芳族或杂芳族6元环基团彼此直接稠合的任何稠合芳基基团并且其不具有其中两个或更多个芳族或杂芳族6元环基团彼此直接稠合的任何稠合杂芳基基团,并且其在每种情况下还可被一个或多个R5基团取代。优选具有如上文对于Ar-1至Ar-11所列的键合模式的苯基、联苯基、三联苯基和四联苯基,其中这些结构可被一个或多个R5基取代而不是被R4取代,但优选是未取代的。进一步优选如上文对于Ar-47至Ar-50、Ar-57和Ar-58所列出的三嗪、嘧啶和喹唑啉,其中这些结构可被一个或多个R5基团取代而不是被R4取代。
当A是C(R4)2时,与该碳原子键合的取代基R4优选在每种情况下相同或不同,并且是具有1至10个碳原子的直链烷基基团或者具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或者具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其也可被一个或多个R5基团取代。最优选地,R4是甲基基团或苯基基团。在这种情况下,R4基团一起也可以形成环系,这得到螺体系。
下面描述优选的取代基R、R1、R2和R3
在本发明的一个优选实施方式中,R、R1、R2和R3在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,F,CN,NO2,Si(R4)3,B(OR4)2,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团在每种情况下可被一个或多个R4基团取代,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系。
在本发明的另一个优选的实施方式中,R、R1、R2和R3在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,F,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团在每种情况下可被一个或多个R4基团取代,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系。
在本发明的另一个优选的实施方式中,R、R1、R2和R3在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系,和N(Ar')2基团。更优选地,R、R1、R2在每种情况下相同或不同并且选自:H,或具有6至24个芳族环原子、优选6至18个芳族环原子、更优选6至13个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系。
R、R1、R2、R3和Ar'基团可以优选代表的优选芳族或杂芳族环系选自:苯基,联苯基,尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯基,三联苯基,尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基,四联苯基,尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基,可经由1位、2位、3位或4位连接的芴,可经由1位、2位、3位或4位连接的螺二芴,萘,尤其是1-键合的萘或2-键合的萘,吲哚,苯并呋喃,苯并噻吩,可经由1位、2位、3位或4位连接的咔唑,可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并呋喃,可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并噻吩,茚并咔唑,吲哚并咔唑,吡啶,嘧啶,吡嗪,哒嗪,三嗪,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲或联三苯叉,上述物质各自可被一个或多个R4基团取代。特别优选上文中列出的结构Ar-1至Ar-79,优选式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-40)、(Ar-41)、(Ar-47)、(Ar-57)、(Ar-69)、(Ar-70)、(Ar-75)、(Ar-76)的结构,特别优选式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-57)、(Ar-47)的结构。
进一步合适的R、R1、R2和R3基团是式-Ar4-N(Ar2)(Ar3)的基团,其中Ar2、Ar3和Ar4在每种情况下相同或不同并且是具有5至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系。在此Ar2、Ar3和Ar4中的芳族环原子总数不多于60个,优选不多于40个。
在此Ar4和Ar2也可以通过选自C(R4)2、NR4、O和S的基团彼此键合,和/或Ar2和Ar3通过选自C(R4)2、NR4、O和S的基团彼此键合。优选地,Ar4和Ar2在与氮原子键合的各个邻位彼此连接,Ar2和Ar3在与氮原子键合的各个邻位彼此连接。在本发明的另一个实施方式中,Ar2、Ar3和Ar4基团均不彼此键合。
优选地,Ar4是具有6至24个芳族环原子、优选6至12个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系。更优选地,Ar4选自邻苯亚基、间苯亚基或对苯亚基或者邻联苯基、间联苯基或对联苯基,其中每个可被一个或多个R4基团取代,但优选是未取代的。最优选地,Ar4是未取代的苯亚基基团。
优选地,Ar2和Ar3在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系。特别优选Ar2和Ar3基团在每种情况下相同或不同并且选自:苯,邻联苯基、间联苯基或对联苯基,邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯,邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基,1-芴基、2-芴基、3-芴基或4-芴基,1-螺二芴基、2-螺二芴基、3-螺二芴基或4-螺二芴基,1-萘基或2-萘基,吲哚,苯并呋喃,苯并噻吩,1-咔唑、2-咔唑、3-咔唑或4-咔唑,1-二苯并呋喃、2-二苯并呋喃、3-二苯并呋喃或4-二苯并呋喃,1-二苯并噻吩、2-二苯并噻吩、3-二苯并噻吩或4-二苯并噻吩,茚并咔唑,吲哚并咔唑,2吡啶-、3-吡啶或4-吡啶,2-嘧啶、4-嘧啶或5-嘧啶,吡嗪,哒嗪,三嗪,菲或联三苯叉,其每个可被一个或多个R1基团取代。最优选地,Ar2和Ar3在每种情况下相同或不同并且选自:苯,联苯基,尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯,三联苯基,尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基,四联苯基,尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基,芴,尤其是1-芴、2-芴、3-芴或4-芴,或螺二芴,尤其是1-螺二芴、2-螺二芴、3-螺二芴或4-螺二芴。
在本发明的另一个优选实施方式中,R4在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,F,CN,具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团在每种情况下可被一个或多个R2基团取代,或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R5基团取代的芳族或杂芳族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中,R4在每种情况下相同或不同并且选自:H,具有1至6个碳原子,尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团或者具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团可被一个或多个R5基团取代,但优选是未取代的,或具有6至13个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R5基团取代、但优选未被取代的芳族或杂芳族环系。
在本发明的另一个优选的实施方式中,R5在每种情况下相同或不同并且是:H,具有1至4个碳原子的烷基基团或具有6至10个碳原子的芳基基团,所述基团可被具有1至4个碳原子的烷基基团取代,但优选是未取代的。
同时,在通过真空蒸发加工的本发明的化合物中,烷基基团优选具有不多于5个碳原子,更优选不多于4个碳原子,最优选不多于1个碳原子。对于从溶液加工的化合物,合适的化合物也可以是:被具有最多10个碳原子的烷基基团、尤其是支链烷基基团取代的化合物;或被低聚芳亚基基团如邻三联苯基、间三联苯基、对三联苯基或支链三联苯基或四联苯基基团取代的化合物。
另一个可行的情况是,所述化合物包含恰好两个或恰好三个式(I)、(II-1)至(II-7)、(III-1)至(III-11)、(IV-1)至(IV-11)、(V-1)至(V-5)和/或(VI-1)的结构,其中优选可以由R1、R2、R3基团中的至少一个表示的并且与R1、R2、R3基团结合的一个芳族或杂芳族环系被两个结构共享。另外可行的情况是,所述化合物包含连结基团,恰好两个或三个式(I)、(II-1)至(II-7)、(III-1)至(III-11)、(IV-1)至(IV-11)、(V-1)至(V-5)和/或(VI-1)的结构经由所述连结基团彼此结合。这些连结基团优选衍生自对于R1、R2、R3基团所定义的基团,但其中一个或两个氢原子应被键合位点代替。在进一步的构造中,包含式(I)、(II-1)至(II-7)、(III-1)至(III-11)、(IV-1)至(IV-11)、(V-1)至(V-5)和/或(VI-1)的结构的本发明化合物可被构造为低聚物、聚合物或树枝状大分子,其中,代替一个氢原子或一个取代基,存在一个或多个所述化合物与聚合物、低聚物或树枝状大分子的键。
当将式(1)的化合物或优选实施方式的化合物用作磷光发光体的基质材料或用于与磷光层直接邻接的层中时,还优选的是所述化合物不含其中多于两个六元环彼此直接稠合的任何稠合芳基或杂芳基基团。一种例外的情况是由菲和联三苯叉形成的,因为它们的三重态能量高,所以尽管存在稠合的芳族六元环,但仍可以是优选的。
此外,本发明的优选化合物的一个特征是它们是可升华的。这些化合物的摩尔质量通常小于约1200g/mol。
上述优选实施方式可以在权利要求1限定的限制范围内彼此随意组合。在本发明的一个特别优选的实施方式中,上述优选项同时发生。
根据上述详细实施方式的优选化合物的实例为下表中详述的化合物:
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本发明的化合物的基础结构可以通过如下方案中概述的路线来制备。单独的合成步骤,例如根据Suzuki的C-C偶联反应、根据Buchwald或Hartwig-Buchwald的C-N偶联反应或环化反应,原则上在此对本领域技术人员来说是已知的。关于本发明化合物的合成的更多信息可见于合成例。将基础结构的可能合成示于方案1至13中。如在CN 108101904和如下出版物中以实例方式列举的,这些可以通过已知的反应来实现:Chemical Communications(Cambridge,United Kingdom),53(75),10394-10397;2017;Synthesis,48(22),3941-3950;2016;A European Journal,22(10),3506-3512;2016;Open Journal of MedicinalChemistry,4(1),12-37,26pp.;2014;Heterocyclic Communications,10(1),89-92;2004;Monatshefte für Chemie,150(7),1305-1315;2019;Organic&Biomolecular Chemistry,16(11),1851-1859;2018;Organic Letters,18(13),3142-3145;2016;Asian Journal ofOrganic Chemistry,4(5),462-469;2015;Organic Letters,21(24),9841-9845;2019;以及ChemCatChem,7(18),2986-2990;2015。方案14至15显示了制备基础结构和引入取代基的各种可能选项。作为实例,方案16和17显示了制备具有其它环状氮原子的基础结构的方法,具体如以下出版物中所述:Archiv der Pharmazie(Weinheim,Germany)(1983),316(8),702-6或Indian Journal of Chemistry,Section B:Organic Chemistry IncludingMedicinal Chemistry(2007),46B(12),2071-2073。
方案1
方案2
方案3
方案4
方案5
方案6
方案7
方案8
方案9
方案10
方案11
方案12
方案13
方案14
方案15
方案16
方案17
方案1至17中使用的符号的定义基本上对应于对于式(I)的定义,为了清楚起见,省略了所有符号的编号和完整表示。此外,为清楚起见,在许多情况下已不再使用符号X来表示杂芳族环中可能的氮原子,特别是在式(I)、(II-1)至(II-7)和/或(III-1)至(III-11)中由符号X1、X2和X3所示。因此,应通过说明的方式来理解这些详细信息;本领域技术人员能够将上文和下文、尤其是实施例中所述的合成应用于其中符号X1、X2和X3中的一个或多个为氮的化合物。
因此,本发明还提供制备本发明的化合物的方法,其中含氮芳族或杂芳族化合物在成环反应中发生反应。
为了例如通过旋涂或通过印刷法从液相对本发明的化合物进行加工,需要本发明的化合物的制剂。这些制剂可以为例如溶液、分散液或乳液。为此目的,优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适且优选的溶剂为例如:甲苯,苯甲醚,邻二甲苯,间二甲苯或对二甲苯,苯甲酸甲酯,均三甲苯,萘满,邻二甲氧基苯,THF,甲基-THF,THP,氯苯,二烷,苯氧基甲苯、尤其是3-苯氧基甲苯,(-)-葑酮,1,2,3,5-四甲基苯,1,2,4,5-四甲基苯,1-甲基萘,2-甲基苯并噻唑,2-苯氧基乙醇,2-吡咯烷酮,3-甲基苯甲醚,4-甲基苯甲醚,3,4-二甲基苯甲醚,3,5-二甲基苯甲醚,苯乙酮,α-萜品醇,苯并噻唑,苯甲酸丁酯,异丙基苯,环己醇,环己酮,环己基苯,十氢化萘,十二烷基苯,苯甲酸乙酯,茚满,NMP,对伞花烃,苯乙醚,1,4-二异丙基苯,二苄醚,二乙二醇丁甲醚,三乙二醇丁甲醚,二乙二醇二丁醚,三乙二醇二甲醚,二乙二醇单丁醚,三丙二醇二甲醚,四乙二醇二甲醚,2-异丙基萘,戊基苯,己基苯,庚基苯,辛基苯,1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷,2-甲基联苯,3-甲基联苯,1-甲基萘,1-乙基萘,辛酸乙酯,癸二酸二乙酯,辛酸辛酯,庚基苯,异戊酸薄荷酯,己酸环己酯,或这些溶剂的混合物。
因此,本发明还提供一种包含至少一种本发明的化合物和至少一种其它化合物的制剂或组合物。其它化合物例如可以是溶剂,尤其是上述溶剂之一或这些溶剂的混合物。如果其它化合物包含溶剂,则该混合物在本文中被称为制剂。其它化合物或者可以是至少一种同样用于电子器件中的其它有机或无机化合物,例如发光化合物和/或其它基质材料。合适的发光化合物和其它基质材料后面结合有机电致发光器件列出。其它化合物也可以是聚合的。
本发明还提供包含至少一种式(Ia)的结构的化合物、优选式(Ia)的化合物在电子器件、尤其是在有机电致发光器件中的用途,
其中所使用的符号和标记如下:
W为O或S,优选O;
Z1为X2,或者Z1基团与Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A1
Z2为X2,或者Z2基团与Z1基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A1,或者Z2基团与Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A2
Z3为X2,或者Z3基团与Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A2,或者Z3基团与Z4基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A3
Z4为X2,或者Z4基团与Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A3
X在每种情况下相同或不同并且是N或CR,优选N;
X1在每种情况下相同或不同并且是N或CR1,优选CR1,条件是在一个环中不多于两个的X1基团是N;
X2在每种情况下相同或不同并且是N或CR2
A1、A2、A3在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R3基团的芳族或杂芳族环系,其中芳族或杂芳族环系通过两个连接的碳原子键合至式(I)所示结构中的其它基团,其中两个相邻的A1、A2、A3基团一起可形成稠环系;
R在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此可行的是,R基团与其它基团、优选与R2、R3基团一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族环系,优选脂族、杂脂族或杂芳族环系;更优选地,R基团不形成任何这种环系;
R1在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R1基团一起形成脂族或杂脂族环系;R1基团优选不形成任何这种环系;其中不包括通过由两个R1基团形成芳族或杂芳族环系;
R2在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R2基团或一个R2基团与其它基团、优选与R、R3基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;R2基团优选不形成任何这种环系;
R3在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R3基团或一个R3基团与其它基团、优选与R、R2基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;R3基团优选不形成任何这种环系;
Ar'在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R4基团的芳族或杂芳族环系,优选具有6至30个芳族环原子的芳基基团或具有5至14个芳族环原子并且具有R4基团的杂芳基基团;
R4在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R5C=C(R5)2,N(R5)2,CN,NO2,OR5,SR5,Si(R5)3,B(OR5)2,C(=O)R5,P(=O)(R5)2,S(=O)R5,S(=O)2R5,OSO2R5,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R5基团,其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R5C=CR5、C≡C、Si(R5)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR5、-C(=O)O-、-C(=O)NR5-、NR5、P(=O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R5基团;在此可行的是,两个或更多个R4基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系,优选脂族环系;更优选地,R4基团不形成任何这种环系;
R5在每种情况下相同或不同,并且是H,D,F或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团,尤其是烃基基团,其中一个或多个氢原子也可被F代替;在此可行的是,两个或更多个R5基团一起形成环系;
其中式(Ia)的结构具有至少一个由选自Z1、Z2、Z3和Z4基团中的至少两个相邻基团形成的环A1、A2、A3
在许多情况下,对于式(Ia)定义的基团对应于上文中对于式(I)定义的基团,因此上文中列出的详细信息、定义和/或优选基团也适用于式(Ia)。此外,式(I)的结构/化合物及其优选实施方式是式(Ia)的优选结构/化合物,因此上下文中关于这方面的详细信息也相应地适用于式(Ia)的结构/化合物。
本发明还提供一种电子器件,所述电子器件含有至少一种化合物,所述化合物包含至少一种式(Ia)的结构,优选式(Ia)的化合物,
其中所使用的符号和标记具有上文中给出的定义,尤其是对于式(Ia)给出的定义,并且式(I)的结构具有至少一个由选自Z1、Z2、Z3和Z4基团中的至少两个相邻基团形成环A1、A2、A3
本发明上下文中的电子器件是包含至少一层含有至少一种有机化合物的器件。该元件还可以包含无机材料或完全由无机材料形成的其它层。
电子器件更优选选自有机电致发光器件(OLED、sOLED、PLED、LEC等),优选有机发光二极管(OLED)、基于小分子的有机发光二极管(sOLED)、基于聚合物的有机发光二极管(PLED)、发光电化学电池(LEC)、有机激光二极管(O-laser)、有机等离子体发光器件(D.M.Koller等人,Nature Photonics 2008,1-4)、有机集成电路(O-ICs)、有机场效应晶体管(O-FETs)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(O-FQD)和有机电传感器,优选有机电致发光器件(OLED、sOLED、PLED、LEC等),更优选有机发光二极管(OLED)、基于小分子的有机发光二极管(sOLED)、基于聚合物的有机发光二极管(PLED),尤其是磷光OLED。
有机电致发光器件包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外,所述有机电致发光器件可以还包含其它层,例如在每种情况下包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。同样可以在两个发光层之间引入具有例如激子阻挡功能的中间层。然而,应该指出,这些层中的每个层不必然存在。在此情况下,所述有机电致发光器件可以含有一个发光层,或它可以含有多个发光层。如果存在多个发光层,则优选这些发光层总共在380nm至750nm之间具有多个发光峰值,从而总体上的结果是白色发光;换言之,将可以发荧光或发磷光的多种发光化合物用于所述发光层中。尤其优选的是具有三个发光层的体系,其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光。本发明的有机电致发光器件也可以为串联电致发光器件,尤其是白色发光型OLED。
根据确切的结构,本发明的化合物可以用于不同的层中。优选的是,有机电致发光器件在发光层中含有包含至少一种式(Ia)或(I)的结构的化合物或上述优选实施方式的化合物作为磷光发光体或显示TADF(热激发延迟荧光)的发光体、尤其是磷光发光体的基质材料。此外,本发明的化合物还可以用于电子传输层和/或电子阻挡层中和/或空穴阻挡层中,优选用于电子传输层。更优选地,本发明的化合物用作用于如下物质中的基质材料:磷光发光体,尤其是红色磷光、橙色磷光、绿色磷光或黄色磷光发光体,优选红色磷光或绿色磷光发光体,发光层中的发光体,或电子传输层中的电子传输材料,更优选用作发光层中的基质材料。
当将本发明的化合物用作发光层中的磷光化合物的基质材料时,优选将所述化合物与一种或多种磷光材料(三重态发光体)组合使用。在本发明的上下文中,磷光应被理解为是指从自旋多重态高、即自旋态>1的激发态的发光,尤其是从激发三重态的发光。在本申请的上下文中,所有具有过渡金属或镧系元素的发光络合物,尤其是所有的铱、铂和铜络合物,应被认为是磷光化合物。
基于发光体和基质材料的整体混合物,本发明的化合物和发光化合物的混合物含有99体积%至1体积%之间、优选98体积%至10体积%之间、更优选97体积%至60体积%之间、并且尤其是95体积%至80体积%之间的本发明的化合物。相应地,基于发光体和基质材料的整体混合物,所述混合物含有1体积%至99体积%之间、优选2体积%至90体积%之间、更优选3体积%至40体积%之间、并且尤其是5体积%至20体积%之间的发光体。
在本发明的一个实施方式中,本发明的化合物在此用作用于磷光发光体的唯一基质材料(“单一主体”)。
本发明的另一个实施方式是使用包含至少一种式(Ia)、(I)或其优选实施方式的结构的化合物以与其它基质材料组合作为用于磷光发光体的基质材料。除了包含至少一种式(Ia)、(I)或优选实施方式的结构的化合物之外所使用的其它基质材料在下文中至少有时称为共主体。可以与本发明化合物组合使用的合适的基质材料是:芳族酮,芳族氧化膦或芳族亚砜或砜,例如根据WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680的;三芳胺,咔唑衍生物,例如CBP(N,N-二咔唑基联苯),或公开在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527、WO 2008/086851或WO 2013/041176中的咔唑衍生物;吲哚并咔唑衍生物,例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746的;茚并咔唑衍生物,例如根据WO 2010/136109、WO 2011/000455、WO 2013/041176或WO 2013/056776的;氮杂咔唑衍生物,例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160的;双极性基质材料,例如根据WO 2007/137725的;硅烷,例如根据WO 2005/111172的;硼氮杂环戊熳或硼酸酯,例如根据WO 2006/117052的;三嗪衍生物,例如根据WO 2007/063754、WO2008/056746、WO 2010/015306、WO 2011/057706、WO 2011/060859或WO 2011/060877的;锌络合物,例如根据EP 652273或WO 2009/062578的;硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物,例如根据WO 2010/054729的;磷二氮杂环戊熳衍生物,例如根据WO 2010/054730的;桥接咔唑衍生物,例如根据WO 2011/042107、WO 2011/060867、WO 2011/088877和WO 2012/143080的;联三苯叉衍生物,例如根据WO 2012/048781的;二苯并呋喃衍生物,例如根据WO2015/169412、WO 2016/015810、WO 2016/023608、WO 2017/148564或WO 2017/148565的;或双咔唑,例如根据JP 3139321 B2的。
同样可以在比实际发光体更短的波长下发光的另一磷光发光体作为共主体存在于混合物中。当所使用的发光体是红色磷光发光体并且与本发明的化合物组合使用的共主体是黄色磷光发光体时,获得特别好的结果。
此外,所使用的共主体可以是不在明显的程度上参与电荷传输的化合物,如果有的话,例如如WO 2010/108579中所述。特别适合与本发明的化合物组合作为共基质材料的是带隙大并且它们本身(如果有的话)至少不在明显的程度上参与发光层的电荷传输的化合物。此类材料优选纯烃。此类材料的实例可见于例如WO 2009/124627或WO 2010/006680中。
可以与包含至少一种式(Ia)的结构或其优选实施方式的化合物、尤其是包含至少一种式(I)的结构的化合物组合使用的特别优选的共主体材料为一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物:
其中所使用的符号和标记如下:
R6在每种情况下相同或不同并且是:H,D,F,Cl,Br,I,N(R7)2,N(Ar”)2,CN,NO2,OR7,SR7,COOR7,C(=O)N(R7)2,Si(R7)3,B(OR7)2,C(=O)R7,P(=O)(R7)2,S(=O)R7,S(=O)2R7,OSO2R7,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中每个烷基、烯基或炔基基团具有R7基团,并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R7)2、C=O、NR7、O、S或CONR7代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R7基团的芳族或杂芳族环系;同时,两个R6基团一起也可以形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;优选地,所述R6基团不形成任何这种环系;
Ar”在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R7基团的芳族或杂芳族环系;
A1为C(R7)2、NR7、O或S;
Ar5在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子且具有R7基团的芳族或杂芳族环系;
R7在每种情况下相同或不同并且是:H,D,F,Cl,Br,I,N(R8)2,CN,NO2,OR8,SR8,Si(R8)3,B(OR8)2,C(=O)R8,P(=O)(R8)2,S(=O)R8,S(=O)2R8,OSO2R8,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中每个烷基、烯基或炔基基团具有R8基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R8)2、C=O、NR8、O、S或CONR8代替,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R8基团的芳族或杂芳族环系;同时,两个或更多个R7基团一起可以形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;优选地,所述R7基团不形成任何这种环系;
R8在每种情况下相同或不同并且是:H,D,F,或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团,尤其是烃基基团,其中一个或多个氢原子也可被F代替;
v在每种情况下相同或不同并且是0、1、2、3或4,优选为0或1并且非常优选为0;
t在每种情况下相同或不同并且是0、1、2或3,优选为0或1并且非常优选为0;
u在每种情况下相同或不同并且是0、1或2,优选为0或1并且非常优选为0。
式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物中的标记v、t和u的总和优选不大于6,更优选不大于4,尤其优选不大于2。
在本发明的一个优选实施方式中,R6在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,F,CN,NO2,Si(R7)3,B(OR7)2,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团在每种情况下可被一个或多个R7基团取代,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R7基团取代的芳族或杂芳族环系。
在本发明的另一个优选的实施方式中,R6在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,F,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团在每种情况下可被一个或多个R7基团取代,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R7基团取代的芳族或杂芳族环系。
在本发明的另一个优选的实施方式中,R6在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个R7基团取代的芳族或杂芳族环系,和N(Ar”)2基团。更优选地,R6在每种情况下相同或不同并且选自:H,或具有6至24个芳族环原子、优选6至18个芳族环原子、更优选6至13个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R7基团取代的芳族或杂芳族环系。
由R6或Ar”基团表示的优选的芳族或杂芳族环系选自:苯基,联苯基,尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯基,三联苯基,尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基,四联苯基,尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基,可经由1位、2位、3位或4位连接的芴,可经由1位、2位、3位或4位连接的螺二芴,萘,尤其是1-键合的萘或2-键合的萘,吲哚,苯并呋喃,苯并噻吩,可经由1位、2位、3位或4位连接的咔唑,可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并呋喃,可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并噻吩,茚并咔唑,吲哚并咔唑,吡啶,嘧啶,吡嗪,哒嗪,三嗪,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲或联三苯叉,上述物质各自可被一个或多个R7基团取代。上文中列出的结构Ar-1至Ar-79是特别优选的,优选式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-69)、(Ar-70)、(Ar-75)的结构,特别优选式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)的结构。在上述结构Ar-1至Ar-79中,关于R6和Ar”基团,取代基R4应被相应的R7基团代替。上述对于R1、R2和R3基团的优选基团相应地适用于R6基团。
进一步合适的R6基团是式-Ar4-N(Ar2)(Ar3)的基团,其中Ar2、Ar3和Ar4在每种情况下相同或不同并且是具有5至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R4基团取代的芳族或杂芳族环系。在此Ar2、Ar3和Ar4中芳族环原子的总数不多于60个,优选不多于40个。Ar2、Ar3和Ar4基团的进一步的优选基团已在上文列出并相应地适用。
另一个可行的情况是,根据上式的取代基R6不与环系的环原子形成稠合芳族或杂芳族环系,优选不形成任何稠合环系。这包括形成具有可以与R6基团键合的可行的取代基R7、R8的稠合环系。
当A1为NR7时,与氮原子键合的取代基R7优选具有5至24个芳族环原子并且也可被一个或多个R8基团取代的芳族或杂芳族环系。在一个特别优选的实施方式中,该R7取代基在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳族环原子、尤其是6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其不具有其中两个或更多个芳族或杂芳族6元环基团彼此直接稠合的任何稠合芳基基团并且其不具有其中两个或更多个芳族或杂芳族6元环基团彼此直接稠合的任何稠合杂芳基基团,并且其在每种情况下也可被一个或多个R8基团取代。优选具有如上文对于Ar-1至Ar-11所列的键合模式的苯基、联苯基、三联苯基和四联苯基,其中这些结构可被一个或多个R8基取代而不是被R4取代,但优选是未取代的。进一步优选如上文对于Ar-47至Ar-50、Ar-57和Ar-58所列出的三嗪、嘧啶和喹唑啉,其中这些结构可被一个或多个R8基团取代而不是被R4取代。
当A1是C(R7)2时,与该碳原子结合的取代基R7优选在每种情况下相同或不同,并且是具有1至10个碳原子的直链烷基基团或者具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或者具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系,其也可被一个或多个R5基团取代。最优选地,R7是甲基基团或苯基基团。在这种情况下,R7基团也可以一起形成环系,这得到螺体系。
优选的芳族或杂芳族环系Ar5选自:苯基,联苯基,尤其是邻联苯基、间联苯基或对联苯,三联苯基,尤其是邻三联苯基、间三联苯基或对三联苯基或支链三联苯基,四联苯基,尤其是邻四联苯基、间四联苯基或对四联苯基或支链四联苯基,可经由1位、2位、3位或4位连接的芴,可经由1位、2位、3位或4位连接的螺二芴,萘,尤其是1-键合的萘或2-键合的萘,吲哚,苯并呋喃,苯并噻吩,可经由1位、2位、3位或4位连接的咔唑,可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并呋喃,可经由1位、2位、3位或4位连接的二苯并噻吩,茚并咔唑,吲哚并咔唑,吡啶,嘧啶,吡嗪,哒嗪,三嗪,喹啉,异喹啉,喹唑啉,喹喔啉,菲或联三苯叉,上述物质各自可被一个或多个R7基团取代。
此处的Ar5基团更优选独立地选自上述式Ar-1至Ar-79的基团,优选式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-69)、(Ar-70)、(Ar-75)的结构,特别优选式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)的结构。在上述结构Ar-1至Ar-79中,关于Ar5基团,取代基R4被相应的R7基团代替。
在本发明的另一个优选实施方式中,R7在每种情况下相同或不同并且选自:H,D,F,CN,具有1至10个碳原子的直链烷基基团或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团在每种情况下可被一个或多个R8基团取代,或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R8基团取代的芳族或杂芳族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中,R7在每种情况下相同或不同并且选自:H,具有1至6个碳原子,尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团或者具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中烷基基团可被一个或多个R8基团取代,但优选是未取代的,或具有6至13个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R8基团取代、但优选未被取代的芳族或杂芳族环系。
在本发明的另一个优选的实施方式中,R8在每种情况下相同或不同并且是:H,具有1至4个碳原子的烷基基团或具有6至10个碳原子的芳基基团,所述基团可被具有1至4个碳原子的烷基基团取代,但优选是未取代的。
式(H-1)和(H-2)的化合物的优选实施方式是下式(H-1a)和(H-2a)的化合物:
其中R6、Ar5和A1具有上文中给出的定义,尤其是对于式(H-1)或(H-2)给出的定义。在本发明的一个优选实施方式中,式(H-2a)中的A1为C(R7)2
式(H-1a)和(H-2a)的化合物的优选实施方式是下式(H-1b)和(H-2b)的化合物:
其中R6、Ar5和A1具有上文中给出的定义,尤其是对于式(H-1)或(H-2)给出的定义。在本发明的一个优选实施方式中,式(H-2b)中的A1为C(R7)2
式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的合适化合物的实例为申请号PCT/EP2020/074320、题目为“有机电致发光器件用材料(Materials for organic electroluminescentdevices)”的申请中第69至73页中描述的明确化合物,作为式(6)、(7)、(8)、(9)或(10)的化合物的实例。为了公开的目的,通过对其的引用将这些化合物并入本申请中。
至少一种包含上述至少一种式(Ia)、(I)的结构或其优选实施方式的化合物与一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物的组合可以实现惊人的优势。因此,本发明还提供一种组合物,所述组合物包含至少一种上述包含至少一种式(Ia)的结构或其优选实施方式的化合物、尤其是包含至少一种式(I)的结构的化合物,以及至少一种其它基质材料,其中其它基质材料选自一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物。
在优选构造中,可行的情况是,包含至少一种式(Ia)的结构的本发明化合物与选自一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物的其它基质材料组合用作用于磷光发光体的基质材料。因此,优选一种电子器件,其中包含至少一种式(Ia)的结构的化合物与选自一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物的其它基质材料组合用作用于磷光发光体的基质材料。
可行优选的情况是,所述组合物由至少一种上述包含至少一种式(Ia)的结构或其优选实施方式的化合物、尤其是包含至少一种式(I)的结构的化合物,以及一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)中的至少一种化合物组成。这些组合物尤其适合作为所谓的预混合物,它们能够一起蒸发。
在上下文中,一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)和(H-5)的化合物可以每个单独使用或作为各个结构的两种、三种或更多种化合物的混合物使用。
此外,式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)和(H-5)的化合物可单独使用或作为不同结构的两种、三种或更多种化合物的混合物使用。
基于组合物的总质量,上述包含至少一种式(Ia)的结构或其优选实施方式的化合物、尤其是包含至少一种式(I)的结构的化合物在组合物中的质量比优选在10重量%至95重量%的范围内,优选在15重量%至90重量%的范围内,非常优选在40重量%至70重量%的范围内。包含至少一种式(Ia)的结构的化合物可单独使用或作为两种、三种或多种化合物的混合物使用。
另一个可行的情况是,基于全部组合物,一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)和(H-5)的化合物在组合物中的质量比在5重量%至90重量%的范围内,优选在10重量%至85重量%的范围内,更优选在20重量%至85重量%的范围内,甚至更优选在30重量%至80重量%的范围内,非常特别优选在20重量%至60重量%的范围内,最优选在30重量%至50重量%的范围内。
另一个可行的情况是,所述组合物排它性地由上述的式(Ia)的化合物或其优选实施方式和所提及的一种其它基质材料所述其它基质材料、优选至少一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物组成。
合适的磷光化合物(=三重态发光体)尤其是如下这样的化合物:当被适当激发时发光,优选在可见光区域发光;并且还含有至少一个原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子,尤其是含有具有这种原子序数的金属。优选使用的磷光发光体是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物,特别是含有铱或铂的化合物。
在如下申请中可见上述发光体的实例:WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373、US 2005/0258742、WO 2009/146770、WO 2010/015307、WO 2010/031485、WO 2010/054731、WO 2010/054728、WO 2010/086089、WO 2010/099852、WO 2010/102709、WO 2011/032626、WO 2011/066898、WO 2011/157339、WO 2012/007086、WO 2014/008982、WO 2014/023377、WO 2014/094961、WO 2014/094960、WO 2015/036074、WO 2015/104045、WO 2015/117718、WO 2016/015815、WO 2016/124304、WO 2017/032439和WO 2018/011186。通常,根据现有技术的且为有机电致发光领域中本领域技术人员所知的用于磷光电致发光器件的所有磷光络合物都是合适的,并且本领域技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下使用其它磷光络合物。
如下列出了磷光掺杂剂的实例:
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本发明的化合物还尤其适合作为有机电致发光器件中用于磷光发光体的基质材料,如例如在WO 98/24271、US2011/0248247和US 2012/0223633中所述的那样。在这些多色显示组件中,附加的蓝色发光层通过气相沉积在整个区域上方施加至所有像素,包括具有除了蓝色之外的颜色的像素。
在本发明的另一个实施方式中,本发明的有机电致发光器件不含有任何单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层,这意味着发光层直接邻接空穴注入层或阳极,和/或发光层直接邻接电子传输层或电子注入层或阴极,如例如在WO2005/053051中所述的那样。另外可以使用与发光层中的金属络合物相同或相似的金属络合物作为直接邻接发光层的空穴传输或空穴注入材料,如例如在WO 2009/030981中所述的那样。
在本发明的有机电致发光器件的其它层中,可以使用根据现有技术通常使用的任何材料。因此,在不付出创造性劳动的情况下,本领域技术人员将能够将用于有机电致发光器件的已知的任何材料与包含至少一种式(Ia)的结构或上述优选实施方式的本发明化合物组合使用。
另外优选的是一种有机电致发光器件,其特征在于,通过升华法涂覆一个或多个层。在这种情况下,通过在真空升华系统中在小于10-5毫巴、优选小于10-6毫巴的初始压力下的气相沉积来施加材料。然而,甚至是更低、例如小于10-7毫巴的初始压力也是可行的。
同样优选的是一种有机电致发光器件,其特征在于,通过OVPD(有机气相沉积)法或者借助于载气升华来涂覆一个或多个层。在这种情况下,在10-5毫巴至1巴的压力下施加材料。该方法的一个特殊情况为OVJP(有机气相喷墨印刷)法,其中材料通过喷嘴直接施加,由此结构化。
另外优选一种有机电致发光器件,其特征在于,例如通过旋涂,或者通过任何印刷方法如丝网印刷、柔性版印刷、胶版印刷、LITI(光引发热成像、热转印)、喷墨印刷或者喷嘴印刷从溶液中产生一个或多个层。为此目的,需要例如通过适当的取代获得的可溶性化合物。
应用包含上述至少一种式(I)的结构或其优选实施方式的化合物或其优选实施方式的制剂是新的。因此,本发明还提供一种制剂,所述制剂包含至少一种溶剂,以及包含至少一种上述式(I)的结构或其优选实施方式的化合物。本发明还提供一种制剂,所述制剂包含至少一种溶剂,以及包含至少一种上述式(Ia)的结构或其优选实施方式的化合物,以及至少一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物。
另外,混合方法是可行的,例如,其中从溶液施加一个或多个层而通过气相沉积施加一个或多个其它的层。
本领域技术人员通常已知这些方法,并且在不付出创造性劳动的情况下能够将这些方法应用于包含本发明的化合物的有机电致发光器件。
本发明的化合物和本发明的有机电致发光器件具有比现有技术改善的寿命的特定特征。同时,电致发光器件的其它电子性能如效率或工作电压至少保持同样良好。在另一个变体中,与现有技术相比,本发明的化合物和本发明的有机电致发光器件尤其具有改善的效率和/或工作电压以及更高的寿命的特征。
与现有技术相比,本发明的电子器件、尤其是有机电致发光器件具有如下一项或多项令人惊讶的优点:
1.包含上文和下文中所述的至少一种式(Ia)的结构或优选实施方式的化合物、尤其是作为基质材料或作为电子传导材料的电子器件、尤其是有机电致发光器件具有非常好的寿命。在这种情况下,这些化合物尤其会引起低滚降,即在高发光密度下器件功率效率的下降小。
2.包含上文和下文中所述的至少一种式(Ia)的结构或优选实施方式的化合物作为电子传导材料和/或基质材料的电子器件、尤其是有机电致发光器件具有优异的效率。在这种情况下,包含上文和下文中所述的至少一种式(Ia)的结构或其优选实施方式的本发明化合物当在电子器件中使用时引起低工作电压。
3.包含上文和下文中所述的至少一种式(I)的结构或优选实施方式的本发明化合物表现出非常高的稳定性和寿命。
4.利用包含上文和下文中所述的至少一种式(Ia)的结构或优选实施方式的化合物,可以避免在电子器件、尤其是有机电致发光器件中形成光学损耗通道。结果,这些器件的特征在于,PL效率高,因此发光体EL效率高,并且基质到掺杂剂的能量传输优异。
5.包含上文和下文中所述的至少一种式(I)的结构或优选实施方式的化合物具有优异的玻璃膜形成。
6.包含上文和下文中所述的至少一种式(I)的结构或优选实施方式的化合物从溶液形成非常好的膜。
7.包含包括上文和下文中所述的至少一种式(Ia)的结构或优选实施方式的化合物与一种或多种式(H-1)至(H-5)的主体材料的结合、尤其是作为基质材料的电子器件、尤其是有机电致发光器件具有改善的使用寿命和更高的效率。
8.包含上文和下文中所述的至少一种式(I)的结构或优选实施方式的化合物的三重态能级T1低,其可以例如在-2.22eV至-2.9eV的范围内。
这些上述优点并没有伴随着其它电子性能的异常严重的劣化。
应当指出,在本发明中描述的实施方式的变化被在本发明的范围覆盖。除非明确地排除了本发明中公开的任何特征,否则其可以用具有相同目的或等同或相似目的的替代特征来交换。因此,除非另有说明,否则本发明中公开的任何特征都应被视为通用系列的实例或被视为等同或类似的特征。
除非特定的特征和/或步骤是互斥的,否则本发明的所有特征都可以以任何方式彼此组合。对本发明的优选特征尤其如此。同样,可以单独(并且不是以组合)使用非必要组合的特征。
还应当指出,本发明的许多特征、尤其是优选实施方式的特征,本身应该被认是具有创造性的,而不仅仅认为是本发明的一些实施方式。对于这些特征,可以寻求独立保护以补充或替代任何当前请求保护的发明。
可以将本发明所公开的技术教导抽象化并与其它实例相结合。
通过如下实例来详细地示例本发明,但无意以此限制本发明。本领域技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下使用所给出的信息在所公开的整个范围内实施本发明,并制备本发明的其它化合物并将它们用于电子器件中或采用本发明的方法。
实施例:
除非另有说明,否则如下合成在保护性气体气氛下在无水溶剂中进行。溶剂和试剂可购自例如Sigma-ALDRICH或ABCR。对于文献已知的化合物,在每种情况下还报告了相应的CAS编号。
合成例
a)2-溴-6-苯基喹喔啉并[2,1-b]喹唑啉-12-酮
在黑暗中在0℃下向23.2g(75mmol)的6-苯基喹喔啉并[2,1-b]喹唑啉-12-酮在氯仿(400ml)中的溶液中分批添加N-溴代丁二酰亚胺(13.3g,75mmol),在该温度下将混合物搅拌2小时。通过添加亚硫酸钠溶液来终止反应,在室温下将混合物进一步搅拌30分钟。在相分离后,用水洗涤有机相,用二氯甲烷萃取水相。将合并的有机相在硫酸钠上干燥并在减压下浓缩。将残余物溶解在甲苯中,通过硅胶过滤。随后,将粗产物从甲苯/庚烷中重结晶。
收率:21g(52mmol),理论收率的70%,无色固体。
以类似方式制备了如下化合物:
b)2-二苯并呋喃-1-基-6-苯基喹喔啉并[2,1-b]喹唑啉-12-酮
将63g(158mmol)的2-溴-6-苯基喹喔啉并[2,1-b]喹唑啉-12-酮、36g(170mmol)的二苯并呋喃-1-硼酸和36g(340mmol)的碳酸钠悬浮在1000ml的乙二醇二胺醚和280ml的水中。向该悬浮液中添加1.8g(1.5mmol)的四(三苯基膦)钯(0),将反应混合物在回流下加热14小时。冷却后,分离有机相,通过硅胶过滤,然后浓缩至干燥。将产物用甲苯/庚烷(1:3)经由硅胶柱色谱来纯化,最后在高真空(p=5×10-7毫巴)下升华(纯度99.9%)。收率为53g(109mmol),对应于理论收率的70%。
以类似方式制备了如下化合物:
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c)5-苯基-3-[3-(9-苯基咔唑-3-基)咔唑-9-基]喹唑啉并[2,1-b]喹唑啉-12-酮
在氩气气氛下将20.4g(50mmol)的9-苯基-3,3'-联-9H-咔唑和24g(60mmol)的3-溴-5-苯基喹唑啉并[3,2-a]喹唑啉-12-酮溶解在400ml的甲苯中。将1.0g(5mmol)的三叔丁基膦添加到烧瓶中在氩气气氛下搅拌混合物。将0.6g(2mmol)的Pd(OAc)2添加到烧瓶中,在氩气气氛下搅拌混合物,然后将9.5g(99mmol)的叔丁醇钠添加到烧瓶中。将反应混合物在回流下搅拌24小时。冷却后,分离有机相,用200ml水洗涤3次,用MgSO4干燥并过滤,减压除去溶剂。使用硅胶柱色谱纯化残余物(洗脱剂:DCM/庚烷(1:3))。将残余物用甲苯热萃取并从甲苯/正庚烷中重结晶,最后在高真空下升华。
收率为29g(40mmol),对应于理论收率的84%。
可以类似地制备如下化合物:
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d)比较化合物的合成
将30g(160mmol)的3-氨基萘-2-羧酸、75g(160mmol)的1-氯-4-[3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]异喹啉(46b)的混合物,以及700ml的乙醇和15ml的浓HCl在回流下加热24小时。将混合物冷却至0℃,通过过滤收集所得的固体沉淀物。将相应的盐酸盐用吡啶重结晶两次。
收率为48.8g(88mmol),对应于理论收率的55%。
电致发光器件的制造
实施例E1-E28的预处理:在涂覆之前,先用氧等离子体,然后用氩等离子体处理涂覆有厚度为50nm的结构化ITO(氧化锡铟)的玻璃板。这些等离子处理的玻璃板形成了施加OLED的基底。
OLED基本上具有如下层结构:基底/任选的中间层(IL)/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/电子阻挡层(EBL)/发光层(EML)/任选的空穴阻挡层(HBL)/电子传输层(ETL)/任选的电子注入层(EIL)和最后的阴极。阴极由100nm厚的铝层形成。OLED的确切结构可见表1。将制造OLED所需的材料示于表2中。将OLED的数据列于表3和表4中。
在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。在这种情况下,发光层始终由至少一种基质材料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)组成,所述发光掺杂剂以特定体积比通过共蒸发添加至基质材料中。诸如EG1:IC2:TER5(55%:35%:10%)的形式给出的详细信息在此处意味着,材料EG1以55%的体积比存在于层中,IC2以35%的体积比存在于层中,TER5以10%的体积比存在于层中。类似地,电子传输层也可由两种材料的混合物组成。
OLED以标准方式来表征。为此目的,测定电致发光光谱,假设朗伯发光特性的电流-电压-发光密度特性计算作为发光密度函数的电流效率(SE,以cd/A为单位测量)和外量子效率(EQE,以%为单位测量),以及寿命。电致发光光谱在1000cd/m2的发光密度下测定,并将这些用于计算CIE 1931 x和y颜色坐标。参数U1000是指1000cd/m2发光密度所需的电压。SE1000和EQE1000分别表示在1000cd/m2下达到的电流效率和外量子效率。
将寿命LD定义为在以恒定电流密度j0工作的过程中发光密度从起始发光密度下降到一定比例L1后的时间。L1=95%的数字是指,LD列中报告的寿命对应于发光密度下降到其起始值的95%后的时间。
本发明的材料在OLED中的用途和益处
两种主体材料的混合物通常用于OLED的发光层中,从而实现最佳电荷平衡,从而实现非常好的OLED性能数据。关于简化OLED的制造,减少所使用材料是期望的。因此,在发光层中仅使用一种主体材料是有利的。
通过使用实施例E1至E6中的本发明化合物EG1至EG4作为红色磷光OLED发射层中的基质材料,可以显示出作为单一材料(E1和E2)且特别是在与第二主体材料如IC2(E3至E6)的混合物中来使用给出了非常好的OLED性能数据,特别是关于寿命和效率。
通过使用实施例E7至E18中的本发明化合物EG5至EG15作为绿色磷光OLED发射层中的基质材料(作为单一材料以及与第二主体材料,例如IC1或IC3的混合物中),可以显示出这些给出了非常好的OLED性能数据,特别是关于寿命和效率。
使用本发明化合物EG5和EG6作为电子传输材料示于实施例E19至E22中。这给出了OLED的低工作电压以及非常好的效率和寿命。
本发明化合物与具有扩大环系的参照化合物的比较
将化合物EG14和EG15各自与其它方面相同OLED层叠体中的比较化合物EG16和EG17进行了比较。化合物EG16和EG17在含有C=O-N单元的环系的C=O侧上具有扩大的环系。比较显示,本发明化合物、即在所体积的侧上不含扩大环系的化合物具有好得多的性能数据(含EG15的E18与含EG16的V1的比较和含EG14的E17与含EG17的V2的比较)。
表1:电致发光器件的结构
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表2:用于电致发光器件的材料的结构式
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表2中各个化合物的括号之间的数字与合成例有关。
表3:实施例E1-E18、V1和V2的电致发光器件的性能数据
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表4:电致发光器件实施例E19-E22的性能数据
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Claims (18)

1.一种化合物,所述化合物包含至少一种式(I)的结构,所述化合物优选为式(I)的化合物,
其中所使用的符号和标记如下:
W为O或S,优选O;
Z1为X2,或者所述Z1基团与Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A1
Z2为X2,或者所述Z2基团与所述Z1基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A1,或者所述Z2基团与Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A2
Z3为X2,或者所述Z3基团与所述Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A2,或者所述Z3基团与Z4基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A3
Z4为X2,或者所述Z4基团与所述Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A3
X在每种情况下相同或不同并且是N或CR,优选N;
X1在每种情况下相同或不同并且是N或CR1,优选CR1,条件是在一个环中不多于两个的所述X1基团是N;
X2在每种情况下相同或不同并且是N或CR2
A1、A2、A3在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R3基团的芳族或杂芳族环系,其中所述芳族或杂芳族环系通过两个连接的碳原子键合至式(I)所示结构中的其它基团,其中两个相邻的A1、A2、A3基团一起可形成稠环系;
R在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此可行的是,R基团与其它基团、优选与R2、R3基团一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族环系,优选脂族、杂脂族或杂芳族环系;更优选地,所述R基团不形成任何这种环系;
R1在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R1基团一起形成脂族或杂脂族环系;所述R1基团优选不形成任何这种环系;其中不包括通过由两个R1基团形成芳族或杂芳族环系;
R2在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R2基团或一个R2基团与其它基团、优选与R、R3基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;所述R2基团优选不形成任何这种环系;
R3在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R3基团或一个R3基团与其它基团、优选与R、R2基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;所述R3基团优选不形成任何这种环系;
Ar'在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R4基团的芳族或杂芳族环系,优选具有6至30个芳族环原子的芳基基团或具有5至14个芳族环原子并且具有R4基团的杂芳基基团;
R4在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R5C=C(R5)2,N(R5)2,CN,NO2,OR5,SR5,Si(R5)3,B(OR5)2,C(=O)R5,P(=O)(R5)2,S(=O)R5,S(=O)2R5,OSO2R5,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R5基团,其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R5C=CR5、C≡C、Si(R5)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR5、-C(=O)O-、-C(=O)NR5-、NR5、P(=O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R5基团;在此可行的是,两个或更多个R4基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系,优选脂族环系;更优选地,所述R4基团不形成任何这种环系;
R5在每种情况下相同或不同,并且是H,D,F或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团,尤其是烃基基团,其中一个或多个氢原子也可被F代替;在此可行的是,两个或更多个R5基团一起形成环系;
其特征在于,
所述式(I)的结构具有至少一个由选自所述Z1、Z2、Z3和Z4基团中的至少两个相邻基团形成的环A1、A2、A3,并且
至少一个所述R、R1、R2、R3基团选自:具有6至60个芳族环原子并且具有R4基团的杂芳族环系,具有10至60个芳族环原子并且具有R4基团的芳族环系,各自具有R4基团的具有10至60个芳族环原子的芳氧基基团或具有6至40个芳族环原子的杂芳氧基基团,在各个芳族基团中具有6至60个芳族环原子的二芳基氨基基团;在各个芳族或杂芳族基团中具有6至60个芳族环原子的芳基杂芳基氨基基团,和在各个杂芳族基团中具有6至60个芳族环原子的二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团。
2.根据权利要求1所述的化合物,所述化合物包含至少一种式(II-1)至式(II-7)的结构,优选选自式(II-1)至式(II-7)的化合物:
其中符号W、X、X1、X2、A1、A2和A3具有权利要求1中给出的定义并且优选所述式(II-1)至(II-4)的结构。
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于,所述式A1、A2和A3的环能够由式(KAr-1)或(KAr-2)的结构表示
其中符号X3是N或CR3,优选CR3,条件是一个环中不多于两个所述X3基团是N,Y是O、S、NR3、NAr'或C(R3)2,优选NAr',其中Ar'和R3具有权利要求1中给出的定义并且虚线键表示所述环与式(I)或(II-1)至(II-7)中所示结构的其它基团的连接位点,其中与所述虚线键键合的碳原子表示所述式(I)的结构中所示的所述Z1、Z2、Z3、Z4基团。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物,其特征在于,至少一个X2基团为N,其中优选所述Z3基团为N。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的化合物,其特征在于,所述X1基团为N并且所述X2基团中的一个为N,其中优选所述Z1、Z2、Z3基团中的一个为N,更优选所述X1和Z3基团为N。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的化合物,所述化合物包含至少一种式(III-1)至(III-11)的结构,优选选自式(III-1)至(III-11)的化合物:
其中符号X、X1和X2具有权利要求1中给出的定义,并且符号Y和X3具有权利要求3中给出的定义,优选所述式(III-1)至(III-7)、(III-9)和(III-11)的结构/化合物,特别优选所述式(III-1)至(III-3)、(III-9)和(III-11)的结构/化合物,非常特别优选所述式(III-1)的结构/化合物。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物,所述化合物包含至少一种式(IV-1)至(IV-11)的结构,优选选自式(IV-1)至(IV-11)的化合物:
其中符号R1、R2、R3和X2具有权利要求1中给出的定义,符号Y具有权利要求3中给出的定义,标记m为0、1、2、3或4,优选为0、1或2,其中优选至少一个X2基团是N,更优选恰好一个X2基团是N,优选所述式(IV-1)的结构/化合物,特别优选所述式(IV-1)的结构/化合物,其中X2=N。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的化合物,所述化合物包含至少一种式(V-1)至(V-5)的结构,优选选自式(V-1)至(V-5)的化合物:
其中R1、R2和R3具有权利要求1中给出的定义,标记m为0、1、2、3或4,优选为0、1或2。
9.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物,其特征在于,至少一个R、R1、R2和/或R3基团相同或不同并且选自下式SAr-1至SAr-18的基团:
/>
/>
其中R4和Ar'具有权利要求1中给出的定义并且其它符号和标记如下:
X4在每种情况下相同或不同,并且是CR4、N,或如果[Ar1]p基团与X4键合,则X4为C,优选CR4,其中优选不存在N-N键;
X5在每种情况下相同或不同并且是CR4或N,优选N;
Ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的二价芳族或杂芳族环系;
Y1在每种情况下相同或不同并且是C(R4)2、NR4、O、S,或者如果[Ar1]p基团与Y1键合,则Y1为C(R4)或N;
p为0或1,其中p=0是指所述Ar1基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至相应的基团;
n为0、1、2或3,优选为0、1或2;
m为0、1、2、3或4,优选为0、1或2;
l为0、1、2、3、4或5,优选为0、1或2;
r为0、1、2、3、4、5或6,优选为0、1或2,
优选所述式(SAr-1)、(SAr-4)、(SAr-8)、(SAr-11)、(SAr-14)、(SAr-18)的结构。
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的化合物,其特征在于,R、R1、R2和/或R3在每种情况下相同或不同,并且选自:H,D,或选自下式Ar-1至Ar-79中的芳族或杂芳族环系;优选地,至少一个R、R1、R2和/或R3基团相同或不同并且选自下式Ar-1至Ar-79和/或所述Ar'基团在每种情况下相同或不同并且选自下式Ar-1至Ar-79:
/>
/>
/>
/>
其中R4具有上文中给出的定义,虚线键表示与相应的基团连接的键,另外:
Ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的二价芳族或杂芳族环系;
A在每种情况下相同或不同并且是C(R4)2、NR4、O或S;
p为0或1,其中p=0是指所述Ar1基团不存在并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至相应的基团;
q为0或1,其中q=0是指没有A基团键合在该位置,而是R4基团键合至相应的碳原子上,
优选所述式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-40)、(Ar-41)、(Ar-47)、(Ar-57)、(Ar-69)、(Ar-70)、(Ar-75)、(Ar-76)的结构,特别优选所述式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)、(Ar-12)、(Ar-13)、(Ar-14)、(Ar-15)、(Ar-16)、(Ar-57)、(Ar-47)的结构。
11.一种用于制备根据权利要求1至10中的一项或多项所述的化合物的方法,其特征在于,含氮芳族或杂芳族化合物在成环反应中发生反应。
12.一种组合物,所述组合物含有至少一种化合物和至少一种其它基质材料,所述化合物包含至少一种式(Ia)的结构、优选式(Ia)的化合物:
其中所使用的符号和标记如下:
W为O或S,优选O;
Z1为X2,或者所述Z1基团与Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与6元环的其它基团键合的稠环A1
Z2为X2,或者所述Z2基团与所述Z1基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A1,或者所述Z2基团与Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A2
Z3为X2,或者所述Z3基团与所述Z2基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A2,或者所述Z3基团与Z4基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A3
Z4为X2,或者所述Z4基团与所述Z3基团一起形成经由两个相邻的碳原子与所述6元环的其它基团键合的稠环A3
X在每种情况下相同或不同并且是N或CR,优选N;
X1在每种情况下相同或不同并且是N或CR1,优选CR1,条件是在一个环中不多于两个的所述X1基团是N;
X2在每种情况下相同或不同并且是N或CR2
A1、A2、A3在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R3基团的芳族或杂芳族环系,其中所述芳族或杂芳族环系通过两个连接的碳原子键合至式(I)所示结构中的其它基团,其中两个相邻的A1、A2、A3基团一起可形成稠环系;
R在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此可行的是,R基团与其它基团,优选与R2、R3基团一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族环系,优选脂族、杂脂族或杂芳族环系;更优选地,所述R基团不形成任何这种环系;
R1在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R1基团一起形成脂族或杂脂族环系;所述R1基团优选不形成任何这种环系;其中不包括通过由两个R1基团形成芳族或杂芳族环系;
R2在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R2基团或一个R2基团与其它基团、优选与R、R3基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;所述R2基团优选不形成任何这种环系;
R3在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R4C=C(R4)2,N(R4)2,N(Ar')2,CN,NO2,OR4,OAr',SR4,SAr',C(=O)OR4,C(=O)N(R4)2,Si(R4)3,B(OR4)2,C(=O)R4,P(=O)(R4)2,S(=O)R4,S(=O)2R4,OSO2R4,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R4基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R4C=CR4、C≡C、Si(R4)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R4基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R4基团;在此也可行的是,两个R3基团或一个R3基团与其它基团、优选与R、R2基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;所述R3基团优选不形成任何这种环系;
Ar'在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R4基团的芳族或杂芳族环系,优选具有6至30个芳族环原子的芳基基团或具有5至14个芳族环原子并且具有R4基团的杂芳基基团;
R4在每种情况下相同或不同,并且是:H,D,F,Cl,Br,I,R5C=C(R5)2,N(R5)2,CN,NO2,OR5,SR5,Si(R5)3,B(OR5)2,C(=O)R5,P(=O)(R5)2,S(=O)R5,S(=O)2R5,OSO2R5,具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团,其中每个烷基、烷氧基或硫代烷基、烯基或炔基基团具有R5基团,其中一个或多个不相邻的CH2基团可被R5C=CR5、C≡C、Si(R5)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR5、-C(=O)O-、-C(=O)NR5-、NR5、P(=O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2代替,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R5基团的芳氧基或杂芳氧基基团,或在各个芳族或杂芳族基团中具有5至60个芳族环原子的二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团,其中所述二芳基氨基、芳基杂芳基氨基、二杂芳基氨基基团具有R5基团;在此可行的是,两个或更多个R4基团一起形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系,优选脂族环系;更优选地,所述R4基团不形成任何这种环系;
R5在每种情况下相同或不同,并且是H,D,F,或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团,尤其是烃基基团,其中一个或多个氢原子也可被F代替;在此可行的是,两个或更多个R5基团一起形成环系;
其中所述式(Ia)的结构具有至少一个由选自所述Z1、Z2、Z3和Z4基团中的至少两个相邻基团形成的环A1、A2、A3
并且
其中所述其它基质材料选自一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物:
其中所使用的符号和标记如下:
R6在每种情况下相同或不同并且是:H,D,F,Cl,Br,I,N(R7)2,N(Ar”)2,CN,NO2,OR7,SR7,COOR7,C(=O)N(R7)2,Si(R7)3,B(OR7)2,C(=O)R7,P(=O)(R7)2,S(=O)R7,S(=O)2R7,OSO2R7,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中每个烷基、烯基或炔基基团具有R7基团,并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R7)2、C=O、NR7、O、S或CONR7代替,或具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R7基团的芳族或杂芳族环系;同时,两个R6基团一起也可以形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;优选地,所述R6基团不形成任何这种环系;
Ar”在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且具有R7基团的芳族或杂芳族环系;
A1为C(R7)2、NR7、O或S;
Ar5在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子且具有R7基团的芳族或杂芳族环系;
R7在每种情况下相同或不同并且是:H,D,F,Cl,Br,I,N(R8)2,CN,NO2,OR8,SR8,Si(R8)3,B(OR8)2,C(=O)R8,P(=O)(R8)2,S(=O)R8,S(=O)2R8,OSO2R8,具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团,其中每个烷基、烯基或炔基基团具有R8基团并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R8)2、C=O、NR8、O、S或CONR8代替,或具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下具有R8基团的芳族或杂芳族环系;同时,两个或更多个R7基团一起可以形成芳族、杂芳族、脂族或杂脂族环系;优选地,所述R7基团不形成任何这种环系;
R8在每种情况下相同或不同并且是:H,D,F,或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团,尤其是烃基基团,其中一个或多个氢原子也可被F代替;
v在每种情况下相同或不同并且是0、1、2、3或4,优选为0或1并且非常优选为0;
t在每种情况下相同或不同并且是0、1、2或3,优选为0或1并且非常优选为0;
u在每种情况下相同或不同并且是0、1或2,优选为0或1并且非常优选为0。
13.根据权利要求12所述的组合物,其特征在于,基于全部组合物,一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物在所述组合物中的质量比在5重量%至90重量%的范围内,优选在10重量%至85重量%的范围内,更优选在20重量%至85重量%的范围内,甚至更优选在30重量%至80重量%的范围内,非常特别优选在20重量%至60重量%的范围内,最优选在30重量%至50重量%的范围内。
14.一种制剂,所述制剂包含至少一种根据权利要求1至10中的一项或多项所述的化合物和/或至少一种根据权利要求12或13中所述的组合物和至少一种其它化合物,其中所述其它化合物优选选自一种或多种溶剂。
15.包含至少一种式(Ia)的结构的化合物、优选式(Ia)的化合物在电子器件中的用途;和/或
根据权利要求12或13所述的组合物在电子器件中的用途:
其中所使用的符号和标记具有权利要求12中给出的定义,
其中所述式(Ia)的结构具有至少一个由选自所述Z1、Z2、Z3和Z4基团中的至少两个相邻基团形成的环A1、A2、A3
16.一种电子器件,所述电子器件含有至少一种化合物,所述化合物包含至少一种式(Ia)的结构,优选式(Ia)的化合物,
其中所使用的符号和标记具有权利要求12中给出的定义,
其中所述式(Ia)的结构具有至少一个由选自所述Z1、Z2、Z3和Z4基团中的至少两个相邻基团形成的环A1、A2、A3
其中所述电子器件优选电致发光器件。
17.根据权利要求16所述的电子器件,所述电子器件为有机电致发光器件,其特征在于,包含至少一种式(Ia)的结构的化合物用作发光层中的基质材料和/或用于电子传输层中和/或用于空穴阻挡层中,优选用作发光层中的基质材料和/或用于电子传输层中,更优选用作发光层中的基质材料,非常特别优选用作发光层中的基质材料并与发红色或绿色磷光体发光体组合。
18.根据权利要求16或17所述的电子器件,其特征在于,所述包含至少一种式(Ia)的结构的化合物与其它基质材料组合用作用于磷光发光体的基质材料,其中所述其它基质材料选自一种式(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-5)的化合物:
其中符号A1、Ar5和R6以及标记v、t和u具有权利要求12中给出的定义。
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