CN1147488C - 6-(2-卤代-4-烷氧基苯基)-三唑并嘧啶、其制备及应用 - Google Patents

6-(2-卤代-4-烷氧基苯基)-三唑并嘧啶、其制备及应用 Download PDF

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Abstract

新的结构式(I)化合物(R1，R2，R3，L1，L2和Hal如说明书定义)表现了选择的杀真菌活性。这些化合物可以与载体，以及任选一种助剂制备成杀真菌组合物。

Description

6-(2-卤代-4-烷氧基苯基)-三唑并嘧啶、其制备及应用
发明背景
本发明涉及某些三唑并嘧啶化合物，它们的制备方法，含有这些化合物的组合物，使用这些化合物处理场所来控制某些场所真菌的方法和这些化合物作为杀真菌剂的用途。
US专利号5,593,996包括如下结构式化合物，
Figure C9980434100051
其中R1代表任选取代的烷基，链烯基，链二烯基，环烷基，二环烷基或杂环基；R2代表氢原子或烷基；或R1和R2一起与处于中间的氮原子代表任选取代的杂环；R3代表任选取代的芳基；和R4代表氢或卤素原子或基团-NR5R6其中R5代表氢原子或氨基，烷基，环烷基或二环烷基以及R6代表氢原子或烷基。因此该专利申请通常包括了R3是三氯苯基的化合物。上述这些化合物对下列真菌具有活性：子囊菌纲如苹果黑星病菌和丝孢菌纲如链格孢属和灰葡萄孢。然而，上述专利并没有公开其中R3是2-卤代-4-烷氧基苯基的具体化合物。
发明概述
本发明提供了一种结构式I化合物
其中
R1和R2各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基，链烯基，炔基，链二烯基，卤代烷基，芳基，杂芳基，环烷基，二环烷基或杂环基，或
R1和R2与处于中间的氮原子一起代表任选被1或2个C1-C6烷基取代的具有6或7个环原子的杂环，所述环原子选自碳、氮、氧和硫，其中至少一个环原子是氮，
R3代表烷基，链烯基，炔基，苯基烷基，烷氧基烷基，多烷氧基烷基，苯基或卤代烷基，
L1代表氢，氟或氯原子，
L2代表氟或氯原子，以及
Hal代表卤素原子。
新化合物对各种作物具有优异的杀真菌活性，可以防治广谱的植物病原真菌。
本发明的目的之一是提供新的，选择性的杀真菌化合物。
本发明的另一个目的是提供控制有害真菌的方法，即将杀真菌有效量的新化合物与所述植物接触。
本发明的再一个目的是提供含有新化合物作为活性成分的杀真菌组合物。
通过以下说明书和权利要求书的详细描述将使本发明上述以及其它目的和优点更加清楚。
优选实施方案的详细描述
已经惊奇地发现结构式I化合物对广谱真菌具有优异的杀真菌活性
其中R1，R2，R3，L1，L2和Hal如前面对结构式I的定义。
此处使用的术语卤素原子可以代表溴，碘，氯或氟原子，并优选溴，氯或氟原子，更优选氯原子。
任选取代的部分可以是未取代的或有1个至最大可能数量的取代基。一般存在0-2个取代基。
针对此处使用的基团或部分，术语烷基，链烯基，炔基，链二烯基，是指直链或支链基团或部分。这些基团适合具有至多10个，并优选至多6个碳原子。烷基部分适合具有1-6个碳原子，优选1-3个碳原子。优选的烷基部分是乙基或特别是甲基。链烯基部分适合具有2-6个碳原子。优选的链烯基部分是烯丙基，2-甲基烯丙基，3-甲基丁-2-烯基或2-甲基丁-3-烯基。
这里除非另有说明，针对此处使用的术语烷氧基烷基，多烷氧基烷基基团或部分指的是具有至多16个，特别是至多10个碳原子的直链或支链基团或部分。这些烷氧基烷基或多烷氧基烷基的任何烷基部分适合具有1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的烷基。优选的烷氧基烷基部分是甲氧基烷基，特别是2-甲氧基乙基或2-甲氧基丙基。优选的多烷氧基烷基部分是二烷氧基烷基部分如2-甲氧基乙氧基烷基或2-乙氧基乙氧基烷基特别是2-(2-甲氧基乙氧基)-乙基或2-(2-乙氧基乙氧基)-乙基。链烯基部分宜具有2-6个碳原子。优选的链烯基部分是烯丙基，2-甲基烯丙基，3-甲基丁-2-烯基或2-甲基丁-3-烯基。
针对此处使用的术语芳基基团或部分指的是具有6，10或14个碳原子的芳基，优选6或10个碳原子，特别是被一个或多个卤素原子、硝基、氰基、烷基、优选C1-6烷基，和/或烷氧基，优选C1-6烷氧基任选取代的苯基。
针对此处使用的术语杂芳基基团或部分指的是具有5或6个环原子的杂芳基，环原子选自碳，氮，氧和硫，至少其中之一是氮，氧或硫。
针对此处使用的术语环烷基基团或部分指的是具有3至8个碳原子，优选5-7个碳原子的环烷基，特别是被一个或多个卤素原子、硝基、氰基、烷基、优选C1-6烷基，和/或烷氧基，优选C1-6烷氧基任选取代的环己基。
除非另有说明，针对此处使用的术语杂环基基团或部分指的是具有5或6个环原子的饱和杂环基，环原子选自碳，氮，氧和硫，至少其中之一是氮，氧或硫，并任选被一个或多个卤素原子、其中优选氟，硝基、氰基、烷基、优选C1-6烷基，烷氧基，优选C1-6烷氧基，和/或卤代烷基，优选C1-6卤代烷基取代。优选的杂环基包括吡咯烷基，吡唑烷基，哌啶基，哌嗪基或吗啉-4-基。
针对此处使用的术语卤代烷基基团或部分指的是具有至多10个碳原子和至多21个卤素原子，特别是至多6个碳原子和至多13个卤素原子的直链或支链基团或部分。本发明的卤代烷基部分宜具有1-6个碳原子，优选1-3个碳原子。优选卤代烷基部分是二氟甲基，三氟甲基，2-氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，1，1，1-三氟丙-2-基或五氟乙基。
本发明特别涉及的结构式I化合物是其中基团R1，R2或R3的所有烷基部分含有至多10个碳原子，优选至多9个碳原子，更优选至多6个碳原子，它可以是直链或支链的，取代基R1，R2或R3的任何链烯基或炔基部分含有至多10个碳原子，优选至多9个碳原子，更优选至多6个碳原子，取代基R1或R2的任何环烷基部分含有3-10个碳原子，优选3-8个碳原子，更优选3-6个碳原子，以及取代基R1或R2的任何芳基部分含有6，10或14个碳原子，优选6或10个碳原子。
针对此处使用的术语“任选取代”一般是指各自独立地被一个或多个卤素原子或硝基，氰基，羟基，烷基，优选C1-6烷基，环烷基，优选C3-6环烷基，环烯基，优选C3-6环烯基，卤代烷基，优选C1-6卤代烷基，卤代环烷基，优选C3-6卤代环烷基，烷氧基，优选C1-6烷氧基，卤代烷氧基，优选C1-6卤代烷氧基，三烷基甲硅烷基，优选三-C1-4烷基甲硅烷基，苯基，卤代-或二卤代-苯基或吡啶基取代的基团或部分。任何烷基，链烯基或炔基可以是直链或支链的。
本发明中，4-至6-元杂环基可以是任何具有4-6个环原子的杂环基，其中被一个或多个选自硫，氮，和氧，优选氧的杂原子所间断。卤素原子宜代表氟，氯或溴原子。
本发明优选实施方案包括结构式I化合物，其中R1代表直链或支链的C1-10烷基，特别是支链的C3-10烷基，C3-8环烷基，C3-8环烷基-C1-3烷基，C1-10烷氧基-C1-6烷基，C1-10卤代烷基或被一个至三个卤素原子或C1-10烷基或C1-10烷氧基任选取代的苯基。
本发明特别涉及结构式I化合物，其中R2代表氢原子，C1-10烷基或C1-10卤代烷基，特别是氢原子或C1-6烷基。
当R1是C1-10卤代烷基时，优选多氟化的烷基，特别是2，2，2-三氟乙基，2-(1，1，1-三氟丙基)或2-(1，1，1-三氟丁基)，R2优选代表氢原子。
当R1是任选取代的C3-8环烷基时，优选环戊基或环己基，R2优选代表氢原子或C1-6烷基。
在本发明的另一优选实施方案中，R1和R2与处于中间的氮原子一起形成任选取代的杂环，优选任选取代的C3-7杂环，特别是吡咯烷，哌啶，四氢吡啶，特别是1，2，3，6-四氢吡啶或被一个或多个C1-10烷基任选取代的氮杂庚环(azepane)。
在本发明的一优选实施方案中，R1和R2与处于中间的氮原子一起代表选自下组的杂环：4-甲基哌啶-1-基，2-甲基哌啶-1-基，5，6-二氢-2H-吡啶-1-基，2-乙基哌啶-1-基和氮杂庚环-1-基。
具有手性中心的结构式I化合物的(R)和(S)异构体，以及它们的外消旋物，和它们的盐，N-氧化物和酸加成化合物也包括在本发明的范围内。
已经发现R1代表-CH*(R’)R”结构的手性基团的旋光浓缩的结构式I化合物具有极佳的活性，其中R’和R”代表不同的烷基或卤代烷基，特别是其中R’代表甲基和R”代表三氟甲基。
R3优选代表直链或伯烃基，相对于与氧原子的连接位置在它的2-，3-或4-位上分支，特别是C1-4烷基，C3-6链烯基，C3-6炔基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基-C1-4烷基，二(C1-4烷氧基)-C1-4烷基，或苄基；最优选是甲基，乙基，3-甲基丁-2-烯基，2-甲基丁-3-烯基，2-氟乙基或2，2，2-三氟乙基。
L1优选代表氢原子或氟原子，特别是氟原子；L2优选代表氟或氯原子，特别是氟原子。
结构式I化合物是油，胶，或结晶固体物质。它们具有有价值的杀真菌活性，特别是与已知杀真菌剂相比增强的内吸性和增强的对水稻病害和白粉病的杀真菌毒性。例如，它们可以用于农业或相关领域来控制植物病原真菌如链格孢菌(Alternaria solani)，灰葡萄孢，菾菜生尾孢，多主枝孢，禾旋孢腔菌，罗耳伏革菌，禾白粉菌，小麦长蠕孢，Leptosphaeria nodorum，Micronectriella nivalis，果生链核盘菌，Mycosphaerella ligulicola，豌豆球腔菌，稻梨孢(Pyricularia oryzae)，立枯丝核菌，核盘菌和葡萄钩丝壳，特别是用于防治链格孢菌和稻梨孢真菌。本发明结构式I化合物在很宽的浓度范围内都具有很高的杀真菌活性并且易于农业应用。而且，与常规杀真菌药剂相比这些化合物对防治真菌病害有更高的活性，特别是水稻稻瘟病。
通过使用结构式I化合物可以很好地控制植物病原真菌，其中：
Hal代表氯原子，以及
R2代表氢原子。
最优选结构式IA化合物
其中R1代表直链或支链C1-10烷基，直链或支链C3-10链烯基，C3-8环烷基，C3-8环烷基-C1-6烷基，C1-10烷氧基-C1-6烷基或C1-10卤代烷基和R2代表氢原子；或
R1和R2与处于中间的氮原子一起形成任选取代的C4-7杂环。
使用，例如以下的结构式I化合物可以获得特别好的防治植物病原真菌的效果：
5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-异丙基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-氨基-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-异丙氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-乙氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-环戊基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N，N-二乙基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-丁-2-基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(3，4-脱氢哌啶-1-基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-N-吗啉代-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-N-硫代吗啉代-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-氮杂庚环(azepan)-1-基-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-乙基-N-2-甲基烯丙基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(4-羟甲基哌啶-1-基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(4-氟甲基哌啶-1-基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-降冰片-2-基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-环丙基氨基)-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-氟乙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，(S)-5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(3-甲基丁-2-烯氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-甲基丁-3-烯氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(3-甲基丁氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-苄氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-异丙基氨基)-6-(2，6-二氟-4-乙氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(N-2-甲基烯丙基-N-乙基氨基)-6-(2，6-二氟-4-乙氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-(氮杂庚环(azepan)-1-基)-6-(2，6-二氟-4-乙氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2，2，2-三甲基乙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-甲氧基乙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-甲氧基丙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-丁-2-烯氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，和5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
本发明进一步提供了如上所述的结构式I化合物的制备方法，其包括
将结构式II化合物
其中
R3，L1，L2和Hal同结构式I定义；
用结构式III的胺处理
其中R1和R2同结构式I定义，
获得结构式I化合物。
另一方面，结构式I化合物可以通过另一种方法制备，包括在有强碱存在下将结构式IV化合物
其中R1，R2，L1，L2和Hal如上定义并且L3代表离去基团，特别是氟原子，
用结构式V的醇处理
                R3-OH                   (V)
结构式II化合物是新的并且可以通过在碱性条件下，优选使用高沸点的叔胺例如三-n-丁基胺的条件下将3-氨基-1，2，4-三唑与结构式VI的2-(2-卤代-4-烷氧基苯基)-取代的丙二酸酯反应来制备，
Figure C9980434100141
其中R代表烷基，优选C1-6烷基，特别是甲基或乙基。
结构式IV化合物的制备优选通过2-卤代-4-烷氧基-溴苯，特别是1-溴-2，6-二氟-4-甲氧基苯与二烷基丙二酸钠盐，在有铜(I)盐存在下反应来进行，其类似于J.Setsume等，化学通讯(ChemistryLetters)，367-370页，1981中所述的反应方法。
随后在没有或存在溶剂和/或碱的条件下将得到的结构式VII的5，7-二羟基-6-(2-卤代-4-烷氧基苯基)-三唑并嘧啶
用卤化试剂，优选用溴化或氯化剂，如三溴氧化磷或三氯氧化磷处理。反应适于在约0℃-约150℃下进行，优选反应温度是约80℃-125℃，如例如在EP 0 770 615中所公开的。
相应的，本发明涉及新的结构式II的中间体，特别是5，7-二氯-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，以及结构式VI的二烷基(2-卤代-4-烷氧基苯基)-丙二酸酯，和新的结构式VII的中间体，特别是5，7-二羟基-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
结构式II的5，7-二卤代-6-(2-卤代-4-烷氧基苯基)-三唑并嘧啶与结构式III的胺之间的反应优选在有溶剂存在的条件下进行。适合的溶剂包括醚，如二恶烷，二乙基醚和，特别是四氢呋喃，卤代烃类如二氯甲烷和芳烃，例如甲苯。反应适于在约0℃-70℃下进行，优选反应温度是约10℃-35℃。反应还优选有碱存在下进行。适合的碱包括叔胺，例如三乙基胺，以及无机碱，例如碳酸钾或碳酸钠。另外，过量的结构式III化合物也可以作为碱。
结构式I化合物可以应用于受有害的植物病原真菌侵染的所有植物品种的栽培，例如禾谷类，茄科作物，蔬菜，豆科植物，苹果，葡萄。
本发明进一步提供了一种含有活性成分和一种或多种载体的杀真菌组合物，该活性成分是至少一种如上所述的结构式I化合物。这些组合物的制备方法也包括在本发明范围内。该方法包括将上述的结构式I化合物与载体混合。这种组合物可以含有单一活性成分或是本发明几种活性成分的混合物。还可以预想到不同的异构体或异构体混合物具有不同水平或范围的杀真菌活性以及因此组合物可以包括单一的异构体或异构体混合物。
本发明组合物优选含有约0.5％-约95％重量(w/w)的活性成分。
本发明组合物中的载体可以是与活性成分一起制成易于施用到待处理场所(可以是，例如植物，种子，土壤，或植物生长的水域)，或易于贮存，运输或处理的任何材料。载体可以是固体或液体，包括通常是气体但已被压缩成液体的材料。
本发明组合物可以通过常规方法制成，例如乳剂或乳油，溶液，水包油乳剂，可湿性粉剂，可溶性粉剂，悬浮剂浓缩物，粉剂，颗粒剂，水分散性颗粒剂，微胶囊，凝胶，片剂，气雾剂和其它剂型。这些方法包括充分混合和/或将活性成分与其它物质，例如填料，溶剂，固体载体，表面活性化合物(表面活性剂)，和任选的固体和/或液体辅剂和/或助剂研磨。根据所需目的和环境条件选择施用方式，例如喷雾，气雾喷雾，撒拨或灌注。
溶剂可以是芳烃，例如Solvesso_200，取代的萘，邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁基或二辛基酯，脂族烃，例如环己烷或石蜡，醇和乙二醇以及它们的醚或酯，例如乙醇，乙二醇一-和二甲醚，酮类如环己酮，强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮，或γ-丁内酯，较高级烷基吡咯烷酮，例如n-辛基吡咯烷酮或环己基吡咯烷酮，环氧化植物油酯，例如甲基化的椰子或豆油酯，和水。不同溶剂的混合物也是适合的。
固体载体，其可用于制成粉剂，可湿性粉剂，水分散性颗粒剂，或颗粒剂，可以是矿物填料，例如方解石，滑石，高岭土，蒙脱石或美国活性白土。通过加入高分散的硅胶或聚合物可以提高物理特性。颗粒剂的载体可以是多孔材料，例如浮石，高岭土，海泡石，皂土；非吸附性载体可以是方解石或沙。此外，可以使用大量的预造粒的无机或有机材料，例如白云石或磨碎的植物残渣。
通常农药组合物是以浓缩形式制成并运输，在使用前由使用者稀释。少量表面活性剂载体的存在有利于稀释。因此，优选本发明组合物中的至少一种载体是表面活性剂。例如，组合物可含有两种或多种载体，至少其中之一是表面活性剂。
根据需配制的结构式I化合物的特性选择具有良好分散，乳化和湿润性能的非离子，阴离子，阳离子或两性离子表面活性剂。本发明的表面活性剂也可以包括单个的表面活性剂的混合物。
可湿性粉剂适于含有约5-90％w/w的活性成分，以及除固体惰性载体之外，约3-10％w/w的分散剂和湿润剂以及约0-10％w/w的稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂或粘着剂。制成的粉剂可以是类似于可湿性粉剂组合物的浓缩粉剂，但是并没有分散剂，并可在田间进一步用固体载体稀释得到优选含有约0.5-10％w/w活性成分的组合物。本发明的水分散颗粒剂和颗粒剂优选具有约0.15mm-2.0mm的粒径并可以通过各种工艺制造。这些颗粒剂优选含有约0.5-90％w/w活性成分和约0-20％w/w的添加剂如稳定剂，表面活性剂，缓释调节剂和粘结剂。除溶剂或溶剂混合物外，本发明乳油宜含有约1-80％w/v活性成分，约2-20％w/v乳化剂和约0-20％w/v其它添加剂如稳定剂，渗透剂和腐蚀抑制剂。悬浮剂浓缩物优选被研磨以获得稳定的，非沉降的可流动的产品并且通常含有约5-75％w/v活性成分，约0.5-15％w/v的分散剂，约0.1-10％w/v悬浮剂如保护胶体和触变剂，约0-10％w/v其它添加剂如消泡剂，腐蚀抑制剂，稳定剂，渗透剂和粘着剂，以及水或活性成分基本上不溶于其中的有机液体；可以加入某些有机固体或无机盐溶解在制剂中以帮助抑制沉降和结晶或作为防冻剂。
含水分散剂和乳剂，例如通过水稀释本发明制成产品获得的组合物，也属于本发明范围内。
在本发明的一个实施方案中，为延长本发明化合物的保护活性时间，加入一种载体，它可以使农药化合物缓慢释放到需要保护的植物的周围环境中。
通过在喷雾稀释液中加入一种助剂可以提高活性成分的生物活性。此处限定的这种助剂作为一种物质可以提高活性成分的生物活性但本身并没有明显的生物活性。这种助剂既可以作为配方成分或载体加入到制剂，也可单独加入，例如与含有活性成分的制剂一起加入到喷雾器中。
作为商品，组合物优选以浓缩形式存在，然而最终使用者通常应用的是稀释的组合物。可以将组合物稀释低至约0.001％活性成分的浓度。使用剂量通常是约0.01-10kg a.i./ha。
本发明制剂的实施例是：
乳油(EC)
活性成分        实施例3化合物                                       30％(w/v)
乳化剂          Atlox_4856 B/Atlox_4858 B1)                    5％(w/v)
                (含有烷芳基磺酸钙、脂肪族醇乙氧基化物和轻芳
                烃混合物/含有烷芳基磺酸钙、脂肪族醇乙氧基化
                物和轻芳烃混合物)
溶剂            Shellsol_A2)(C9-C10芳烃混合物)                 加至1000ml
悬浮剂浓缩物(SC)
活性成分        实施例6化合物                                       50％(w/v)
分散剂          Soprophor_FL3)                                    3％(w/v)
                (聚氧乙烯聚芳基苯基醚磷酸胺盐)
消泡剂          Rhodorsil_4223)                                   0.2％(w/v)
                (聚二甲基硅氧烷的非离子水乳液)
结构剂(Structure Kelzan_S4)(黄原胶)                               0.2％(w/v)
agent)
防冻剂              丙二醇                                         5％(w/v)
微生物杀伤剂        Proxel_5)(含20％1，2-苯并异噻唑啉             0.1％(w/v)
                    (benisothiazolin)-3-酮的二丙二醇水溶液)
水                                                                 加至1000m1
可湿性粉剂(WP)
活性成分            实施例6化合物                                   60％(w/w)
湿润剂              Atlox_49951)(聚氧乙烯烷基醚)                  2％(w/w)
分散剂              Witcosperse_D-606)                            3％(w/w)
                    (缩合的萘磺酸钠盐和烷芳基聚氧乙酸钠盐的混合
                    物)
载体/填料           高岭土                                          35％(w/w)
水分散性粒剂(WG)
活性成分            实施例6化合物                                   50％(w/w)
分散/粘结剂         Witcosperse_D-4506)                           8％(w/w)
                    (缩合的萘磺酸钠盐和烷基磺酸钠盐混合物)
湿润剂              Morwet_EFW6)(甲醛缩合产物)                    2％(w/w)
消泡剂              Rhodorsil_EP 67033)(包封的聚硅氧烷)           1％(w/w)
崩解剂              Agrimer_ATF7)                                 2％(w/w)
                    (N-乙烯基-2-吡咯烷酮的交联均聚物)
载体/填料           高岭土                                          35％(w/w)
1)ICI表面活性剂产品
2)Deutsche Shell AG产品
3)Rh6ne-Poulenc产品
4)Kelco Co.产品
5)Zeneca产品
6)Witco产品
7)International Speciality Products产品
可以将本发明组合物与其它活性物质同时，或依次施用到植物或它们的环境中。这些其它活性物质可以包括肥料，供给微量元素的试剂，或其它影响植物生长的制剂。然而，它们也可以包括选择性除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，杀细菌剂，杀线虫剂，杀藻剂、杀软体动物剂，杀鼠剂，抗病毒剂，诱导植物抗性的化合物，生物防治剂如病毒，细菌，线虫，真菌和其它微生物，鸟类和动物的驱避剂，以及植物生长调节剂，或这些物质中几种的混合物，任选加入制剂领域使用的其它常规载体物质，包括表面活性剂或其它促进使用的助剂。
而且，其它农药对结构式I化合物的杀灭活性具有增效作用。
其它杀真菌化合物可以是，例如，一种杀真菌剂，它可以控制如由白粉菌属，柄锈菌，壳针孢属，赤霉属和长蠕孢属真菌引起的禾谷类(例如小麦)病害，种子和土传病害以及葡萄上的霜霉菌和白粉菌，茄科作物的早疫病和晚疫病，以及苹果等上的白粉菌和疮痂。这些杀真菌剂混合物比单独的结构式I化合物具有更广谱的杀真菌活性。而且，其它杀真菌剂可以对结构式I化合物的杀真菌活性起到协同增效作用。
其它杀真菌化合物的实例是棉铃威、aldimorph、氨丙膦酸、andoprim、敌菌灵、氧环唑、唑啶炔草、腈嘧菌酯、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、双丙氨膦、联苯三唑醇、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、波尔多液、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁烯草胺、丁硫啶、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、氯环丙酰胺、carvone、灭螨锰、chlorbenzthiazon、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、含铜化合物如王铜、和硫酸铜、硫杂灵、放线菌酮、霜脲氰、cypofuram、环丙唑醇、嘧菌环胺、酯菌胺、咪菌威、抑菌灵、二氯萘醌、氯硝胺、双氯酚、苄氯三唑醇、diclocymet、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯、氟嘧菌胺、dimefluazole、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二氰蒽醌、十二环吗啉、多果定、敌菌酮、敌瘟磷、氧唑菌、乙环唑、乙嘧酚、乙氧喹啉、土菌灵、噁唑酮菌、咪菌腈、fenamidone、敌磺钠、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、fenhexamid、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯锡、(薯瘟锡)醋酸三苯锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟联苯菌、氟氯菌核利、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋吡唑灵、灭菌胺、呋醚唑、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、土菌消、恶霉灵、IKF-916、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛、odocarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、iproyalicarb、稻瘟灵、氯苯咪菌酮、春雷霉素、RH-7281、异稻瘟净、亚胺菌、代森锰锌、代森锰、mefenoxam、meferimzone、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森联、苯吡落菌、叉氨苯酰胺、噻菌胺、MON 65500、腈菌唑、甲菌利、田安、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、有机汞化合物、恶霜灵、oxamocarb、环丙氧黄隆、氧化萎锈灵、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、叶枯净、氯瘟磷、四氯苯酞、picoxystrobin、多马霉素、哌卤灵、多抗霉素、代森联、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、硫菌威、吡喃灵、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、唑喹菌酮、灭螨锰、喹氧灵、五氯硝基苯、吡咪唑菌、sipconazole、螺噁茂胺、SSF-126、SSF-129、链霉素、硫黄粉、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、四环唑、四氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌灵、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、叶锈特、咪唑嗪、水杨菌胺、三环唑、十三吗啉、trifloxystrobin、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、有效霉素、威百亩、乙烯菌核利、XRD-563、氰菌胺、代森锌和福美锌。
此外，本发明制剂可含有至少一种结构式I化合物和任何以下种类的生物防治剂：病毒，细菌，线虫，真菌，和其它适于控制昆虫，杂草或植物病害或可诱导植物体内寄主抗性的微生物。这些生物防治剂的实例是：苏云金杆菌，蜡蚧轮枝孢，Autographica califomica NPV，球孢僵菌(Beauvaria bassiana)，Ampelomyces quisqnalis，枯草杆菌，Phycarine(源自海洋褐藻的β-1，3-葡聚糖，Goemar-France产品)，绿针假单孢菌，荧光假单胞菌，链霉菌，哈茨木霉，和Trichobiol(木霉属的一种，Souza Cruz-Brazil的产品)。
而且，本发明制剂可含有至少一种结构式I化合物和一种诱导植物产生所需系统抗性的化学物质，例如，异烟酸或它的衍生物，2，2-二氯-3，3-二甲基-环丙基羧酸或BION。
为保护植物免受种传，土传或叶部真菌病害的侵染，可将结构式I化合物与土壤，泥炭或其它生根介质混合。
本发明进一步包括上述的结构式I化合物或上述组合物作为杀真菌剂的用途，以及控制环境中真菌的方法，其包括使用这样的化合物或组合物处理环境(其包括可能受真菌侵染或已经被真菌侵染的植物，这些植物的种子或这些植物正在生长或将要播种于其中的介质)。
本发明制剂可以广泛应用于保护作物和观赏植物免受真菌的侵染。可以保护的典型的作物包括葡萄，禾谷类作物如小麦和大麦，水稻，糖用甜菜，top fruit，花生，马铃薯，蔬菜和番茄。保护作用持续时间的长短一般依据选择的各种化合物以及各种外部因素，如气候的不同而变化，但可以通过使用适合的剂型减小这种影响。
以下的实施例进一步解释本发明。然而应当理解，本发明并不限制于下面特定实施例的范围。
实施例1
制备2，6-二氟-4-甲氧基苯基丙二酸二乙基酯
在40℃，3小时内将丙二酸二乙基酯(0.505mol)加入到氢化钠(0.412mol)和1，4-二恶烷(230ml)的混合物中。60℃下搅拌混合物90分钟并加入溴化铜(I)(0.402mol)。加入2，6-二氟-4-甲氧基溴苯(0.2mol)和1，4-二恶烷(50ml)混合物。将反应混合物在100℃下加热14小时并冷却至15℃。15-20℃下缓慢加入盐酸(12N，350ml)。分离有机相并用乙酸乙酯(250ml)和甲苯(200ml)抽提水相。合并的有机相在真空下浓缩。剩余物通过硅胶过滤，用石油醚/乙酸乙酯(15∶1)洗脱并将溶剂蒸馏掉。剩余物在真空下蒸馏获得44.8g油状产物，熔点为0.018mbar 128-136℃。
实施例2
制备5，7-二氯-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶
将3-氨基-1，2，4-三唑(0.111mol)，2，6-二氟-4-甲氧基苯基丙二酸二乙基酯(实施例1获得的，0.1mol)和三丁基胺(26ml)的混合物在180℃下加热并将反应中形成的乙醇蒸馏掉。随后，反应混合物冷却至室温并将过量的三丁基胺倾析掉。剩余物用二氯甲烷稀释，用稀释的盐酸和水洗涤并从二异丙基醚中结晶出来获得51g纯的5，7-二羟基-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶，熔点是276-281℃。随后30分钟内将三氯氧化磷(60ml)加入到5，7-二羟基-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶(0.11mol)中。将反应混合物加热回流6小时。蒸馏掉过量的三氯氧化磷并缓慢加入水和二氯甲烷的混合物。分离有机相，用稀释的碳酸氢钠溶液和水洗涤，干燥，真空浓缩并用异丙醇重结晶获得浅褐色固体(57.4g)，熔点152-155℃。
实施例3
制备5-氯-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶
边搅拌边将4-甲基哌啶(1.4mmoles)，三乙基胺(1.4mmoles)和二氯甲烷(10ml)的混合物加入到5，7-二氯-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶(1.4mmoles)和二氯甲烷(30ml)的混合物中。反应混合物在室温下搅拌16小时，随后用1N盐酸洗两次并用水洗一次。分离有机层，用无水硫酸钠干燥并减压蒸发溶剂。所得浅褐色油状物用叔丁基甲基醚(50ml)处理获得白色结晶，熔点148℃。
实施例4
制备5，7-二氯-6-(2，6-二氟-4-(2-甲氧基乙氧基)苯基)-7-[(R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基氨基]-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶
将氢化钠(0.14g，6mmol)加入到二甘醇单甲基醚(0.96g，8mmol)的DMSO溶液(10ml)中并在40℃下搅拌反应混合物30分钟。加入5-氯-7-[(R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基氨基]-6-(2，4，6-三氟苯基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶(0.79g，2mmol，由WO98/45507方法获得的)并将反应混合物在油浴(90℃)中搅拌加热过夜。将反应混合物冷却到室温后，加入盐酸(1N，10ml)和甲苯(10ml)并剧烈搅拌混合物10分钟。分离水相并弃掉。有机层用水和盐水洗涤，干燥(MgSO4)并真空蒸发获得油状剩余物，并将其用二异丙醚结晶。获得0.82g的无色结晶，熔点96℃。
实施例5-47
以下的实施例(表1：结构和熔点)类似于实施例3或4合成。
表1
实施例           R1                   R2     R3    L1 熔点(℃)
5         异丙基                        H       甲基    F    148
6         2，2，2-三氟乙基              H       甲基    F    193
7         (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基    H       甲基    F    167
8         (S)-1，1，1-三氟丙-2-基       H       甲基    F    146
9         H                             H       甲基    F    253
10        (R)-1，1，1-三氟丙-2-基       H       甲基    F    145
11        (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基    H       乙基    F    158
12        环戊基                        H       甲基    F    144-148
13        乙基                          乙基    甲基    F    100-104
14        丁-2-基                       H       甲基    F    127-133
15        -CH2-CH＝CH-(CH2)2-               甲基    F    118-123
16        -(CH2)2-O-(CH2)2-                甲基    F    157-162
17        -(CH2)2-S-(CH2)2-                甲基    F    166-170
18    -(CH2)6-                              甲基                F    166-171
19    1，2，2-三甲基丙基           H           甲基                F    179-183
20    2-甲基烯丙基                 乙基        甲基                F    101-105
21    -(CH2)2-CH(CH3)-(CH2)2-           甲基                H    143
22    -(CH2)2-CH(CHOH)-(CH2)2-           甲基                F    油
23    -(CH2)2-CH(CHF)-(CH2)2-            甲基                F
24    2，2，2-三氟乙基              H         甲基                H
25    (S)-1，1，1-三氟丙-2-基       H         甲基                H
26    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基    H         乙基                H
27    环戊基                        H         甲基                H
28    -(CH2)6-                             甲基                H
29    -CH2-CH＝CH-(CH2)2                  甲基                H
30    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        2-氟乙基            F    半固态
31    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        3-甲基丁-2-烯基     F    69
32    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        2-甲基丁-3-烯基     F    85
33    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        3-甲基丁基          F    96
34    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        新戊基              F    85
35    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        2-甲氧基乙基        F    170
36    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        2-甲氧基丙基        F    半固态
37    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        丁-2-烯基           F    半固态
38    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        2，2，2-三氟-乙基   F    77
39    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        苄基                F    146
40    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        2-(2-乙氧基-乙      F    88
                                              氧基)-乙基
41    异丙基                         H        乙基                F    142
42    2-甲基烯丙基                   乙基     乙基                F    112-114
43    -(CH2)6-                             乙基                F    115
44    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        甲基                Cl   146-148
45    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基     H        烯丙基              F    100
46    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基    H    2，2-二氟乙基    F    173
47    (R，S)-1，1，1-三氟丙-2-基    H    n-丁基           F    87-88
生物测定
通过系列稀释试验测定化合物的最小抑制浓度
MIC数值(最小抑制浓度)是指生长介质中活性成分最低浓度，该浓度可以完全抑制菌丝体的生长，它是使用每个板具有24或48个孔的微量滴定板的系列稀释试验来测定的。测试化合物用培养液稀释并使用TECAN RSP 5000自动点样器(Robotic Sample Processor)滴入孔中。使用以下的测试化合物浓度：0.05，0.10，0.20，0.39，0.78，1.56，3.13，6.25，12.50，25.00，50.00(其中一种方案的起始浓度)和100.00ug/ml(另一种使用12个系列稀释梯度的5.00ppm的起始浓度)。为制备培养液，将V8蔬菜汁(333ml)与碳酸钙(4.95g)混合，离心，上清液(200ml)用水(800ml)稀释并在121℃高压灭菌30分钟。
将各种接种体(链格孢菌(Alternaria solani)，ALTESO；灰葡萄孢菌，BOTRCI；禾旋孢腔菌，COCHSA；Leptosphaeria nodorum，LEPTNO；Magnaporthe grisea f.sp.Oryzae，PYRIOR；立枯丝核菌，RHIZSO；)的孢子悬浮液(50ml；5×105/ml)加入到滴定板孔中或含真菌用琼脂培养基的琼脂培养片(6mm)中。在适宜的温度(18-25℃)下孵育6-12天后，肉眼观察滴定板确定MIC值(表II；n.t.＝未测定)。
                        表2
Ex.No.    ALTESO    BOTRCI  COCHSA  LEPTNO  PYRIOR    RHISZO
3         ＜0.05    0.2     0.39    1.56    ＜0.05    ＞100
5         0.78      1.56    6.25    6.25    0.2       6.25
6         0.39      0.78    6.25    6.25    ＜0.05    6.25
7         0.2       0.2     1.56    1.56    ＜0.05    3.13
8         0.078     0.2     1.56    1.25    0.02      1.25
9         0.78      0.78    50      25      1.56      25
10        0.78      0.39    3.13    12.5    ＜0.05    3.13
11        0.1       0.1     3.13    1.56    0.2       6.25
12        0.1       0.39    1.56    1.56    0.1       25
13        0.78      3.13    3.13    3.13    ＜0.05    6.25
14        0.78      1.56    3.13    3.13    ＜0.05    6.25
15        ＜0.05    0.78    0.78    3.13    ＜0.05    100
16        0.39      6.25    3.13    6.25    0.39      12.5
17        0.1       3.13    0.78    ＞100   0.1       25
18        0.1       0.78    0.78    3.13    0.1       50
19        ＜0.05    3.13    0.39    6.25    0.4       ＞100
20        ＜0.05    0.1     0.39    0.78    0.4       0.2
21        0.10      0.78    1.56    6.25    ＜0.05    ＞100
30        ＜0.05    0.39    1.56    1.56    ＜0.05    100

Claims (10)

1.结构式I化合物
其中
R1代表直链或支链C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C1-C6卤代烷基；
R2代表氢原子或C1-C6-烷基，或
R1和R2与处于中间的氮原子一起代表任选被1或2个C1-C6烷基取代的具有6或7个环原子的杂环，所述环原子选自碳、氮、氧和硫，其中至少一个环原子是氮，
R3代表C3-C6链烯基、C3-C6炔基、苯基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或C1-C4卤代烷基；
L1代表氢，氟或氯原子，
L2代表氟或氯原子，以及
Hal代表卤素原子。
2.权利要求1的化合物，其中L1和L2各自代表氟原子。
3.权利要求1或2的化合物，其中R2代表氢原子。
4.权利要求1或2的化合物，其中R1和R2与处于中间的氮原子一起代表选自下组的杂环：4-甲基哌啶-1-基，2-甲基哌啶-1-基，5，6-二氢-2H-吡啶-1-基，2-乙基哌啶-1-基和氮杂庚环-1-基。
5.权利要求1或2的化合物，其选自以下一组：
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-氟乙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(3-甲基丁-2-烯氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-甲基丁-3-烯氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-苄氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-[2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙氧基]-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-甲氧基乙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2-甲氧基丙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-丁-2-烯氧基苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，和
5-氯-7-[N-2-(1，1，1-三氟丙基)-氨基]-6-(2，6-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
6.上述任一项权利要求的结构式I化合物的制备方法，其包括
将结构式II化合物
Figure C9980434100031
其中
R3，L1，L2和Hal同上述任一项权利要求中的定义；
与结构式III的胺反应
其中R1和R2同上述任一项权利要求中的定义。
7.结构式II化合物
其中
R3，L1，L2和Hal同上述任一项权利要求中的定义。
8.杀真菌组合物，其含有载体，以及作为活性成分的至少一种权利要求1-5中任一项的结构式I化合物。
9.控制环境中真菌的方法，其包括用杀菌有效量的至少一种权利要求1-5中任一项的结构式I化合物处理环境。
10.权利要求1-5中任一项的结构式I化合物作为杀真菌剂的用途。
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