CN113508039A - 热敏记录介质和图像形成方法 - Google Patents

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Abstract

热敏记录介质100包括：支持体50；和以与支持体的距离递减的顺序配置在支持体50上的第一热敏显色层10、第一中间层15和第二热敏显色层20。第一热敏显色层10和第二热敏显色层20各自包含给电子染料前体、受电子化合物、自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂，并且第一中间层15包含紫外线吸收剂。

Description

热敏记录介质和图像形成方法
技术领域
本发明涉及热敏记录介质和使用其的图像形成方法。
背景技术
迄今为止，已经广泛使用利用通过与显色剂反应使隐色染料显色的机制的热敏记录介质。热敏记录介质已被广泛用作用于传真、收据和其它应用的记录介质，因为它们不需要如墨或调色剂等消耗品并且相对便宜。
此外，近年来，对于能够记录黑色以外的颜色的热敏记录介质的要求不断提高，并且已经提出了各种彩色热敏记录介质。例如，已经提出了其中设置多个显色层，将顶部显色层加热以显色、然后定影，其后对其它下层显色层进行加热和定影处理的热敏记录介质和使用其的图像形成方法(专利文献1)。此外，提出了其中控制用于使各颜色材料显色的温度和加热时间以使得仅特定的层显色并且不进行定影处理的图像形成方法(专利文献2)。此外，提出了包括用电子束等照射由包含给电子染料前体、受电子化合物、电子束或紫外线固化性化合物UV、以及环氧化合物的热敏显色性组合物制成的膜从而形成热敏显色层的步骤的热敏记录介质的生产方法(专利文献3)。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本专利申请特开No.H03-043293
专利文献2：日本专利申请特开No.2008-030486
专利文献3：日本专利申请特开No.2016-078445
发明内容
发明要解决的问题
然而，在专利文献1提出的图像形成方法中，利用重氮盐的紫外线分解以定影。由此，对于色材没有太多的选择，并且难以采用具有更好的显色性的色材。此外，在专利文献2提出的图像形成方法中，由于不进行定影处理，为了改善显色性而增大施加的热能会产生其中意外的颜色显色的称为"颜色混浊"的现象。
此外，对于专利文献3中提出的热敏记录介质，会发生其中在图像形成之前的贮存期间意外地发生显色的称为"起雾"的现象。为了抑制该起雾，专利文献3提出了用电子束或紫外线照射施加至支持体的热敏显色性组合物以使热敏显色性组合物固化。然而，使用具有通过使热敏显色性组合物固化形成的热敏记录层的热敏记录介质倾向于引起如所形成的图像的显色性容易降低等问题。因此，期望得到改善。
因此，本发明的目的是提供一种热敏记录介质，其具有两层以上的热敏显色层，但是仍然可以抑制颜色混浊的发生并且形成具有良好的显色性的图像。此外，本发明的另一目的是提供使用上述热敏记录介质的图像形成方法。
用于解决问题的方案
通过以下本发明来实现上述目的。具体地，根据本发明，提供一种热敏记录介质。这里，热敏记录介质包括支持体和以与支持体的距离递减的顺序配置在支持体上的第一热敏显色层、第一中间层和第二热敏显色层，其中第一热敏显色层和第二热敏显色层各自包含给电子染料前体、受电子化合物、自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂，并且第一中间层包含紫外线吸收剂。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种热敏记录介质，其具有两层以上的热敏显色层，但是仍然可以抑制颜色混浊的发生并且形成具有良好的显色性的图像。此外，根据本发明，可以提供使用上述热敏记录介质的图像形成方法。
附图说明
[图1]图1为示出本发明的热敏记录介质的一个实施方案的截面图。
[图2]图2为示出实施例中使用的记录设备的构造的示意图。
[图3]图3为示出实施例中形成图像的热敏记录介质的示意图。
具体实施方式
<热敏记录介质>
以下，将基于优选实施方案描述本发明的细节。然而，本发明不限于以下实施方案。本发明的热敏记录介质为包括支持体和以与支持体的距离递减的顺序配置在支持体上的第一热敏显色层、第一中间层和第二热敏显色层的热敏记录介质。第一热敏显色层和第二热敏显色层各自包含给电子染料前体、受电子化合物、自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂。另外，第一中间层包含紫外线吸收剂。
当将热施加至第一热敏显色层和第二热敏显色层时，这些层中的给电子染料前体和受电子化合物彼此反应，使得显色。于是，当用紫外线照射显色后的热敏记录介质时，第一热敏显色层和第二热敏显色层中的光自由基聚合引发剂吸收紫外线并且使自由基聚合性化合物聚合，使得这些热敏显色层固化并且它们的显色性得以保持。另外，第一中间层中包含紫外线吸收剂。第一热敏显色层和第二热敏显色层的固化时机可以通过调节第一中间层中的紫外线吸收剂的吸收波长范围和第二热敏显色层中的光自由基聚合引发剂的吸收波长范围来控制。即，第一热敏显色层和第二热敏显色层的固化时机可以根据第一热敏显色层和第二热敏显色层的显色来控制。这能够形成具有良好显色性的图像同时抑制颜色混浊的发生。
(热敏显色层)
第一热敏显色层和第二热敏显色层各自包含给电子染料前体、受电子化合物、自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂。以下，当简化使用术语"热敏显色层"时，意味着全部热敏显色层。在热敏显色层中，给电子染料前体和受电子化合物优选以分散方式存在于粘结剂中而不彼此接触。例如，给电子染料前体和受电子化合物可以各自被自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂封装，即，包封。此外，自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂可以用作粘结剂。给电子染料前体和受电子化合物各自优选以10nm以上且1,000nm以下的粒径分散在粘结剂中，并且更优选以50nm以上且300nm以下的粒径分散在粘结剂中。当该粒径为10nm以上或者甚至50nm以上时，可以抑制由于贮存导致的起雾的发生。另外，当该粒径为1,000nm以下或者甚至300nm以下时，热敏显色层中的不必要的光散射降低。因此，图像浓度可以得到提高。
形成热敏记录介质的第一热敏显色层和第二热敏显色层以与支持体的距离递减的顺序配置，使得它们以第一热敏显色层和第二热敏显色层的顺序出现。另外，优选进一步包括配置在第二热敏显色层与支持体之间的第三热敏显色层。具体地，在该情况下的热敏记录介质中，第一热敏显色层、第二热敏显色层和第三热敏显色层以与支持体的距离递减的顺序配置，使得以第一热敏显色层、第二热敏显色层和第三热敏显色层的顺序出现。优选的是，第三热敏显色层包含给电子染料前体和受电子化合物。还优选的是，第三热敏显色层进一步包含自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂。
(给电子染料前体)
热敏显色层包含给电子染料前体(隐色染料)。给电子染料前体通常为无色或浅色。给电子染料前体具有通过给予电子或接受如酸等质子而显色的性质。以下列出给电子染料前体的具体实例。
以红色系或朱红色系色调显色的给电子染料前体的实例可以包括3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-苯胺基内酰胺、3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(对硝基)苯胺基内酰胺、3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(邻氯)苯胺基内酰胺、3-二甲基氨基-7-溴荧烷、3-二乙基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-溴荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6,8-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-叔丁基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯基氨基)-7-乙基荧烷、和3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-氯荧烷等。
以红色系或朱红色系色调显色的给电子染料前体的实例可以进一步包括3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3-二(正丁基)氨基-7,8-苯并荧烷、3-甲苯基氨基-7-甲基荧烷、3-甲苯基氨基-7-乙基荧烷、2-(N-乙酰苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、2-(N-丙酰基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、2-(N-苯甲酰苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、2-(N-羰丁氧基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、2-(N-甲酰苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、2-(N-苄基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、2-(N-烯丙基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、2-(N-甲基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-苯氧基荧烷和2-甲基-6-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-荧烷等。
以品红色系色调显色的给电子染料前体的实例可以包括3,3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3,3-双(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、7-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3-甲基-1-苯基螺[(1,4-二氢色烯并[2,3-c]吡唑)-4,3'-苯酞]、7-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3-甲基-1-对甲基苯基螺[(1,4-二氢色烯并[2,3-c]吡唑)-4,3'-苯酞]、和7-(N-乙基-N-正己基氨基)-3-甲基-1-苯基螺[(1,4-二氢色烯并[2,3-c]吡唑)-4,3'-苯酞]等。
以品红色系色调显色的给电子染料前体的实例可以进一步包括3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷、3,3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、和3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7-苯氧基荧烷等。
作为以红色系、朱红色系或品红色系色调显色的给电子染料前体，优选使用选自由3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6,8-二甲基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷、2-甲基-6-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-溴荧烷和3,3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞组成的组中的至少一种。
以蓝色系色调显色的给电子染料前体的实例可以包括3,3-双(p-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基苯基)苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-正己氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、和3-二苯基氨基-6-二苯基氨基荧烷等。
以青色系色调显色的给电子染料前体的实例可以包括3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-4-氮杂苯酞、3-[1,1-双(对二乙基氨基苯基)亚乙基-2-基]-6-二甲基氨基苯酞、3,3-双(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞、和3,3'-双(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞等。
作为以蓝色系或青色系色调显色的给电子染料前体，优选使用选自由3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-正己氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-[1,1-双(对二乙基氨基苯基)亚乙基-2-基]-6-二甲基氨基苯酞、和3,3'-双(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞组成的组中的至少一种。
以黄色系色调显色的给电子染料前体的实例可以包括4-[2-[2-(丁氧基)苯基]-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-[2-(辛氧基)苯基]-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-[2-(乙氧基)苯基]-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-双(2-乙氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-[2-(己氧基)苯基]-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、3,6-二甲氧基荧烷、和1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯等。
作为以黄色系色调显色的给电子染料前体，优选使用选自由4-[2-[2-(辛氧基)苯基]-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、3,6-二甲氧基荧烷和1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯组成的组中的至少一种。
以绿色系色调显色的给电子染料前体的实例可以包括3-(N-乙基-N-正己基氨基)-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷、3-吡咯烷基-7-二苄基氨基荧烷、3,3-双(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)-7-(N-苯基-N-甲基氨基)荧烷、3-[对-(对苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷、和3,6-双(二甲基氨基)芴-9-螺-3'-(6'-二甲基氨基)苯酞等。
作为以绿色系色调显色的给电子染料前体，优选使用选自由3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷和3-吡咯烷基-7-二苄基氨基荧烷组成的组中的至少一种。
以黑色系色调显色的给电子染料前体的实例可以包括3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-2-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二(正丁基)氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,6-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2,4-二甲基-6-(4-二甲基氨基苯胺基)荧烷、和3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷等。
作为以黑色系色调显色的给电子染料前体，优选使用选自由具有相对优异的耐光性的3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,6-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷、和2,4-二甲基-6-(4-二甲基氨基苯胺基)荧烷组成的组中的至少一种。
吸收近红外范围的给电子染料前体的实例可以包括3,3-双[1,1-双(4-吡咯烷基苯基)亚乙基-2-基]-4,5,6,7-四溴苯酞、3,3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲基氨基苯基)亚乙基-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3,3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)亚乙基-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3-[对-(对苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷、3-[对-(对二甲基氨基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴-9-螺-3'-(6'-二甲基氨基)苯酞、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-对甲苯磺酰基甲烷、3-[对-(对二甲基氨基苯胺基)苯胺基]-6-甲基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6,8,8-三甲基-8,9-二氢-(3,2,e)吡啶并荧烷、3-二(正丁基)氨基-6,8,8-三甲基-8,9-二氢-(3,2,e)吡啶并荧烷、3-(对正丁基氨基苯胺基)-6-甲基-7-氯荧烷、和2-间三甲苯胺基-8-二乙基氨基-苯并[c]荧烷等。
在热敏显色层中，优选以包封在由自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂制成的颗粒中的状态包含给电子染料前体。热敏显色层中给电子染料前体的含量优选为0.01g/m2以上且2.00g/m2以下，因为以该方式，可以形成具有更充分的光学浓度的图像。
(受电子化合物)
热敏显色层包含具有通过与其接触使给电子染料前体显色的性质的受电子化合物(显色剂)。作为受电子化合物，优选使用具有随着温度升高而液化或溶解的性质的化合物。受电子化合物的实例可以包括如苯酚系化合物、芳香族羧酸、和这些化合物的多价金属盐等有机酸性物质。
受电子化合物的实例可以包括4-叔丁基苯酚、4-乙酰基苯酚、4-叔辛基苯酚、4,4'-仲丁叉基二酚、4-苯基苯酚、4,4'-二羟基二苯甲烷、4,4'-异丙叉基二酚、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-环己叉基二酚、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯乙烷、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-二羟基二苯砜、2,4'-二羟基二苯砜、4-羟基-4'-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-正丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-烯丙氧基二苯砜、双(3-烯丙基-4-羟苯基)砜、4,4'-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜、4-[4'-(1'-甲基乙氧基)苯基]磺酰苯酚、N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲、N-对甲苯磺酰基-对丁氧基羰基苯基脲、N-(对甲苯磺酰基)-N'-苯基脲和4,4'-双(3-甲苯磺酰基脲基)二苯甲烷(4,4'-bis(3-tosylureido)diphenylmethane)等。
受电子化合物可以进一步包括有机酸性物质，例如：如4-羟基二苯甲酮、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸仲丁基酯、4-羟基苯甲酸苯酯、4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基苯甲酸甲苯酯、4-羟基苯甲酸氯苯酯和4,4'-二羟基二苯醚等苯酚系化合物；如苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、三氯苯甲酸、对苯二甲酸、水杨酸、3-叔丁基水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-苄基水杨酸、3,5-(α-甲基苄基)水杨酸和3,5-二叔丁基水杨酸等芳香族羧酸；和这些化合物与如锌、镁、铝和钙等多价金属的盐。
在热敏显色层中，优选以包封在由自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂制成的颗粒中的状态包含受电子化合物。热敏显色层中受电子化合物的含量优选为0.01g/m2以上且10.00g/m2以下，因为以该方式，可以形成具有更充分的光学浓度的图像。另外，热敏显色层中受电子化合物的含量相对于给电子染料前体优选为100质量％以上且1,000质量％以下。通过将受电子化合物相对于给电子染料前体的含量设定为100质量％以上，图像的显色性可以进一步得到改善。另一方面，通过将受电子化合物相对于给电子染料前体的含量设定为1,000质量％以下，由于膜厚度的增大所导致的质感的降低可以得到抑制，同时膜强度也可以得到改善。
(自由基聚合性化合物)
热敏显色层包含自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物优选为在25℃下为固体的化合物。换言之，在25℃下为固体的自由基聚合性化合物的熔点高于25℃。
自由基聚合性化合物的熔点优选为60℃以上。使用熔点为60℃以上的自由基聚合性化合物可以抑制由于贮存导致的起雾的发生。另外，自由基聚合性化合物的玻璃化转变温度优选为40℃以上。使用玻璃化转变温度为40℃以上的自由基聚合性化合物可以抑制由于贮存导致的起雾的发生。自由基聚合性化合物的熔点和玻璃化转变温度二者可以通过差示扫描量热法(DSC)来测量。扫描速度可以为例如10℃/min。
在25℃下为固体的自由基聚合性化合物的实例可以包括自由基聚合性单体、自由基聚合性低聚物、和自由基聚合性聚合物等。
在25℃下为固体的自由基聚合性单体的实例可以包括丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山萮酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二丙烯酸酯、氢化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化氢化双酚A二丙烯酸酯、丙氧基化氢化双酚A二丙烯酸酯、和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯等。
在25℃下为固体的自由基聚合性低聚物的实例可以包括如具有与其键合的丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯低聚物、环氧低聚物和聚酯低聚物等低聚物等。适当的连接基团可以插在上述低聚物与丙烯酸酯基团之间。
在25℃下为固体的自由基聚合性聚合物的实例可以包括如具有与其键合的丙烯酸酯基团的丙烯酸系聚合物、聚氨酯聚合物、环氧聚合物和聚酯聚合物等聚合物等。适当的连接基团可以插在上述聚合物与丙烯酸酯基团之间。
可以以组合使用两种以上的自由基聚合性化合物。在使用两种以上的自由基聚合性化合物的情况下，自由基聚合性化合物的熔点是指自由基聚合性化合物的混合物的熔点。另外，在使用两种以上的自由基聚合性化合物的情况下，自由基聚合性化合物的玻璃化转变温度是指自由基聚合性化合物的混合物的玻璃化转变温度。
自由基聚合性化合物的分子量优选为1,000以上且更优选10,000以上。通过使用分子量为1,000以上的自由基聚合性化合物，图像的显色性保持更长的时间。因此，图像的贮存稳定性可以得到进一步提高。另外，通过使用分子量为1,000以上的自由基聚合性化合物，即使当通过例如减少紫外线照射量来减少自由基的产生量时，也可以提高图像的贮存稳定性。注意，优选减少紫外线照射量，因为以该方式，图像形成速度(打印速度)可以得到改善。
从用于形成热敏显色层的涂布液的可操作性等的观点，自由基聚合性化合物的分子量优选为1,000,000以下。本文中自由基聚合性化合物的分子量在自由基聚合性单体情况下是指分子量，并且在自由基聚合性低聚物和自由基聚合性聚合物的情况下是指重均分子量(Mw)。
自由基聚合性化合物的重均分子量为通过尺寸排阻色谱法(SEC)测量的以聚苯乙烯计的值。通过SEC的重均分子量测量可以通过下述步骤进行。首先，将样品添加至以下洗脱液中使得浓度为1.0质量％，并且将混合物在室温下静置24小时，从而制备试样。其后，将试样通过孔径为0.2μm的耐溶剂膜过滤器过滤，然后在下述条件下分离。以该方式，可以测量自由基聚合性化合物的重均分子量。
·设备：高速GPC设备"HLC-8220GPC"(由Tosoh Corporation制造)
·柱：MIXED-C×2
·洗脱液：THF(其中添加有三氟乙酸钠)
·流速：1.0mL/min
·烘箱温度：40℃
·试样注入量：0.025mL
可以使用标准聚苯乙烯树脂(TSK标准聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500，由Tosoh Corporation制造)生成的分子量校准曲线来计算重均分子量。
在热敏显色层中，优选以包封给电子染料前体或受电子化合物中的至少一种的状态包含自由基聚合性化合物。注意本发明中的"包封"不需要将给电子染料前体和/或受电子化合物的全体完全包围在自由基聚合性化合物内并且包括它们的一部分露出至自由基聚合性化合物的外部的情况。给电子染料前体或受电子化合物中的至少一种优选以不露出至自由基聚合性化合物的外部的状态被包围，从而进一步抑制给电子染料前体与受电子化合物之间的接触。注意，热敏显色层中自由基聚合性化合物的形态没有特别限定，并且形态的实例可以包括颗粒和层等。自由基聚合性化合物可以同时包封给电子染料前体和受电子化合物二者，只要给电子染料前体和受电子化合物处于它们彼此不太可能接触的状态即可。然而，为了进一步降低在热敏记录介质的贮存期间给电子染料前体与受电子化合物之间的接触的可能性，自由基聚合性化合物优选以完全包封给电子染料前体和受电子化合物的状态包含在热敏显色层中。
例如，在自由基聚合性化合物以层的形式包含在热敏显色层中的情况下，热敏显色层优选具有包含包封给电子染料前体的自由基聚合性化合物的第一层和包含包封受电子化合物的自由基聚合性化合物的第二层。以下，包含包封给电子染料前体的自由基聚合性化合物的第一层也表示为"给电子染料前体层"或"隐色层"。另外，包含包封受电子化合物的自由基聚合性化合物的第二层也表示为"受电子化合物层"或"显色剂层"。
另一方面，在自由基聚合性化合物以颗粒的形式包含在热敏显色层中的情况下，自由基聚合性化合物优选以包封给电子染料前体的第一颗粒的形式和以包封受电子化合物的第二颗粒的形式包含在热敏显色层中。形成第一颗粒和第二颗粒的自由基聚合性化合物可以相同或不同。第一颗粒或第二颗粒中的至少一种优选包含后述光自由基聚合引发剂。
第一颗粒的粒径优选为10nm以上且1,000nm以下并且更优选50nm以上且300nm以下。另外，第二颗粒的粒径优选为10nm以上且1,000nm以下并且更优选50nm以上且300nm以下。当第一颗粒和第二颗粒的粒径各自为10nm以上或者甚至50nm以上时，自由基聚合反应性得到提高。因此，图像的贮存稳定性可以得到改善。另一方面，当第一颗粒和第二颗粒的粒径各自为1,000nm以下或者甚至300nm以下时，热敏显色层中不必要的光散射降低。因此，图像浓度可以得到提高。本文中颗粒的粒径各自是指基于体积分布的50％粒径(D50)。
热敏显色层中自由基聚合性化合物的含量相对于给电子染料前体优选为10质量％以上且1,000质量％以下并且更优选50质量％以上且500质量％以下。10质量％以上使得起雾不太可能发生，并且50质量％以上使得起雾更不太可能发生。另一方面，1,000质量％以下使得图像的显色性不太可能降低，并且500质量％以下进一步改善图像的显色性。
由受电子化合物、自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂制成的颗粒中自由基聚合性化合物的含量相对于受电子化合物优选为10质量％以上且1,000质量％以下。另外，该含量更优选为50质量％以上且500质量％以下。10质量％以上使得起雾不太可能发生，并且50质量％以上使得起雾更不太可能发生。另一方面，1,000质量％以下使得图像的显色性不太可能降低，并且500质量％以下进一步改善图像的显色性。
(光自由基聚合引发剂)
热敏显色层包含光自由基聚合引发剂。光自由基聚合引发剂仅需要为能够通过光的作用生成自由基的化合物。作为光自由基聚合引发剂，可以使用如自由基产生剂、自由基聚合引发剂和光自由基聚合引发剂等各种公知的化合物。注意，第二热敏显色层中的光自由基聚合引发剂优选为用具有比使第一热敏显色层中的光自由基聚合引发剂产生自由基的波长更长的波长的光产生自由基的光自由基聚合引发剂。
光自由基聚合引发剂的实例可以包括芳香族酮化合物、酰基氧化膦化合物、苯偶姻烷基醚化合物、苯偶姻醚化合物、噻吨酮化合物、二苯甲酮化合物、苯甲酸酯化合物、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、含硫化合物(如含苯硫基化合物)、α-氨基烷基苯酮化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪鎓化合物(azinium compound)、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳-卤键的化合物、和烷基胺化合物等。另外，也可以使用日本专利申请特开No.2018-35369、日本专利申请特开No.2018-39265等中公开的自由基产生剂。
其中，芳香族酮化合物、酰基氧化膦化合物、苯偶姻烷基醚化合物、苯偶姻醚化合物、噻吨酮化合物、二苯甲酮化合物和苯甲酸酯化合物是优选的。可以单独使用一种光自由基聚合引发剂，或者可以以组合使用两种以上的光自由基聚合引发剂。热敏显色层中光自由基聚合引发剂的含量相对于自由基聚合性化合物优选为0.1质量％以上且30质量％以下并且更优选1质量％以上且25质量％以下。在第一颗粒和第二颗粒各自包含光自由基聚合引发剂的情况下，这些光自由基聚合引发剂可以相同或不同。
芳香族酮化合物的实例可以包括苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-甲基二苯甲酮、2,2'-苯基对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰甲酸甲酯、4-[(4-甲基苯基)硫代]二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、N,N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲酮(米蚩酮)、1-羟基环己基苯基酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、和2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等。
酰基氧化膦化合物的实例可以包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦等。
苯偶姻烷基醚化合物的实例可以包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丁醚、和苯偶姻异丙醚等。.
苯偶姻醚化合物的实例可以包括甲基苯偶姻、和乙基苯偶姻等。
噻吨酮化合物的实例可以包括2-氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、和2-甲基噻吨铜等。
二苯甲酮化合物的实例可以包括二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-(4-甲基苯基硫代)二苯甲酮、和4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
苯甲酸酯化合物的实例可以包括4-(二甲基氨基)-苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙基己酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、和对(二甲基氨基)苯甲酸3-甲基丁酯等。
在上述当中，光自由基聚合引发剂优选为选自由二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、4-苯基二苯甲酮、4-(4-甲基苯基硫代)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮组成的组中的至少一种。
(其它组分)
热敏显色层中可以包含贮存稳定性改进剂。在热敏显色层中包含贮存稳定性改进剂的情况下，显色后的图像的贮存稳定性可以进一步得到提高。贮存稳定性改进剂的实例可以包括：如1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1-双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4'-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚和4,4'-[1,3-亚苯基双(1-甲基乙叉基]双酚等苯酚系化合物；如4-苄氧基苯基-4'-(2-甲基-2,3-环氧丙氧基)苯基砜、4-(2-甲基-1,2-环氧乙基)二苯砜和4-(2-乙基-1,2-环氧乙基)二苯砜等环氧化合物；以及如1,3,5-三(2,6-二甲基苄基-3-羟基-4-叔丁基)异氰脲酸等异氰脲酸化合物；等。
热敏显色层中可以包含热敏剂。在热敏显色层中包含热敏剂的情况下，记录灵敏度可以得到提高。热敏剂的实例可以包括：硬脂酰胺、甲氧基羰基-N-硬脂酸苯甲酰胺、N-苯甲酰硬脂酰胺、N-二十烷酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、山萮酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、N-羟甲基硬脂酰胺、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二辛酯、二苯砜、对苄氧基苯甲酸苄酯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、2-萘基苄基醚、间三联苯、对苄基联苯、二对氯苄基草酸酯、二-对甲基苄基草酸酯、二苄基草酸酯、对甲苯基联苯醚、二(对甲氧基苯氧基乙基)醚、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲氧基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-氯苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷、1-(4-甲氧基苯氧基)-2-(3-甲基苯氧基)乙烷、对甲硫基苯基苄基醚、1,4-二(苯基硫代)丁烷、对乙酰甲苯胺、对乙氧基乙酰乙酰苯胺、N-乙酰乙酰基-对甲苯胺、1,2-二苯氧基甲基苯、二(β-联苯基乙氧基)苯、对二(乙烯氧基乙氧基)苯、1-异丙基苯基-2-苯基乙烷、己二酸二邻氯苄酯、1,2-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,3-双(2-萘氧基)丙烷、联苯、和二苯甲酮等。热敏显色层中热敏剂的含量仅需要为对于提高热敏性有效的量。具体地，该含量优选为热敏显色层的全部固成分量中2质量％以上且40质量％以下并且优选5质量％以上且25质量％以下。
如贮存稳定性改进剂和热敏剂等助剂可以以分散在水中的细颗粒(固体分散细颗粒)的状态混合至用于形成热敏显色层的涂布液中。可选择地，可以将这些助剂溶解在溶剂中并且在水溶性高分子化合物用作乳化剂的情况下以乳化状态使用。另外，贮存稳定性改进剂和热敏剂可以包含在包含给电子染料前体和受电子化合物的颗粒中。
热敏显色层中可以包含聚合促进剂。聚合促进剂的实例可以包括苯甲酸酯化合物、和胺化合物等。
苯甲酸酯化合物的实例可以包括4-(二甲基氨基)-苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙基己酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、对(二甲基氨基)苯甲酸3-甲基丁酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸戊酯、三乙胺、和三乙醇胺等。
热敏显色层中可以包含敏化剂。敏化剂仅需要为使具有电子转移机制或能量转移机制的光自由基聚合引发剂敏化的敏化剂。敏化剂的实例可以包括：如蒽、9,10-二烷氧基蒽、芘和苝等芳香族缩聚环化合物；如苯乙酮、二苯甲酮、噻吨酮和米蚩酮等芳香族酮化合物；和如吩噻嗪和N-芳基噁唑烷酮等杂环化合物。热敏显色层中敏化剂的含量相对于1质量份光自由基聚合引发剂优选为0.1质量份以上且10质量份以下并且更优选1质量份以上且5质量份以下。
为了改善敏化剂与光自由基聚合引发剂之间的电子转移效率或能量转移效率，优选在热敏显色层中包含敏化助剂。敏化助剂的实例可以包括：如1,4-二羟基萘、1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、4-甲氧基-1-萘酚和4-乙氧基-1-萘酚等萘化合物；以及如1,4-二羟基苯、1,4-二甲氧基苯、1,4-二乙氧基苯、1-甲氧基-4-苯酚和1-乙氧基-4-苯酚等苯化合物；等。热敏显色层中敏化助剂的含量相对于1质量份敏化剂优选为0.1质量份以上且10质量份以下并且优选0.5质量份以上且5质量份以下。
热敏显色层中可以包含自由基聚合抑制剂。光自由基聚合引发剂在热敏记录介质的贮存期间轻微地分解成自由基化合物。存在其中通过该自由基化合物引起聚合的情况。为此，优选在热敏显色层中包含自由基聚合抑制剂以抑制该聚合。
自由基聚合抑制剂的实例可以包括如苯酚系含羟基化合物、甲醌(氢醌单甲醚)氢醌和4-甲氧基-1-萘酚等醌类，受阻胺系抗氧化剂，1,1-二苯基-2-苦基肼基自由基，N-氧基自由基化合物类，含氮杂环巯基系化合物，硫醚系抗氧化剂，受阻酚系抗氧化剂，抗坏血酸类，硫酸锌，硫氰酸盐类，硫脲衍生物，各种糖类，磷酸系抗氧化剂，亚硝酸盐，亚硫酸盐，硫代硫酸盐，羟胺衍生物，芳香族胺，亚苯基二胺类，亚胺类，磺酰胺类，脲衍生物，肟类，双氰胺和聚亚烷基多胺的缩聚物，如吩噻嗪等含硫化合物，四氮杂轮烯(TAA)系络合剂、和受阻胺类等。
其中，作为自由基聚合抑制剂，苯酚类、N-氧基自由基化合物类、1,1-二苯基-2-苦基肼基自由基、吩噻嗪、醌类和受阻胺类是优选的。另外，N-氧基自由基化合物是更优选的。热敏显色层中自由基聚合抑制剂的含量相对于自由基聚合性化合物的含量基于质量优选为1ppm以上且5,000ppm以下。
热敏显色层中可以包含平均粒径为10μm以下的具有高白度的颜料。在包含此类颜料的情况下，热敏显色层的白度可以得到改善，同时图像的均一性也可以得到改善。颜料的实例可以包括：如碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、煅烧粘土、二氧化硅、硅藻土、合成硅酸铝、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、和表面处理的碳酸钙与二氧化硅等无机颜料；和如脲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂和聚苯乙烯树脂等有机颜料。热敏显色层中颜料的含量优选为不降低图像的显色浓度的量。具体地，该含量优选为热敏显色层的全部固成分量的50质量％以下。
粘结剂可以用作用于形成热敏显色层的组分。此外，根据需要，可以包含交联剂、蜡类、金属皂、有色染料、有色颜料、和荧光染料等。粘结剂的实例可以包括：聚乙烯醇及其衍生物；淀粉及其衍生物；如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素等纤维素衍生物；如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、酪蛋白、明胶、及其衍生物等水溶性高分子材料；如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乳液；以及如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸系共聚物等水不溶性聚合物的乳胶；等。
在热敏显色层包含交联剂的情况下，热敏显色层的耐水性可以得到改善。交联剂的实例可以包括：例如，如乙二醛等醛系化合物，如聚乙烯亚胺等聚胺系化合物，环氧系化合物，聚酰胺树脂，三聚氰胺树脂，乙醛酸盐，二羟甲基脲化合物，氮丙啶化合物和封端异氰酸酯化合物等有机化合物；如过硫酸铵、氯化铁、氯化镁、四硼酸钠和四硼酸钾等无机化合物；以及硼酸、硼酸三酯、硼系聚合物、酰肼化合物、和乙醛酸盐等。热敏显色层中交联剂的含量相对于热敏显色层的全部固成分量为100质量份的情况优选为1质量份以上且10质量份以下。
蜡的实例可以包括：如石蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡和聚乙烯蜡等蜡类；如硬脂酰胺和亚乙基双硬脂酰胺等高级脂肪酸酰胺；以及高级脂肪酸酯及其衍生物；等。另外，金属皂的实例可以包括如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙和油酸锌等高级脂肪酸的多价金属盐。
当热敏记录介质为两色热敏记录介质时，热敏显色层中优选包含其色调对在低温下显色的色调补色的有色染料或有色颜料。在热敏显色层中包含此类有色染料或有色颜料的情况下，可以调节图像形成前后的热敏记录介质的色调。此外，根据需要，热敏显色层中可以包含如拒油剂、消泡剂和粘度调节剂等各种助剂。
热敏显色层可以通过例如，将包含热敏显色层的各构成组分和作为分散介质的水的热敏显色层用的涂布液涂布在支持体上，从而形成涂布层、然后将该涂布层干燥而形成。涂布液的涂布量以干燥质量计优选为2g/m2以上且20g/m2以下，更优选2g/m2以上且15g/m2以下，并且特别优选2g/m2以上且10g/m2以下。
为了制备上述第一颗粒和第二颗粒，优选使用表面活性剂。表面活性剂的实例可以包括：如烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠和烷基羧酸钠等阴离子性表面活性剂；如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇、脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、甘油烷基酯和聚氧乙烯氢化蓖麻油等非离子性表面活性剂；如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和烷基苄基二甲基氯化铵等阳离子性表面活性剂；和如烷基甜菜碱和烷基二甲基氧化胺等两性的表面活性剂。此外，可以使用如福尔马林萘磺酸盐缩合物的钠盐或聚丙烯酸钠等高分子型表面活性剂。
也可以使如磺酸基、羧酸基或氨基等离子性基团或者如聚氧乙烯基或聚甘油基等亲水性非离子性基团结合至自由基聚合性化合物，并且使用该由此赋予表面活性的自由基聚合性化合物。
为了制备上述第一颗粒和第二颗粒，也可以使用分散助剂。分散助剂的实例可以包括如聚乙烯醇及其改性产物，聚丙烯酰胺及其衍生物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物，乙烯/马来酸酐共聚物，异丁烯/马来酸酐共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯/丙烯酸共聚物，乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物，羧甲基纤维素，甲基纤维素，酪蛋白，明胶，淀粉衍生物，阿拉伯树胶和海藻酸钠等水溶性高分子。
表面活性剂和分散助剂的添加量基于第一颗粒和第二颗粒的质量二者均优选为0.1质量％以上且10质量％以下并且更优选0.5质量％以上且5质量％以下。
(中间层)
包含紫外线吸收剂的第一中间层(也称为第一紫外线吸收层)配置在第一热敏显色层与第二热敏显色层之间。另外，优选包括以与支持体的距离递减的顺序配置在第二热敏显色层与支持体之间的第二中间层(也称为第二紫外线吸收层)和第三热敏显色层。此外，优选包括配置在第一热敏显色层上的保护层和保护中间层(也称为保护层下的紫外线吸收层)。换言之，优选在多个配置的热敏显色层之间和热敏显色层与保护层之间配置中间层。以下，当简单使用术语"中间层"时，其是指全部中间层。
第一中间层对波长为365nm的光的透过率优选小于第一中间层对波长为405nm的光的透过率。此外，第一中间层对波长为365nm的光的透过率优选为5％以下。进一步，第一中间层对波长为405nm的光的透过率优选为20％以上。
公知的热敏记录介质中所使用的水溶性高分子材料或水不溶性聚合物可以用作中间层的构成材料。中间层的构成材料的具体实例可以与作为热敏显色层的构成材料的粘结剂的实例类似。此外，如二氧化硅或煅烧高岭土等空隙率高的颗粒，塑料颗粒，中空颗粒，发泡体，和如具有玻璃化转变温度或熔点的聚乙烯蜡等有机化合物可以作为中间层中的助剂而包含。
可以通过例如涂布包含中间层的各构成组分和作为分散介质的水的中间层用涂布液以形成涂布层、然后将该涂布层干燥而形成中间层。涂布液的涂布量以干燥质量计优选为1g/m2以上且40g/m2以下并且更优选2g/m2以上且10g/m2以下。
第一中间层包含紫外线吸收剂。在包含紫外线吸收剂的情况下，可以将第一中间层的紫外线透过率控制为期望的值。包含在第一中间层中的紫外线吸收剂优选为吸收具有使第一热敏显色层中的光自由基聚合引发剂生成自由基的波长的紫外线的紫外线吸收剂。第一中间层以外的中间层中优选包含紫外线吸收剂，因为以该方式，可以控制它们的紫外线吸收率。注意，中间层中紫外线吸收剂的含量没有特别限定，只要其为中间层的紫外线吸收率可以为期望的值的量即可。
作为紫外线吸收剂，可以使用苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂或氧化钛等。另外，紫外线吸收剂优选为选自由以下通式(1)至(5)表示的化合物和氧化钛组成的组中的至少一种。
Figure BDA0003233224540000221
这里，R1表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，或卤素原子；n表示0至4的整数；R2表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基，或可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基；m表示0至4的整数；和当R2为可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基时，多个(2-羟基-苯基)-苯并三唑结构可以经由亚烷基键合。
Figure BDA0003233224540000231
这里，R3和R4各自独立地表示氢原子、甲基或羟基，R5、R6和R7各自独立地表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基或可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，并且o、p和q各自独立地表示0至4的整数。
Figure BDA0003233224540000232
这里，R15表示氢原子、甲基或羟基，R8表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基，或者可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基；r表示0至4的整数；当R8为可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基时，多个2-羟基-二苯甲酮结构可以经由亚烷基键合；R9表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，或者可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基；和s表示0至4的整数。
Figure BDA0003233224540000233
这里，R10表示可以具有取代基的具有1至18个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，或可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基；R11表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，或可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基；和t表示0至4的整数。
Figure BDA0003233224540000241
这里，u表示1至4的整数，当u为1时，R14表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基或者可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基，并且当u为2至4时，R14表示价数为u的连接基团。
苯并三唑系紫外线吸收剂的商购可得产品的实例可以包括，以下为它们的商品名：Tinuvin PS、Tinuvin 99-2、Tinuvin 326、Tinuvin 328、Tinuvin 384-2、Tinuvin 900、Tinuvin 928、Tinuvin 1130、Tinuvin CarboProtect和UVA-805(其全部由BASF制造)；ADKSTAB LA-36(由ADEKA Corporation制造)；等。
三嗪系紫外线吸收剂的商购可得产品的实例可以包括，以下为它们的商品名：Tinuvin 400、Tinuvin 405、Tinuvin 460、Tinuvin 477、Tinuvin 479、Tinuvin 400-DW(N)、Tinuvin 477-DW(N)和Tinuvin 479-DW(N)(其全部由BASF制造)；LA-F70和LA-46(其全部由ADEKA Corporation制造)；等。
二苯甲酮系紫外线吸收剂的商购可得产品的实例可以包括，以下为它们的商品名：UVA-935LH(由BASF制造)；和ADK STAB 1413(由ADEKA Corporation制造)；等。水杨酸系紫外线吸收剂的实例可以包括水杨酸甲酯、水杨酸丁酯、水杨酸辛酯、和水杨酸苯酯等。氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂的商购可得产品的实例可以包括，以下为它们的商品名，Uvinul 3035、Uvinul 3039和Uvinul 3030(其全部由BASF制造)等。氧化钛的实例可以包括金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛。
(保护层)
优选在热敏显色层之上具有保护层。作为保护层，可以使用公知的热敏记录介质中所使用的保护层。例如，优选设置包含水溶性高分子材料和颗粒的保护层。另外，在第一热敏显色层与保护层之间，可以在保护层下方设置中间层(以下，也称为"保护中间层")。换言之，优选的是，热敏记录介质进一步包括配置在第一热敏显色层上的保护层和保护中间层。作为水溶性高分子材料和颗粒，可以使用与可以包含在热敏显色层中的类似的材料。此外，还优选通过添加交联剂赋予保护层耐水性。
当保护层中包含包封紫外线吸收剂或紫外线吸收剂的固体分散细颗粒的微胶囊时，可以大幅改善耐光性。其中，具有由聚氨酯-聚脲树脂或氨基醛树脂制成的壁膜的微胶囊是优选的，因为它们具有良好的耐热性并且还显示如抑制对热头的粘着等良好的附加效果。另外，与具有由其它树脂制成的壁膜的微胶囊相比，具有由聚氨酯-聚脲树脂或氨基醛树脂制成的壁膜的微胶囊具有较低的折射率。此外，形状为球形的事实是优选的，因为以该方式，即使当大量的微胶囊添加在保护层中时，由于光的漫反射使得浓度降低不太可能发生。
另外，保护层中包含颗粒是优选的，因为以该方式，可以防止污物对热头的附着和粘着。颗粒的吸油量优选为50mL/100g以上。保护层中颗粒的含量优选为不降低显色浓度的量。具体地，其优选为保护层中全部固成分量的60质量％以下。
保护层可以通过例如将包含保护层的各构成组分和作为分散介质的水的保护层用涂布液涂布至相应地热敏显色层上，从而形成涂布层，然后将该涂布层干燥来形成。涂布液的涂布量以干燥质量计优选为0.1g/m2以上且15g/m2以下并且更优选0.5g/m2以上且8g/m2以下。
(树脂层)
可以在热敏显色层、中间层和保护层上各自设置由通过电子束或紫外线固化的树脂制成的树脂层。例如，日本专利申请特开No.S58-177392等中公开的树脂可以用作通过电子束固化的树脂。如非电子束固化性树脂、颗粒、消泡剂、流平剂、润滑剂、表面活性剂和增塑剂等助剂可以适当地添加至树脂层形成用树脂中。其中，优选添加如碳酸钙或氢氧化铝等的颗粒、蜡类或硅酮等润滑剂，因为以该方式，可以抑制对热头的粘着。
[其它层]
通过加工热敏记录介质从而赋予其更高的功能，可以提高热敏记录介质的附加价值。例如，通过将粘接剂、可再润湿的粘接剂或延迟粘结的粘接剂等涂布至背面，可以获得粘接纸、可再润湿的粘接纸或延迟粘结纸。可选择地，通过赋予背面热转印用纸、喷墨记录用纸、无碳复印用纸、静电记录用纸或静电印刷用纸等的功能，可以获得能够两面记录的记录纸。还可选地，通过在背面上配置热敏显色层，可以获得两面热敏记录介质。进一步可选地，可以在热敏记录介质的背面上设置背层以抑制油和增塑剂从背面的渗透、控制卷曲或防止静电带电。
(热敏记录介质的层构成)
图1为示出本发明的热敏记录介质的一个实施方案的截面图。图1中所示的热敏记录介质100包括片状支持体50。此外，在该支持体50的一个表面侧上依次配置层叠的第三热敏显色层30、第二中间层25、第二热敏显色层20、第一中间层15、第一热敏显色层10、保护中间层5和保护层1。在下文中，将接近支持体50的层定义为下层，而相对侧上的层定义为上层。代表本发明的实施方案的热敏记录介质100不必设置有如图1所示的第三热敏显色层30、第二中间层25、保护中间层5和保护层1。
具体地，最下层以外的各热敏显色层(第二热敏显色层20和第一热敏显色层10)中包含自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂。考虑到室外安装和其它类似情况，为了改善耐光性，保护中间层5中优选包含紫外线吸收剂。注意，保护中间层5的紫外线透过率优选为10％以上。第二中间层25为用于抑制由于第二热敏显色层20与第三热敏显色层30之间的接触引起的颜色混浊的发生的层。第二中间层25优选由在25℃下为固体的树脂制成。
支持体50仅需要为由可以使用热敏显色层用涂布液(热敏显色性组合物)在其上形成涂膜的材料制成的支持体。支持体50的构成材料的实例可以包括纸、合成纸、和各种塑料等。塑料的实例可以包括PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、和OPP(定向聚丙烯)等。根据需要，支持体50的表面优选进行电晕放电处理、喷砂处理或底漆处理(底漆层的层叠)等。进行这些处理例如可以改善支持体50的表面的润湿性，使表面粗糙化或者容易粘接和提高利用热敏显色性组合物的涂膜的形成性。
涂膜可以通过将热敏显色性组合物涂布或印刷在支持体50上而形成。用于涂布或印刷热敏显色性组合物的手段的实例可以包括刮涂机、棒涂机、反向辊涂机、模涂机、胶印机、凹版印刷机、柔版印刷机、凸版印刷机、和丝网印刷机等。中间层(包括保护中间层)和保护层可以各自通过使用借助与热敏显色性组合物的制备方法类似的方法制备的中间层组合物或外涂层组合物来形成。通过用中间层组合物或外涂层组合物涂布预定部分，可以形成涂膜。通过干燥形成之后的涂膜，可以形成各层。结果，可以获得目的的热敏记录介质。涂膜可以逐层涂布和干燥。同一涂布液可以分别涂布和干燥两次以上。可选择地，可以进行其中同时涂布两种以上的涂布液的同时多层涂布。优选在如各层形成之后或所有层形成之后等任何阶段通过如超级压延或软压延等已知的方法进行平滑化处理。进行表面平滑化处理可以改善记录灵敏度并且还提高所形成的图像的均一性。
<图像形成方法>
接下来，将描述本发明的图像形成方法。本发明的图像形成方法具有步骤(a)，加热上述热敏记录介质100从而使第一热敏显色层10显色，和步骤(b)，用第一紫外线1照射显色的热敏显色层10从而使第一热敏显色层10中的自由基聚合性化合物聚合。本发明的图像形成方法进一步具有步骤(c)，加热用紫外线照射后的热敏记录介质100从而使第二热敏显色层20显色，和步骤(d)，用第二紫外线2照射显色的第二热敏显色层20从而使第二热敏显色层20中的自由基聚合性化合物聚合。这里，在步骤(c)中，用第一紫外线1照射后的热敏记录介质100在比步骤(a)中的热敏记录介质100的加热温度高的温度下加热，从而使第二热敏显色层20显色。另外，在步骤(d)中，用波长比第一紫外线1的波长长的第二紫外线2照射显色的第二热敏显色层20，从而使第二热敏显色层20中的自由基聚合性化合物聚合。注意，在使用包括以与支持体的距离递减的顺序配置在第二热敏显色层20与支持体50之间的第二中间层25和第三热敏显色层30的热敏记录介质100的情况下，本发明的图像形成方法进一步具有步骤(e)，加热步骤(d)中用第二紫外线2照射后的热敏记录介质100从而使第三热敏显色层30显色。
为了加热热敏记录介质100，例如，使用热头使得施加的电压保持恒定同时控制各单个脉冲的宽度和重复次数。可选择地，通过改变施加的电压同时固定各单个脉冲的宽度来进行控制。这种控制使得能够在适当设置要施加的热能的同时而形成图像。
将参照附图具体描述图像形成方法的细节。在图1所示的热敏记录介质100上形成图像的情况下，首先，施加达到第一热敏显色层10的显色开始温度但未达到第二热敏显色层20和第三热敏显色层30的显色开始温度的热能，从而使第一热敏显色层10显色(步骤(a))。然后，施加具有可以使第一热敏显色层10中的光自由基聚合引发剂反应的波长的第一紫外线，从而使第一热敏显色层10中的自由基聚合性化合物聚合，使得第一热敏显色层10定影(步骤(b))。即使当施加使其达到其显色开始温度的热能时，定影的第一热敏显色层10也不会进一步显色。之后，施加达到第二热敏显色层20的显色开始温度但未达到第三热敏显色层30的显色开始温度的热能，从而使第二热敏显色层20显色(步骤(c))。然后，施加具有可以使第二热敏显色层20中的光自由基聚合引发剂反应的波长的第二紫外线，从而使第二热敏显色层20中的自由基聚合性化合物聚合，使得第二热敏显色层20定影(步骤(d))。其后，施加达到第三热敏显色层30的显色开始温度的热能，从而使第三热敏显色层30显色(步骤(e))。
优选的是，从进一步抑制颜色混浊的发生的观点，施加至第二热敏显色层20的第二紫外线的波长比施加至第一热敏显色层10的第一紫外线的波长长20nm以上。另外，优选的是，从进一步抑制颜色混浊的观点，保护中间层5对施加至第一热敏显色层10的第一紫外线的透过率为5％以下，并且保护中间层5对施加至第二热敏显色层20的第二紫外线的透过率为20％以上。此外，施加至第一热敏显色层10的第一紫外线的波长优选为345nm以上且385nm以下，更优选355nm以上且375nm以下，并且甚至更优选365nm。此外，施加至第二热敏显色层20的第二紫外线的波长优选为大于385nm且425nm以下，更优选395nm以上且415nm以下，并且甚至更优选405nm。通过将施加至第一热敏显色层10和第二热敏显色层20的第一紫外线和第二紫外线的波长设置在上述各范围内，颜色混浊的发生可以进一步得到抑制。注意，这里紫外线的波长是指所施加的紫外线的峰值波长。
步骤(c)中热敏记录介质100的加热温度高于步骤(a)中热敏记录介质100的加热温度。另外，优选的是，步骤(a)中热敏记录介质100的加热温度为120℃以上且140℃以下，并且步骤(c)中热敏记录介质100的加热温度为150℃以上且小于170℃。
在使用在第二热敏显色层20与支持体之间包括第二中间层25和第三热敏显色层30的热敏记录介质100的情况下，步骤(e)中热敏记录介质100的加热温度优选高于步骤(c)中热敏记录介质100的加热温度。此外，步骤(c)中热敏记录介质100的加热温度优选为165℃以上。
[实施例]
以下，将基于实施例和比较例来更详细地描述本发明。然而，本发明绝不限于以下实施例，只要不超出其主旨即可。由"份"和"％"表示的组分的量基于质量，除非另有说明。
[实施例1]
[第一热敏显色层用涂布液的制备]
将以下材料混合并溶解，从而制备[油相A1]液体、[油相B1]液体和[水相C]液体。
[油相A1]液体：包含给电子染料前体的组合物
Figure BDA0003233224540000301
[油相B1]液体：包含受电子化合物的组合物
Figure BDA0003233224540000302
[水相C]液体
Figure BDA0003233224540000303
Figure BDA0003233224540000311
将80份[油相A1]液体和100份[水相C]液体混合，然后使用超声波均质机(UH-600S，由SMT Co.,Ltd.制造)乳化。然后，使用旋转蒸发器经由减压除去乙酸乙酯，从而获得包含给电子染料前体的颗粒分散液。使用粒径分布测量设备(Nanotrac，由Microtrac Inc.制造)测量的包含给电子染料前体的颗粒分散液中的颗粒的粒径(D50)为150nm。
将80份[油相B1]液体和100份[水相C]液体混合，然后使用超声波均质机(UH-600S，由SMT Co.,Ltd.制造)乳化。然后，使用旋转蒸发器经由减压除去乙酸乙酯，从而获得包含受电子化合物的颗粒分散液。使用粒径分布测量设备(Nanotrac，由Microtrac Inc.制造)测量的包含受电子化合物的颗粒分散液中的颗粒的粒径(D50)为140nm。
将10份制备的包含给电子染料前体的颗粒分散液和40份制备的包含受电子化合物的颗粒分散液混合，从而获得第一热敏显色层用涂布液。
[第二热敏显色层用涂布液的制备]
将以下材料混合并溶解，从而制备[油相A2]液体和[油相B2]液体。
[油相A2]液体：包含给电子染料前体的组合物
Figure BDA0003233224540000312
[油相B2]液体：包含受电子化合物的组合物
Figure BDA0003233224540000321
将80份[油相A2]液体和100份[水相C]液体混合，然后使用超声波均质机(UH-600S，由SMT Co.,Ltd.制造)乳化。然后，使用旋转蒸发器经由减压除去乙酸乙酯，从而获得包含给电子染料前体的颗粒分散液。使用粒径分布测量设备(Nanotrac，由Microtrac Inc.制造)测量的包含给电子染料前体的颗粒分散液中的颗粒的粒径(D50)为150nm。
将80份[油相B2]液体和100份[水相C]液体混合，然后使用超声波均质机(UH-600S，由SMT Co.,Ltd.制造)乳化。然后，使用旋转蒸发器经由减压除去乙酸乙酯，从而获得包含受电子化合物的颗粒分散液。使用粒径分布测量设备(Nanotrac，由Microtrac Inc.制造)测量的包含受电子化合物的颗粒分散液中的颗粒的粒径(D50)为140nm。
将10份制备的包含给电子染料前体的颗粒分散液和40份制备的包含受电子化合物的颗粒分散液混合，从而获得第二热敏显色层用涂布液。
[第一中间层用涂布液的制备]
将以下材料混合并溶解，从而制备[油相D]液体。
[油相D]液体：包含紫外线吸收剂的组合物
·2-氧苯基苯并三唑二苯基亚膦酸酯 50份
·乙酸乙酯 100份
将80份[油相D]液体和100份[水相C]液体混合，然后使用超声波均质机(UH-600S，由SMT Co.,Ltd.制造)乳化。然后，使用旋转蒸发器经由减压除去乙酸乙酯，从而获得第一中间层用涂布液。
[热敏记录介质的生产]
将第二热敏显色层用涂布液涂布至130μm厚的合成纸(YUPO，由YUPO CORPORATION制造)上，使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第二热敏显色层。然后，将第一中间层用涂布液涂布至形成的第二热敏显色层上，使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第一中间层15。进一步，将第一热敏显色层用涂布液涂布至形成的第一中间层上，使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第一热敏显色层。结果，获得热敏记录介质。
[图像的形成]
使用具有图2所示的构造的记录设备形成图像。图2所示的记录设备包括设置在单轴平台108上的记录头101。通过单轴平台108在热敏记录介质107上扫描记录头101，可以在热敏记录介质107上形成图像。在记录头101中，在扫描方向上从起点依次配置第一热敏显色层10用的热头102、第二热敏显色层20用的热头104和第三热敏显色层30用的热头106。第一热敏显色层10用的紫外线光源103配置在第一热敏显色层10用的热头102和第二热敏显色层20用的热头104之间。另外，第二热敏显色层20用的紫外线光源105配置在第二热敏显色层20用的热头104和第三热敏显色层30用的热头106之间。由KYOCERA Corporation制造的热头(商品名：“KPZ-48”，有效记录宽度：48mm，总点数：384)用作热头102、104和106。热头102、104和106的温度由施加至其的电压的脉冲宽度控制。在热敏记录介质107上形成图像时，在热头102、104和106与热敏记录介质107接触的情况下，将热脉冲施加至热敏记录介质107的热敏显色层。以该方式，可以在热敏记录介质107上形成所期望的图像。由NICHIACORPORATION制造的光源(商品名：“NCSU275”，波长：从365nm、375nm、385nm、395nm和405nm的四种波长中适当选择)用作紫外线光源103和105。记录头101相对于热敏记录介质107的扫描速度为100mm/min。
将热头102的温度设置为使得图像记录部分的温度为130℃。此外，将热头104的温度设置为使得图像记录部分的温度为160℃。注意，没有使用热头106。施加至每个热头的电压的脉冲宽度的占空比设置为大约50％(加热时间中的电压施加的持续时间的比率)。紫外线光源103的波长为365nm，紫外线光源105的波长为405nm，并且紫外线光源103和105在记录期间设置为闪光。
在上述条件下在热敏记录介质107上形成3cm×3cm的实心图像。图3为示出其中形成图像的热敏记录介质107的示意图。如图3所示，图像202和图像203分别形成在具有第一热敏显色层和第二热敏显色层的热敏记录介质107上。注意，图像204没有用第三热敏显色层形成。
[显色性和颜色混浊的评价]
使用反射浓度计(商品名“Xrite 530”，由Sakata Inx Engineering Co.,Ltd.制造)测量形成的图像(图3中图像202的区域和图像203的区域)的光学反射颜色浓度。图像202的区域(以下称为“区域202”)处的黄色(Y)的光学反射浓度高，区域202的显色良好。图像203的区域(以下称为“区域203”)处的品红色(M)的光学反射浓度也高，区域203的显色较好。另外，区域203处的黄色光学反射浓度低，在区域203处显色为品红色时几乎不发生带有黄色的颜色混浊。
[实施例2]
除了将2-氧苯基苯并三唑二苯基亚膦酸酯的量改变为200份以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相同的方式形成并评价图像。结果，区域203处的品红色的光学反射浓度得到改善。认为这是由于第一中间层对紫外线(波长为365nm)的透过率为5％以下和对紫外线(波长为405nm)的透过率为20％以上的事实。
[实施例3]
除了100份对应于由通式(3)表示的化合物的UVA-935LH(由BASF制造)用作紫外线吸收剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，区域203处的品红色的光学反射浓度进一步得到改善。认为这是由于第一中间层15对紫外线(波长为365nm)的透过率进一步降低的事实。
[实施例4]
除了100份对应于由通式(4)表示的化合物的水杨酸甲酯用作紫外线吸收剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例3相似的有利效果。
[实施例5]
除了100份对应于由通式(5)表示的化合物的Uvinul(由BASF制造)用作紫外线吸收剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例3相似的有利效果。
[实施例6]
除了100份金红石型二氧化钛用作紫外线吸收剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例3相似的有利效果。
[实施例7]
除了二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，区域203处的黄色的光学反射浓度降低，从而进一步抑制显色为品红色时带有黄色的颜色混浊。认为这是由于改变光自由基聚合引发剂改善了热敏显色层的定影性的事实。
[实施例8]
除了苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例9]
除了2-氯噻吨酮用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例10]
除了2,4-二乙基噻吨酮用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例11]
除了异丙基噻吨酮用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例12]
除了4-苯基二苯甲酮用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例13]
除了4-(4-甲基苯基硫代)二苯甲酮用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例14]
除了4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例15]
除了2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮用作光自由基聚合引发剂体以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例16]
除了2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例17]
除了2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮用作光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，获得与实施例7相似的有利效果。
[实施例18]
除了100份对应于由通式(1)表示的化合物的Tinuvin PS(由BASF制造)用作紫外线吸收剂以外，以与上述实施例7相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，区域203处品红色的光学反射浓度进一步得到改善。认为这是由于第一中间层对紫外线(波长为365nm)的透过率进一步降低的事实。
[实施例19]
除了100份对应于由通式(1)表示的化合物的Tinuvin 460(由BASF制造)用作紫外线吸收剂以外，以与上述实施例7的的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1的的方式形成并评价图像。
[实施例20]
[第三热敏显色层用涂布液的制备]
将以下材料混合并溶解，从而制备[油相A1]液体、[油相B1]液体和[水相C]液体。
[油相A1]液体：包含给电子染料前体的组合物
·给电子染料前体((GN-2，由Yamamoto Chemicals Inc.制造) 40份
·非晶性聚酯(VYLON 220，由Toyobo Co.,Ltd.制造) 60份
·乙酸乙酯 120份
[油相B1]液体：包含受电子化合物的组合物
·受电子化合物(TGSH(H)，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造) 40份
·非晶性聚酯(VYLON 220，由Toyobo Co.,Ltd.制造) 60份
·乙酸乙酯 120份
[水相C]液体
Figure BDA0003233224540000381
将80份[油相A1]液体和100份[水相C]液体混合，然后使用超声波均质机(UH-600S，由SMT Co.,Ltd.制造)乳化。然后，使用旋转蒸发器经由减压除去乙酸乙酯，从而获得包含给电子染料前体的颗粒分散液。使用粒径分布测量设备(Nanotrac，由Microtrac Inc.制造)测量的包含给电子染料前体的颗粒分散液中的颗粒的粒径(D50)为150nm。
将80份[油相B1]液体和100份[水相C]液体混合，然后使用超声波均质机(UH-600S，由SMT Co.,Ltd.制造)乳化。然后，使用旋转蒸发器经由减压除去乙酸乙酯，从而获得包含受电子化合物的颗粒分散液。使用粒径分布测量设备(Nanotrac，由Microtrac Inc.制造)测量的包含受电子化合物的颗粒分散液中的颗粒的粒径(D50)为140nm。
将10份制备的包含给电子染料前体的颗粒分散液和40份制备的包含受电子化合物的颗粒分散液混合，从而获得第三热敏显色层用涂布液。
[第二中间层用涂布液的制备]
将聚乙烯醇溶解在纯水中，从而制备10％聚乙烯醇水溶液，并且将其用作第二中间层用涂布液。
[第一热敏显色层用涂布液、第二热敏显色层用涂布液和第一中间层用涂布液]
制备与实施例19中使用的相同的第一热敏显色层用涂布液、第二热敏显色层用涂布液和第一中间层用涂布液。
[热敏记录介质的生产]
将第三热敏显色层用涂布液涂布至130μm厚的合成纸(YUPO，由YUPO CORPORATION制造)上，使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第三热敏显色层。然后，将第二中间层用涂布液涂布至形成的第三热敏显色层上使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第二中间层。进一步，将第二热敏显色层用涂布液涂布至形成的第二中间层上，使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第二热敏显色层20。然后，将第一中间层用涂布液涂布至形成的第二热敏显色层上，使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第一中间层15。进一步，将第一热敏显色层用涂布液涂布至形成的第一中间层上，使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成第一热敏显色层。结果，获得热敏记录介质。
[图像的形成]
使用与实施例1所使用的记录设备相同的记录设备(图2)来形成图像。注意，热头106的温度设置为使得图像记录部的温度将为170℃。在与实施例1相似的条件下，在热敏记录介质上形成3cm×3cm实心图像。如图3所示，图像202、图像203和图像204分别形成在具有第一热敏显色层、第二热敏显色层和第三热敏显色层的热敏记录介质107上。
[显色性和颜色混浊的评价]
使用反射浓度计(商品名“Xrite 530”，由Sakata Inx Engineering Co.,Ltd.制造)测量形成的图像(图3中的区域202、区域203和图像204的区域)的光学反射颜色浓度。区域202和区域203处的显色性和颜色混浊的抑制与实施例19中的相同。此外，图像204的区域(以下称为“区域204”)处的青色(C)的光学反射浓度高，并且区域204充分地、良好地显色。此外，在显色为青色时在区域204处几乎不发生颜色混浊。
[实施例21]
[保护层用涂布液的制备]
将以下材料混合并溶解，从而制备保护层用涂布液。
·乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇的10％水溶液(商品名：GOHSEFIMER Z-200，由TheNippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)350份
·无定形二氧化硅(Mizukasil P-603,Mizusawa Industrial Chemicals,Ltd.)
66份
·硬脂酸锌的36％水分散液6份
[保护中间层用涂布液的制备]
将Tinuvin479-DW(N)(由BASF制造)分散在纯水中，从而制备10％水分散液，并且将其用作保护中间层用涂布液。
[热敏记录介质的生产]
将保护中间层用涂布液涂布至与实施例20中生产的热敏记录介质相同的热敏记录介质的第一热敏显色层上使得干燥后的涂布量将为11.25g/m2，然后干燥，从而形成保护中间层。进一步，将保护层用涂布液涂布至所形成的的保护中间层上使得干燥后的涂布量将为1g/m2，然后干燥，从而形成保护层。结果，获得热敏记录介质。
[图像的形成]
如实施例20中，图3所示的图像202、图像203和图像204分别形成在具有第一热敏显色层、第二热敏显色层和第三热敏显色层的热敏记录介质上。
[耐擦拭性的评价]
在图像形成后的三分钟内，将OK Top Coat+(由Oji Paper Co.,Ltd.制造，基重：105g/m2)放在图像上，并进一步在其上放置500g砝码，使得接触面积为12.6cm2。然后，进行其中将其上形成有图像的热敏记录介质和OK Top Coat+以10cm/s的相对速度彼此摩擦一次的耐擦拭性测试。此后，用扫描仪(多功能外围设备iR3245F，由Canon Inc.制造，600dpi，灰度，摄影模式)读取附着在OK Top Coat+上的放置了砝码的12.6cm2区域内的染料。然后，计算在256个灰度中亮度小于128的部分所占的面积比(染料附着面积比)。结果，没有保护层的实施例20中的热敏记录介质的染料附着面积率为2％以上，而具有保护层的实施例21中的热敏记录介质的染料附着面积率小于2％。
[耐光性的评价]
进行其中使用日光式长寿命碳弧灯(255W/m2)用光照射每个形成的图像5小时的耐光性试验。然后，测量图像的光学反射浓度。此后，计算与耐光性试验前图像的光学反射浓度的差。结果，没有保护中间层的实施例20中的热敏记录介质的光学反射浓度降低了大约0.5，而具有保护中间层的实施例21中的热敏记录介质的光学反射浓度没有降低。
[显色性和颜色混浊的评价]
如实施例20中，测量形成的图像(图3中的区域202、区域203和区域204)的光学反射颜色浓度。结果，在区域203和区域204处出现带有黄色的轻微颜色混浊。认为这是由于保护中间层5对波长为365nm的紫外线的透射率低并且第一热敏显色层定影有点不充分的事实。
[实施例22]
除了Tinuvin 400(由BASF制造)的10％水分散液(对365nm紫外线的透过率大约50)用作保护中间层5用涂布液以外，以与上述实施例21相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例21相似的方式形成图像并且进行各种评价。结果，即使在耐光性试验之后，图像的光学反射浓度也不会降低。此外，区域203和区域204处的带有黄色的颜色混浊得到改善。认为这是由于保护中间层对波长为365nm的紫外线的透过率提高并且因此第一热敏显色层充分定影的事实。
[实施例23]
除了UVECOAT9146(由DAICEL-ALLNEX LTD.制造)用作自由基聚合性化合物以外，以与上述实施例22相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例21相似的方式形成图像并且进行各种评价。结果，各热敏显色层的定影性得到改善，并且颜色混浊得到改善。
[实施例24]
除了P1731(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)用作给电子染料前体以外，以与上述实施例23相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例21相似的方式形成图像并且进行各种评价。结果，获得与实施例23相似的有利效果。
[实施例25]
除了P2057(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)用作给电子染料前体以外，以与上述实施例23相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例21相似的方式形成图像并且进行各种评价。结果，获得与实施例23相似的有利效果。
[比较例1]
除了不使用给电子染料前体以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，进行通过使用获得的热敏记录介质以与上述实施例1相似的方式形成图像，但不使其显色的尝试。
[比较例2]
除了不使用受电子化合物以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，进行通过使用获得的热敏记录介质以与上述实施例1相似的方式形成图像，但不使其显色的尝试。
[比较例3]
除了不使用自由基聚合性化合物以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，第一热敏显色层未定影，使得在显色为品红色时发生带有黄色的颜色混浊。
[比较例4]
除了不使用光自由基聚合引发剂以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，第一热敏显色层未定影，使得在显色为品红色时发生带有黄色的颜色混浊。
[比较例5]
除了不形成第一中间层以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，当第一热敏显色层10定影时，第二热敏显色层也定影，使得品红色未显色。
[比较例6]
除了使用不具有紫外线吸收功能的聚乙烯醇的10％溶液形成第一中间层以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，当第一热敏显色层定影时，第二热敏显色层也定影，使得品红色未显色。
[比较例7]
代替自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂，使用作为高沸点溶剂的1-甲基丙基苯基苯基甲烷和1-(1-甲基丙基苯基)-2-苯乙烷的混合物8份。除了上述以外，以与上述实施例1相似的方式获得热敏记录介质。作为上述混合物，使用商品名"Nisseki HisolSAS-310(由Nippon Petrochemical Co.制造)。此外，使用获得的热敏记录介质，以与上述实施例1相似的方式形成并评价图像。结果，第一热敏显色层未定影，使得在显色为品红色时发生带有黄色的颜色混浊。
[实施例26]
除了将热头102的温度设置为使得图像记录部的温度将为115℃以外，以与实施例23相似的方式形成并评价图像。结果，不存在区域202对于黄色的显色性的差，但是带有品红色的颜色混浊得到抑制。此外，不存在区域203对于品红色的显色性的差，但是带有黄色的颜色混浊得到抑制。认为低于实施例23的第一热敏显色层的加热温度有助于颜色混浊的抑制。
[实施例27]
除了将热头102的温度设置为使得图像记录部的温度将为145℃以外，以与上述实施例26相似的方式形成并评价图像。结果，区域202对黄色的显色性得到改善。然而，在区域202处发生带有品红色的轻微颜色混浊。认为这是由于第一热敏显色层的加热温度提高。
[实施例28]
将热头102的温度设置为使得图像记录部的温度将为130℃。此外，将热头104的温度设置为使得图像记录部的温度将为146℃。除了上述以外，以与实施例26相似的方式形成并评价图像。结果，区域202对黄色的显色性与实施例27等同。另一方面，区域202处带有品红色的颜色混浊得到抑制。认为这是由于第一热敏显色层的加热温度降低。注意，尽管第一热敏显色层的加热温度有所降低，但是其没有低至影响显色。
[实施例29]
除了将热头104的温度设置为使得图像记录部的温度将为165℃以外，以与上述实施例28相似的方式形成并评价图像。结果，区域202对黄色的显色性和区域202处颜色混浊的抑制与实施例28中等同。此外，区域203对品红色的显色性有所改善，但是发生带有青色的轻微颜色混浊。认为第二热敏显色层的加热温度的提高也使得第三热敏显色层轻微显色。
[实施例30]
将热头104的温度设置为使得图像记录部的温度将为160℃。另外，将热头106的温度设置为使得图像记录部的温度将为167℃。除了上述以外，以与实施例29相似的方式形成并评价图像。结果，区域202对黄色的显色性和区域202处的颜色混浊的抑制与实施例29中等同。另外，区域203对品红色的显色性有所降低，但是带有青色的颜色混浊得到抑制。此外，区域204对青色的显色性有所降低。认为这是由于第三热敏显色层的加热温度有所降低的事实。
[比较例8]
将热头102的温度设置为使得图像记录部的温度将为115℃。另外，将热头104设置为使得图像记录部的温度将为160℃。注意，不使用热头106。施加至每个热头的电压的脉冲宽度的占空比设置为大约50％。紫外线光源103的波长为405nm，紫外线光源105的波长为395nm，并且紫外线光源103和105在记录期间设置为闪光。除了上述以外，以与上述实施例26相似的方式形成并评价图像。结果，在区域203处没有显出品红色。认为这是由于因为紫外线光源103的波长为405nm，在第一热敏显色层定影时第二热敏显色层也定影的事实。
[比较例9]
将热头102的温度设置为使得图像记录部的温度将为160℃。另外，将热头104的温度设置为使得图像记录部的温度将为115℃。注意，不使用热头106。施加至每个热头的电压的脉冲宽度的占空比设置为大约50％。紫外线光源103的波长为395nm，和紫外线光源105的波长为405nm，并且紫外线光源103和105在记录期间设置为闪光。除了上述以外，以与上述实施例26相似的方式形成并评价图像。结果，在区域202处出现带有品红色的颜色混浊。此外，在区域203处没有显出品红色。认为这是由于第一热敏显色层的加热温度太高以至于第二热敏显色层同时显色，并且第二热敏显色层的加热温度太低而不显色所导致的。
[比较例10]
除了不使用紫外线光源103和紫外线光源105以外，以与上述实施例26相似的方式形成并评价图像。结果，在区域203处发生带有黄色的颜色混浊。认为这是由于热敏显色层未通过紫外线照射而显影的事实。
表1-1至1-4和表2-1与2-2示出上述实施例和比较例的结果的总结。另外，表3至7示出实施例和比较例中使用的各组分(表1-1至1-4中的代码)的细节。
[表1-1]
表1-1：热敏记录介质的构成和图像形成条件
Figure BDA0003233224540000471
[表1-2]
表1-2：热敏记录介质的构成和图像形成条件
Figure BDA0003233224540000481
[表1-3]
表1-3：热敏记录介质的构成和图像形成条件
Figure BDA0003233224540000491
[表1-4]
表1-4：热敏记录介质的构成和图像形成条件
Figure BDA0003233224540000501
[表2-1]
表2-1：评价结果
Figure BDA0003233224540000511
*1：区域202(图3)处Y的光学反射浓度
*2：区域202(图3)处M的光学反射浓度
*3：区域202(图3)处C的光学反射浓度
*4：区域203(图3)处M的光学反射浓度
*5：区域203(图3)处Y的光学反射浓度
*6：区域203(图3)处C的光学反射浓度
*7：区域204(图3)处C的光学反射浓度
*8：区域204(图3)处Y的光学反射浓度
*9：区域204(图3)处M的光学反射浓度
[表2-2]
表2-2：评价结果
Figure BDA0003233224540000521
*1：区域202(图3)处Y的光学反射浓度
*2：区域202(图3)处M的光学反射浓度
*3：区域202(图3)处C的光学反射浓度
*4：区域203(图3)处M的光学反射浓度
*5：区域203(图3)处Y的光学反射浓度
*6：区域203(图3)处C的光学反射浓度
*7：区域204(图3)处C的光学反射浓度
*8：区域204(图3)处Y的光学反射浓度
*9：区域204(图3)处M的光学反射浓度
[表3]
表3：给电子染料前体的种类
产品名 制造商 熔点(℃)
C GN-2 Yamamoto Chemicals Inc. 170
M RED-40 Yamamoto Chemicals Inc. 158
Y-1 YELLOW435 Fukui Yamada Chemical Co.,Ltd. 90-100
Y-2 P1731 Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd. 96
Y-3 P2057 Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd. 83
[表4]
表4：受电子化合物的种类
产品名 制造商 熔点(℃)
D-1 D-8 Nippon Soda Co.,Ltd. 128-130
D-2 D-90 Nippon Soda Co.,Ltd. 117-150
D-3 TGSH(H) Nippon Kayaku Co.,Ltd. 149-155
[表5]
表5：自由基聚合性化合物的种类
Figure BDA0003233224540000531
[表6]
表6：光自由基聚合引发剂的种类
材料名称
I-1 商品名"Omnirad 184"(由iGM Resin制造)
I-2 二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦
I-3 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦
I-4 2-氯噻吨酮
I-5 2,4-二乙基噻吨酮
I-6 异丙基噻吨酮
I-7 4-苯基二苯甲酮
I-8 4-(4-甲基苯基硫代)二苯甲酮
I-9 4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮
I-10 2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮
I-11 2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1
I-12 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮
[表7]
表7：紫外线吸收剂的种类
Figure BDA0003233224540000541
本发明不限于以上实施方案。在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种修改和变化。因此附上权利要求以使本发明的范围公开。
本申请要求基于2019年2月28日提交的日本专利申请No.2019-035534的优先权，通过参考将其整体内容并入本文中。
[附图标记说明]
1：保护层
5：保护中间层
10：第一热敏显色层
15：第一中间层
20：第二热敏显色层
25：第二中间层
30：第三热敏显色层
50：支持体
100、107：记录介质
101：记录头
102、104、106：热头
103、105：紫外线光源103
108：单轴平台
202、203、204：图像

Claims (18)

1.一种热敏记录介质，其包括支持体和以与所述支持体的距离递减的顺序配置在所述支持体上的第一热敏显色层、第一中间层和第二热敏显色层，
其特征在于，所述第一热敏显色层和所述第二热敏显色层各自包含给电子染料前体、受电子化合物、自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂，并且
所述第一中间层包含紫外线吸收剂。
2.根据权利要求1所述的热敏记录介质，其中所述第一中间层对波长为365nm的光的透过率小于所述第一中间层对波长为405nm的光的透过率。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述第一中间层对波长为365nm的光的透过率为5％以下，并且所述第一中间层对波长为405nm的光的透过率为20％以上。
4.根据权利要求1至3任一项所述的热敏记录介质，其中所述紫外线吸收剂为选自由以下通式(1)至(5)表示的化合物和氧化钛组成的组中的至少一种：
Figure FDA0003233224530000011
其中R1表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，或卤素原子；n表示0至4的整数；R2表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基，或可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基；m表示0至4的整数；和当R2为可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基时，多个(2-羟基-苯基)-苯并三唑结构可以经由亚烷基而键合；
Figure FDA0003233224530000021
其中R3和R4各自独立地表示氢原子、甲基或羟基，R5、R6和R7各自独立地表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基或可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，并且o、p和q各自独立地表示0至4的整数；
Figure FDA0003233224530000022
其中R15表示氢原子、甲基或羟基，R8表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基，或者可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基；r表示0至4的整数；当R8为可以具有取代基的具有1至8个碳原子的亚烷基时，多个2-羟基-二苯甲酮结构可以经由亚烷基键合；R9表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，或者可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基；和s表示0至4的整数；
Figure FDA0003233224530000023
其中R10表示可以具有取代基的具有1至18个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，或可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基；R11表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基，可以具有取代基的具有6至12个碳原子的芳基，可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷氧基，或可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基；和t表示0至4的整数；和
Figure FDA0003233224530000031
其中u表示1至4的整数，当u为1时，R14表示可以具有取代基的具有1至8个碳原子的烷基或者可以具有取代基的具有7至12个碳原子的芳烷基，并且当u为2至4时，R14表示价数为u的连接基团。
5.根据权利要求1至4任一项所述的热敏记录介质，其中所述光自由基聚合引发剂为选自由二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、4-苯基二苯甲酮、4-(4-甲基苯基硫代)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮组成的组中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的热敏记录介质，其中所述第一中间层包含由通式(1)表示的化合物或由通式(2)表示的化合物中的至少一种。
7.根据权利要求1至6任一项所述的热敏记录介质，其进一步包括以与所述支持体的距离递减的顺序配置在所述第二热敏显色层与所述支持体之间的第二中间层和第三热敏显色层。
8.根据权利要求1至7任一项所述的热敏记录介质，其进一步包括配置在所述第一热敏显色层上的保护层和保护中间层。
9.根据权利要求8所述的热敏记录介质，其中所述保护中间层对波长为365nm的光的透过率为10％以上。
10.根据权利要求1至9任一项所述的热敏记录介质，其中所述自由基聚合性化合物为在25℃下为固体的化合物。
11.一种图像形成方法，其特征在于，其包括：
步骤(a)：加热根据权利要求1至10任一项所述的热敏记录介质，从而使所述第一热敏显色层显色；
步骤(b)：用第一紫外线照射显色的所述第一热敏显色层，从而使所述第一热敏显色层中的自由基聚合性化合物聚合；
步骤(c)：在比所述步骤(a)中的所述热敏记录介质的加热温度高的温度下加热用所述第一紫外线照射后的所述热敏记录介质，从而使所述第二热敏显色层显色；和
步骤(d)：用具有比所述第一紫外线的波长长的第二紫外线照射显色的所述第二热敏显色层，从而使所述第二热敏显色层中的所述自由基聚合性化合物聚合。
12.根据权利要求11所述的图像形成方法，其中施加至所述第二热敏显色层的所述第二紫外线的波长比施加至所述第一热敏显色层的所述第一紫外线的波长长20nm以上。
13.根据权利要求11或12所述的图像形成方法，其中所述第一中间层对施加至所述第一热敏显色层的所述第一紫外线的透过率为5％以下，和所述第一中间层对施加至所述第二热敏显色层的所述第二紫外线的透过率为20％以上。
14.根据权利要求11至13任一项所述的图像形成方法，其中
施加至所述第一热敏显色层的紫外线的波长为345nm以上且385nm以下，和
施加至所述第二热敏显色层的紫外线的波长为大于385nm且425nm以下。
15.根据权利要求11至14任一项所述的图像形成方法，其中
所述步骤(a)中的所述热敏记录介质的加热温度为120℃以上且140℃以下，和
所述步骤(c)中的所述热敏记录介质的加热温度为150℃以上且小于170℃。
16.根据权利要求11至15任一项所述的图像形成方法，其中
所述热敏记录介质包括以与所述支持体的距离递减的顺序配置在所述第二热敏显色层与所述支持体之间的第二中间层和第三热敏显色层，和
所述图像形成方法进一步包括步骤(e)：加热所述步骤(d)中用紫外线照射后的所述热敏记录介质，从而使所述第三热敏显色层显色。
17.根据权利要求16所述的图像形成方法，其中所述步骤(e)中的所述热敏记录介质的加热温度高于所述步骤(c)中的所述热敏记录介质的加热温度。
18.根据权利要求16或17所述的图像形成方法，其中所述步骤(e)中的所述热敏记录介质的加热温度为165℃以上。
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