JPH1024657A

JPH1024657A - 感熱記録材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPH1024657A
Application number: JP9083921A
Authority: JP
Inventors: Yasuko Komatsu; 泰子小松
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1996-05-10
Filing date: 1997-04-02
Publication date: 1998-01-27
Also published as: FR2748420B1; US5804529A; FR2748420A1; DE19719714A1

Abstract

(57)【要約】【課題】未印字部の耐光性に優れた感熱記録材料を提供
する。【解決手段】熱により発色する感熱記録層を支持体上に
直接または間接的に設けた感熱記録材料において、前記
感熱記録層が、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²である２
層の酸素遮断層の間に存在しており、且つ前記酸素遮断
層が酸素透過係数が０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ
²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下である高分子物質から成るこ
とを特徴とする感熱記録材料。または、熱により発色す
る感熱記録層を支持体上に直接または間接的に設けた感
熱記録材料において、前記支持体表面に主として高分子
物質から成る酸素遮断層を設け、酸素透過度が１０００
ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下である積層シートと
し、次いで該積層シートの酸素遮断層面あるいは支持体
裏面に感熱記録層を設け、さらに該感熱記録層面に他の
酸素遮断層を設け、感熱記録層を２層の酸素遮断層によ
り挟持させた感熱記録材料であって、該感熱記録材料の
酸素透過度が前記積層シートの酸素透過度に０．５を乗
じた値以下であることを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
するものであり、さらに詳しくは、未印字部の耐光性に
優れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、無色または淡
色の塩基性ロイコ染料と有機または無機顕色剤との呈色
反応を利用し、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等による
加熱により両発色物質を接触せしめて記録画像を得るも
のである。

【０００３】これら感熱記録材料は、装置が簡単である
こと、保守が容易であること、騒音の発生が無いこと等
の利点があり、各種プリンター用紙、ファクシミリ用
紙、レコーダーの記録紙、切符等に広く使用されてい
る。しかしこれらの感熱記録材料は、発色濃度が高い、
各種の発色色相が得られる等の優れた特性を有している
反面、長時間太陽光、蛍光灯の光等に露光した場合、未
印字部の変色、記録画像部の退色が起こり、改良が必要
とされてきた。

【０００４】これらの欠点を改良する方法として、例え
ば、特開昭６０−１１２４８７号、同６２−４８５８５
号、特開平４−１６３１８９号等の各公報には、感熱記
録層上に紫外線吸収剤を含有せしめた皮膜層を設ける方
法が、開示されている。しかしこれらの方法にもとづき
一般的に用いられている有機系紫外線吸収剤等を添加し
た皮膜を設けた場合、６０℃等の条件下においておそら
く混融に基づくと思われる未印字部のかぶりが発生する
傾向にある。

【０００５】また、無機系紫外線吸収剤を利用した例と
して、特開昭６２−２４４６９３号公報には超微粒子状
の酸化チタンの例が、特開平１−１８０３８１号公報に
は酸化亜鉛の例が開示されているが、これらは記録画像
部の耐光性は充分であっても未印字部の耐光性について
は、必ずしも充分な効果が得られてはいない。

【０００６】一方、記録画像部の耐光性、耐薬品性、耐
熱性を改良した感熱記録材料として、芳香族イソシアナ
ート化合物と、該イソシアナート化合物と加熱時反応し
て発色する芳香族イミノ化合物からなる感熱記録材料
が、特開昭５８−３８７３３号、同５８−５４０８５
号、同５８−１０４９５９号、同５９−１１５８８７
号、同６０−２６２６８６号等の各公報に開示されてい
る。これらの感熱記録材料は、長時間太陽光、蛍光灯の
光等に露光しても、記録画像部の退色は起こりづらい。
しかし未印字部の変色は進行し、同様に改良が必要とさ
れてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
は、これらの問題点を解決し、未印字部の耐光性に優れ
た感熱記録材料を提供することを目的とするものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の感熱記録材
料により、未印字部の耐光性に優れた感熱記録材料を得
ることができることを見いだした。

【０００９】即ち、第１の発明の感熱記録材料は、熱に
より発色する感熱記録層を支持体上に直接または間接的
に設けた感熱記録材料において、前記感熱記録層が、坪
量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²である２層の酸素遮断層の
間に存在しており、且つ前記酸素遮断層が酸素透過係数
が０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍ
Ｈｇ以下である高分子物質から成ることを特徴とするも
のである。

【００１０】また、上記発明の感熱記録材料において、
それぞれの酸素遮断層の間には、感熱記録層のみが存在
していることを特徴とするものである。

【００１１】さらに、上記発明の感熱記録材料におい
て、それぞれの酸素遮断層の間には、中間層および感熱
記録層が存在していることを特徴とするものである。

【００１２】また、第２の発明の感熱記録材料は、熱に
より発色する感熱記録層を支持体上に直接または間接的
に設けた感熱記録材料において、前記支持体表面に主と
して高分子物質から成る酸素遮断層を設け、酸素透過度
が１０００ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下である積
層シートとし、次いで該積層シートの酸素遮断層面ある
いは支持体裏面に感熱記録層を設け、さらに該感熱記録
層面に他の酸素遮断層を設け、感熱記録層を２層の酸素
遮断層により挟持させた感熱記録材料であって、該感熱
記録材料の酸素透過度が積層シートの酸素透過度に０．
５を乗じた値以下であることを特徴とするものである。

【００１３】上記発明の感熱記録材料において、好まし
くは積層シートの酸素透過度が５００ｃｍ³／ｍ²・２４
ｈｒ・ａｔｍ以下であることを特徴とする。

【００１４】上記発明の感熱記録材料において、高分子
物質としては、ポリビニルアルコールまたはエチレン・
ビニルアルコール共重合体からなるものが好ましい。

【００１５】上記発明の感熱記録材料において、支持体
上に１層目の酸素遮断層、感熱記録層、２層目の酸素遮
断層を順次設けて成る感熱記録材料であることを特徴と
する。

【００１６】また、上記発明の感熱記録材料において、
支持体上に中間層、１層目の酸素遮断層、感熱記録層、
２層目の酸素遮断層を順次設けて成る感熱記録材料であ
ることを特徴とする。

【００１７】さらに、上記発明の感熱記録材料におい
て、２層目の酸素遮断層上に保護層を設けて成る感熱記
録材料であることを特徴とする。

【００１８】さらに、本発明の感熱記録材料の製造方法
は、熱により発色する感熱記録層を支持体上に直接また
は間接的に設けた感熱記録材料の製造方法において、前
記支持体表面に主として高分子物質から成る酸素遮断層
を設け、酸素透過度が１０００ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・
ａｔｍ以下である積層シートとし、次いで該積層シート
の酸素遮断層面あるいは支持体裏面に感熱記録層を設
け、さらに該感熱記録層面に他の酸素遮断層を設け、感
熱記録層を２層の酸素遮断層により挟持させる工程を含
み、前記工程が、感熱記録材料の酸素透過度が積層シー
トの酸素透過度に０．５を乗じた値以下になるように実
施されることを特徴とする。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料につ
いて、詳細に説明する。まず、第１の発明の感熱記録材
料は、感熱記録層が、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²で
ある２層の酸素遮断層の間に存在していれば、どのよう
な構成もとることができる。２層の酸素遮断層の間に支
持体が存在する場合も、存在しない場合も可能である。
また、熱応答性改良のために支持体と感熱記録層の間に
中間層を設けることもできるが、その場合、２層の酸素
遮断層の間に中間層が存在する場合も、存在しない場合
も可能である。

【００２０】発明を特徴づける新規な種々の特徴は、上
記にその構成を開示しているが、その機能中の利点およ
びこの使用によって達成される特定の目的をより良く理
解するために、好ましい実施態様を図面で説明する。

【００２１】図１は、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²で
ある２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に支持体１、感熱
記録層２が存在している本発明の感熱記録材料の概略断
面図である。感熱記録材料は、例えば、支持体１上に、
感熱記録層２を設けた、通常の感熱記録材料に、酸素遮
断層４ａ、４ｂを感熱記録層面、支持体面の順で、ある
いは支持体面、感熱記録層面の順で、あるいは両面同時
に設けることにより作製することができる。

【００２２】あるいは、感熱記録層２を設ける前の支持
体１の片面に、あらかじめ酸素遮断層４ｂを設けた後
に、酸素遮断層を設けていない面に感熱記録層２、酸素
遮断層４ａを順次設けて作製することができる。

【００２３】図２は、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²で
ある２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に支持体１、中間
層３、感熱記録層２が存在している本発明の感熱記録材
料の概略断面図である。感熱記録材料は、例えば、支持
体１上に中間層３、感熱記録層２を順次設けた、通常の
感熱記録材料に、酸素遮断層４ａ、４ｂを感熱記録層
面、支持体面の順で、あるいは支持体面、感熱記録層面
の順で、あるいは両面同時に設けることにより作製する
ことができる。

【００２４】あるいは、中間層３、感熱記録層２を設け
る前の支持体１の片面に、あらかじめ酸素遮断層４ｂを
設けた後に、酸素遮断層を設けていない面に中間層３、
感熱記録層２、酸素遮断層４ａを順次設けて作製するこ
とができる。

【００２５】図３は、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²で
ある２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に感熱記録層２が
存在している本発明の感熱記録材料の概略断面図であ
る。感熱記録材料は、例えば支持体１の片面に、坪量が
２〜２０ｇ/ｍ²の酸素遮断層４ｂ、感熱記録層２、坪量
が２〜２０ｇ/ｍ²の酸素遮断層４ａを順次設けることに
より作製することができる。

【００２６】図４は、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²で
ある２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に感熱記録層２が
存在し、さらに支持体１と酸素遮断層４ｂの間に中間層
３を設けて成る本発明の感熱記録材料の概略断面図であ
る。感熱記録材料は、例えば支持体１の片面に、中間層
３、坪量が２〜２０ｇ/ｍ²の酸素遮断層４ｂ、感熱記録
層２、坪量が２〜２０ｇ/ｍ²の酸素遮断層４ａを順次設
けることにより作製することができる。

【００２７】図５は、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²で
ある２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に中間層３、感熱
記録層２が存在している本発明の感熱記録材料の概略断
面図である。感熱記録材料は、例えば、支持体１の片面
に、坪量が２〜２０ｇ/ｍ²の酸素遮断層４ｂ、中間層
３、感熱記録層２、坪量が２〜２０ｇ/ｍ²の酸素遮断層
４ａを順次設けることにより作製することができる。支
持体１上に、熱により発色する感熱記録層２を設けた感
熱記録材料は、２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に感熱
記録層２のみ、あるいは中間層３および感熱記録層２の
みが存在している場合、特に良い未印字部の耐光性を得
ることができる。

【００２８】２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に感熱記
録層２のみが存在している本発明の感熱記録材料の例と
しては、図３および図４に示すことができる。

【００２９】２層の酸素遮断層４ａ、４ｂの間に中間層
３および感熱記録層２が存在している本発明の感熱記録
材料の例としては、図５に示すことができる。

【００３０】次に、第１の発明の感熱記録材料における
酸素遮断層について述べる。酸素遮断層は、酸素透過係
数０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍ
Ｈｇ以下の高分子物質から成るものである。

【００３１】酸素遮断層に用いる高分子物質の、酸素透
過係数については、あらかじめ文献等に酸素透過係数の
記載があるものについては、それらの数値を用いること
ができる。フィルムによっては、環境の温度、湿度によ
り、酸素透過係数が影響を受けるが、平均的な室内の環
境である温度２０〜３０℃、湿度４０〜７０％ＲＨの範
囲内の一点以上で酸素透過係数０．５×１０^-10ｃｍ³・
ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の数値が得られて
いる高分子物質を用いることができる。

【００３２】酸素遮断層に用いることができる酸素透過
係数０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃ
ｍＨｇ以下の高分子物質の例としては、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ナイロン６、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、高密
度ポリエチレン、アクリロニトリル−メチルアクリレー
ト−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
共重合体、ポリメタクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、メタクリロニトリル−スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリトリフルオロクロロエチレ
ン、セロファン等を挙げることができる。

【００３３】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層が、
坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²である２層の酸素遮断層
の間に存在することによりはじめて十分な未印字部の耐
光性が得られるものであり、感熱記録層の片面にのみ２
〜２０ｇ/ｍ²の酸素遮断層を設けたのみでは十分な未印
字部の耐光性は得られない。例えば、支持体と感熱記録
層の間のみに酸素遮断層を設けた場合および感熱記録層
の上のみに酸素遮断層を設けた場合には、十分な未印字
部の耐光性を得ることはできない。

【００３４】感熱記録材料の酸素遮断層に用いられる酸
素透過係数０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅ
ｃ・ｃｍＨｇ以下の高分子物質として、例えば、ポリビ
ニルアルコールを用いることができるが、感熱記録材料
の保護層としてポリビニルアルコールを用いることは既
に公知であり、実開昭５６−１２５３５４号、特開昭５
７−６９０９１号、特開昭５８−１８８６８９号、特開
昭５８−２０８０９１号等の各公報には、感熱記録層上
にポリビニルアルコール層を設けることにより、耐薬品
性を向上させた感熱記録材料を得る方法が開示されてい
る。しかしこれらの方法は、感熱記録材料の印字面から
くる化粧品、油等が感熱記録層に浸透するのを防ぐ目的
で、保護層としてポリビニルアルコール層を設けるとい
うものである。

【００３５】従って、これらは、感熱記録層に対して印
字面側と支持体面側の両面にそれぞれ酸素遮断層を設け
ることにより、感熱記録層と外気を遮断することを目的
とする本発明とは明確に異なるものである。

【００３６】本発明の感熱記録材料の酸素遮断層は、そ
の坪量がそれぞれ１層につき２ｇ/ｍ²以上であることが
必要である。２ｇ/ｍ²以下であった場合は十分な未印字
部の耐光性は得られない。

【００３７】また、酸素遮断層は、それぞれ１層につき
２０ｇ/ｍ²以下であることが好ましい。２０ｇ/ｍ²を超
える場合は、感熱記録材料の熱応答性を損なう可能性が
ある。

【００３８】酸素遮断層は、酸素透過係数０．５×１０
^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の高分
子物質から成るが、高分子物質が水系のエマルション、
有機溶剤系の溶液あるいは水溶液として存在できる場合
は、塗布等の方法によって設けることができる。

【００３９】また、高分子物質を生成させるモノマーの
混合物、オリゴマー等を塗布した後、紫外線、電子線等
で重合させ、酸素遮断層を形成させることもできる。

【００４０】一方、高分子物質がフィルムに形成された
状態で入手可能な場合は、フィルムの形態で利用するこ
ともできる。例えば、適当な接着剤を用いて貼り合わせ
ることにより、フィルムを酸素遮断層とすることができ
る。

【００４１】感熱記録材料の酸素遮断層は、１つの酸素
遮断層が複数の層によって構成されていても良く、例え
ば、酸素透過係数０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²
・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の高分子物質を２種類用い、こ
れを積層して、酸素を遮断する能力のより強い酸素遮断
層として設けることができる。

【００４２】本発明において、酸素遮断層に、その１０
重量％を上限として、ほう酸、炭酸ジルコニウムアンモ
ン、グリオキザール、エポキシ系架橋剤、メラミンホル
マリン初期縮合物、尿素ホルマリン初期縮合物等の架橋
剤を含有させることができ、これにより耐水性を向上さ
せることができる。

【００４３】また、酸素遮断層に、その１０重量％を上
限として、一般的に用いられている紫外線吸収剤を含有
させ、さらに耐光性を良くすることができる。例えば、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸
収剤、酸化チタン、酸化亜鉛等を併用することができ
る。

【００４４】また、酸素遮断層に、その１０重量％を上
限として、一般的に用いられている有機、無機系顔料、
滑剤を含有し、走行性を改良することができる。例え
ば、焼成カオリン、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、シリカ等の無機顔料、スチレン−アク
リル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂等の有機顔料および有機中空顔料を用いることが
できる。

【００４５】さらに、酸素遮断層に、その１０重量％を
上限として、一般的に用いられている界面活性剤、消泡
剤等を含有させ、操業性を改良することができる。

【００４６】感熱記録材料の酸素遮断層に、架橋剤、紫
外線吸収剤、顔料、滑剤、界面活性剤、消泡剤等を含有
させる場合は、酸素遮断層に占める酸素透過係数０．５
×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下
の高分子物質の比率が８０重量％以上である必要があ
る。

【００４７】次に、第２の発明の感熱記録材料につい
て、詳しく述べる。第２の発明の感熱記録材料は、熱に
より発色する感熱記録層を支持体上に直接または間接的
に設けた感熱記録材料において、前記支持体表面に高分
子物質から成る酸素遮断層を設け、酸素透過度が１００
０ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下である積層シート
とし、次いで該積層シートの酸素遮断層面あるいは支持
体裏面に感熱記録層を設け、さらに該感熱記録層面に他
の酸素遮断層を設け、感熱記録層を２層の酸素遮断層に
より挟持させた感熱記録材料であって、該感熱記録材料
の酸素透過度が前記積層シートの酸素透過度に０．５を
乗じた値以下であることを特徴とするものである。

【００４８】第２の発明の感熱記録材料は、第１の発明
の感熱記録材料と同様に、感熱記録層が２層の酸素遮断
層の間に存在していれば、どのような構成もとることが
できる。２層の酸素遮断層の間に支持体が存在する場合
も、存在しない場合も可能である。また、熱応答性改良
のために支持体と感熱記録層の間に中間層を設けること
もできるが、その場合、２層の酸素遮断層の間に中間層
が存在する場合も、存在しない場合も可能である。

【００４９】上述した図１〜５における感熱記録材料と
しては、第２の発明の感熱記録材料にも適用することが
でき、特に図３または図４に示す感熱記録材料が好まし
い。

【００５０】また、図３または図４の感熱記録材料の概
略断面図で示す最外層の酸素遮断層上に保護層を設けた
感熱記録材料が好ましい。図３および図４に対応して保
護層を設けた感熱記録材料の概略断面図を、それぞれ図
６および図７として示す。

【００５１】第２の発明の感熱記録材料は、特定の範囲
にある酸素透過度を規定したものである。一般に、感熱
記録材料においては、紙、不織布、合成紙等の酸素透過
度３０００ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以上の素材を
支持体として、該支持体の上に感熱記録層を設けてい
る。本発明の感熱記録材料を得るためには、酸素透過度
が１０００ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下になるよ
うに、１層目の酸素遮断層を設けた積層シートをまず作
製することである。

【００５２】次に、感熱記録層を設けるのであるが、積
層シートのどちらの面に感熱記録層を設けてもかまわな
い。感熱記録層は、固体の染料前駆体、無機または有機
顕色剤の微粒子をバインダーと共に塗布することによっ
て得られるが、感熱記録層は一般に酸素透過度を低下さ
せる能力は非常に少ない。これは感熱記録層がピンホー
ルを多く含むためと考えられる。

【００５３】本発明の感熱記録材料を得るためには、さ
らに感熱記録材料の酸素透過度が積層シートの酸素透過
度に０．５を乗じた値以下になるように２層目の酸素遮
断層を設ける必要がある。２層目の酸素遮断層を設ける
場合、それぞれの酸素遮断層の間に感熱記録層が存在す
るように設ける必要がある。

【００５４】本発明の感熱記録材料の酸素遮断層に用い
る素材としては、積層シートおよび該感熱記録材料の酸
素透過度を満足するものであれば、どのようなものでも
用いることができる。１つの酸素遮断層は、１回で設け
ることも可能であるし、複数回塗工の積層によって設け
ることも可能である。１つの酸素遮断層が複数の層の集
合体であってもかまわない。

【００５５】感熱記録材料に用いることのできる中間層
としては、第１の発明と同様の中間層を適用できる。

【００５６】本発明の感熱記録材料の酸素遮断層に用い
る素材としては、製膜性のある高分子物質であれば何で
も使用することができ、従来公知の疎水性高分子エマル
ジョンまたは水溶性高分子を用いることができる。

【００５７】例えば、スチレン−ブタジエンラテックス
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
ビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル
共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタ
クリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ナイロン６、ポリ塩化ビニル、エチレン−
ビニルアルコール共重合体、高密度ポリエチレン、アク
リロニトリル−メチルアクリレート−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリメタク
リロニトリル、メタクリロニトリル−スチレン共重合
体、メタクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリトリフルオロクロロエチレン、セロファン等が
挙げられる。

【００５８】本発明の感熱記録材料の酸素遮断層は、第
１の発明と同様に、高分子物質の水溶液、水系のエマル
ション、有機溶剤系の溶液あるいは水溶液の塗布等の方
法、またこれらの高分子物質を生成させるモノマーの混
合物、オリゴマー等を塗布した後、紫外線、電子線等で
重合させる方法、またこれらの高分子物質のフィルムを
貼り合わせる方法を用いて設けることができる。

【００５９】また、第１の発明と同様に、有機顔料、無
機顔料、架橋剤、紫外線吸収剤、滑剤、界面活性剤、消
泡剤、を含有することができる。これらを含有する場
合、酸素遮断層に占める割合は特に制限されることはな
いが、酸素透過度を保つ特定範囲内で添加することが必
要である。

【００６０】第３の発明の感熱記録材料の製造方法は、
熱により発色する感熱記録層を支持体上に直接または間
接的に設けた感熱記録材料の製造方法において、前記支
持体表面に主として高分子物質から成る酸素遮断層を設
け、酸素透過度が１０００ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔ
ｍ以下である積層シートとし、次いで該積層シートの酸
素遮断層面あるいは支持体裏面に感熱記録層を設け、さ
らに感熱記録層面に他の酸素遮断層を設け、感熱記録層
を２層の酸素遮断層により挟持させる工程を含み、前記
工程が感熱記録材料の酸素透過度が積層シートの酸素透
過度に０．５を乗じた値以下になるように実施されるこ
とを特徴とするものである。

【００６１】上記の感熱記録材料の製造方法において、
酸素遮断層塗設した積層シートの酸素透過度が５００ｃ
ｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であることが好まし
い。

【００６２】続いて、第１および第２の発明の感熱記録
材料について、互いに共通する点を以下に説明する。

【００６３】まず、本発明の感熱記録材料において、特
徴的な酸素透過係数と酸素透過度について述べていく。

【００６４】酸素透過係数および酸素透過度は、ＪＩＳ
Ｋ７１２６（１９８７）に準拠した方法によって測定
することができる。

【００６５】酸素透過度とは、単位分厚差で単位時間に
単位面積の試験片を透過する酸素の体積を表す。

【００６６】ある試験片が空間を仕切っており、仕切ら
れた２つの空間の酸素の濃度が異なるとき、気体は高濃
度側から低濃度側に向かって、膜の中を拡散する。一定
面積の膜が隔てる２つの空間に一定の酸素の圧力差が存
在するときに、一定時間当たりに透過した酸素の量を測
定することにより、酸素透過度を算出することができ
る。酸素透過度は、種々のフィルム、複合材料、積層材
料、加工紙について測定することができ、本発明の積層
シートおよび感熱記録材料の酸素透過度もＪＩＳＫ７１
２６（１９８７）に準拠した方法によって測定すること
ができる。

【００６７】一方、酸素透過係数は、理論的には酸素透
過度に試験片の厚さを乗じて、単位厚さ当たりの透過量
に換算した値である。

【００６８】酸素透過係数は、膜を構成する高分子物質
の比較に役立つ数値であり、フィルムの厚さには無関係
な高分子物質特有の値である。数値が大きいほど気体を
多く透過することを示す。

【００６９】酸素透過係数は、フィルムとして供給され
ているものについては、そのものを用いて測定すること
ができる。フィルムとして供給されていないものについ
ては、溶液法、カレンダー法、Ｔダイ法、インフレーシ
ョン法等を用いて高分子物質をフィルム化して試験片を
作製し、それを用いて測定することができる。

【００７０】酸素透過度および酸素透過係数の測定方法
としては、ＪＩＳＫ７１２６（１９８７）に準拠した
方法であればどのような方法であっても測定することが
できる。測定法の具体例としては、試料フィルムの片面
から一定圧力の酸素を印加し、反対面の圧力増加を時間
とともに検出し、測定する圧力法がある。圧力増加は、
各種の真空計や圧力計を使用することができる。例え
ば、水銀マノメーター、マクレオード水銀真空計、スト
レーンゲージ式差圧計、ピラニゲージ真空計を用いるこ
とができる。

【００７１】また、もう１つの具体例として、等圧法が
ある。等圧法は、試料フィルムの両面の圧力を同一と
し、酸素についてのみ試料フィルムの両面の分圧が異な
った状態にて酸素濃度変化を測定する方法である。

【００７２】次に、感熱記録材料における耐光性につい
て、以下に述べる。第１および第２の発明の感熱記録材
料は、一般的な感熱記録材料に比較して未印字部の耐光
性に優れているが、特に蛍光灯の光、および窓ガラス越
しの日光に曝される室内で使用される際の耐光性に優れ
ている。具体的には、３００〜１５００ｌｕｘの可視光
に曝される環境に対して十分に良い耐光性が得られる。

【００７３】一般的な感熱記録材料は、壁への貼付、店
内におけるタグの使用等、室内にて光の当たる場所に放
置された場合、長期にわたり、徐々に未印字部の変色が
進み、１カ月、２カ月と経過するうちには肉眼で明らか
に黄色がかって見えるほどに、変色が進行する。

【００７４】一方、本発明の感熱記録材料は、室内にて
光の当たる場所に放置された場合、未印字部の変色は一
般的な感熱記録材料と比較して著しく小さく、２カ月程
度放置した場合も肉眼にて黄色がかって見えることはな
い。

【００７５】次に、本発明の感熱記録材料が未印字部の
耐光性に優れる理由について、考えられることを説明す
る。本発明に先立って発明者は、一般的な感熱記録材料
を密閉できるガラス容器に入れ、１つは酸素置換、１つ
は窒素置換、１つは特に気体の置換を行わずに密閉し、
耐光性試験を行った。試験後、窒素置換したものは、置
換無しのものより著しく未印字部の変色は少なく、酸素
置換したものは置換無しのものより著しく未印字部の変
色は大きいという結果が得られた。これは、未印字部の
変色の原因である無色または淡色の塩基性ロイコ染料の
光酸化の速さが、系内の酸素量により影響を受けている
ためと考えられる。

【００７６】一方、感熱記録層が２層の酸素遮断層によ
り、大気と隔てられた場合、無色または淡色の塩基性ロ
イコ染料が一定期間中に曝される酸素の量は減少すると
考えられ、このことが未印字部の耐光性に優れる理由と
考えられる。

【００７７】本発明の感熱記録材料は、作製された時点
で、すでに２層の酸素遮断層の間にある程度の酸素は存
在していると思われる。しかし、２層の酸素遮断層は、
感熱記録層に大気中の酸素が新たに浸入してくることを
妨げ、結果的に無色または淡色の塩基性ロイコ染料の光
酸化の速さが小さくなると考えられる。長期的に観察し
た場合、絶えず大気中の新しい酸素に接触している酸素
遮断層の無い一般的な感熱記録材料に比較し、本発明の
感熱記録材料は未印字部の耐光性に著しく優れたもので
あった。

【００７８】本発明の感熱記録材料は、走行性改良を目
的として、感熱記録層の上に酸素遮断層を設け、さらに
その上に無機系顔料、有機系顔料、滑剤等を含有した保
護層を設けて走行性を改良することができる。その場合
の保護層の塗工量は、０．５〜３ｇ/ｍ²が好ましい。

【００７９】本発明の感熱記録材料は、支持体と感熱記
録層の間、あるいは支持体と酸素遮断層の間、あるいは
支持体と接した酸素遮断層と感熱記録層の間に中間層を
設け、熱応答性を向上させることができる。本発明にお
ける感熱記録材料が中間層を設けたものである場合、中
間層の塗工量は、１〜３０ｇ/ｍ²が好ましく、３〜２０
ｇ/ｍ²がより好ましい。

【００８０】中間層の顔料としては、一般的には、焼成
カオリンが用いられるが、それ以外にも、カオリン、タ
ルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等を用いる
ことができる。

【００８１】また、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の有機中空
顔料を用いることもできる。

【００８２】中間層のバインダーとしては、従来公知の
疎水性高分子エマルジョンまたは水溶性高分子を用いる
ことができる。

【００８３】疎水性高分子エマルジョンとしては、例え
ば、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレンラテックス、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル
樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンを用いること
ができる。

【００８４】水溶性高分子としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル
アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリア
クリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン
等を用いることができる。

【００８５】感熱記録材料の支持体としては、紙が主と
して用いられるが、紙の他に、各種織布、不織布、合成
樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属箔、或はこ
れらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用
いることができる。本発明の感熱記録材料の支持体が、
紙、各種織布、不織布等の大きな気体透過性を持つもの
である場合、本発明の酸素遮断層を設けることにより、
より大きな耐光性の改良効果を得ることができる。

【００８６】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層は、例えば、各発色成分を微粉砕して得られる各々の
水性分散液とバインダー等を混合し、塗工、乾燥するこ
とにより得られる。感熱記録層の層構成は、単一であっ
ても、多層であってもよい。本発明の感熱記録材料の感
熱記録層には、通常の感熱記録材料で使用される塩基性
ロイコ染料と酸性フェノール化合物との発色成分を使用
することができる。

【００８７】感熱記録層に用いられる塩基性ロイコ染料
としては、一般に、感圧記録紙や感熱記録材料に用いら
れているものであれば、特に制限されない。

【００８８】塩基性ロイコ染料について、以下に具体例
を挙げる。クリスタルバイオレットラクトン、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−
メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド、３
−［４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル］−３
−（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−オク
チル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−アミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−［（３−トリフロロメチルフェニル）アミノ］
フルオラン、３−［エチル（３−メチルブチル）アミ
ノ］−７−［（２−クロロフェニル）アミノ］フルオラ
ン、３−［エチル（４−メチルフェニル）アミノ］−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、６’−ジブチルア
ミノ−２’−（２−フルオロアニリノ）スピロ［フタリ
ド−３，９’−キサンテン］等がある。

【００８９】酸性フェノール化合物としては、一般に、
感熱記録材料に用いられているものであれば、特に制限
されない。酸性フェノール化合物について、具体例を以
下に挙げる。２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
フォン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ブチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル
−５−メチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、没食子酸ステアリル、３，５−ジ−ｔ−ブチル
サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、
４−［２’−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキ
シ］サリチル酸亜鉛、４−ｎ−ヘプチルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸亜鉛、４−ｎ−オクチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸亜鉛、４−ｎ−ノニルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸亜鉛、４−ｎ−デシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸亜鉛等がある。

【００９０】本発明の感熱記録材料の感熱記録層には、
特開昭５８−３８７３３号、同５８−５４０８５号、同
５８−１０４９５９号、同５９−１１５８８７号、同６
０−２６２６８６号等の各公報に開示されている芳香族
イソシアナート化合物と、該イソシアナート化合物と加
熱時反応して発色する芳香族イミノ化合物からなる発色
成分を使用することができる。

【００９１】感熱記録層に用いられる芳香族イソシアナ
ート化合物は、常温で固体の無色または淡色の化合物で
あり、例えば、下記の１種以上が用いられる。１，３−
フェニレンジイソシアナート、１，３−ジメチルベンゼ
ン−４，６−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン
−２，４−ジイソシアナート、２，５−ジエトキシベン
ゼン−１，４−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル
−４，４’−ジイソシアナート、ナフタリン−１，４−
ジイソシアナート、３，３’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，３’−
ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソシアナ
ート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナート、９
−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナート、ピ
レン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−１，
３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，４，
４’−トリイソシアナート、４，４’，４’’−トリイ
ソシアナート−トリフェニルアミン、４，４’，４’’
−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニ
ルアミン等がある。

【００９２】これらの芳香族イソシアナート化合物は、
必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類
等との付加化合物で、所謂ブロックイソシアナートの形
で用いてもよい。例えば、１−メチルベンゼン−２，４
−ジイソシアナートのようなジイソシアナートの２量
体、或は３量体であるイソシアヌレートの形で用いても
よい。また、各種のポリオール等で付加したポリイソシ
アナートとして用いることも可能である。

【００９３】感熱記録層に用いられる芳香族イミノ化合
物とは、常温で固体の無色または淡色の化合物であり、
以下に具体例を示す。３−イミノ−４，５，６，７−テ
トラクロロイソインドリン−１−オン、１，３−ジイミ
ノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、
１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノベ
ンズ（ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミノナフト
（２，３−ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミノ−５
−ニトロイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−フェ
ニルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−メトキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−クロロイソイ
ンドリン、５−シアノ−１，３−ジイミノイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４，７−ジメトキシイソインド
リン、４，７−ジエトキシ−１，３−ジイミノイソイン
ドリン、４，５，６，７−テトラブロモ−１，３−ジイ
ミノイソインドリン、４，５，６，７−テトラフルオロ
−１，３−ジイミノイソインドリン、４，５，７−トリ
クロロ−１，３−ジイミノ−６−メチルメルカプトイソ
インドリン、４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン−１−オン等がある。

【００９４】本発明の感熱記録材料は、その熱応答性を
向上させるために、感熱記録層に熱可融性物質を含有さ
せることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の融点
を有するものが好ましく、特に８０〜１４０℃の融点を
持つものがより好ましい。

【００９５】具体例を挙げると、Ｎ−ヒドロキシメチル
ステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪酸アミド、リシノ
ール酸アミド、パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワック
ス等のワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等の
ナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリ
ルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビ
ス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２’−ビス
（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス
（４−メトキシフェノキシ）エーテル、α，α’−ジフ
ェノキシ−ｏ−キシレン、α，α’−ジフェノキシ−ｐ
−キシレン等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、
蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステ
ル等のエステル誘導体等を挙げることができる。

【００９６】これらの熱可融性物質は、単独または２種
以上で使用することができる。十分な熱応答性を得るた
めには、感熱記録層の総固形分中、熱可融性物質が５〜
５０重量％を占めることが好ましい。

【００９７】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを用いる
ことができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリ
ル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、およびスチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アク
リル酸メチル−ブタジエン共重合体等のエマルジョン型
水性バインダー等が挙げられる。

【００９８】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、有機中空粒子等が使用される。滑剤として、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィン、
酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワッ
クス等が、分散・湿潤剤としては、アニオン性、ノニオ
ン性の高分子量のものを含む界面活性剤が、さらに蛍光
染料、消泡剤等が必要に応じて添加される。

【００９９】本発明による感熱記録材料は、感熱記録層
に一般的に用いられている紫外線吸収剤を含有し、さら
に耐光性を良くすることができる。例えば、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、酸化
チタン、酸化亜鉛等を併用することができる。

【０１００】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例中に示す％はいずれも重量基準である。ま
た、酸素遮断層を設ける際、一度の塗工で規定の塗工量
に満たない場合は、数回の塗工を行った。

【０１０１】＜第１の発明の感熱記録材料＞［感熱記録層塗液の調製］以下の方法により、分散液
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを調製した。（分散液Ａ）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン２００ｇを、１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、
ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【０１０２】（分散液Ｂ）２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン４００ｇを、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。

【０１０３】（分散液Ｃ）２−ベンジルオキシナフタレ
ン４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４００
ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均
粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【０１０４】（分散液Ｄ）炭酸カルシウム２００ｇを
０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇに
分散し、ホモミキサーで１０分間攪拌した。

【０１０５】これらのＡ〜Ｄの分散液を用い、各々の素
材を下記に示す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層
塗液を調製した。分散液Ａ２０部分散液Ｂ１５部分散液Ｃ１５部分散液Ｄ２５部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水３０部

【０１０６】［中間層塗液の調製］４０％焼成カオリン分散液２５部４０％スチレンブタジエンラテックス５部１０％燐酸エステル化澱粉水溶液１０部水２５部

【０１０７】実施例１坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリビニルアルコール（酸素透
過係数０．９×１０^-1 ²ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥した。

【０１０８】次に、ポリビニルアルコールを塗工してい
ない面に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ
/ｍ²になるように塗工した後乾燥し、さらにポリビニル
アルコール（酸素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ
／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗
工、乾燥し、さらにスーパーカレンダーで処理し、感熱
記録材料を得た。

【０１０９】実施例２実施例１のポリビニルアルコール（酸素透過係数０．９
×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の
５％水溶液のかわりにポリ塩化ビニリデン（酸素透過係
数０．５×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍ
Ｈｇ）の４０％水系エマルションを用いた以外はすべて
実施例１と同様にして、感熱記録材料を得た。

【０１１０】実施例３坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリビニルアルコール（酸素透
過係数０．９×１０^-1 ²ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥した。

【０１１１】次に、ポリビニルアルコールを塗工してい
ない面に、上記の中間層塗液をワイヤーバーを用いて乾
燥塗工量５．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、上記
の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるよう
に塗工した後乾燥し、さらにポリビニルアルコール（酸
素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅ
ｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用いて乾
燥塗工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、さら
にスーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を得た。

【０１１２】実施例４坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリビニルアルコール（酸素透
過係数０．９×１０^-1 ²ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥した。さら
に同じ面に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０
ｇ/ｍ²になるように塗工した後乾燥し、ポリビニルアル
コール（酸素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃ
ｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量２．０ｇ/ｍ^２になるように塗工、
乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を
得た。

【０１１３】実施例５実施例４のポリビニルアルコール（酸素透過係数０．９
×１０^−１２ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）
の５％水溶液をポリ塩化ビニリデン（酸素透過係数０．
５×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）
の４０％水系エマルションに変えた以外はすべて実施例
４と同様にして、感熱記録材料を得た。

【０１１４】実施例６実施例４のポリビニルアルコール（酸素透過係数０．９
×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の
５％水溶液をポリ酢酸ビニル（酸素透過係数０．５×１
０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の４０
％水系エマルションに変えた以外はすべて実施例４と同
様にして、感熱記録材料を得た。

【０１１５】実施例７坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリビニルアルコール（酸素透
過係数０．９×１０^-1 ²ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥した。さら
に同じ面に、上記の中間層塗液を乾燥塗工量５．０ｇ/
ｍ²になるように塗工した後乾燥し、上記の感熱記録層
塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²に
なるように塗工した後乾燥し、ポリビニルアルコール
（酸素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・
ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用い
て乾燥塗工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、
スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を得た。

【０１１６】実施例８坪量４０ｇ/ｍ²の原紙に上記の中間層塗液を乾燥塗工量
５．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、さらに同じ面
に、ポリビニルアルコール（酸素透過係数０．９×１０
^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水
溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量２．０ｇ/ｍ²に
なるように塗工し、乾燥し、上記の感熱記録層塗液をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるよう
に塗工、乾燥し、ポリビニルアルコール（酸素透過係数
０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨ
ｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量
２．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理し、感熱記録材料を得た。

【０１１７】実施例９ポリビニルアルコールの５％水溶液の乾燥塗工量をそれ
ぞれ４ｇ/ｍ²とした以外はすべて実施例４と同様にして
感熱記録層を得た。

【０１１８】実施例１０ポリ塩化ビニリデンの４０％水系エマルションの乾燥塗
工量をそれぞれ４ｇ/ｍ²とした以外はすべて実施例５と
同様にして感熱記録層を得た。

【０１１９】実施例１１ポリ酢酸ビニルの４０％水系エマルションの乾燥塗工量
をそれぞれ４ｇ/ｍ²とした以外はすべて実施例６と同様
にして感熱記録層を得た。

【０１２０】実施例１２坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリ塩化ビニリデン（酸素透過
係数０．５×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃ
ｍＨｇ）の４０％水系エマルションをワイヤーバーを用
いて乾燥塗工量４．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥
した。さらに同じ面に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗
工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗工した後乾燥し、ポリ
ビニルアルコール（酸素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³
・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量４．０ｇ/ｍ²になるよう
に塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記
録材料を得た。

【０１２１】実施例１３ポリビニルアルコールの５％水溶液の乾燥塗工量をそれ
ぞれ８ｇ/ｍ²とした以外はすべて実施例４と同様にして
感熱記録層を得た。

【０１２２】実施例１４坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリビニルアルコール（酸素透
過係数０．９×１０^-1 ²ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇ）の８％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量５．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、エチレン・ビニ
ルアルコール共重合体フィルム（１５ｇ/ｍ²、酸素透過
係数０．７×１０^-14ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃ
ｍＨｇ）を密着させ、乾燥した。

【０１２３】次に、ポリビニルアルコールを塗工してい
ない面に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ
/ｍ²になるように塗工した後乾燥し、ポリビニルアルコ
ール（酸素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ
²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の８％水溶液をワイヤーバーを
用いて乾燥塗工量５．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体フィルム（１５ｇ/
ｍ²、酸素透過係数０．７×１０^-14ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²
・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）を密着させ、乾燥し、感熱記録材
料を得た。

【０１２４】比較例１坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にワイヤーバーを用いて上記の感
熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗
工した後乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記
録材料を得た。

【０１２５】比較例２坪量４０ｇ/ｍ²の原紙に、上記の中間層塗液をワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量５．０ｇ/ｍ²になるように塗工
した後乾燥し、上記の感熱記録層塗液をワイヤーバーを
用いて乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗工した後
乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を
得た。

【０１２６】比較例３坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にワイヤーバーを用いて上記の感
熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗
工した後乾燥し、ポリビニルアルコール（酸素透過係数
０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨ
ｇ）の５％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量
２．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理し、感熱記録材料を得た。

【０１２７】比較例４坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にワイヤーバーを用いてポリビニ
ルアルコール（酸素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃ
ｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗
工した後乾燥し、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量
３．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理し、感熱記録材料を得た。

【０１２８】比較例５坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にワイヤーバーを用いてポリビニ
ルアルコール（酸素透過係数０．９×１０^-12ｃｍ³・ｃ
ｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量２．０ｇ/ｍ²になるように塗
工した後乾燥した。さらにポリビニルアルコールを設け
ていない面に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．
０ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理し、感熱記録材料を得た。

【０１２９】比較例６ポリビニルアルコールの乾燥塗工量がそれぞれ１．０ｇ
/ｍ²である以外はすべて実施例１と同様にして、感熱記
録材料を得た。

【０１３０】比較例７ポリ塩化ビニリデンの乾燥塗工量がそれぞれ１．０ｇ/
ｍ²である以外はすべて実施例２と同様にして、感熱記
録材料を得た。

【０１３１】比較例８ポリビニルアルコール（酸素透過係数０．９×１０^-12
ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液
のかわりにポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体
（酸素透過係数０．３９×１０^-9ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・
ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の４０％水系エマルションを用いた
以外はすべて実施例４と同様にして、感熱記録材料を得
た。

【０１３２】比較例９ポリビニルアルコール（酸素透過係数０．９×１０^-12
ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の５％水溶液
のかわりに天然ゴム（酸素透過係数０．２３×１０^-8ｃ
ｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）の３０％水系ラ
テックスを用いた以外はすべて実施例４と同様にして、
感熱記録材料を得た。

【０１３３】以上の実施例１〜１４および比較例１〜９
で作製した感熱記録材料の印字面について、色彩色差計
（ミノルタカメラ製ＣＲ−２００）を用いて感覚色度Ｌ
^*ａ^*ｂ^*値を求めた。そして感熱記録材料を５ｃｍ四方
に切り、室内の壁に印字面を表にして貼った。６０日後
再び色彩色差計（ミノルタカメラ製ＣＲ−２００）を用
いて印字面の感覚色度Ｌ^*ａ^*ｂ^*値を求め、試験前と試
験後の色差ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値を求めた。この様にして求め
た色差ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値を表１、２に示した。尚ΔＥ^*ａ^*
ｂ^*値は２．５以下であることが必要であり、１．５以
下であることがより望ましい。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【表２】

【０１３６】上記表１において、感熱記録層が、坪量が
それぞれ２〜２０ｇ/ｍ²である２層の酸素遮断層の間に
存在しており、且つ酸素遮断層が酸素透過係数０．５×
１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の
高分子物質から成ることを特徴とする感熱記録材料であ
る実施例１〜１４の感熱記録材料では、ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値
は２．５以下であり、未印字部の耐光性に優れている。

【０１３７】また、坪量がそれぞれ２ｇ/ｍ²である２層
の酸素遮断層を設けて成る実施例１〜８の内、２層の酸
素遮断層の間に感熱記録層のみが存在している実施例
４、５、６、８および２層の酸素遮断層の間に中間層、
感熱記録層のみが存在している実施例７の感熱記録材料
のΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は１．５以下であり、２層の酸素遮断
層の間に支持体、感熱記録層が存在している実施例１、
２および２層の酸素遮断層の間に支持体、中間層、感熱
記録層が存在している実施例３の感熱記録材料よりも未
印字部の耐光性に優れている。

【０１３８】一方、表２において、酸素遮断層をまった
く設けていない比較例１、２の感熱記録材料、酸素遮断
層を一層しか設けていない比較例３〜５の感熱記録材料
はΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は２．５より大きく、未印字部の耐光
性は不十分である。また酸素遮断層を２層設けてはいる
が塗工量がそれぞれ２ｇ/ｍ²に満たない比較例６、７の
感熱記録材料もΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は２．５より大きく、未
印字部の耐光性は不十分である。

【０１３９】また、感熱記録層が２層のそれぞれ２〜２
０ｇ/ｍ²の酸素遮断層の間に介在しているが、該酸素遮
断層が酸素透過係数０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ
²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以上の高分子物質から成る比較例
８、９の感熱記録材料もΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は２．５より大
きく、未印字部の耐光性は不十分である。

【０１４０】＜第２の発明の感熱記録材料＞実施例１５坪量４０ｇ/ｍ²の原紙に以下の配合により調整した塗液
をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１５ｇ/ｍ²になるよ
うに塗工し、乾燥した。２０％ポリスチレン微粒子水性分散液７部１０％ポリビニルアルコール水溶液２６部水７部この様にして作製した積層シートの酸素透過度を測定す
ると、９５０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。

【０１４１】さらに酸素遮断層を設けた面の側に、上記
の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるよう
に塗工した後乾燥し、ポリビニルアルコールの８％水溶
液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²にな
るように塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、
感熱記録材料を得た。この様にして作製した感熱記録材
料の酸素透過度を測定すると、３８０ｃｍ³/ｍ²・２４
ｈｒ・ａｔｍであった。感熱記録材料の酸素透過度は該
積層シートの酸素透過度に０．５を乗じた値以下であ
る。

【０１４２】実施例１６坪量４０ｇ/ｍ²の原紙に以下の配合により調整した塗液
をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１５ｇ/ｍ²になるよ
うに塗工し、乾燥した。２０％ポリスチレン微粒子水性分散液１０部４０％ポリ酢酸ビニル水系エマルション１５部水１５部この様にして作製した積層シートの酸素透過度を測定す
ると、８４０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。

【０１４３】さらに酸素遮断層を設けた面の側に、上記
の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるよう
に塗工した後乾燥し、４０％ポリ酢酸ビニル水系エマル
ションをワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４．０ｇ/ｍ²
になるように塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
し、感熱記録材料を得た。この様にして作製した感熱記
録材料の酸素透過度を測定すると、１２５ｃｍ³/ｍ²・
２４ｈｒ・ａｔｍであった。感熱記録材料の酸素透過度
は該積層シートの酸素透過度に０．５を乗じた値以下で
ある。

【０１４４】実施例１７実施例１５と同様に調整した積層シートの酸素遮断層を
設けていない面の側に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗
工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗工した後乾燥し、ポリ
ビニルアルコールの８％水溶液をワイヤーバーを用いて
乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を得た。この
様にして作製した感熱記録材料の酸素透過度を測定する
と、４２０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。感
熱記録材料の酸素透過度は該積層シートの酸素透過度に
０．５を乗じた値以下である。

【０１４５】実施例１８坪量４０ｇ/ｍ²の原紙に以下の配合により調整した塗液
をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１５ｇ/ｍ²になるよ
うに塗工し、乾燥した。２０％ポリスチレン微粒子水性分散液５部１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部水５部この様にして作製した積層シートの酸素透過度を測定す
ると、４３０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。

【０１４６】さらに酸素遮断層を設けた面の側に、上記
の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるよう
に塗工した後乾燥し、ポリビニルアルコールの８％水溶
液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²にな
るように塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、
感熱記録材料を得た。この様にして作製した感熱記録材
料の酸素透過度を測定すると、１６０ｃｍ³/ｍ²・２４
ｈｒ・ａｔｍであった。感熱記録材料の酸素透過度は該
積層シートの酸素透過度に０．５を乗じた値以下であ
る。

【０１４７】実施例１９実施例１８と同様に調整した積層シートの酸素遮断層を
設けた面の側に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量
４．０ｇ/ｍ²になるように塗工した後乾燥し、ポリビニ
ルアルコールの８％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥
塗工量４．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、スーパ
ーカレンダーで処理し、感熱記録材料を得た。この様に
して作製した感熱記録材料の酸素透過度を測定すると、
４０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。感熱記録
材料の酸素透過度は該積層シートの酸素透過度に０．５
を乗じた値以下である。

【０１４８】実施例２０実施例１８と同様に調整した積層シートの酸素遮断層を
設けていない面の側に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗
工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗工した後乾燥し、ポリ
ビニルアルコールの８％水溶液をワイヤーバーを用いて
乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を得た。この
様にして作製した感熱記録材料の酸素透過度を測定する
と、１９０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。感
熱記録材料の酸素透過度は該積層シートの酸素透過度に
０．５を乗じた値以下である。

【０１４９】実施例２１坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリビニルアルコールの８％水
溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５．０ｇ/ｍ²に
なるように塗工し、乾燥した。この様にして作製した積
層シートの酸素透過度を測定すると、２６ｃｍ³／ｍ²・
２４ｈｒ・ａｔｍであった。

【０１５０】さらに、積層シートのポリビニルアルコー
ルを塗工した面の側に、上記の感熱記録層塗液をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗
工した後乾燥し、ポリビニルアルコールの８％水溶液を
ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量５．０ｇ/ｍ²になるよ
うに塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱
記録材料を得た。この様にして作製した感熱記録材料の
酸素透過度を測定すると、１１ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・
ａｔｍであった。感熱記録材料の酸素透過度は該積層シ
ートの酸素透過度に０．５を乗じた値以下である。

【０１５１】実施例２２坪量４０ｇ/ｍ²の原紙にポリビニルアルコールの８％水
溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量６．０ｇ/ｍ²に
なるように塗工し、乾燥した。この様にして作製した積
層シートの酸素透過度を測定すると、１０ｃｍ³/ｍ²・
２４ｈｒ・ａｔｍであった。

【０１５２】さらに、積層シートのポリビニルアルコー
ルを塗工していない面の側に、上記の感熱記録層塗液を
乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるように塗工した後乾燥
し、ポリビニルアルコールの８％水溶液をワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量４．０ｇ/ｍ²になるように塗工し、
エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルムを密着さ
せ、乾燥し、感熱記録材料を得た。この様にして作製し
た感熱記録材料の酸素透過度を測定すると、０．７ｃｍ
³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。感熱記録材料の酸
素透過度は該積層シートの酸素透過度に０．５を乗じた
値以下である。

【０１５３】実施例２３坪量４０ｇ/ｍ²の原紙に上記の中間層塗液をワイヤーバ
ーを用いて乾燥塗工量５．０ｇ/ｍ²になるように塗工、
乾燥した。

【０１５４】次に中間層を設けた面の側に、以下の配合
により調整した塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量
１５ｇ/ｍ²になるように塗工し、乾燥した。２０％ポリスチレン微粒子水性分散液７部１０％ポリビニルアルコール水溶液２６部水７部この様にして作製した積層シートの酸素透過度を測定す
ると、８９０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。

【０１５５】さらに、中間層、酸素遮断層を設けた面の
側に、上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²
になるように塗工した後乾燥し、ポリビニルアルコール
の８％水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量３．０
ｇ/ｍ²になるように塗工、乾燥し、スーパーカレンダー
で処理し、感熱記録材料を得た。この様にして作製した
感熱記録材料の酸素透過度を測定すると、３６０ｃｍ³/
ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。感熱記録材料の酸素
透過度は該積層シートの酸素透過度に０．５を乗じた値
以下である。

【０１５６】実施例２４実施例２１の感熱記録材料に、下記配合からなる保護層
塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．０ｇ/ｍ²に
なるように塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
し、感熱記録材料を得た。２０％炭酸カルシウム分散液１０部４０％ステアリン酸亜鉛分散液３部２０％アクリル系ラテックス４部水３部この様にして作製した感熱記録材料の酸素透過度を測定
すると、１２ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであった。
感熱記録材料の酸素透過度は該積層シートの酸素透過度
に０．５を乗じた値以下である。

【０１５７】実施例２５実施例２３の感熱記録材料に、下記配合からなる保護層
塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１．０ｇ/ｍ²に
なるように塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
し、感熱記録材料を得た。２０％炭酸カルシウム分散液１０部４０％ステアリン酸亜鉛分散液３部２０％アクリル系ラテックス４部水３部この様にして作製した感熱記録材料の酸素透過度を測定
すると、３４０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであっ
た。感熱記録材料の酸素透過度は該積層シートの酸素透
過度に０．５を乗じた値以下である。

【０１５８】比較例１０坪量４０ｇ/ｍ²の原紙に以下の配合により調整した塗液
をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１５ｇ/ｍ²になるよ
うに塗工し、乾燥した。２０％ポリスチレン微粒子水性分散液８部１０％ポリビニルアルコール水溶液２４部水８部この様にして作製した積層シートの酸素透過度を測定す
ると、２５１０ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍであっ
た。

【０１５９】さらに、酸素遮断層を設けた面の側に、上
記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるよ
うに塗工した後乾燥し、ポリビニルアルコールの８％水
溶液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²に
なるように塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
し、感熱記録材料を得た。この様にして作製した感熱記
録材料の酸素透過度を測定すると、５２０ｃｍ³/ｍ²・
２４ｈｒ・ａｔｍであった。感熱記録材料の酸素透過度
は該積層シートの酸素透過度に０．５を乗じた値以下で
ある。

【０１６０】比較例１１実施例２１と同様に作製した積層シート（酸素透過度２
６ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ）の塗工面側に、上記
の感熱記録層塗液を乾燥塗工量３．０ｇ/ｍ²になるよう
に塗工した後乾燥し、さらに以下の配合の塗液をワイヤ
ーバーを用いて乾燥塗工量５．０ｇ/ｍ²になるように塗
工、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材
料を得た。２０％ポリスチレン微粒子水性分散液８部１０％ポリビニルアルコール水溶液２４部水８部

【０１６１】この様にして作製した感熱記録材料の酸素
透過度を測定すると、２２ｃｍ³/ｍ²・２４ｈｒ・ａｔ
ｍであった。感熱記録材料の酸素透過度は該積層シート
の酸素透過度に０．５を乗じた値以上である。

【０１６２】以上の実施例１５〜２５および比較例１０
〜１１で作製した感熱記録材料の印字面について、色彩
色差計（ミノルタカメラ製ＣＲ−２００）を用いて感覚
色度Ｌ^*ａ^*ｂ^*値を求めた。そして、感熱記録材料を５
ｃｍ四方に切り、室内の壁に印字面を表にして貼った。
６０日後、再び色彩色差計（ミノルタカメラ製ＣＲ−２
００）を用いて印字面の感覚色度Ｌ^*ａ^*ｂ^*値を求め、
試験前と試験後の色差ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値を求めた。この様
にして求めた色差ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値を表３に示した。尚、
ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は２．５以下であることが必要であり、
１．５以下であることがより望ましい。

【０１６３】

【表３】

【０１６４】上記表３において、積層シートの酸素透過
度が１０００ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であ
り、且つ該積層シートに感熱記録層、酸素遮断層を設け
て作製した、感熱記録材料の酸素透過度が該積層シート
の酸素透過度に０．５を乗じた値以下である実施例１５
〜２５の感熱記録材料では、ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は２．５以
下であり、未印字部の耐光性に優れている。

【０１６５】また、積層シートの酸素透過度が５００ｃ
ｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であり、且つ積層シー
トに感熱記録層、酸素遮断層を設けて作製した感熱記録
材料の酸素透過度が積層シートの酸素透過度に０．５を
乗じた値以下である実施例１８〜２２、２４の感熱記録
材料では、ΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は１．５以下であり、未印字
部の耐光性にさらに優れている。

【０１６６】一方、積層シートの酸素透過度が１０００
ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以上である比較例１０の
感熱記録材料のΔＥ^*ａ^*ｂ^*値は２．５より大きく、未
印字部の耐光性は不十分である。

【０１６７】また、積層シートの酸素透過度が１０００
ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であるが積層シート
に感熱記録層、酸素遮断層を設けて作製した、感熱記録
材料の酸素透過度が積層シートの酸素透過度に０．５を
乗じた値以上である比較例１１の感熱記録材料もΔＥ^*
ａ^*ｂ^*値は２．５より大きく、未印字部の耐光性は不十
分である。

【０１６８】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によれば未印
字部の耐光性に優れている感熱記録材料およびその製造
方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】２層の酸素遮断層の間に支持体、感熱記録層が
存在している感熱記録材料の概略断面図

【図２】２層の酸素遮断層の間に支持体、中間層、感熱
記録層が存在している感熱記録材料の概略断面図

【図３】２層の酸素遮断層の間に感熱記録層が存在して
いる感熱記録材料の概略断面図

【図４】２層の酸素遮断層の間に感熱記録層が存在し、
さらに支持体と酸素遮断層の間に中間層を設けられてい
る感熱記録材料の概略断面図

【図５】２層の酸素遮断層の間に中間層、感熱記録層が
存在している感熱記録材料の概略断面図

【図６】２層の酸素遮断層の間に感熱記録層が存在して
おり、最外層の酸素遮断層の上に保護層を設けた感熱記
録材料の概略断面図

【図７】２層の酸素遮断層の間に感熱記録層が存在し、
支持体と酸素遮断層の間に中間層が存在し、更に最外層
の酸素遮断層の上に保護層を設けた感熱記録材料の概略
断面図

【符号の説明】

１支持体２感熱記録層３中間層４酸素遮断層５保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱により発色する感熱記録層を支持体上
に直接または間接的に設けた感熱記録材料において、前
記感熱記録層が、坪量がそれぞれ２〜２０ｇ/ｍ²である
２層の酸素遮断層の間に存在しており、且つ前記酸素遮
断層が酸素透過係数が０．５×１０^-10ｃｍ³・ｃｍ／ｃ
ｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下である高分子物質から成る
ことを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】それぞれの酸素遮断層の間に感熱記録層
のみが存在していることを特徴とする請求項１記載の感
熱記録材料。
【請求項３】それぞれの酸素遮断層の間に中間層およ
び感熱記録層が存在していることを特徴とする請求項１
記載の感熱記録材料。
【請求項４】熱により発色する感熱記録層を支持体上
に直接または間接的に設けた感熱記録材料において、前
記支持体表面に主として高分子物質から成る酸素遮断層
を設け、酸素透過度が１０００ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・
ａｔｍ以下である積層シートとし、次いで該積層シート
の酸素遮断層面あるいは支持体裏面に感熱記録層を設
け、さらに該感熱記録層面に他の酸素遮断層を設け、感
熱記録層を２層の酸素遮断層により挟持させた感熱記録
材料であって、該感熱記録材料の酸素透過度が前記積層
シートの酸素透過度に０．５を乗じた値以下であること
を特徴とする感熱記録材料。
【請求項５】積層シートの酸素透過度が５００ｃｍ³
／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であることを特徴とする
請求項４記載の感熱記録材料。
【請求項６】高分子物質が、ポリビニルアルコールま
たはエチレン・ビニルアルコール共重合体からなること
を特徴とする請求項４または５記載の感熱記録材料。
【請求項７】支持体上に１層目の酸素遮断層、感熱記
録層、２層目の酸素遮断層を順次設けて成る請求項４〜
６記載の感熱記録材料。
【請求項８】支持体上に中間層、１層目の酸素遮断
層、感熱記録層、２層目の酸素遮断層を順次設けて成る
請求項４〜６記載の感熱記録材料。
【請求項９】２層目の酸素遮断層上に保護層を設けて
成ることを特徴とする請求項７または８記載の感熱記録
材料。
【請求項１０】熱により発色する感熱記録層を支持体
上に直接または間接的に設けた感熱記録材料の製造方法
において、前記支持体表面に主として高分子物質から成
る酸素遮断層を設け、酸素透過度が１０００ｃｍ³／ｍ²
・２４ｈｒ・ａｔｍ以下である積層シートとし、次いで
該積層シートの酸素遮断層面あるいは支持体裏面に感熱
記録層を設け、さらに感熱記録層面に他の酸素遮断層を
設け、感熱記録層を２層の酸素遮断層により挟持させる
工程を含み、前記工程が感熱記録材料の酸素透過度が積
層シートの酸素透過度に０．５を乗じた値以下になるよ
うに実施されることを特徴とする感熱記録材料の製造方
法。