FR2748420A1 - Materiau d'enregistrement thermosensible et procede de fabrication de ce materiau - Google Patents

Materiau d'enregistrement thermosensible et procede de fabrication de ce materiau Download PDF

Info

Publication number
FR2748420A1
FR2748420A1 FR9705717A FR9705717A FR2748420A1 FR 2748420 A1 FR2748420 A1 FR 2748420A1 FR 9705717 A FR9705717 A FR 9705717A FR 9705717 A FR9705717 A FR 9705717A FR 2748420 A1 FR2748420 A1 FR 2748420A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
heat
layer
oxygen
sensitive recording
recording material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9705717A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2748420B1 (fr
Inventor
Yasuko Komatsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Publication of FR2748420A1 publication Critical patent/FR2748420A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2748420B1 publication Critical patent/FR2748420B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/36—Backcoats; Back layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

Dans ce matériau d'enregistrement thermosensible, une couche d'enregistrement thermosensible (2), qui forme une couleur sous l'effet de la chaleur, est formée directement ou indirectement sur un substrat (1), la couche d'enregistrement thermosensible étant placée entre deux couches (4a, 4b) faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m**2, la couche faisant barrière à l'oxygène étant formée d'une substance polymère qui a une constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10**-5 cm**3.cm/m**2.24h.Pa (0,5 x 10**-10 cm**3.cm/cm**2.s.cmHg) ou moins. Ce matériau d'enregistrement thermosensible a ainsi une excellente résistance à la lumière dans sa partie non imprimée.

Description

Matériau d'enregistrement thermosensible et procédé de
fabrication de ce matériau.
La présente invention concerne un matériau d'enregistrement thermosensible et, plus particulièrement, un matériau d'enregistrement thermosensible qui présente une excellente résistance à la lumière
dans les parties non imprimées.
En général, un matériau d'enregistrement thermosensible uti-
lise une réaction de révélation de couleur entre un colorant leuco basi-
que, incolore ou de couleur pâle et un révélateur de couleur organique
ou minéral, et donne une image enregistrée en amenant les deux maté-
riaux ci-dessus de révélation de couleur en contact l'un avec l'autre par
chauffage avec une tête thermique, une aiguille thermique ou une lu-
mière laser.
Ce matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus est avantageux car l'appareil lui correspondant est simple, l'entretien de cet appareil est facile et il ne fait aucun bruit. Il est donc largement utilisé comme différents types de papier d'impression, de papiers de télécopie, de papiers d'enregistrement utilisés dans des enregistreuses
et de tickets. Le matériau d'enregistrement thermosensible a d'excel-
lentes caractéristiques car il a une forte densité de couleur révélée et donne diverses teintes de la couleur révélée. Toutefois, quand il est exposé pendant longtemps à la lumière du soleil ou à la lumière d'une
lampe à fluorescence, les parties non imprimées présentent une varia-
tion de couleur et la partie avec l'image enregistrée se décolore. Le matériau d'enregistrement thermosensible a donc besoin de certaines améliorations.
Pour palier le défaut ci-dessus, les documents JP-A-60-
112487, JP-A-62-48585 et JP-A-4-163189 décrivent des procédés dans lesquels un revêtement contenant un absorbant d'ultraviolets est formé
sur la couche d'enregistrement thermosensible. Mais quand un revête-
ment contenant un absorbant organique d'ultraviolets généralement utilisé, est formé selon les procédés ci-dessus, il se produit un effet de
voile dans la partie non imprimée, probablement dû à une fusion mé-
langée dans des conditions de 60 C ou analogue.
En tant que mode de réalisation utilisant un absorbant miné-
ral d'ultraviolets, le document JP-A-62-244693 décrit un mode de réa-
lisation utilisant de l'oxyde de titane sous forme de poudre ultra-fine et le document JP-A-1-180381 décrit un mode de réalisation utilisant de l'oxyde de zinc. Toutefois, ces modes de réalisation ne donnent pas nécessairement un effet suffisant en ce qui concerne la résistance à la lumière de la partie non imprimée, même si la résistance à la lumière
de la partie avec l'image enregistrée peut être suffisante.
En tant que matériau d'enregistrement thermosensible ayant une résistance à la lumière, une résistance aux produits chimiques et
une résistance à la chaleur de la partie avec l'image enregistrée amé-
liorées, les documents JP-A-58-38733, JP-A-58-54085, JP-A-58-
2() 104959, JP-A-59-115887 et JP-A-60-262686 décrivent des matériaux d'enregistrement thermosensibles comprenant un composé isocyanate aromatique et un composé imino aromatique, qui forme une couleur en réagissant avec le composé isocyanate sous l'effet de la chaleur. Les
matériaux d'enregistrement thermosensibles ci-dessus sont pratique-
ment exempts de décoloration même quand ils sont exposés pendant
longtemps à la lumière du soleil ou à la lumière d'une lampe à fluores-
cence. Toutefois, on observe la modification de couleur dans la partie non imprimée et ces matériaux d'enregistrement thermosensibles ont
eux aussi besoin d'être améliorés.
Un objet de la présente invention est de résoudre les problè-
mes ci-dessus et de proposer un matériau d'enregistrement thermosen-
sible ayant une excellente résistance à la lumière dans sa partie non imprimée.
Selon le premier mode de réalisation, il est proposé un maté-
riau d'enregistrement thermosensible dans lequel une couche d'enregis-
trement thermosensible, qui forme une couleur sous l'effet de la cha-
leur, est formée directement ou indirectement sur un substrat, la cou-
che d'enregistrement thermosensible étant placée entre deux couches faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2, les couches faisant barrière à l'oxygène étant formées d'une substance polymère qui a une constante de perméabilité à l'oxygène de 3, 2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins. Dans le matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus
du premier mode de réalisation, la couche d'enregistrement thermosen-
sible peut être seule présente entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène. Dans le matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus du premier mode de réalisation, il peut y avoir entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène la couche d'enregistrement thermosensible
et une couche intermédiaire.
En outre, selon le deuxième mode de réalisation, il est propo-
sé un matériau d'enregistrement thermosensible dans lequel une cou-
che d'enregistrement thermosensible, qui forme une couleur sous l'ef-
fet de la chaleur, est formée directement ou indirectement sur un sub-
strat, matériau d'enregistrement thermosensible que l'on obtient en for-
mant une couche faisant barrière à l'oxygène, formée principalement d'une substance polymère, sur une première face du substrat afin de constituer une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de
10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000 cm3/m2.24h.atm) ou moins, en formant en-
suite la couche d'enregistrement thermosensible sur la surface de la couche faisant barrière à l'oxygène ou sur l'autre face du substrat de la
feuille stratifiée, et en formant en outre une autre couche faisant bar-
rière à l'oxygène sur la surface de la couche d'enregistrement thermo-
sensible afin de prendre en sandwich la couche d'enregistrement ther-
mosensible entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène, le ma-
tériau d'enregistrement thermosensible ayant une perméabilité à l'oxy-
gène équivalente, ou inférieure, à une valeur obtenue en multipliant la
perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée par 0,5.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus du deuxième mode de réalisation, la feuille stratifiée a de préférence une perméabilité à l'oxygène de 0,5 x 10-2 cm3/m2.24h.Pa (500
cm3/m2.24h.atm) ou moins.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus du deuxième mode de réalisation, la substance polymère est de préfé- rence un poly(alcool de vinyle) ou un copolymère éthylène/alcool de vinyle. Dans le matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus
du deuxième mode de réalisation, on peut obtenir le matériau d'enre-
1() gistrement thermosensible en formant consécutivement sur le substrat
la première couche faisant barrière à l'oxygène, la couche d'enregistre-
ment thermosensible et la deuxième couche faisant barrière à l'oxygè-
ne. Dans le matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus
du deuxième mode de réalisation, on peut obtenir le matériau d'enre-
gistrement thermosensible en formant consécutivement sur le substrat
une couche intermédiaire, la première couche faisant barrière à l'oxy-
gène, la couche d'enregistrement thermosensible et la deuxième couche
faisant barrière à l'oxygène.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible ci-dessus
du deuxième mode de réalisation, on peut former une couche de pro-
tection sur la deuxième couche faisant barrière à l'oxygène.
En outre, selon le troisième mode de réalisation, il est propo-
sé un procédé de fabrication d'un matériau d'enregistrement thermo-
sensible dans lequel une couche d'em-egistrement thermosensible, qui forme une couleur sous l'effet de la chaleur, est formée directement ou indirectement sur un substrat, lequel procédé comprend les étapes
consistant à former une couche faisant barrière à l'oxygène principale-
ment composée d'une substance polymère sur une première face du substrat afin de constituer une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000( cm3/m2.24h.atm) ou moins, à
former ensuite la couche d'enregistrement thermosensible sur la surfa-
ce de la couche faisant barrière à l'oxygène ou sur l'autre face du sub-
strat de la feuille stratifiée, et à former en outre une autre couche fai-
sant barrière à l'oxygène sur la surface de la couche d'enregistrement thermosensible afin de prendre en sandwich la couche d'enregistrement thermosensible entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène, les étapes étant conduites pour permettre au matériau d'enregistrement thermosensible d'avoir une perméabilité à l'oxygène équivalente, ou inférieure, à une valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxy-
gène de la feuille stratifiée par 0,5.
La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la
description détaillée suivante, prise en référence aux dessins d'accom-
pagnement dans lesquels: o10 la figure 1 est une vue en coupe schématique d'un matériau d'enregistrement thermosensible comprenant un substrat et une couche d'enregistrement thermosensible qui sont tous deux formés entre deux couches faisant barrière à l'oxygène; la figure 2 est une vue en coupe schématique d'un matériau d'enregistrement thermosensible comprenant un substrat, une couche intermédiaire et une couche d'em-egistrement thermosensible qui soent tous formés entre deux couches faisant barrière à l'oxygène; la figure 3 est une vue en coupe schématique d'un matériau
d'enregistrement thermosensible comprenant une couche d'enregistre-
) ment thermosensible formée entre deux couches faisant barrière à l'oxygène; la figure 4 est une vue en coupe schématique d'un matériau
d'enregistrement thermosensible comprenant une couche d'enregistre-
ment thermosensible formée entre deux couches faisant barrière à l'oxygène et comportant en outre une couche intermédiaire entre un substrat et la couche faisant barrière à l'oxygène; la figure 5 est une vue en coupe schématique d'un matériau d'enregistrement thermosensible comprenant une couche intermédiaire et une couche d'enregistrement thermosensible qui sont toutes deux ) formées entre deux couches faisant barrière à l'oxygène; la figure 6 est une vue en coupe schématique d'un matériau
d'enregistrement thermosensible comprenant une couche d'enregistre-
ment thermosensible formée entre deux couches faisant barrière à l'oxygène et comportant une couche de protection formée sur la couche faisant barrière à l'oxygène située le plus à l'extérieur; et la figure 7 est une vue en coupe schématique d'un matériau
d'enregistrement thermosensible comprenant une couche d'enregistre-
ment thermosensible formée entre deux couches faisant barrière à
l'oxygène, comportant une couche intermédiaire formée entre un sub-
strat et la couche faisant barrière à l'oxygène et comportant en outre
une couche de protection formée sur la couche faisant barrière à l'oxy-
gène située le plus à l'extérieur.
Nous allons maintenant décrire plus en détails le matériau
d'enregistrement thermosensible de la présente invention.
Dans le premier mode de réalisation, le matériau d'enregistre-
ment thermosensible peut avoir n'importe quelle configuration pourvu que la couche d'enregistrement thermosensible soit placée entre deux couches faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2. Dans un cas, le substrat peut être présent entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène et, dans l'autre cas, il peut
ne pas être présent entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène.
Une couche intermédiaire peut être placée entre le substrat et la cou-
che d'enregistrement thermosensible pour améliorer les propriétés de
réponse thermique. Dans ce cas, la couche intermédiaire peut être pré-
2() sente ou absente entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène.
Les différentes caractéristiques novatrices du premier mode de réalisation vont maintenant être décrites en ce qui concerne les constitutions et leurs modes préférés de réalisation vont être décrits en référence aux dessins, en vue d'une meilleure compréhension de leurs
avantages fonctionnels et des objets particuliers obtenus avec le pre-
mier mode de réalisation.
La figure 1 est une vue schématique en coupe d'un matériau d'enregistrement thermosensible du premier mode de réalisation, dans lequel un substrat 1 et une couche d'enregistrement thermosensible 2 sont présents entre deux couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2. On peut par exemple obtenir ce matériau d'enregistrement thermosensible en formant la couche d'enregistrement thermosensible 2 sur le substrat 1 pour former un matériau d'enregistrement thermosensible classique et en formant consécutivement les couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène sur
la surface de la couche d'enregistrement thermosensible et sur la surfa-
ce du substrat, ou bien sur la surface du substrat puis sur la surface de la couche d'enregistrement thermosensible, ou bien en formant l'une des couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène sur l'une des deux surfaces du matériau d'enregistrement thermosensible et l'autre en mê-
me temps sur l'autre surface.
On peut aussi obtenir le matériau d'enregistrement thermo-
sensible en formant la couche 4b faisant barrière à l'oxygène sur une première face du substrat I avant de former la couche d'enregistrement thermosensible 2 et en formant ensuite consécutivement la couche d'enregistrement thermosensible 2 et la couche 4a faisant barrière à l'oxygène sur l'autre surface qui ne comporte pas de couche faisant
barrière à l'oxygène.
La figure 2 est une vue schématique en coupe d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon le premier mode de réalisation,
dans lequel le substrat 1, une couche intermédiaire 3 et la couche d'en-
registrement thermosensible 2 sont présents entre les deux couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune une poids de base de 2 à 20 g/m2. On peut par exemple obtenir ce matériau d'enregistrement ) thermosensible en formant consécutivement la couche intermédiaire 3 et la couche d'enregistrement thermosensible 2 sur le substrat I pour obtenir un matériau d'enregistrement thermosensible classique et en
formant consécutivement les couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxy-
gène sur la surface de la couche d'enregistrement thermosensible puis
sur la surface du substrat, ou sur la surface du substrat puis sur la sur-
face de la couche d'enregistrement thermosensible, ou bien en formant l'une des couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène sur l'une des deux surfaces du matériau d'enregistrement thermosensible général et
l'autre en même temps sur l'autre surface.
) On peut aussi obtenir le matériau d'enregistrement thermo-
sensible en formant la couche 4b faisant barrière à l'oxygène sur une première face du substrat I avant de former la couche intermédiaire 3 et la couche d'enregistrement thermosensible 2 et en formant ensuite consécutivement la couche intermédiaire 3, la couche d'enregistrement
thermosensible 2 et la couche 4a faisant barrière à l'oxygène sur l'au-
x
tre surface qui ne comporte pas de couche faisant barrière à l'oxygène.
La figure 3 est une vue schématique en coupe d'un matériau d'enregistrement thermosensible selon le premier mode de réalisation, dans lequel la couche d'enregistrement thermosensible 2 est présente entre les deux couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène qui ont
chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2. On peut, par exemple, obte-
nir ce matériau d'enregistrement thermosensible en formant consécuti-
vement la couche 4b faisant barrière à l'oxygène et ayant un poids de
base de 2 à 20 g/m2, la couche d'enregistrement thermosensible 2 ain-
si que la couche 4a faisant barrière à l'oxygène et ayant un poids de
base de 2 à 20 g/m2 sur une face du substrat 1.
La figure 4 est une vue schématique en coupe d'un matériau
d'enregistrement thermosensible selon le premier mode de réalisation.
dans lequel la couche d'enregistrement thermosensible 2 est présente entre les deux couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2, et dans laquelle en outre la couche intermédiaire 3 est formée entre le substrat 1 et la couche 4h faisant barrière à l'oxygène. On peut, par exemple, obtenir ce matériau d'enregistrement thermosensible en formant consécutivement la couche ) intermédiaire 3, la couche 4b faisant barrière à l'oxygène et ayant un
poids de base de 2 à 20 g/m2, la couche d'enregistrement thermosen-
sible 2 ainsi que la couche 4a faisant barrière à l'oxygène et ayant un
poids de base de 2 à 20 g/m2 sur une face du substrat 1.
La figure 5 est une vue schématique en coupe d'un matériau
d'enregistrement thermosensible selon le premier mode de réalisation.
dans lequel la couche intermédiaire 3 et la couche d'enregistrement thermosensible 2 sont présentes entre les deux couches 4a et 4b faisant
barrière à l'oxygène qui ont un poids de base de 2 à 20 g/m2. On peut.
par exemple, obtenir ce matériau d'enregistrement thermosensible en formant consécutivement la couche 4b faisant barrière à l'oxygène et ayant un poids de base de 2 à 20 g/m2, la couche intermédiaire 3, la
couche d'enregistrement thermosensible 2 ainsi que la couche 4a fai-
sant barrière à l'oxygène et ayant un poids de base de 2 à 20 g/m2 sur une face du substrat 1. Le matériau d'enregistrement thermosensible, dans lequel la couche d'enregistrement thermosensible 2, qui forme
une couleur sous l'effet de la chaleur, est formée sur le substrat, pré-
sente une excellente résistance à la lumière dans la partie non impri-
mée, en particulier quand la couche d'enregistrement thermosensible 2
seule, ou la couche intermédiaire 3 et la couche d'enregistrement ther-
mosensible 2, sont présentes entre les deux couches 4a et 4b faisant
barrière à l'oxygène.
Le matériau d'enregistrement thermosensible du premier mo-
de de réalisation dans lequel la couche d'enregistrement thermosen-
sible 2 est seule présente entre les deux couches 4a et 4b faisant bar-
rière à l'oxygène, est tel que représenté sur la figure 3 ou la figure 4.
Le matériau d'enregistrement thermosensible du premier mo-
de de réalisation dans lequel la couche intermédiaire 3 et la couche d'enregistrement thermosensible 2 sont présentes entre les deux couches 4a et 4b faisant barrière à l'oxygène, est tel que représenté sur
la figure 5.
Les couches faisant barrière à l'oxygène dans le matériau
d'enregistrement thermosensible conforme au premier mode de réalisa-
tion seront détaillées dans la suite du présent document.
Chacune des couches faisant barrière à l'oxygène a une cons-
tante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa
(0,5 x 10-10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins, et est formée d'une sub-
stance polymère.
Quand les valeurs de la constante de perméabilité à l'oxygène sont décrites dans la littérature, ces valeurs peuvent être utilisées pour choisir la substance polymère utilisée pour former les couches faisant barrière à l'oxygène. Les constantes de perméabilité à l'oxygène de certains films peuvent être influencées par la température ambiante et l'humidité tandis que la substance polymère peut être choisie parmi celles ayant une constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins, pour au moins un point dans l'intervalle de température de 20 à 30 C et de 40 à % d'humidité relative (HR), ce qui correspond à des conditions
d'environnement intérieur moyen.
Des exemples de substance polymère ayant une constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-1( cm3. cm/cm2.s.cmHg) ou moins, qui peut être utilisée pour les couches faisant barrière à l'oxygène, comprennent le poly(alcool de vinyle), le poly(chlorure de vinylidène), le polyacrylonitrile, le Nylon 6, l'acétate de cellulose, le poly(chlorure de vinyle), le poly(acétate de vinyle), un copolymère éthylène/alcool de vinyle, du polyéthylène haute densité,
un copolymère acrylonitrile/acrylate de méthyle/butadiène, un copoly-
mère acrylonitrile/styrène, du polyméthacrylonitrile, un copolymère
méthacrylonitrile/styrène, un copolymère méthacrylonitrile/styrène/bu-
tadiène, du polytrifluorochlororéthylène et de la Cellophane .
Le matériau d'enregistrement thermosensible du premier mo-
de de réalisation présente une résistance à la lumière suffisante dans la partie non imprimée uniquement lorsque la couche d'enregistrement thermosensible est présente entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2. Quand une couche faisant barrière à l'oxygène et ayant un poids de base de 2 à g/m2 n'est formée que sur une surface de la couche d'enregistrement
thermosensible, on ne peut pas obtenir une résistance à la lumière suf-
fisante dans la partie non imprimée. Quand par exemple la couche fai-
sant barrière à l'oxygène n'est formée qu'entre le substrat et la couche d'enregistrement thermosensible, ou quand la couche faisant barrière à
l'oxygène n'est formée que sur la couche d'enregistrement thermosen-
sible, on ne peut pas obtenir une résistance à la lumière suffisante
dans la partie non imprimée.
En tant que substance polymère ayant une constante de per-
méabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-1) cm3. cm/cm2.s.cmHg) ou moins pour former la couche faisant barrière à
l'oxygène du matériau d'enregistrement thermosensible, on peut utili-
ser par exemple un poly(alcool de vinyle). L'utilisation de poly(alcool
de vinyle) est déjà connue pour la formation d'une couche de protec-
tion d'un matériau d'enregistrement thermosensible. La publication de modèle d'utilité japonais mise à la disposition du public n 56-125354 et les documents JP-A-57-69091, JP-A-58-188689 et JP-A-58-208091
décrivent des procédés dans lesquels une couche de poly(alcool de vi-
nyle) est formée sur une couche d'enregistrement thermosensible pour
obtenir un matériau d'enregistrement thermosensible ayant une résis-
tance améliorée aux produits chimiques. Toutefois, ces techniques cherchent à empêcher l'infiltration de cosmétiques, huiles, etc, dans la couche d'enregistrement thermosensible depuis une surface imprimée du matériau d'enregistrement thermosensible, en formant la couche de poly(alcool de vinyle) en tant que couche de protection. Les inventions des publications citées ci-dessus sont donc nettement différentes de la présente invention qui cherche à isoler la couche d'enregistrement thermosensible de l'atmosphère ambiante en formant des deux couches faisant barrière à l'oxygène pour la couche d'enregistrement thermosensible, une du côté de la surface imprimée et
l'autre du côté de la surface du substrat.
Les couches faisant barrière à l'oxygène doivent avoir un poids de base d'au moins 2 g/m2. Quand le poids de base est inférieur à
2 g/m2, on ne peut pas obtenir une résistance à la lumière suffisante.
Les couches faisant barrière à l'oxygène doivent avoir un poids de base d'au plus 20 g/m2. Quand le poids de base est supérieur à g/m2, cela peut nuire aux caractéristiques de réponse thermique du
matériau d'enregistrement thermosensible.
Chaque couche faisant barrière à l'oxygène est formée d'une substance polymère ayant une constante de perméabilité à l'oxygène de 3, 2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins. Lorsque la substance polymère peut être préparée sous la forme d'une émulsion aqueuse, d'une solution dans un solvant organique ou d'une solution aqueuse, on peut la former par un procédé d'application
ou analogue.
En outre, chaque couche faisant barrière à l'oxygène peut aussi être formée par application d'un mélange de monomères ou d'un
oligomère qui peut produire une substance polymère, et par polyméri-
sation sous une lumière ultraviolette ou un faisceau électronique.
Lorsque la substance polymère est disponible sous forme de film, on peut utiliser la substance polymère sous la forme de film. Le film peut, par exemple, être fixé avec un adhésif approprié pour être
utilisé comme couche faisant barrière à l'oxygène.
Chaque couche faisant barrière à l'oxygène du matériau d'en-
registrement thermosensible peut être formée d'une multitude de couches. Par exemple, deux types de substances polymères, ayant chacune une constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0, 5 x 10-10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins, peuvent être stratifiées pour former une couche faisant barrière à l'oxygène et ayant une capacité d'isolation contre l'oxygène plus forte. Dans le premier mode de réalisation, chaque couche faisant barrière à l'oxygène peut contenir un agent de réticulation en une quantité allant jusqu'à 10% en poids, par rapport au poids de la couche faisant barrière à l'oxygène. L'agent de réticulation comprend l'acide borique, le carbonate d'ammonium- zirconium, le glyoxal, un agent de
réticulation époxydé, un précondensat mélamine/formaline et un pré-
condensat urée/formaline. L'incorporation de cet agent de réticulation
améliore la résistance à l'eau du matériau d'enregistrement thermosen-
sible. Chaque couche faisant barrière à l'oxygène peut contenir un absorbant d'ultraviolets généralement utilisé, en une quantité allant jusqu'à 10% en poids par rapport au poids de la couche faisant barrière
à l'oxygène, pour améliorer encore la résistance à la lumière. L'absor-
bant d'ultraviolets peut, par exemple, être choisi parmi un absorbant
d'ultraviolets au benzotriazole, un absorbant d'ultraviolets à la benzo-
phénone, un absorbant d'ultraviolets au salicylate de phényle, l'oxyde
de titane et l'oxyde de zinc.
En outre, chaque couche faisant barrière à l'oxygène peut
contenir un lubrifiant ou un pigment, organique ou minéral générale-
ment utilisé, en une quantité allant jusqu'à 10% en poids par rapport au poids de la couche faisant barrière à l'oxygène, pour améliorer les propriétés de résistance à l'altération du matériau d'enregistrement thermosensible. Le lubrifiant ou le pigment, organique ou minéral, peut par exemple être choisi parmi des pigments minéraux comme le kaolin calciné, le kaolin, le talc, le carbonate de calcium, l'oxyde de zinc, la terre d'infusoires, l'hydroxyde d'aluminium, l'hydroxyde de magnésium et la silice, ainsi que des pigments organiques et des pig-
ments organiques microsphèriques comme une résine styrène-acryli-
que, une résine polystyrène, une résine acrylique, une résine polyéthy-
lène, un résine polypropylène et une résine urée/formaldéhyde.
Chaque couche faisant barrière à l'oxygène peut en outre contenir un tensio-actif et un agent antimousse généralement utilisés, en une quantité allant jusqu'à 10% en poids par rapport au poids de la couche faisant barrière à l'oxygène, pour améliorer l'usinabilité ou l'aptitude à être utilisé.
Lorsque chaque couche faisant barrière à l'oxygène du maté-
riau d'enregistrement thermosensible contient l'agent de réticulation, l'absorbant d'ultraviolets, le pigment, le lubrifiant, le tensio-actif et l'agent antimousse, la proportion de substance polymère ayant une constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0, 5 x 10'10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins doit être d'au moins 80% en
poids, par rapport au poids de la couche faisant barrière à l'oxygène.
Nous allons maintenant expliquer en détails le matériau
d'enregistrement thermosensible du deuxième mode de réalisation.
Le matériau d'enregistrement thermosensible du deuxième
mode de réalisation comprend une couche d'enregistrement thermosen-
sible qui forme une couleur sous l'effet de la chaleur et qui est formée
directement ou indirectement sur un substrat, matériau d'enregistre-
ment thermosensible que l'on obtient en formant une couche faisant
barrière à l'oxygène, composée principalement d'une substance poly-
mère, sur une première face du substrat afin de constituer une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 10-2 cm3/m2.24h.Pa
(1000 cm3/m2.24h.atm) ou moins, en formant ensuite la couche d'enre-
gistrement thermosensible sur la surface de la couche faisant barrière à l'oxygène ou sur l'autre face du substrat de la feuille stratifiée, et en formant en outre une autre couche faisant barrière à l'oxygène sur la surface de la couche d'enregistrement thermosensible afin de prendre en sandwich la couche d'enregistrement thermosensible entre les deux
couches faisant barrière à l'oxygène, le matériau d'enregistrement ther-
mosensible ayant une perméabilité à l'oxygène équivalente, ou infé-
rieure, à une valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène
*de la feuille stratifiée par 0,5.
Comme le matériau d'enregistrement thermosensible du pre-
mier mode de réalisation, le matériau d'enregistrement thermosensible du deuxième mode de réalisation de l'invention peut avoir n'importe
quelle configuration pourvu que la couche d'enregistrement thermosen-
sible soit placée entre deux couches faisant barrière à l'oxygène. Dans
un cas, le substrat peut être présent entre les deux couches faisant bar-
rière à l'oxygène et, dans l'autre cas, le substrat peut être omis entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène. Une couche intermédiai-
re peut être placée entre le substrat et la couche d'enregistrement ther-
mosensible afin d'améliorer les propriétés de réponse thermique. Dans ce cas, la couche intermédiaire peut ou non être présente entre les
deux couches faisant barrière à l'oxygène.
Le matériau d'enregistrement thermosensible du deuxième
mode de réalisation contient les matériaux d'enregistrement thermo-
sensible qui ont déjà été discutés en référence aux figures 1 à 5, et
c'est le matériau d'enregistrement thermosensible représenté sur les fi-
gures 3 ou 4 qui est préféré.
On préfère en outre un matériau d'enregistrement thermosen-
sible obtenu en formant une couche de protection sur la couche faisant
barrière à l'oxygène la plus externe du matériau d'enregistrement ther-
mosensible dont une coupe transversale est schématiquement représen-
tée sur les figures 3 ou 4. Les figures 6 et 7 montrent une vue schéma-
tique en coupe du matériau d'enregistrement thermosensible obtenu en dotant le matériau d'enregistrement thermosensible représenté sur les
figures 3 ou 4 d'une couche de protection.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible du deuxiè-
me mode de réalisation, la perméabilité à l'oxygène de la feuille strati-
fiée est définie comme étant dans un intervalle spécifique. En général,
le matériau d'enregistrement thermosensible utilise, en tant que sub-
strat, un matériau ayant une perméabilité à l'oxygène d'au moins 3 x 10- 2 cm3/m2.24h.Pa (3000 cm3/m2.24h.atm) tel que le papier, une
étoffe non tissée ou une fibre synthétique, et la couche d'enregistre-
ment thermosensible est formée sur le substrat. Pour obtenir le maté-
riau d'enregistrement thermosensible du deuxième mode de réalisation, on prépare d'abord la feuille stratifiée comportant la première couche faisant barrière à l'oxygène de telle manière que la feuille stratifiée ait une perméabilité à l'oxygène de 10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000
cm3/m2.24h.atm) ou moins.
Ensuite, on forme la couche d'enregistrement thermosensible.
La couche d'enregistrement thermosensible peut être formée sur n'im-
porte laquelle des deux faces de la feuille stratifiée. On peut obtenir la couche d'enregistrement thermosensible en appliquant un précurseur solide de colorant et de fines particules d'un révélateur de couleurs, organique ou minéral, en même temps qu'un liant, la capacité de la couche d'enregistrement thermosensible à diminuer la perméabilité à l'oxygène étant très faible, sans doute en raison du fait que la couche
d'enregistrement thermosensible contient de nombreux petits trous.
Pour obtenir le matériau d'enregistrement thermosensible du
deuxième mode de réalisation, il faut en outre former la deuxième cou-
che faisant barrière à l'oxygène de telle manière que la perméabilité à
l'oxygène du matériau d'enregistrement thermosensible soit équivalen-
te, ou inférieure, à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée par 0,5. Quand on forme la deuxième couche faisant barrière à l'oxygène, il faut former la deuxième couche
faisant barrière à l'oxygène de telle manière que la couche d'enregis-
trement thermosensible soit située entre les première et deuxième cou-
ches faisant barrière à l'oxygène.
Le matériau des couches faisant barrière à l'oxygène du maté-
riau d'enregistrement thermosensible du deuxième mode de réalisation
peut être choisi parmi n'importe quels matériaux, pourvu qu'il satisfas-
se à la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée et du matériau
d'enregistrement thermosensible. On peut former chaque couche fai-
sant barrière à l'oxygène en appliquant le matériau une fois ou plu-
sieurs fois. De plus, chaque couche faisant barrière à l'oxygène peut
être un ensemble de plusieurs couches.
En tant que couche intermédiaire dans le matériau d'enregis-
trement thermosensible du deuxième mode de réalisation, on peut ap-
pliquer la couche intermédiaire utilisée dans le premier mode de réali-
sation. Le matériau de la couche intermédiaire sera spécifiquement dé-
crit ultérieurement.
Le matériau de formation des couches faisant barrière à l'oxygène du matériau d'enregistrement thermosensible du deuxième mode de réalisation peut être n'importe quel matériau pourvu que ce soit une substance polymère de formation de film, et il peut être choisi parmi des émulsions polymères hydrophobes connues et des polymères
solubles dans l'eau connus.
Des exemples du matériau ci-dessus comprennent un copoly-
mère de caoutchouc styrène/butadiène, un copolymère acrylonitrile/
butadiène/styrène, une résine d'acétate de vinyle, un copolymère acé-
tate de vinyle/acrylate, un copolymère styrène/acrylate, une résine d'ester de l'acide acrylique, une résine polyuréthane, du poly(alcool de vinyle), de l'amidon ou ses dérivé, des dérivés de cellulose tels que
l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulo-
se, l'acétate de cellulose et l'éthylcellulose, le polyacrylate de sodium, la poly(pyrrolidone de vinyle), un copolymère acrylamide/acrylate, un copolymère acrylamide/acrylate/acide méthacrylique, un sel alcalin de
copolymère styrène/anhydride maléique, du polyacrylamide, de l'algi-
nate de sodium, de la gélatine, de la caséine, du poly(chlorure de viny-
lidène), du polyacrylonitrile, du Nylon 6, du poly(chlorure de vinyle),
un copolymère éthylène/alcool de vinyle, du polyéthylène haute densi-
té, un copolymère acrylonitrile/acrylate de méthyle/butadiène, un
copolymère acrylonitrile/styrène, du polyméthacrylonitrile, un copoly-
mère méthacrylonitrile/styrène, un copolymère méthacrylonitrile/styrè-
ne/butadiène, du polytrifluorochloroéthylène et de la Cellophane .
Comme dans le premier mode de réalisation, les couches fai-
sant barrière à l'oxygène du matériau d'enregistrement thermosensible du deuxième mode de réalisation peuvent être formées par un procédé
dans lequel on applique une solution aqueuse de la substance polymè-
re, une émulsion aqueuse de la substance polymère, une solution de la substance polymère dans un solvant organique ou une solution aqueuse de la substance polymère dans un solvant organique, par un procédé dans lequel on applique un mélange de monomères ou un oligomère qui produit la substance polymère ci-dessus et on effectue ensuite une polymérisation à l'aide d'une lumière ultraviolette ou d'un faisceau
électronique, ou par un procédé dans lequel on fixe un film de la sub-
stance polymère ci-dessus.
En outre, comme dans le premier mode de réalisation, les
couches faisant barrière à l'oxygène peuvent contenir un pigment orga-
nique, un pigment minéral, un agent de réticulation, un absorbant d'ul-
traviolets, un lubrifiant, un tensio-actif et un agent antimousse. Lors-
que ces agents sont présents, leur quantité dans chaque couche faisant barrière à l'oxygène n'est pas spécifiquement limitée mais il faut les incorporer selon un intervalle de composition spécifique pour lequel la
perméabilité à l'oxygène est conservée.
Le procédé de fabrication du matériau d'enregistrement ther-
mosensible du troisième mode de réalisation concerne un procédé de fabrication d'un matériau d'enregistrement thermosensible dans lequel une couche d'enregistrement thermosensible, qui forme une couleur sous l'effet de la chaleur, est formée directement ou indirectement sur un substrat, lequel procédé comprend les étapes consistant à former une couche faisant barrière à l'oxygène principalement composée d'une
substance polymère sur une première face du substrat afin de consti-
tuer une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000 cm3/m2.24h.atm) ou moins, à former ensuite la couche d'enregistrement thermosensible sur la surface de la couche faisant barrière à l'oxygène ou sur l'autre face du substrat de la feuille stratifiée, et à former en outre une autre couche faisant barrière à l'oxygène sur la surface de la couche d'enregistrement thermosensible afin de prendre en sandwich la couche d'enregistrement thermosensible entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène, les étapes étant conduites pour permettre au matériau d'enregistrement thermosensible d'avoir une perméabilité à l'oxygène équivalente, ou inférieure, à une valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille
stratifiée par 0,5.
Dans le procédé ci-dessus de fabrication du matériau d'enre-
gistrement thermosensible, la feuille stratifiée obtenue par formation
de la couche faisant barrière à l'oxygène a de préférence une perméa-
bilité à l'oxygène de 0,5 x 10-2 cm3/m2.24h.Pa (500 cm3/m2.24h.atm)
ou moins.
Nous allons maintenant exposer les points qui sont communs
aux premier et deuxième modes de réalisation.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention, nous allons d'abord expliquer la caractéristique
"constante de perméabilité à l'oxygène" et la caractéristique "perméa-
bilité à l'oxygène".
On peut mesurer la constante de perméabilité à l'oxygène et
la perméabilité à l'oxygène selon la norme JIS K7126 (1987).
La perméabilité à l'oxygène est rapportée à une différence de
pression partielle unitaire et représente un volume d'oxygène qui tra-
verse un échantillon de superficie unitaire pendant une unité de temps.
Lorsqu'un échantillon partage un espace en deux régions et que la concentration d'oxygène est différente entre les deux régions, du gaz diffuse à travers une membrane du côté de forte concentration au côté de faible concentration. Quand il existe une différence constante de pression d'oxygène entre deux espaces séparés par une membrane de superficie constante, on peut calculer la perméabilité à
l'oxygène en mesurant la quantité d'oxygène ayant traversé la membra-
ne pendant un intervalle de temps constant. On peut effectuer une mesure de la perméabilité à l'oxygène pour toute une variété de films, matériaux composites, matériaux stratifiés et papiers traités, et on peut
mesurer la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée et du maté-
riau d'enregistrement thermosensible de la présente invention par un
procédé conforme à la norme JIS K7126 (1987).
Par ailleurs, on obtient en théorie la constante de perméabili-
té à l'oxygène en multipliant une perméabilité à l'oxygène par l'épaisseur de l'échantillon et en convertissant le produit en une valeur
de perméation par unité d'épaisseur.
La constante de perméabilité à l'oxygène est utile pour comparer des substances polymères formant des membranes et c'est
une valeur qui n'a rien à voir avec l'épaisseur du film et qui est carac-
téristique de la substance polymère. Il apparaît que plus la valeur de la
constante de perméabilité à l'oxygène est grande et plus la perméabi-
lité au gaz est élevée.
Lorsqu'une substance polymère est fournie sous la forme d'un film, on peut effectuer la mesure sur la substance polymère elle-même afin de déterminer la constante de perméabilité à l'oxygène. Quand la substance polymère n'est pas fournie sous la forme d'un film, on peut en faire un film par un procédé de mise en solution, un procédé de calendrage, un procédé de filage en T ou un procédé de gonflage et on
peut effectuer la mesure sur ce film.
La perméabilité à l'oxygène et la constante de perméabilité à l'oxygène peuvent être obtenues par tout procédé de mesure, pourvu que le procédé soit conforme à la norme JIS K7126 (1987).
Comme exemple particulier de procédé de mesure, on peut ci-
ter un procédé par pression dans lequel de l'oxygène ayant une pres-
sion constante est chargé sur une face d'un film échantillon et l'aug-
mentation de la pression sur l'autre face est détectée au cours du temps
pour effectuer la mesure. L'augmentation de la pression peut être me-
surée avec divers indicateurs de vide et indicateurs de pression comme un manomètre à mercure, une jauge de Macleod, une jauge de pression
différentielle comme jauge extensométrique et une jauge de Pirani.
Un procédé par pression égale est un autre exemple particu-
lier. Dans le procédé par pression égale, la pression sur une face du film échantillon et la pression sur l'autre face du film échantillon sont établies pour être égales, seules les pressions partielles d'oxygène sont
différentes, et on mesure les variations de la concentration d'oxygène.
Nous allons maintenant expliquer la résistance à la lumière
du matériau d'enregistrement thermosensible.
Les matériaux d'enregistrement thermosensible des premier et deuxième modes de réalisation ont une excellente résistance à la lumière dans les parties non imprimées par rapport aux matériaux d'enregistrement thermosensible classiques, et ils ont, en particulier,
une excellente résistance à la lumière provenant d'une lampe à fluores-
cence ou pénétrant dans une pièce par une fenêtre. Plus particulière-
ment, ils ont une résistance à la lumière suffisante dans un environne-
ment o ils sont exposés à une lumière visible de 300 à 1500 lux.
Lorsqu'un matériau d'enregistrement thermosensible classique est conservé à l'intérieur, o il est exposé à la lumière en étant, par exemple, fixé au mur ou collé sur un store, sa partie non imprimée subit une décoloration progressive avec le temps et cette décoloration
se poursuit de telle sorte que la partie non imprimée devient claire-
ment jaunâtre en quelques mois.
Par contre, lorsque le matériau d'enregistrement thermosen-
sible de la présente invention reste exposé à la lumière d'intérieur, la décoloration de sa partie non imprimée est remarquablement faible par
rapport à celle de n'importe quel matériau d'enregistrement thermosen-
sible classique et, même après deux mois environ, il n'apparaît pas comme étant jaunâtre.
Une raison possible pour laquelle le matériau d'enregistre-
ment thermosensible de la présente invention a une excellente résis-
tance à la lumière dans sa partie non imprimée, va maintenant être
donnée. Au début de ses recherches sur la présente invention, l'inven-
teur a testé la résistance à la lumière de matériaux d'enregistrement thermosensible classiques. Pour cela, les matériaux d'enregistrement thermosensible classiques ont été placés dans des récipients pouvant
être scellés et l'atmosphère du premier récipient a été purgée à l'oxy-
gène tandis que celle dans le deuxième récipient était purgée à l'azote et celle dans le troisième récipient conservée sans purge. Les résultats de l'essai ont montré que le matériau placé dans le récipient contenant de l'azote avait subi moins de décoloration sur sa partie non imprimée que le matériau placé dans le récipient contenant l'atmosphère non
purgée et que le matériau placé dans le récipient contenant de l'oxygè-
ne avait subi beaucoup plus de décoloration sur sa partie non imprimée que le matériau placé dans le récipient contenant l'atmosphère non purgée. On pense que ces résultats sont dûs au fait que la vitesse de la photo-oxydation d'un colorant leuco basique, incolore ou de couleur
pâle, qui provoque la décoloration de la partie non imprimée, est in-
fluencée par la quantité d'oxygène contenue dans le récipient.
Par contre, quand la couche d'enregistrement thermosensible
est isolée de l'atmosphère par deux couches faisant barrière à l'oxygè-
ne, on pense que la quantité d'oxygène à laquelle le colorant leuco ba-
sique, incolore ou de couleur pâle, reste exposé pendant un certain in-
tervalle de temps est faible, ce qui donne une excellente résistance à la
lumière de la partie non imprimée.
Lorsque la production du matériau d'enregistrement thermo-
sensible de la présente invention est terminée, on considère qu'une certaine quantité d'oxygène est présente entre les deux couches faisant
barrière à l'oxygène. Mais on pense que les deux couches faisant bar-
rière à l'oxygène empêchent que de l'oxygène supplémentaire arrive dans la couche d'enregistrement thermosensible et, par conséquent, la vitesse de la photo-oxydation du colorant leuco basique, incolore ou de couleur pâle, diminue. Lors d'une observation sur un laps de temps prolongé, le matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention a une résistance à la lumière particulièrement bonne dans sa
partie non imprimée par rapport aux matériaux d'enregistrement ther-
mosensible classiques qui n'ont pas de couche faisant barrière à l'oxy-
gène et dans lesquels la couche d'enregistrement thermosensible est
toujours en contact avec de l'oxygène nouveau se trouvant dans l'at-
mosphère. On peut améliorer les propriétés de résistance à l'altération du matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention
en formant la couche faisant barrière à l'oxygène sur la couche d'enre-
gistrement thermosensible et en formant ensuite, sur celle-ci, une cou-
che de protection qui contient un pigment minéral, un pigment organi-
que, un lubrifiant, etc. Dans ce cas, la quantité de la couche de protec-
tion vaut de préférence de 0,5 à 3 g/m2.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention, on peut former une couche intermédiaire entre le substrat et la couche d'enregistrement thermosensible, entre le substrat
et la couche faisant barrière à l'oxygène ou entre la couche faisant bar-
rière à l'oxygène qui est en contact avec le substrat et la couche d'en-
registrement thermosensible afin d'améliorer les propriétés de réponse thermique. Lorsque le matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention comporte la couche intermédiaire, la quantité de couche intermédiaire vaut de préférence de 1 à 30 g/m2, mieux encore
de 3 à 20 g/m2.
Comme pigment pour la couche intermédiaire, on utilise généralement du kaolin calciné, bien que le pigment de la couche
intermédiaire puisse aussi être choisi parmi le kaolin, le talc, le carbo-
nate de calcium, l'oxyde de zinc, la terre d'infusoires, l'hydroxyde
d'aluminium, l'hydroxyde de magnésium et la silice.
En outre, le pigment ci-dessus peut aussi être choisi parmi
les pigments organiques microsphériques tels qu'une résine styrène-
acrylique, une résine polystyrène, une résine acrylique, une résine
polyéthylbne, un résine polypropylène et une résine urée/formaldé-
hyde. Le liant de la couche intermédiaire peut être choisi parmi les polymères solubles dans l'eau et les émulsions polymères hydrophobes connues.
Des exemples d'émulsions polymères hydrophobes compren-
nent un latex styrène/butadiène, un latex acrylonitrile/butadiène, une résine d'acétate de vinyle, un copolymère acétate de vinyle/acrylate,
un copolymère styrène/acrylate, une résine d'acrylate et une résine po-
lyuréthane. Des exemples de matériaux polymères solubles dans l'eau comprennent le poly(alcool de vinyle), l'amidon ou ses dérivés, les
dérivés de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, la carboxymé-
thylcellulose, la méthylcellulose et l'éthylcellulose, le polyacrylate de
sodium, la poly(pyrrolidone de vinyle), un copolymère acrylami-
de/acrylate, un copolymère acrylamide/acrylate/acide méthacrylique,
un sel alcalin de copolymère styrène/ anhydride maléique, le polyacry-
lamide, l'alginate de sodium, la gélatine et de la cas6éine.
Comme substrat pour le matériau d'enregistrement thermosen-
sible, on utilise généralement du papier. Outre le papier, on peut choi-
sir le substrat parmi diverses étoffes tissées, étoffes non tissées, les films de résine de synthèse, le papier stratifié, le papier synthétique,
les feuille métalliques et les feuilles composites obtenues par combi-
naison de ceux-ci, en fonction du but recherché. Lorsque le substrat du matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention est
un substrat ayant une perméabilité aux gaz plus élevée comme le pa-
pier ou l'une des diverses étoffes tissées et non tissées, la formation des couches faisant barrière à l'oxygène selon la présente invention a
un plus grand effet d'amélioration de la résistance à la lumière.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible de la
présente invention, on peut former la couche d'enregistrement thermo-
sensible en mélangeant par exemple une suspension aqueuse, obtenue en broyant finement un composant de formation de couleur et un liant, en appliquant ce mélange et en faisant sécher le mélange appliqué. La
couche d'enregistrement thermosensible peut être constituée d'une seu-
le couche ou de plusieurs couches. Pour la couche d'enregistrement
thermosensible du matériau d'enregistrement thermosensible de la pré-
sente invention, on peut utiliser un composant de formation de couleur composé d'un colorant leuco basique et d'un composé phénolique aci-
de, qui est utilisé en général dans les matériaux d'enregistrement ther-
mosensible.
Le colorant leuco basique utilisé dans la couche d'enregistre-
ment thermosensible n'est pas spécialement limité dans la mesure o il
est généralement utilisé pour le papier d'enregistrement thermosensi-
ble et les matériaux d'enregistrement thermosensible.
Des exemples particuliers de colorant leuco basique compren-
nent le violet cristallisé-lactone, le 3-(p-diméthylaminophényl)-3-(1,2-
diméthylindol-3-yl)phtalide, le 3,3-bis(2-méthyl- 1-octyl-3-indolyl)-
phtalide, le 3-[4-diéthylamino-2-éthoxyphényl]-3-(2-méthyl-1-octyl-3-
ondolyl)-4-azaphtalide, le 3,3-bis(2-méthyl- 1-octyl-3-ondolyl)-4-aza-
phtalide, le 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoranne, le 3-diéthylamino-
7-chlorofluoranne, le 3-diéthylamino-5-méthyl-7-dibenzylaminofluo-
ranne, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluoranne, le 3-(N-éthyl-
N-isopentylamino)-6-méthyl-7-anilinofluoranne, le 3-(N-méthyl-N-cy-
clohexylamino)-6-méthyl-7-anilinofluoranne, le 3-pipéridino-6-amino-
7-anilinofluoranne, le 3-dibutylamino-6-méthyl-7-anilinofluoranne, le
3-diéthylamino-7-(2-chloroanilino)fluoranne, le 3-diéthylamino-7-[(3-
trifluorométhylphényl)amino]fluoranne, le 3-[éthyl(3-méthylbutyl)ami-
no]-7-[(2-chlorophényl)amino]fluoranne, le 3-[éthyl(4-méthylphényl)-
amino]-6-méthyl-7-anilinofluoranne et le 6'-dibutylamino-2'-(2-fluoro-
anilino)spiro[phtalide-3,9'-xanthène].
Le composé phénolique acide n'est pas particulièrement limi-
té dans la mesure o il est généralement utilisé pour des matériaux
d'enregistrement thermosensible.
Des exemples particuliers de composé phénolique acide
comprennent le 2,2-bis(p-hydroxyphényl)propane, le 1,1-bis(p-hydro-
xyphényl)cyclohexane, le 2,2-bis(p-hydroxyphényl)hexane, la 4-hydro-
xy-4'-isopropoxydiphénylsulfone, la 4,4'-dihydroxydiphénylsulfone, la
2,4'-dihydroxydiphénylsulfone, la 3,3'-diallyl-4,4'-dihydroxydiphényl-
sulfone, le 4,4'-dihydroxydiphényléther, le 2,2-bis(4-hydroxyphé-
* nyl)acétate de butyle, le 2,2-bis(4-hydroxyphényl)acétate de méthyle, le 4,4'-thiobis(2-tert-butyl-5-méthylphénol), le p-hydroxybenzoate de benzyle, le gallate de stéaryle, l'acide 3,5-di-tert-butylsalicylique, le 3,5-di-tert-butylsalicylate de zinc, le 4-[2'-(4- méthoxyphénoxy)éthyloxy]salicylate de zinc, le 4-n- heptyloxycarbonylaminosalicylate de
zinc, le 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylate de zinc, le 4-n-nonyloxy- carbonylaminosalicylate de zinc, le 4-n-décyloxycarbonylaminosalicy-
late de zinc.
Pour la couche d'enregistrement thermosensible du matériau
d'enregistrement thermosensible de la présente invention, on peut uti-
liser, comme décrit dans les documents JP-A-58-38733, JP-A-58-
54085, JP-A-58-104959, JP-A-59-115887 et JP-A-60-262686, un composant de formation de couleur comprenant un composé isocyanate aromatique et un composé imino aromatique, qui forme une couleur en
réagissant avec le composé isocyanate sous l'effet de la chaleur.
Le composé isocyanate aromatique utilisé pour la couche d'enregistrement thermosensible est un composé incolore ou de couleur pâle qui est solide à température ambiante. Des exemples de
composé isocyanate aromatique comprennent le 1,3-phénylène-diiso-
cyanate, le 1,3-diméthybenzène-4,6-diisocyanate, le 1-éthoxybenzène-
2,4-diisocyanate, le 2,5-diéthoxybenzène-1,4-diisocyanate, le diphény-
léther-4,4'-diisocyanate, le naphtalène-1,4-diisocyanate, le 3,3'-dimé-
thylbiphényl-4,4'-diisocyanate, le diphénylméthane-4,4'-diisocyanate,
le benzophénone-3,3'-diisocyanate, le fluorène-2,7-diisocyanate, l'an-
thraquinone-2,6-diisocyanate, le 9-éthylcarbazole-3,6-diisocyanate, le
pyrène-3,8-diisocyanate, le naphtalène- 1,3,7-triisocyanate, le biphé-
nyl-2,4,4'-triisocyanate, le 4,4',4"-triisocyanate-triphénylamine et le
4,4',4"-triisocyanate-2,5-diméthoxytriphénylamine. Les composés iso-
cyanate aromatique ci-dessus sont utilisés seuls ou en combinaison.
Le composé isocyanate aromatique ci-dessus peut être utilisé sous la forme d'un produit d'addition avec un phénol, un lactame ou
unaoxime, c'est-à-dire sous la forme de ce que l'on appelle un isocya-
nate bloqué, si nécessaire. Par exemple, on peut l'utiliser sous la for-
me d'un dimère de diisocyanate tel que le 1-méthylbenzène-2,4-diiso-
cyanate, ou d'un trimère tel qu'un isocyanurate. En outre, on peut l'uti-
liser sous la forme d'un polyisocyanate qui est un produit d'addition
obtenu en présence d'un polyol.
Le composé imino aromatique utilisé pour la couche d'enre-
gistrement thermosensible est un composé incolore ou de couleur pâle qui est solide à température ambiante. Des exemples particuliers de ce composé comprennent la 3-imino-4,5,6-tétrachloroisoindolin-1-one, la 1,3diimino-4,5,6,7-tétrachloroisoindoline, la 1,3-diiminoisoindoline,
la 1,3-diiminobenz(f)isoindoline, la 1,3-diiminonapht(2,3-f)isoindoli-
ne, la 1,3-diimino-5-nitroisoindoline, la 1,3-diimino-5-phénylisoindo-
line, la 1,3-diimino-5-méthoxyisoindoline, la 1,3-diimino-5-chloroiso-
indoline, la 5-cyano- 1,3-diiminoisoindoline, la 1,3-diimino-5-chloroi-
soindoline, la 5-cyano- 1,3-diiminoisoindoline, la 1,3-diimino-4,7-di-
méthoxyisoindoline, la 4,7-diéthoxy- 1,3-diiminoisoindoline, la
4,5,6,7-tétrabromo-1,3-diminoisoindoline, la 4,5,6,7-tétrafluoro-1,3-
diiminoisoindoline, la 4,5,7-trichloro- 1,3-diinmino-6-méthylmercaptoi-
soindoline et la 4,5,6,7-tétrachloroisoindolin-1-one.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention, la couche d'enregistrement thermosensible peut
contenir une substance fondant à la chaleur pour améliorer les proprié-
tés de réponse thermique. Dans ce cas, on préfère une substance ayant
un point de fusion de 60 à 180 C et, en particulier, on préfère davan-
tage une substance ayant un point de fusion de 80 à 140 C.
Des exemples spécifiques de la substance fondant à la chaleur comprennent l'amide de l'acide N-hydroxyméthylstéarique, l'amide de
l'acide stéarique, l'amide de l'acide palmitique, l'amide de l'acide oléi-
que, l'amide de l'acide éthylènebisstéarique, l'amide de l'acide gras de suif de boeuf hydrogéné et à groupe méthylènebis, l'amide de l'acide
ricinoléique, des cires telles que la cire paraffinique, la cire microcris-
talline, la cire de polyéthylène, et la cire de Carnauba, des dérivés du naphtol tels que le 2-benzyloxynaphtalène, des dérivés biphényliques tels que le p-benzylbiphényle et le 4-allyloxybiphényle, des composés
de polyéther tels que le 1,2-bis(3-méthylphénoxy)éthane, le 2,2'-bis(4-
méthoxyphénoxy)diéthyléther, le bis(4-méthoxyphénoxy)éther, l'tc'-
diphénoxy-o-xylène et l',cx'-diphénoxy-p-xylène, et des dérivés ester tels que le carbonate de diphényle, l'oxalate de dibenzyle et l'oxalate
de di(p-méthylbenzyle).
Les substances fondant à la chaleur énumérées ci-dessus peuvent être utilisées seules ou en association. Pour obtenir des propriétés de réponse thermique suffisante, la quantité de substance
fondant à la chaleur, par rapport à la quantité solide totale de la cou-
che d'enregistrement thermosensible, vaut de préférence de 5 à 50% en poids.
Le liant utilisé dans la couche d'enregistrement thermosen-
sible peut être choisi parmi différents liants utilisés dans des applica-
tions générales. Des exemples de liant comprennent des liants solubles
dans l'eau tels que les amidons, l'hydroxyméthylcellulose, la carboxy-
méthylcellulose, la gélatine, la caséine, le poly(alcool de vinyle), le poly(alcool de vinyle) modifié, un copolymère acrylamide/acrylate, un copolymère acrylamide/acrylate/acide méthacrylique, un sel alcalin de
copolymère styrène/anhydride maléique, un sel alcalin d'isobutylè-
ne/anhydride maléique, et des liants aqueux du type émulsion comme
un copolymère styrène/butadiène, un copolymère acrylonitrile/butadiè-
ne et un copolymère acrylate de méthyle/butadiène.
En outre, la couche d'enregistrement thermosensible peut contenir un pigment comme de la terre d'infusoires, du talc, du kaolin
calciné, du kaolin, du carbonate de calcium, du carbonate de magné-
sium, de l'oxyde de titane, de l'oxyde de silicium, de l'hydroxyde d'aluminium, de l'oxyde de zinc, une résine urée/formaldéhyde ou des particules organiques de type microsphères, un lubrifiant comme le stéarate de zinc, le stéarate de calcium, la paraffine, le poly(oxyde d'éthylène), un oxyde de l'acide stéarique ou de l'huile de ricin, un agent de mouillage et de dispersion comme un tensio-actif anionique ou non ionique, y compris un tensio-actif de masse moléculaire élevée,
un colorant fluorescent et un agent antimousse, si nécessaire.
Dans le matériau d'enregistrement thermosensible de la présente invention, la couche d'enregistrement thermosensible peut
contenir un absorbant d'ultraviolets généralement utilisé, afin d'amé-
liorer encore la résistance à la lumière. L'absorbant d'ultraviolets est par exemple choisi parmi un absorbant d'ultraviolets au benzotriazole,
un absorbant d'ultraviolets à la benzophénone, un absorbant d'ultravio-
lets au salicylate de phényle, l'oxyde de titane et l'oxyde de zinc.
La présent invention va maintenant être expliquée plus en détails en référence à des exemples, bien que l'invention ne doive pas être limitée à ces exemples. Dans les exemples, tous les pourcentages sont donnés en pourcentages en poids. Quand, en outre, une quantité prédéterminée d'application n'est pas obtenue par une application unique pour la formation des couches faisant barrière à l'oxygène,
l'application est effectuée plusieurs fois.
Préparation du matériau d'enregistrement thermosensible du premier mode de réalisation: - préparation d'un liquide de revêtement destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible: On prépare des dispersions A, B, C et D en suivant le procédé ci-dessous.
- Dispersion A: on a dispersé 200 grammes de 3-dibutylami-
no-6-méthyl-7-anilinofluoranne dans un mélange contenant 200 g d'une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 10% et 600 g d'eau,
et on a broyé cette dispersion dans un broyeur à billes jusqu'à l'obten-
tion d'un diamètre moyen de particules de 1 gm.
- Dispersion B: on a dispersé 400 grammes de 2,2-bis(p-hy-
droxyphényl)propane dans un mélange contenant 400 g d'une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 10% et 200 g d'eau, et on a broyé
cette dispersion dans un broyeur à billes jusqu'à l'obtention d'un dia-
mètre moyen de particules de 1 km.
- Dispersion C: on a dispersé 400 grammes de 2-benzyloxy-
naphtalène dans un mélange contenant 400 g d'une solution aqueuse de
poly(alcool de vinyle) à 10% et 200 g d'eau, et on a broyé cette disper-
sion dans un broyeur à billes jusqu'à l'obtention d'un diamètre moyen
de particules de 1 rm.
- Dispersion D: on a dispersé 200 grammes de carbonate de calcium dans une solution aqueuse de polyacrylate de sodium à 0,5%
et on a agité cette dispersion avec un homogénéisateur pendant 10 mi-
nutes.
On a mélangé ensuite les dispersions A, B, C et D ci-dessus avec les matériaux suivants et dans les rapports de mélange suivants, et on a agité jusqu'à obtenir un liquide de revêtement pour la couche
d'enregistrement thermosensible.
Dispersion A 20 parties Dispersion B 15 parties Dispersion C 15 parties Dispersion D 25 parties Solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) 30 parties à 10% Eau 30 parties - préparation d'un liquide de revêtement destiné à former la couche intermédiaire: Dispersion de kaolin calciné 25 parties à 40% Latex styrène/butadiène 5 parties
à 40 %
Solution aqueuse d'amidon 10 parties estérifié au phosphate à 10% Eau 25 parties
Exemple 1:
On a préparé un matériau d'enregistrement thermosensible tel que représenté sur la figure 1 de la manière suivante. On a appliqué sur une feuille de papier de base 1, ayant un poids de base de 40 g/m2, une
solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméa-
bilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/lm2.24h.Pa (0,9 x 10-12
cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à for-
mer un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette
solution de façon à former sur le papier de base 1 une couche 4b fai-
sant barrière à l'oxygène.
On a appliqué ensuite sur la surface non recouverte de poly(alcool de vinyle) le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour
former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible 2. On a appli-
qué en outre à l'aide d'une barre métallique, une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5 % (constante de perméabilité à l'oxygène de , 8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) de ma- nière à former un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on l'a
séché. On a ainsi formé une autre couche 4a faisant barrière à l'oxygè-
ne. On a traité le revêtement obtenu avec une supercalandre pour for-
mer le matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 1.
Exemple 2:
On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible re-
présenté en figure 1 de la même manière que dans l'exemple 1, sauf que la solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12
cm3.cm/cm2.s.cmHg)) a été remplacée par une émulsion aqueuse de po-
ly(chlorure de vinylidène) à 40% (constante de perméabilité à l'oxygè-
ne de 3,2 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)).
Exemple 3:
On a préparé un matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 2 de la manière suivante. On a appliqué sur une feuille de papier de base 1, ayant un poids de base de 40 g/m2, une
solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméa-
bilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/ cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un
revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solu-
tion de façon à former sur le papier de base 1 une couche 4b faisant
barrière à l'oxygène.
On a appliqué ensuite sur la surface non recouverte de poly(alcool de vinyle) le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former une couche intermédiaire, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 5,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la
couche intermédiaire 3. On a appliqué le liquide de revêtement ci-des-
sus destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible 2 sur la couche intermédiaire 3. Ensuite, on a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/ cm2.s. cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un
revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solu-
tion de façon à former sur la couche d'enregistrement thermosensible 2
une autre couche 4a faisant barrière à l'oxygène. On a traité le revête-
ment obtenu avec une supercalandre pour former le matériau d'enregis-
trement thermosensible représenté en figure 2.
Exemple 4:
On a préparé un matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 3 de la manière suivante. On a appliqué sur une feuille de papier de base 1, ayant un poids de base de 40 g/m2, une
solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméa-
bilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12
cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à for-
mer un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette
solution de façon à former sur le papier de base 1 une couche 4b fai-
sant barrière à l'oxygène. On a appliqué le liquide de revêtement ci-
dessus destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible sur la même face, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec
de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistre-
ment thermosensible 2 sur la couche 4b faisant barrière à l'oxygène.
On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0, 9 x 10-12 cm3.cm/ cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former une autre couche 4a faisant
barrière à l'oxygène sur la couche d'enregistrement thermosensible 2.
On a traité le revêtement obtenu avec une supercalandre pour former le
matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 3.
Exemple 5:
On a obtenu le matériau d'enregistrement thermosensible re-
présenté en figure 3 de la même manière que dans l'exemple 4, sauf que la solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3. cm/ cm2.s.cmHg)) a été remplacée par une émulsion aqueuse de poly(chlorure de vinylidène) à 40% (constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-12 cm3.cm/
cm2.s.cmHg) ou moins).
Exemple 6:
On a obtenu le matériau d'enregistrement thermosensible re-
présenté en figure 3 de la même manière que dans l'exemple 4, sauf que la solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3. cm/ cm2.s.cmHg)) a été remplacée par une émulsion aqueuse de poly(acétate de vinyle) à 40% (constante de perméabilité à l'oxygène
de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-1 cm3.cm/ cm2.s.cmHg)).
Exemple 7:
On a préparé un matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 5 de la manière suivante. On a appliqué sur une feuille de papier de base 1, ayant un poids de base de 40 g/m2, une
solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméa-
bilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/ cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un
revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solu-
tion de façon à former sur le papier de base 1 une couche 4b faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué ensuite sur la même face le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former une couche intermédiaire, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 5,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche intermédiaire 3 sur la couche 4b
faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué à l'aide d'une barre métalli-
que, le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible 2 sur la couche intermédiaire 3. Ensuite, on a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de viny- le) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7
cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une bar-
re métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec
de 2,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former sur la cou-
che d'enregistrement thermosensible 2 une autre couche 4a faisant bar-
rière à l'oxygène. On a traité le revêtement obtenu avec une superca-
landre pour former le matériau d'enregistrement thermosensible repré-
senté en figure 5.
Exemple 8:
On a préparé un matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 4 de la manière suivante. On a appliqué sur une
feuille de papier de base 1, ayant un poids de base de 40 g/m2, le li-
quide de revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enregistre-
ment thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 5,0 g/m2 et on l'a séché. Puis, sur la même face, on a
appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (cons-
tante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cmn/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former sur la couche intermédiaire 3 une couche 4b faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué le liquide de
revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enregistrement ther-
mosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible 2 sur la couche 4b faisant barrière à l'oxygène. On a
appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (cons-
tante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former sur la couche d'enregistrement thermosensible 2 une autre couche 4a faisant barrière à l'oxygène. On a traité le revêtement obtenu avec une supercalandre pour former le
matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 4.
Exemple 9:
On a obtenu le matériau d'enregistrement thermosensible re-
présenté en figure 3 de la même manière que dans l'exemple 4, sauf
qu'on a changé chaque fois la quantité de solution aqueuse de poly(al-
cool de vinyle) à 5% de manière à former un revêtement ayant un
poids à sec de 4 g/m2 à chaque fois.
Exemple 10:
On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible re-
présenté en figure 3 de la même manière que dans l'exemple 5, sauf
qu'on a changé chaque fois la quantité d'émulsion aqueuse de po-
ly(chlorure de vinylidène) à 40% de manière à former un revêtement
ayant un poids à sec de 4 g/m2 à chaque fois.
Exemple 11:
On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible re-
présenté en figure 3 de la même manière que dans l'exemple 6, sauf
qu'on a changé chaque fois la quantité d'émulsion aqueuse de po-
ly(acétate de vinyle) à 40% de manière à former un revêtement ayant
un poids à sec de 4 g/m2 à chaque fois.
Exemple 12:
On a préparé un matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 3 de la manière suivante. On a appliqué sur une feuille de papier de base 1, ayant un poids de base de 40 g/m2, une émulsion aqueuse de poly(chlorure de vinylidène) à 40% (constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-12 cm3.cm/cm2.s. cmHg)) avec une barre métallique de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 4 g/m2 et on l'a séchée, formant
ainsi une couche 4b faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué en ou-
tre sur la même face, le liquide de revêtement ci-dessus destiné à for-
mer une couche d'enregistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible 2 sur la couche 4b faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de ,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 4,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former sur la couche d'enregistrement thermosensible 2 une autre couche 4a faisant barrière à l'oxygène. On a traité le revêtement obtenu avec une supercalandre pour former le matériau d'enregistrement thermosensible
représenté en figure 3.
Exemple 13:
On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible re-
présenté en figure 3 de la même manière que dans l'exemple 4, sauf
qu'on a changé chaque fois la quantité de solution aqueuse de poly(al-
cool de vinyle) à 5% de manière à former un revêtement ayant un
poids à sec de 8 g/m2 à chaque fois.
Exemple 14:
On a préparé un matériau d'enregistrement thermosensible représenté en figure 1 de la manière suivante. On a appliqué sur une feuille de papier de base 1, ayant un poids de base de 40 g/m2, une
solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 8% (constante de perméa-
bilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/ cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un
revêtement ayant un poids à sec de 5,0 g/m2, ce qui a conduit à la for-
mation sur le papier de base 1 d'une couche 4b faisant barrière à l'oxy-
gène. On a fixé solidement un film de copolymère éthylène/alcool de vinyle (15 g/m2, constante de perméabilité à l'oxygène de 4,5 x 10-9 cm3. cm/m2.24h.Pa (0,7 x 10-14 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) et on a séché
l'ensemble ainsi obtenu.
On a appliqué ensuite sur la surface non recouverte de poly(alcool de vinyle) le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible 2 sur le papier de base 1. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de viny- le) à 8% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7
cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une bar-
re métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec
de 5,0 g/m2, ce qui a conduit à la formation d'une autre couche 4a fai-
sant barrière à l'oxygène sur la couche d'enregistrement thermosen-
sible 2. On a fixé solidement un film de copolymère éthylène/alcool de vinyle (15 g/m2, constante de perméabilité à l'oxygène de 4,5 x 10-9 cm3. cm/m2.24h.Pa (0,7 x 10-14 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) et on a séché
l'ensemble ainsi obtenu pour former le matériau d'enregistrement ther-
mosensible représenté à la figure 1.
Exemple comparatif 1: On a appliqué à l'aide d'une barre métallique sur une feuille
de papier de base, ayant un poids de base de 40 g/m2, le liquide de re-
vêtement ci-dessus destiné à former une couche d'enregistrement ther-
mosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3, 0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur le papier de base. On a traité le revêtement obtenu
avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistrement ther-
mosensible ne présentant aucune barrière à l'oxygène.
Exemple comparatif 2: On a appliqué sur une feuille de papier de base, ayant un poids de base de 40 g/m2, le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former la couche intermédiaire et on l'a séché en formant ainsi une couche intermédiaire sur le papier de base. On a appliqué le liquide de
revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enregistrement ther-
mosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3, 0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi une couche d'enregistrement thermosensible sur la couche intermédiaire. On a traité le revêtement
obtenu avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistre-
ment thermosensible ne présentant aucune barrière à l'oxygène.
Exemple comparatif 3: On a appliqué sur une feuille de papier de base, ayant un poids de base de 40 g/m2, le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible. On a appliqué
une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de per-
méabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12
cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à for-
mer un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former une couche faisant barrière à l'oxygène sur la couche d'enregistrement thermosensible. On a traité le revêtement
obtenu avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistre-
ment thermosensible n'ayant qu'une seule couche faisant barrière à
* l'oxygène sur la couche d'enregistrement thermosensible.
Exemple comparatif 4: On a appliqué sur une feuille de papier de base, ayant un
poids de base de 40 g/m2, une solution aqueuse de poly(alcool de viny-
le) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7
cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une bar-
re métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former une couche faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué avec une barre métallique
le liquide de revêtement ci-dessus destiné à former la couche d'enre-
gistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la couche faisant barrière à l'oxy-
gène. On a traité le revêtement obtenu avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible n'ayant qu'une seule couche faisant barrière à l'oxygène entre le papier de base et la
couche d'enregistrement thermosensible.
Exemple comparatif 5 On a appliqué sur une feuille de papier de base, ayant un
poids de base de 40 g/m2, une solution aqueuse de poly(alcool de viny-
le) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de 5,8 x 10-7 cm3. cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/ cm2.s.cmHg)) à l'aide d'une barre métallique, de manière à former un revêtement ayant un poids à
sec de 2,0 g/m2 et on a séché cette solution de façon à former une cou-
che faisant barrière à l'oxygène. Puis, on a appliqué, sur la face non
recouverte de poly(alcool de vinyle), le liquide de revêtement ci-des-
sus destiné à former la couche d'enregistrement thermosensible, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché pour former ainsi la couche d'enregistrement thermosensible
sur le papier de base. On a traité le revêtement obtenu avec une super-
calandre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible n'ayant qu'une seule couche faisant barrière à l'oxygène sur le papier
de base.
Exemple comparatif 6 On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible de
la même manière que dans l'exemple 1, sauf que le poids à sec du re-
vêtement de poly(alcool de vinyle) a été chaque fois changé en 1,0 g/m2 pour former des couches faisant barrière à l'oxygène ayant
chacune un poids de base de 1,0 g/m2, ce qui est inférieur à 2 g/m2.
Exemple comparatif 7: On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible de
la même manière que dans l'exemple 2, sauf que le poids à sec du re-
vêtement de poly(chlorure de vinylidène) a été chaque fois changé en 1,0 g/m2 pour former des couches faisant barrière à l'oxygène et ayant
chacune un poids de base de 1,0 g/m2, ce qui est inférieur à 2 g/m2.
Exemple comparatif 8: On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible de la même manière que dans l'exemple 4, sauf que la solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de ,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3. cm/cm2.s.cmHg)) a été
remplacée par une émulsion aqueuse de copolymère polybutadiè-
ne/acrylonitrile à 40% (constante de perméabilité à l'oxygène de 2,5 x 104 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,39 x 10-9 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) pour former des couches faisant barrière à l'oxygène ayant chacune une constante de perméabilité à l'oxygène supérieure à 3,2 x 10-5
cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-10 cm3.cm/ cm2.s.cmHg).
Exemple comparatif 9: On a obtenu un matériau d'enregistrement thermosensible de la même manière que dans l'exemple 4, sauf que la solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 5% (constante de perméabilité à l'oxygène de ,8 x 10-7 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,9 x 10-12 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) a été remplacée par un latex aqueux de caoutchouc naturel à 30% (constante de perméabilité à l'oxygène de 1,5 x 10-3 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,23 x 10-8 cm3.cm/cm2.s.cmHg)) pour former des couches faisant barrière à l'oxygène et ayant chacune une constante de perméabilité à l'oxygène supérieure à 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-10
cm3.cm/cm2. s.cmHg).
On a mesuré avec un appareil de mesure de luminance (CR-
vendu par la société Minolta Camera Co, Ltd) les valeurs L*a*b*
de sensibilité chromatique des surfaces imprimées des matériaux d'en-
registrement thermosensible obtenus dans les exemples 1 à 14 et dans les exemples comparatifs 1 à 9. On a préparé ensuite des échantillons ayant une dimension de 5 cm x 5 cm par découpage des matériaux d'enregistrement thermosensible et on les a fixés à des murs intérieurs de telle façon que les surfaces imprimées soient visibles. Au bout de jours, on a mesuré de nouveau les valeurs L*a*b* de chromaticité
des surfaces imprimées avec l'appareil de mesure de luminance (CR-
200 vendu par la société Minolta Camera Co, Ltd) pour déterminer des valeurs AE*a*b* de différence de couleur entre les valeurs L*a*b* de chromaticité avant l'essai et les valeurs L*a*b* de chromaticité après l'essai. Les Tableaux 1 et 2 donnent les valeurs AE*a*b* de différence de couleur ainsi déterminées. La valeur AE*a*b* doit être de 2,5 ou
moins, et vaut de préférence 1,5 ou moins.
Tableau 1
Exemple Figure correspondante Différence de couleur AE*a*b* 1 Fig. 1 2,20 2 Fig. 1 2,13 3 Fig. 2 2,32 4 Fig. 3 1,20 Fig. 3 1, 15 6 Fig. 3 1,38 7 Fig. 5 1,26 8 Fig. 4 1, 21 9 Fig. 3 0,59 Fig. 3 0,62 11 Fig. 3 0,91 12 Fig. 3 0,58 13 Fig. 3 0,43 14 Fig. 1 0,84
Tableau 2
Exemple comparatif Différence de couleur AE*a*b*
1 6,29
2 6,18
3 4,15
4 5,36
6,01
56 4,02
7 4,38
8 3,89
9 4,34
On voit d'après le Tableau 1 ci-dessus que les matériaux d'enregistre-
ment thermosensible qui ont pour caractéristique le fait que la couche d'enregistrement thermosensible est formée entre les couches faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2 et le fait que les couches faisant barrière à l'oxygène sont formées d'une substance polymère ayant une constante de perméabilité à l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa (0,5 x 10-10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins, obtenus dans les exemples 1 à 14 présentent des valeurs de AE*a*b* inférieures à 2,5 et ont une excellente résistance à la lumière
dans la partie non imprimée.
De plus, parmi les matériaux d'enregistrement thermosensible avec les deux couches faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un
poids de base de 2 g/m2, obtenus dans les exemples 1 à 8, les maté-
riaux d'enregistrement thermosensible qui n'ont que la seule couche
d'enregistrement thermosensible entre les deux couches faisant barriè-
re à l'oxygène, obtenus dans les exemples 4, 5, 6 et 8, et le matériau
d'enregistrement thermosensible qui comporte la couche d'enregistre-
ment thermosensible et la couche intermédiaire entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène, obtenu dans l'exemple 7, ont des valeurs de de AE*a*b* inférieures à 1,5 et ces matériaux d'enregistrement
thermosensible obtenus dans les exemples 4 à 8 ont une excellente ré-
sistance à la lumière dans leur partie non imprimée par rapport aux matériaux d'enregistrement thermosensible qui comprennent le substrat et la couche d'enregistrement thermosensible entre les deux couches
faisant barrière à l'oxygène obtenus dans les exemples 1 et 2 ou au ma-
tériau d'enregistrement thermosensible qui comprend le substrat, la
couche intermédiaire et la couche d'enregistrement thermosensible en-
tre les deux couches faisant barrière à l'oxygène obtenu dans l'exemple 3.
Par ailleurs, le Tableau 2 montre que les matériaux d'enregis-
trement thermosensible ne comportant pas de couche faisant barrière à
l'oxygène obtenus dans les exemples comparatifs 1 et 2, et les maté-
riaux d'enregistrement thermosensible comportant une seule couche faisant barrière à l'oxygène obtenus dans les exemples comparatifs 3 à , présentent des valeurs de AE*a*b* supérieures à 2,5 et ont une résistance à la lumière insuffisante dans leur partie non imprimée. De plus, les matériaux d'enregistrement thermosensible qui comportent les
deux couches faisant barrière à l'oxygène mais dont les couches fai-
sant barrière à l'oxygène ont chacune un poids à sec inférieur à 2 g/m2, obtenus dans les exemples comparatifs 6 et 7, présentent des valeurs
de de AE*a*b* supérieures à 2,5 et ont une résistance à la lumière in-
suffisante dans leur partie non imprimée.
En outre, les matériaux d'enregistrement thermosensible dont
la couche d'enregistrement thermosensible est placée entre deux cou-
ches faisant barrière à l'oxygène qui ont un poids de base de 2 à 20 g/m2 mais dont les couches faisant barrière à l'oxygène sont for- mées d'une substance polymère ayant une constante de perméabilité à l'oxygène supérieure à 3,2 x 10-5 cm3.cmn/m2.24h.Pa (0,5 x 10-1) cm3.cm/ cm2.s. cmHg), obtenus dans les exemples comparatifs 8 et 9, ont des valeurs de de AE*a*b* supérieures à 2,5 et ont une résistance à
la lumière insuffisante dans leur partie non imprimée.
Préparation du matériau d'enregistrement thermosensible du deuxième mode de réalisation Exemple 15: On a appliqué sur une feuille de papier de base ayant un
poids de base de 40 g/m2, avec une barre métallique, un liquide de re-
vêtement présentant la composition suivante, afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 15 g/m2, et on l'a séché pour former ainsi
une feuille stratifiée qui comprend le papier de base et une couche fai-
sant barrière à l'oxygène.
Dispersion aqueuse à 20% 7 parties de fines particules de polystyrène Solution aqueuse de 26 parties poly(alcool de vinyle) à 10% Eau 7 parties La mesure de la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée ainsi préparée a donné une valeur de 9,5 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (950
cm3/m2.24h.atm).
On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci-dessus, des-
tiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la sur-
face de la couche faisant barrière à l'oxygène afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la couche faisant barrière
à l'oxygène. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vi-
nyle) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résultant avec une superca-
landre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de
3,8 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (380 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est in-
férieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène
de la feuille stratifiée par 0,5.
Exemple 16:
On a appliqué sur une feuille de papier de base ayant un
poids de base de 40 g/m2, avec une barre métallique, un liquide de re-
vêtement présentant la composition suivante, afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 15 g/m2, et on l'a séché pour former ainsi
une feuille stratifiée qui comprend le papier de base et une couche fai-
sant barrière à l'oxygène.
Dispersion aqueuse à 20% 10 parties de fines particules de polystyrène Solution aqueuse de 15 parties poly(acétate de vinyle) à 40% Eau 15 parties La mesure de la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée ainsi préparée a donné une valeur de 8,4 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (840 cm3/m2.24h. atm).
On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci-dessus, des-
tiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la sur-
face de la couche faisant barrière à l'oxygène afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la couche faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué une émulsion aqueuse de poly(acétate de
vinyle) à 40% avec une barre métallique de manière à former un revê-
tement ayant un poids à sec de 4,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant
barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résultant avec une superca-
landre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre- gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 1,25 x 10-3 cm3/m2.24h. Pa (125 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est
inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygè-
ne de la feuille stratifiée par 0,5.
Exemple 17:
On a préparé une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 9,5 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (950 cm3/m2.24h.atm) de la même manière qu'à l'exemple 15. On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci- dessus, destiné à former une couche d'enregistrement
thermosensible, sur la surface non recouverte de la couche faisant bar-
rière à l'oxygène afin de former un revêtement ayant un poids à sec de
3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement ther-
mosensible sur le papier de base. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résultant
avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistrement ther-
mosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 4,2 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (420 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille
stratifiée par 0,5.
Exemple 18:
On a appliqué sur une feuille de papier de base ayant un
poids de base de 40 g/m2, avec une barre métallique, un liquide de re-
vêtement présentant la composition suivante, afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 15 g/m2, et on l'a séché pour former ainsi
une feuille stratifiée qui comprend le papier de base et une couche fai-
sant barrière à l'oxygène.
Dispersion aqueuse à 20% 5 parties de fines particules de polystyrène Solution aqueuse de 30 parties poly(alcool de vinyle) à 10% Eau 5 parties La mesure de la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée ainsi préparée a donné une valeur de 4,3 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (430) cm3/m2.24h.atm).
On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci-dessus, des-
tiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la sur-
face de la couche faisant barrière à l'oxygène afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la couche faisant barrière
à l'oxygène. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vi-
nyle) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant
barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résultant avec une superca-
landre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 1,6 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (160 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la
feuille stratifiée par 0,5.
Exemple 19:
On a préparé une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 4,3 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (430 cm3/m2.24h.atm) de la même manière qu'à l'exemple 18. On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci- dessus, destiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la surface de la couche faisant barrière à l'oxygène afin de former un revêtement ayant un poids à sec de 4,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la
couche faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué une solution aqueu-
se de poly(alcool de vinyle) à 8% avec une barre métallique de maniè- re à former un revêtement ayant un poids à sec de 4,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une
autre couche faisant barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résul-
tant avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistrement
thermosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 4 x 10-4 cm3/m2.24h.Pa (40 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille
stratifiée par 0,5.
Exemple 20:
On a préparé une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 4,3 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (430 cm3/m2.24h.atm) de la même manière qu'à l'exemple 18. On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci- dessus, destiné à former une couche d'enregistrement
thermosensible, sur la surface non recouverte de la couche faisant bar-
rière à l'oxygène afin de former un revêtement ayant un poids à sec de
3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement ther-
mosensible sur le papier de base. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résultant
avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistrement ther-
mosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 1,9 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (190 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille
stratifiée par 0,5.
Exemple 21:
On a appliqué sur une feuille de papier de base, ayant un poids de base de 40 g/mrn2, une solution aqueuse de poly(alcool de viny- le) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 5,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi une feuille stratifiée qui comprend le papier de base et une couche faisant
barrière à l'oxygène.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène de la feuille strati-
fiée ainsi préparée a donné une valeur de 2,6 x 10-4 cm3/m2.24h.Pa (26 cm3/m2.24h.atm).
On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci-dessus, des-
tiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la sur-
face du revêtement de poly(alcool de vinyle) de la feuille stratifiée afin de former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la
couche faisant barrière à l'oxygène. On a appliqué une solution aqueu-
se de poly(alcool de vinyle) à 8% avec une barre métallique de maniè-
re à former un revêtement ayant un poids à sec de 5,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une
autre couche faisant barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résul-
tant avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 1,1 x 10-4 cm3/m2.24h.Pa (11 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille
stratifiée par 0,5.
Exemple 22:
On a appliqué sur une feuille de papier de base, ayant un
poids de base de 40 g/m2, une solution aqueuse de poly(alcool de viny-
le) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 6,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi une feuille stratifiée qui comprend le papier de base et une couche faisant
barrière à l'oxygène.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène de la feuille strati-
fiée ainsi préparée adonné une valeur de 10-4 cm3/m2.24h.Pa (10 cm3/m2.24h.atm).
On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci-dessus, des-
tiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la sur-
face non recouverte de poly(alcool de vinyle) de la feuille stratifiée afin de former un revêtement ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur le papier de base. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de
vinyle) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revête-
ment ayant un poids à sec de 4,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant
barrière à l'oxygène. On a fixé solidement à cela un film de copolymè-
re éthylène/alcool de vinyle. On a traité l'ensemble résultant avec une
supercalandre pour former un matériau d'enregistrement thermosen-
sible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 0,7 x 10-5 cm3/m2.24h.Pa (0,7 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la
feuille stratifiée par 0,5.
Exemple 23: On a appliqué sur une feuille de papier de base, ayant un
poids de base de 40 g/m2, avec une barre métallique, le liquide de re-
vêtement ci-dessus destiné à former une couche intermédiaire, pour
former un revêtement ayant un poids à sec de 5,0 g/m2.
On a appliqué ensuite sur la couche intermédiaire un liquide de revêtement présentant la composition suivante, afin de former un
revêtement ayant un poids à sec de 15 g/m2, et on l'a séché pour for-
mer ainsi une feuille stratifiée qui comprend le papier de base, la cou-
che intermédiaire et une couche faisant barrière à l'oxygène.
Dispersion aqueuse à 20% 7 parties de fines particules de polystyrène Solution aqueuse de 26 parties poly(alcool de vinyle) à 10% Eau 7 parties La mesure de la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée ainsi préparée a donné une valeur de 8,9 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (890 cm3/m2.24h.atm).
On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci-dessus, des-
tiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la sur-
face de la couche faisant barrière à l'oxygène afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la couche faisant barrière
à l'oxygène. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vi-
nyle) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant
barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résultant avec une superca-
landre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 3,6 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (360 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la
feuille stratifiée par 0,5.
Exemple 24:
On a appliqué, avec une barre métallique, sur le même maté-
riau d'enregistrement thermosensible que celui obtenu à l'exemple 21,
un liquide de revêtement ayant la composition suivante, destiné à for-
mer une couche de protection, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 1,0 g/m2 et on l'a séché. On a traité l'ensemble
résultant avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistre-
ment thermosensible.
Dispersion à 20% de 10 parties carbonate de calcium Dispersion à 40% de 3 parties stéarate de zinc Latex acrylique à 20% 4 parties Eau 3 parties
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 1,2 x 104 cm3/m2.24h.Pa (12 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène (2,6 x 10-4
cm3/m2.24h.Pa (26 cm3/m2.24h.atm)) de la feuille stratifiée par 0,5.
Exemple 25:
On a appliqué, avec une barre métallique, sur le même maté-
riau d'enregistrement thermosensible que celui obtenu à l'exemple 23,
un liquide de revêtement ayant la composition suivante, destiné à for-
* mer une couche de protection, de manière à former un revêtement ayant un poids à sec de 1,0 g/m2 et on l'a séché. On a traité l'ensemble
résultant avec une supercalandre pour former un matériau d'enregistre-
ment thermosensible.
Dispersion à 20% de 10 parties carbonate de calcium Dispersion à 40% de 3 parties stéarate de zinc Latex acrylique à 20% 4 parties Eau 3 parties
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 3,4 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (340 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène (8,9 x 10-3
cm3/m2.24h.Pa (890 cm3/m2.24h.atm)) de la feuille stratifiée par 0,5.
Exemple comparatif 10: On a appliqué, avec une barre métallique, sur une feuille de
papier de base ayant un poids de base de 40 g/m2, un liquide de revête-
ment présentant la composition suivante, afin de former un revêtement ayant un poids à sec de 15 g/m2, et on l'a séché Dispersion aqueuse à 20% 8 parties de fines particules de polystyrène Solution aqueuse de 24 parties poly(alcool de vinyle) à 10% Eau 8 parties La mesure de la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée ainsi préparée a donné une valeur de 2,5 x 10-2 cm3/m2.24h.Pa (2510 cm3/m2.24h.atm), ce qui est en dehors des limites de l'invention fixées
à 10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000 cm3/m2.24h.atm) ou moins.
On a appliqué ensuite le liquide de revêtement ci-dessus, des-
tiné à former une couche d'enregistrement thermosensible, sur la sur-
face de la couche faisant barrière à l'oxygène afin de former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi la couche d'enregistrement thermosensible sur la couche faisant barrière
à l'oxygène. On a appliqué une solution aqueuse de poly(alcool de vi-
nyle) à 8% avec une barre métallique de manière à former un revête-
ment ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, formant ainsi sur la couche d'enregistrement thermosensible une autre couche faisant
barrière à l'oxygène. On a traité l'ensemble résultant avec une superca-
landre pour former un matériau d'enregistrement thermosensible.
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 5,2 x 10-3 cm3/m2.24h.Pa (520 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est inférieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la
feuille stratifiée par 0,5.
Exemple comparatif 1 1: On a préparé une feuille stratifiée (perméabilitéà l'oxygène
de 2,6 x 10-4 cm3/m2.24h.Pa (26 cm3/m2.24h.atm)) de la même maniè-
re qu'à l'exemple 21. Ensuite, on a appliqué le liquide de revêtement
ci-dessus, destiné à former une couche d'enregistrement thermosen-
sible, sur la surface recouverte de la feuille stratifiée afin de former un revêtement (la couche d'enregistrement thermosensible) ayant un poids à sec de 3,0 g/m2 et on l'a séché, puis on a appliqué, avec une
barre métallique, un liquide de revêtement ayant la composition sui-
vante pour former un revêtement (une autre couche faisant barrière à l'oxygène) ayant un poids à sec de 5,0 g/m2 et on l'a séché. On a traité l'ensemble résultant avec une supercalandre pour former un matériau
d'enregistrement thermosensible.
Dispersion aqueuse à 20% 8 parties de fines particules de polystyrène Solution aqueuse de 24 parties poly(alcool de vinyle) à 10% Eau 8 parties
La mesure de la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible ainsi obtenu a donné une valeur de 2,2 x 104 cm3/m2.24h.Pa (22 cm3/m2.24h.atm), laquelle valeur est supérieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la
feuille stratifiée par 0,5.
On a mesuré avec un appareil de mesure de luminance (CR-
vendu par la société Minolta Camera Co, Ltd) les valeurs L*a*b*
de sensibilité chromatique des surfaces imprimées des matériaux d'en-
registrement thermosensible obtenus dans les exemples 15 à 25 et dans
les exemples comparatifs 10 et 11. On a préparé ensuite des échan-
tillons ayant une dimension de 5 cm x 5 cm par découpage des maté-
riaux d'enregistrement thermosensible et on les a fixés à des murs in-
térieurs de telle façon que les surfaces imprimées soient visibles. Au
bout de 60 jours, on a mesuré de nouveau les valeurs L*a*b* de sensi-
bilité chromatique des surfaces imprimées avec l'appareil de mesure de luminance (CR-200 vendu par la société Minolta Camera Co, Ltd) pour
déterminer des valeurs AE*a*b* de différence de couleur entre les va-
leurs L*a*b* de chromaticité avant l'essai et les valeurs L*a*b* de chromaticité après l'essai. Le tableau 3 donne les valeurs AE*a*b* de différence de couleur ainsi déterminées. La valeur AE*a*b* doit être
de 2,5 ou moins, et vaut de préférence 1,5 ou moins.
Tableau 3
Exemple Perméabilité à l'oxygène en Différence de (Ex.) et cm3/m2.24h.Pacouleur Exemples c(AFm2a'b*)P S Ecompara- (cm3/m2. 24h.atm) (E*a*b* tifs (Ex.C) Feuille Matériau stratifiée d'enregistrement thermosensible Ex. 15 9,50 x 10-3 3,80 x 10-3 2,12 x(950) (380) Ex.16 8,40 x 10-3 1,25 x 10-3 1,88 Ex. 16 (840) (125),88 17 9,50 x 10-3 4,20 x 10-3241 Ex.17 (950) (420),41 Ex.18 4, 30 x 10-3 1,60 x 10-3,12 Ex. 18 (430) (160),12 Ex. 19 4,30 x 10-3 0,40 x 10-3 0,95 x. 1 9(430) (40), Ex. 41204,30 x 10-3 1,90 x 10-3 142
_________ (430) (190)
Ex.21 0,26 x 10-3 0,11 x 10-3 0,49 Ex.___21 (26) (10)_ Ex. 22 0,10 x o-3 0,07 x 1o-3 0,80 x._ _ (10) (0,7) Ex. 23 8,90 x 10-3 3,60 x 10-3 1,83 Ex. 23 (890) (360) 1,83 Ex. 24 0,26 x 10-3 0,12 x 10-3 0,52
(26) (12)
Ex. 25 8,90 x 10-3 3,40 x 10-3 1,69 x.x.5 _ (890) (340), Ex. C 10 25,1 x 10-3 5,20 x 10-3 3,57 x.____(2510) (520) lEx.C i 0,26 x 10-3 0,22 x 10-34,21 _Ex.C C 1 (26) (22),1_ Le tableau 3 montre que dans les exemples 15 à 25, les feuilles stratifiées ont une perméabilité à l'oxygène inférieure à 10-2
cm3/m2.24h.Pa (1000 cm3/m2.24h.atm) et que la perméabilité à l'oxy-
gène de chaque matériau d'enregistrement thermosensible obtenu en formant la couche d'enregistrement thermosensible et la couche faisant barrière à l'oxygène sur la feuille stratifiée est inférieure à la valeur
obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille strati-
fiée par 0,5. Les matériaux d'enregistrement thermosensible obtenus dans ces exemples 15 à 25 ont des valeurs de AE*a*b* inférieures à 2,5 et ont une excellente résistance à la chaleur dans leur partie non imprimée.
En outre, dans les exemples 18 à 22 et 24, les feuilles strati-
fiées ont une perméabilité à l'oxygène inférieure à 0,5 x 10-2 cm3/m2.24h.Pa (500 cm3/m2.24h.atm) et la perméabilité à l'oxygène de chaque matériau d'enregistrement thermosensible obtenu en formant la couche d'enregistrement thermosensible et la couche faisant barrière à l'oxygène sur la feuille stratifiée est inférieure à la valeur obtenue en
multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée par 0,5.
Les matériaux d'enregistrement thermosensible obtenus dans ces exem-
ples 18 à 22 et 24 ont des valeurs de AE*a*b* inférieures à 1,5 et ont
une excellente résistance à la chaleur dans leur partie non imprimée.
Par ailleurs, dans l'exemple comparatif 10, le matériau d'en-
registrement thermosensible dont la feuille stratifiée a une perméabili-
té à l'oxygène supérieure à 10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000 cm3/m2.24h.atm)
a une valeur de AE*a*b* supérieure à 2,5 et a une résistance à la lu-
mière insuffisante dans sa partie non imprimée.
En outre, dans l'exemple comparatif 11, la feuille stratifiée a une perméabilité à l'oxygène inférieure à 10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000
cm3/m2.24h.atm) mais la perméabilité à l'oxygène du matériau d'enre-
gistrement thermosensible obtenu en formant la couche d'enregistre-
ment thermosensible et la couche faisant barrière à l'oxygène sur la feuille stratifiée est supérieure à la valeur obtenue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée par 0,5. Le matériau d'enregistrement thermosensible obtenu à l'exemple comparatif 1l 1 a également une valeur de AE*a*b* supérieure à 2,5 et a une résistance
à la lumière insuffisante dans sa partie non imprimée.
Comme expliqué ci-dessus, la présente invention propose des
matériaux d'enregistrement thermosensible ayant une excellente résis-
tance à la lumière dans leur partie non imprimée ainsi qu'un procédé
de fabrication de ces matériaux.
Il est bien entendu que la description qui précède n'a été don-
née qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des variantes
ou des modifications peuvent y être apportées dans le cadre de la pré-
sente invention.

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Matériau d'enregistrement thermosensible caractérisé en ce
qu'une couche d'enregistrement thermosensible (2), qui forme une cou-
leur sous l'effet de la chaleur, est formée directement ou indirectement sur un substrat (1), la couche d'enregistrement thermosensible étant placée entre deux couches (4a, 4b) faisant barrière à l'oxygène qui ont chacune un poids de base de 2 à 20 g/m2, les couches faisant barrière à l'oxygène étant formées d'une substance polymère qui a une constante de perméabilité de l'oxygène de 3,2 x 10-5 cm3.cm/m2.24h.Pa
(0,5 x 10-10 cm3.cm/cm2.s.cmHg) ou moins.
2. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement thermosen-
sible est seule présente entre les deux couches faisant barrière à l'oxy-
gène.
3. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendi-
cation 1, caractérisé en ce qu'il y a entre les deux couches faisant bar-
rière à l'oxygène la couche d'enregistrement thermosensible et une
couche intermédiaire (3).
4. Matériau d'enregistrement thermosensible caractérisé en ce qu'une couche d'enregistrement thermosensible, qui forme une couleur sous l'effet de la chaleur, est formée directement ou indirectement sur un substrat, matériau d'enregistrement thermosensible que l'on obtient
en formant une couche faisant barrière à l'oxygène, formée principale-
ment d'une substance polymère, sur une première face du substrat afin de constituer une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 10-2 cm3/m2.24h.Pa (1000 cm3/m2.24h.atm) ou moins, en formant ensuite la couche d'enregistrement thermosensible sur la surface de la couche faisant barrière à l'oxygène ou sur l'autre face du substrat de la
feuille stratifiée, et en formant en outre une autre couche faisant bar-
rière à l'oxygène sur la surface de la couche d'enregistrement thermo-
sensible afin de prendre en sandwich la couche d'enregistrement ther-
mosensible entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène, le ma-
tériau d'enregistrement thermosensible ayant une perméabilité à l'oxy-
gène équivalente, ou inférieure, à une valeur obtenue en multipliant la
perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée par 0,5.
5. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendi-
cation 4, caractérisé en ce que la feuille stratifiée a une perméabilité à
l'oxygène de 0,5 x 10-2 cm3/m2.24h.Pa (500 cm3/m2.24h.atm) ou moins.
6. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendi- cation 4, caractérisé en ce que la substance polymère est du
poly(alcool de vinyle) ou un copolymère éthylène/alcool de vinyle.
7. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendi-
cation 4, caractérisé en ce que l'on peut obtenir le matériau d'enregis-
trement thermosensible en formant consécutivement sur le substrat la
première couche faisant barrière à l'oxygène, la couche d'enregistre-
ment thermosensible et la deuxième couche faisant barrière à l'oxygè-
ne.
8. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendi-
cation 4, caractérisé en ce que l'on peut obtenir le matériau d'enregis-
trement thermosensible en formant consécutivement sur le substrat une couche intermédiaire, la première couche faisant barrière à l'oxygène,
la couche d'enregistrement thermosensible et la deuxième couche fai-
sant barrière à l'oxygène.
9. Matériau d'enregistrement thermosensible selon la revendi-
cation 7 ou 8, caractérisé en ce qu'une couche de protection est en ou-
tre formée sur la deuxième couche faisant barrière à l'oxygène.
10. Procédé de fabrication d'un matériau d'enregistrement
thermosensible dans lequel une couche d'enregistrement thermosen-
sible, qui forme une couleur sous l'effet de la chaleur, est formée
directement ou indirectement sur un substrat, lequel procédé est carac-
térisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à former une couche
faisant barrière à l'oxygène principalement formée d'une substance po-
lymère sur une première face du substrat afin de constituer une feuille stratifiée ayant une perméabilité à l'oxygène de 10-2 cm3/m2.24h.Pa
(1000 cm3/m2.24h.atm) ou moins, à former ensuite la couche d'enregis-
trement thermosensible sur la surface de la couche faisant barrière à l'oxygène ou sur l'autre face du substrat de la feuille stratifiée, et à former en outre une autre couche faisant barrière à l'oxygène sur la surface de la couche d'enregistrement thermosensible afin de prendre en sandwich la couche d'enregistrement thermosensible entre les deux couches faisant barrière à l'oxygène, les étapes étant conduites pour permettre au matériau d'enregistrement thermosensible d'avoir une
perméabilité à l'oxygène équivalente, ou inférieure, à une valeur obte-
nue en multipliant la perméabilité à l'oxygène de la feuille stratifiée
par 0,5.
FR9705717A 1996-05-10 1997-05-09 Materiau d'enregistrement thermosensible et procede de fabrication de ce materiau Expired - Lifetime FR2748420B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11660396 1996-05-10
JP9083921A JPH1024657A (ja) 1996-05-10 1997-04-02 感熱記録材料およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2748420A1 true FR2748420A1 (fr) 1997-11-14
FR2748420B1 FR2748420B1 (fr) 1999-05-14

Family

ID=26424955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9705717A Expired - Lifetime FR2748420B1 (fr) 1996-05-10 1997-05-09 Materiau d'enregistrement thermosensible et procede de fabrication de ce materiau

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5804529A (fr)
JP (1) JPH1024657A (fr)
DE (1) DE19719714A1 (fr)
FR (1) FR2748420B1 (fr)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012106502A (ja) * 2001-07-27 2012-06-07 Pilot Ink Co Ltd 耐光性熱変色体
JP4579250B2 (ja) * 2004-09-10 2010-11-10 三井化学株式会社 感熱紙用保護材料
JP2010195035A (ja) * 2009-01-30 2010-09-09 Ricoh Co Ltd 感熱記録媒体及びそれを用いた画像処理方法
EP2329959B1 (fr) 2009-12-01 2012-08-29 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Matériel d'enregistrement sensible à la chaleur doté d'un revêtement de barrière
EP2329958B1 (fr) * 2009-12-01 2012-10-03 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Matériel d'enregistrement sensible à la chaleur doté d'un revêtement de face arrière
FR3065906B1 (fr) * 2017-05-04 2019-06-07 Senfa Support composite et utilisations
JP2020142512A (ja) * 2019-02-28 2020-09-10 キヤノン株式会社 感熱記録体及び画像形成方法
JP2020142513A (ja) * 2019-02-28 2020-09-10 キヤノン株式会社 感熱記録体及び画像形成方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2094496A (en) * 1981-03-05 1982-09-15 Ricoh Kk Thermosensitive recording materials
US4370370A (en) * 1981-06-08 1983-01-25 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording adhesive label
EP0171810A2 (fr) * 1984-08-15 1986-02-19 Jujo Paper Co., Ltd. Feuille pour l'enregistrement sensible à la chaleur
EP0187449A2 (fr) * 1984-11-02 1986-07-16 Tomoegawa Paper Manufacturing Company Limited Matériel pour l'enregistrement thermosensible
US4727054A (en) * 1984-11-20 1988-02-23 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording material
EP0436390A2 (fr) * 1989-12-28 1991-07-10 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Matériau d'enregistrement thermosensible et son procédé de production

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5838733A (ja) * 1981-08-31 1983-03-07 Asahi Chem Ind Co Ltd 加熱着色方法
JPS5854085A (ja) * 1981-09-19 1983-03-30 旭化成株式会社 着色方法
JPS58104959A (ja) * 1981-12-17 1983-06-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 着色方法
JPS59115887A (ja) * 1982-12-24 1984-07-04 Asahi Chem Ind Co Ltd 記録材料
JPS60112487A (ja) * 1983-11-25 1985-06-18 Tomoegawa Paper Co Ltd 感熱記録シ−ト
JPS60262686A (ja) * 1984-06-12 1985-12-26 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
JPS6248585A (ja) * 1985-08-28 1987-03-03 Sony Corp 感熱記録紙
JPS62244693A (ja) * 1986-04-16 1987-10-26 Osaka Shiiring Insatsu Kk 感熱記録材料
JPH01180381A (ja) * 1988-01-13 1989-07-18 Graphtec Corp 感熱記録シート
JPH04163189A (ja) * 1990-10-26 1992-06-08 Seiko Epson Corp 感熱紙

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2094496A (en) * 1981-03-05 1982-09-15 Ricoh Kk Thermosensitive recording materials
US4370370A (en) * 1981-06-08 1983-01-25 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording adhesive label
EP0171810A2 (fr) * 1984-08-15 1986-02-19 Jujo Paper Co., Ltd. Feuille pour l'enregistrement sensible à la chaleur
EP0187449A2 (fr) * 1984-11-02 1986-07-16 Tomoegawa Paper Manufacturing Company Limited Matériel pour l'enregistrement thermosensible
US4727054A (en) * 1984-11-20 1988-02-23 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording material
EP0436390A2 (fr) * 1989-12-28 1991-07-10 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Matériau d'enregistrement thermosensible et son procédé de production

Also Published As

Publication number Publication date
FR2748420B1 (fr) 1999-05-14
US5804529A (en) 1998-09-08
DE19719714A1 (de) 1997-11-13
JPH1024657A (ja) 1998-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4370370A (en) Thermosensitive recording adhesive label
US5164357A (en) Thermally-responsive record material
CH630563A5 (fr) Support thermosensible d'enregistrement et son procede de fabrication.
CH628574A5 (fr) Support thermosensible d'enregistrement.
LU82344A1 (fr) Element d'enregistrement a reaction thermique
FR2748420A1 (fr) Materiau d'enregistrement thermosensible et procede de fabrication de ce materiau
US20060264326A1 (en) Heat-sensitive record material
JPH0471716B2 (fr)
US20220184986A1 (en) Multi-Purpose Phenol-Free Direct Thermal Recording Media
FR2503634A1 (fr) Papier d'enregistrement thermique
US20100087316A1 (en) Thermally-Insulating Layers and Direct Thermal Imaging Members Containing Same
US4812438A (en) Heat-sensitive recording material
EP1199185A1 (fr) Materiau pour thermogravure
FR2752195A1 (fr) Support d'enregistrement thermosensible reversible pour imprimante et telecopieur
FR2767284A1 (fr) Materiau d'enregistrement thermosensible
US5451559A (en) Thermosensitive recording element having improved smoothness characteristics
DE10012850A1 (de) Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
JPS5967081A (ja) 感熱記録シ−ト
JP2000158815A (ja) 感熱記録材料
JP7452937B1 (ja) 感熱記録体
TW200302172A (en) Thermally sensitive recording medium
JP7456710B1 (ja) 感熱記録体
JP7421845B1 (ja) 感熱記録体
JP4082915B2 (ja) 感熱記録用媒体
JPS61139482A (ja) 感熱記録紙

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 20