JP2020142513A - 感熱記録体及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】地肌カブリなどの画像形成前の保存中に生ずる不具合の発生が抑制され、発色性に優れた画像を形成することが可能な感熱記録体を提供する。【解決手段】電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層２０２を備えた感熱記録体２００である。ラジカル重合性化合物が、２５℃で固体の化合物であり、ラジカル重合性化合物が、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の少なくとも一方を内包した状態で感熱発色層２０２に含有されている。【選択図】図２

Description

本発明は、感熱記録体、及びそれを用いる画像形成方法に関する。

従来、ロイコ色素を顕色剤と反応させて発色させる仕組みを利用した感熱記録体が広く用いられている。感熱記録体はインクやトナーなどの消耗品を必要とせず、比較的安価であることから、ファックス、レシート、及びその他の用途の記録媒体として幅広く採用されている。一般的な感熱記録体は、任意の支持体上に水を含有する塗液状の感熱発色性組成物を印刷又はコーティングした後に乾燥し、感熱発色層を形成することで製造される。

また、電子線又は紫外線硬化性の感熱発色性組成物に電子線又は紫外線を照射して感熱発色層を形成する方法も検討されている。例えば、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、電子線又は紫外線硬化性化合物、及びエポキシ化合物を含有する感熱発色性組成物で形成した膜に電子線などを照射して感熱発色層を形成する工程を含む感熱記録体の製造方法が提案されている（特許文献１）。

特開２０１６−７８４４５号公報

しかし、特許文献１で提案された方法で製造された感熱記録体は、画像形成前の保存中に意図せず発色してしまう、いわゆる「地肌カブリ」とも呼ばれる現象が生ずることがある。この地肌カブリを抑制するために、支持体上に付与された感熱発色性組成物に電子線又は紫外線を照射して感熱発色性組成物を硬化させることが特許文献１で提案されていた。しかし、感熱発色性組成物を硬化させて形成された感熱記録層を有する感熱記録体を用いると、形成される画像の発色性が低下しやすいといった課題が生じやすく、改善が望まれていた。

したがって、本発明の目的は、地肌カブリなどの画像形成前の保存中に生ずる不具合の発生が抑制され、発色性に優れた画像を形成することが可能な感熱記録体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、前記ラジカル重合性化合物が、２５℃で固体の化合物であり、前記ラジカル重合性化合物が、前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物の少なくとも一方を内包した状態で前記感熱発色層に含有されていることを特徴とする感熱記録体が提供される。

本発明によれば、地肌カブリなどの画像形成前の保存中に生ずる不具合の発生が抑制され、発色性に優れた画像を形成することが可能な感熱記録体を提供することができる。また、本発明によれば、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することができる。

本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。 本発明の感熱記録体の他の実施形態を示す断面図である。

＜感熱記録体＞
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明の詳細について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の感熱記録体は、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体である。ラジカル重合性化合物は、２５℃で固体の化合物である。そして、このラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の少なくとも一方を内包した状態で感熱発色層に含有されている。

感熱記録体を常温（２５℃）付近の温度条件下で保存している際、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の少なくとも一方は、固体であるラジカル重合性化合物に内包されている。このため、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とは接触しにくい状態となっており、地肌カブリなどの不具合が保存中に発生するのを抑制することができる。なお、本発明における「内包」には、ラジカル重合性化合物の内部に電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の全体が完全に包み込まれている必要はなく、これらの一部がラジカル重合性化合物の外部に露出している場合も含まれる。電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触をさらに抑制するために、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の少なくとも一方は、ラジカル重合性化合物の外部に露出しない状態で包み込まれていることが好ましい。

一方、画像形成時に熱が付与されるとラジカル重合性化合物が溶融するため、内包されていた電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物が移動できるようになる。その結果、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触機会が増加し、効率的に発色して画像を形成することができる。

さらに、加熱による画像形成後に電子線又は紫外線が照射されると、感熱発色層に含有されている光ラジカル重合開始剤が分解され、ラジカルが生成する。そして、生成したラジカルによってラジカル重合性化合物の架橋反応が進行し、感熱発色層が定着するため、画像の発色性が長期間にわたって維持されると考えられる。

（電子供与性染料前駆体）
感熱発色層は、電子供与性染料前駆体（ロイコ色素）を含有する。電子供与性染料前駆体は、通常、無色又は淡色である。電子供与性染料前駆体は、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する性質を有する。電子供与性染料前駆体の具体例を以下に列挙する。

赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（ｐ−ニトロ）アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（ｏ−クロロ）アニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔｅｒｔ−ブチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−７−エチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−クロロフルオランなどを挙げることができる。

赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−トリルアミノ−７−メチルフルオラン、３−トリルアミノ−７−エチルフルオラン、２−（Ｎ−アセチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−プロピオニルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンゾイルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−カルボブトキシアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−ホルミルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−アリルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオランなどを挙げることができる。

マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ〔（１，４−ジヒドロクロメノ〔２，３−ｃ〕ピラゾール）−４，３’−フタリド〕、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３−メチル−１−ｐ−メチルフェニルスピロ〔（１，４−ジヒドロクロメノ〔２，３−ｃ〕ピラゾール）−４，３’−フタリド〕、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ〔（１，４−ジヒドロクロメノ〔２，３−ｃ〕ピラゾール）−４，３’−フタリド〕などを挙げることができる。

マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキシフルオランなどを挙げることができる。

赤、朱、又はマゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、及び３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

青色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−ジフェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフルオランなどを挙げることができる。

シアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドなどを挙げることができる。

青又はシアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、及び３，３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、４−［２−［２−（ブトキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２−［２−（オクチルオキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２−［２−（エトキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−エトキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−（２，６−ジフェニル−４−ピリジニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−ブトシキフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−オクチルオキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２−［２−（ヘキシルオキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、４−［２，６−ビス（２−ヘキシルオキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、３，６−ジメトキシフルオラン、１−（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−キノリル）エチレンなどを挙げることができる。

黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、４−［２−［２−（オクチルオキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン、３，６−ジメトキシフルオラン、及び１−（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−キノリル）エチレンからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどを挙げることができる。

緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、及び３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオランからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランなどを挙げることができる。

黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、耐光性が比較的優れている、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、及び２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオランからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

近赤外領域に吸収を有する電子供与性染料前駆体としては、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トリルスルホニルメタン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチルフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−（ｐ−ｎ−ブチルアミノアニリノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン、２―メシジノ−８−ジエチルアミノ−ベンズ〔Ｃ〕フルオランなどを挙げることができる。

電子供与性染料前駆体は、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤からなる粒子中に内包させた状態で感熱発色層に含有させることが好ましい。感熱発色層中の電子供与性染料前駆体の含有量が０．０１ｇ／ｍ^２以上２．００ｇ／ｍ^２以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。

（電子受容性化合物）
感熱発色層は、接触することで電子供与性染料前駆体を発色させる性質を有する電子受容性化合物（顕色剤）を含有する。電子受容性化合物としては、温度上昇によって液化又は溶解する性質を有する化合物を用いることが好ましい。電子受容性化合物としては、フェノール化合物、芳香族カルボン酸、及びこれらの化合物の多価金属塩などの有機酸性物質などを挙げることができる。

電子受容性化合物としては、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−アセチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、４−［４’−（１’−メチルエチルオキシ）フェニル］スルホニルフェノール、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−ｐ−ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（３−トシルウレイド）ジフェニルメタンなどを挙げることができる。

電子受容性化合物としては、さらに、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール化合物；安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３，５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸；これらの化合物と、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩などの有機酸性物質を挙げることができる。

電子受容性化合物は、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤からなる粒子中に内包させた状態で感熱発色層に含有させることが好ましい。感熱発色層中の電子受容性化合物の含有量が０．０１ｇ／ｍ^２以上１０．００ｇ／ｍ^２以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。また、感熱発色層中の電子受容性化合物の含有量は、電子供与性染料前駆体に対して、１００質量％以上１，０００質量％以下であることが好ましい。電子供与性染料前駆体に対する電子受容性化合物の含有量を１００質量％以上とすることで、画像の発色性をより向上させることができる。一方、電子供与性染料前駆体に対する電子受容性化合物の含有量を１，０００質量％以下とすることで、膜厚増大に伴う質感の低下が抑制されるとともに、膜強度を向上させることができる。

（ラジカル重合性化合物）
感熱発色層は、２５℃で固体のラジカル重合性化合物を含有する。すなわち、２５℃で固体のラジカル重合性化合物の融点は、２５℃超である。

ラジカル重合性化合物の融点は、６０℃以上であることが好ましい。その融点が６０℃以上のラジカル重合性化合物を用いることで、保存による地肌カブリの発生をさらに抑制することができる。また、ラジカル重合性化合物のガラス転移点は、４０℃以上であることが好ましい。そのガラス転移点が４０℃以上のラジカル重合性化合物を用いることで保存による地肌カブリをさらに抑制することができる。ラジカル重合性化合物の融点及びガラス転移点は、いずれも、差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定することができる。走査速度は、例えば、１０℃／分とすることができる。

２５℃で固体のラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合性オリゴマー、及びラジカル重合性ポリマーなどを挙げることができる。

２５℃で固体のラジカル重合性モノマーとしては、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化水素化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化水素化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートなどを挙げることができる。

２５℃で固体のラジカル重合性オリゴマーとしては、ウレタンオリゴマー、エポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマーなどのオリゴマーにアクリレート基を結合させたものなどを挙げることができる。上記のオリゴマーとアクリレート基の間に適当な連結基を介在させてもよい。

２５℃で固体のラジカル重合性ポリマーとしては、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、エポキシポリマー、ポリエステルポリマーなどのポリマーにアクリレート基を結合させたものなどを挙げることができる。上記のポリマーとアクリレート基の間に適当な連結基を介在させてもよい。

２種以上のラジカル重合性化合物を組み合わせて用いてもよい。２種以上のラジカル重合性化合物を用いる場合におけるラジカル重合性化合物の融点とは、ラジカル重合性化合物の混合物の融点を意味するものとする。また、２種以上のラジカル重合性化合物を用いる場合におけるラジカル重合性化合物のガラス転移点とは、ラジカル重合性化合物の混合物のガラス転移点を意味するものとする。

ラジカル重合性化合物の分子量は、１，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましい。その分子量が１，０００以上のラジカル重合性化合物を用いると、画像の発色性がより長期間維持され、画像の保存性をさらに高めることができる。また、その分子量が１，０００以上のラジカル重合性化合物を用いると、紫外線照射量を減少させるなどしてラジカル発生量を減少させた場合であっても、画像の保存性を高めることができる。なお、紫外線照射量を減少させると、画像の形成速度（プリント速度）を向上させることができるために好ましい。

ラジカル重合性化合物の分子量は、感熱発色層を形成するための塗工液の取り扱い性などの観点から、１，０００，０００以下であることが好ましい。本明細書におけるラジカル重合性化合物の分子量とは、ラジカル重合性モノマーについては分子量を意味し、ラジカル重合性オリゴマー及びラジカル重合性ポリマーについては、重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。

ラジカル重合性化合物の重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定されるポリスチレン換算の値である。ＳＥＣによる重量平均分子量の測定は、以下に示す手順で実施することができる。まず、濃度が１．０質量％になるように下記の溶離液にサンプルを加え、室温で２４時間静置して試料を調製する。次いで、細孔径０．２μｍの耐溶剤性メンブレンフィルターで試料をろ過した後、以下に示す条件にしたがって分離することで、ラジカル重合性化合物の重量平均分子量を測定することができる。・装置：高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」（東ソー製）
・カラム：ＭＩＸＥＤ−Ｃの２連
・溶離液：ＴＨＦ（トリフルオロ酢酸ナトリウム添加）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・オーブン温度：４０℃
・試料注入量：０．０２５ｍＬ

重量平均分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（東ソー製、ＴＳＫ スタンダード ポリスチレン Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００）を用いて作成される分子量校正曲線を用いることができる。

ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の少なくとも一方を内包した状態で感熱発色層に含有されている。なお、感熱発色層中におけるラジカル重合性化合物の形態は特に限定されず、粒子や層などの形態を挙げることができる。電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が接触しにくい状態であれば、ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物の両方を内包してもよい。但し、感熱記録体の保存中に電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物をより接触しにくくするために、ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を別々に内包した状態で感熱発色層に含有されていることが好ましい。

例えば、ラジカル重合性化合物が層の形態で感熱発色層に含まれる場合、感熱発色層は、電子供与性染料前駆体を内包するラジカル重合性化合物を含む第一の層と、電子受容性化合物を内包するラジカル重合性化合物を含む第二の層とを有することが好ましい。以下、電子供与性染料前駆体を内包するラジカル重合性化合物を含む第一の層を「電子供与性染料前駆体層」又は「ロイコ層」とも記す。また、電子受容性化合物を内包するラジカル重合性化合物を含む第二の層を「電子受容性化合物層」又は「顕色剤層」とも記す。

また、ラジカル重合性化合物が粒子の形態で感熱発色層に含まれる場合、ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体を内包する第一の粒子の状態と、電子受容性化合物を内包する第二の粒子の状態とで感熱発色層に含有されていることが好ましい。第一の粒子及び第二の粒子をそれぞれ形成するラジカル重合性化合物は、同一であっても異なっていてもよい。第一の粒子及び第二の粒子のうちの少なくとも一方は、後述の光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。

第一の粒子の粒径は、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、第二の粒子の粒径は、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。第一の粒子及び第二の粒子の粒径が、それぞれ１０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であると、ラジカル重合反応性が高くなり、画像の保存性をより向上させることができる。一方、第一の粒子及び第二の粒子の粒径が、それぞれ１，０００ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下であると、感熱発色層中の不要な光散乱が低減され、画像濃度を高めることができる。本明明細書における粒子の粒径とは、体積分布基準の５０％粒子径（Ｄ５０）を意味する。

（光ラジカル重合開始剤）
感熱発色層は、光ラジカル重合開始剤を含有する。光ラジカル重合開始剤は、光の作用によってラジカルを生成しうる化合物であればよい。光ラジカル重合開始剤としては、ラジカル発生剤、ラジカル重合開始剤、及び光ラジカル重合開始剤などの各種公知の化合物を用いることができる。

光ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、ベンゾインアルキルエーテル化合物、ベンゾインエーテル化合物、チオキサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などを挙げることができる。また、特開２０１８−３５３６９号公報、特開２０１８−３９２６５号公報などに記載されているラジカル発生剤を用いることもできる。

なかでも、芳香族ケトン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、ベンゾインアルキルエーテル化合物、ベンゾインエーテル化合物、チオキサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物が好ましい。光ラジカル重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物に対して、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。第一の粒子及び第二の粒子が、それぞれ光ラジカル重合開始剤を含む場合、これらの光ラジカル重合開始剤は、同一であっても異なっていてもよい。

芳香族ケトン化合物としては、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，２’−フェニルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、メチルベンゾイルホルメート、４−［（４−メチルフェニル）チオ］ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンなどを挙げることができる。

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルホスフィンオキサイドなどを挙げることができる。

ベンゾインアルキルエーテル化合物としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどを挙げることができる。

ベンゾインエーテル化合物としては、メチルベンゾイン、エチルベンゾインなどを挙げることができる。

チオキサントン化合物としては、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントンなどを挙げることができる。

ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを挙げることができる。

ベンゾエート化合物としては、エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸３−メチルブチルなどを挙げることができる。

（その他の成分）
感熱発色層には、保存性改良剤を含有させることができる。保存性改良剤を感熱発色層に含有させることで、発色させた画像の保存性をより一層高めることができる。保存性改良剤としては、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール、４，４’−〔１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノールなどのフェノール化合物；４−ベンジルオキシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホン、４−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホンなどのエポキシ化合物；１，３，５−トリス（２，６−ジメチルベンジル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチル）イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物などを挙げることができる。

感熱発色層には、熱増感剤を含有させることができる。熱増感剤を感熱発色層に含有させることで、記録感度を高めることができる。熱増感剤としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミルド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ジフェニルスルホン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン、アジピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１，３−ビス（２−ナフトキシ）プロパン、ジフェニル、ベンゾフェノンなどを挙げることができる。感熱発色層中の熱増感剤の含有量は、熱増感のために有効な量とすればよい。具体的には、感熱発色層の全固形量のうち、２質量％以上４０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下とすることが好ましい。

保存性改良剤や熱増感剤などの助剤は、水中に分散させた微粒子（固体分散微粒子）の状態で感熱発色層を形成するための塗液に混合すればよい。また、これらの助剤を溶剤に溶解するとともに、水溶性高分子化合物を乳化剤として用いて、乳化させた状態として用いることもできる。さらに、保存性改良剤や熱増感剤は、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を含有する粒子中に含有させてもよい。

感熱発色層には、重合促進剤を含有させることができる。重合促進剤としては、ベンゾエート化合物、アミン化合物などを挙げることができる。

ベンゾエート化合物及びアミン化合物としては、エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸３−メチルブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル４−ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどを挙げることができる。

感熱発色層には、増感剤を含有させることができる。増感剤は、光ラジカル重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであればよい。増感剤としては、アントラセン、９，１０−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物；アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物；フェノチアジン、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物を挙げることができる。感熱発色層中の増感剤の含有量は、光ラジカル重合開始剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、１質量部以上５質量部以下とすることがさらに好ましい。

増感剤と光ラジカル重合開始剤の間の電子移動効率又はエネルギー移動効率を向上させるために、感熱発色層に増感助剤を含有させることが好ましい。増感助剤としては、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトールなどのナフタレン化合物；１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１−メトキシ−４−フェノール、１−エトキシ−４−フェノールなどのベンゼン化合物などを挙げることができる。感熱発色層中の増感助剤の含有量は、増感剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、０．５質量部以上５質量部以下とすることが好ましい。

感熱発色層には、ラジカル重合禁止剤を含有させることができる。光ラジカル重合開始剤は、感熱記録体の保存中にわずかに分解してラジカル化合物となる。このラジカル化合物に起因する重合が引き起こされる場合があるので、この重合を防止するために感熱発色層にラジカル重合禁止剤を含有させることが好ましい。

ラジカル重合禁止剤としては、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などを挙げることができる。

なかでも、ラジカル重合禁止剤としては、フェノール類、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類が好ましい。また、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類がさらに好ましい。感熱発色層中のラジカル重合禁止剤の含有量は、ラジカル重合性化合物の含有量に対して、質量基準で、１ｐｐｍ以上５，０００ｐｐｍ以下とすることが好ましい。

感熱発色層には、平均粒子径１０μｍ以下の白色度の高い顔料を含有させることができる。このような顔料を含有させることで、感熱発色層の白色度が向上するとともに、画像の均一性を向上させることができる。顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、珪藻土、合成珪酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料；尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙げることができる。感熱発色層中の顔料の含有量は、画像の発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましい。具体的には、感熱発色層の全固形分中、５０質量％以下とすることが好ましい。

感熱発色層を構成するための成分として、バインダーを用いることができる。また、必要に応じて、架橋剤、ワックス類、金属石鹸、有色染料、有色顔料、蛍光染料などを含有させることができる。バインダーとしては、ポリビニルアルコール及びその誘導体；澱粉及びその誘導体；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びこれらの誘導体などの水溶性高分子材料；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエマルジョン；スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体などの水不溶性重合体のラテックスなどを挙げることができる。

感熱発色層に架橋剤を含有させることで、感熱発色層の耐水性を向上させることができる。架橋剤としては、グリオキザールなどのアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミンなどのポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキシル酸塩、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物などの有機化合物；過硫酸アンモニウム、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、四硼酸ソーダ、四硼酸カリウム等の無機化合物の他；硼酸、硼酸トリエステル、硼素系ポリマー、ヒドラジド化合物、グリオキシル酸塩などを挙げることができる。感熱発色層中の架橋剤の含有量は、感熱発色層の全固形分１００質量部に対し、１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましい。

ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス類；ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；高級脂肪酸エステル及びその誘導体などを挙げることができる。また、金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸多価金属塩を挙げることができる。

感熱記録体を２色感熱記録体とする場合、低温発色色調に対して補色の関係にある色調の有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることが好ましい。このような有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることで、画像を形成する前後の感熱記録体の色調を調節することができる。さらに、必要に応じて、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤などの各種助剤を感熱発色層に含有させることができる。

感熱発色層は、例えば、水を分散媒体とし、感熱発色層を構成する各成分を含有する感熱発色層用の塗液を支持体上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗液の塗布量は、乾燥質量で、２ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、２ｇ／ｍ^２以上１５ｇ／ｍ^２以下とすることがさらに好ましく、２ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下とすることが特に好ましい。

前述の第一の粒子及び第二の粒子を調製するために、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルカルボン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、グリセリンアルキルエスエル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのノニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイドなどの両性界面活性剤を挙げることができる。さらに、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩やポリアクリル酸ナトリウムなどの高分子型の界面活性剤を用いることができる。

スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基などのイオン性基；ポリオキシエチレン基、ポリグリセリル基などの親水性非イオン性基をラジカル重合性化合物に結合させ、界面活性能を付与したラジカル重合性化合物を用いることもできる。

前述の第一の粒子及び第二の粒子を調製するために、分散助剤を用いることもできる。分散助剤としては、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリアクリル酸アミド及びその誘導体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン／アクリル酸共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子を挙げることができる。

界面活性剤や分散助剤の添加量は、いずれも、第一の粒子及び第二の粒子のそれぞれの質量を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下とすることがさらに好ましい。

（中間層）
感熱発色層が、電子供与性染料前駆体層（ロイコ層）と電子受容性化合物層（顕色剤層）とを有する場合、これらの層の間に中間層を設けることができる。中間層を構成する材料としては、公知の感熱記録体に使用されている水溶性高分子材料や水不溶性重合体を用いることができる。中間層を構成する材料の具体例としては、感熱発色層を構成するための成分であるバインダーと同様のものを挙げることができる。また、シリカや焼成カオリンなどの空隙率の高い粒子やプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体、ガラス転移点又は融点を有するポリエチレンワックスなどの有機化合物を助剤として中間層に含有させてもよい。

中間層は、例えば、水を分散媒体とし、中間層を構成する各成分を含有する中間層用の塗液を塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗液の塗布量は、乾燥質量で、１ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、２ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下とすることがさらに好ましい。

（保護層）
感熱発色層の上には、保護層を有することが好ましい。保護層としては、公知の感熱記録体で用いられている保護層を使用することができる。例えば、水溶性高分子材料及び粒子を含有する保護層を設けることが好ましい。また、感熱発色層と保護層の間に前述の中間層を設けてもよい。水溶性高分子材料及び粒子としては、感熱発色層に含有させることができる材料と同様のものを用いることができる。さらに、架橋剤を添加して保護層に耐水性を付与することも好ましい。

紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルや紫外線吸収剤の固体分散微粒子を保護層に含有させることで、耐光性を大幅に向上させることができる。なかでも、ポリウレタン−ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセルは耐熱性に優れているとともに、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制するといった優れた付随効果を発揮するために好ましい。また、ポリウレタン−ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセルは、他の樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセルなどに比して屈折率が低い。さらには、形状が球形であることから、保護層に多めに添加しても光の乱反射に起因する濃度低下が生じにくいために好ましい。

また、保護層に粒子を含有させると、サーマルヘッドへの汚れの付着やスティッキングを防止することができるために好ましい。粒子の吸油量は、５０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましい。保護層中の粒子の含有量は、発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましく、具体的には、保護層の全固形分中、６０質量％以下とすることが好ましい。

保護層は、例えば、水を分散媒体とし、保護層を構成する各成分を含有する保護層用の塗液を感熱発色層上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗液の塗布量は、乾燥質量で、０．１ｇ／ｍ^２以上１５ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、０．５ｇ／ｍ^２以上８ｇ／ｍ^２以下とすることがさらに好ましい。

（樹脂層）
感熱発色層、中間層、及び保護層の上には、電子線や紫外線で硬化された樹脂で構成される樹脂層を設けることができる。電子線で硬化される樹脂としては、例えば、特開昭５８−１７７３９２号公報などに記載されている樹脂を用いることができる。樹脂層を構成する樹脂には、非電子線硬化樹脂、粒子、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤などの助剤を適宜添加してもよい。なかでも、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの粒子；ワックス類、シリコンなどの滑剤を添加すると、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制することができるために好ましい。

（その他の層）
感熱記録体に加工を施してより高い機能を付与することで、感熱記録体の付加価値を高めることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤などを塗布することで、粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙とすることができる。また、熱転写用紙、インクジェット記録用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼオグラフィー用紙などの機能を裏面に付与することで、両面記録が可能な記録紙とすることができる。さらには、裏面に感熱発色層を配置することで、両面感熱記録体とすることもできる。また、裏面からの油や可塑剤の浸透抑制のため、又はカールコントロールや帯電防止のために、感熱記録体の裏面にバック層を設けることもできる。

（感熱記録体の層構成）
図１は、本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。図１に示す感熱記録体１００は、シート状の支持体１０１と、支持体１０１の一方の面側に設けられた電子供与性染料前駆体層１０２と、電子供与性染料前駆体層１０２上に設けられた電子受容性化合物層１０４とを備える。また、電子供与性染料前駆体層１０２と電子受容性化合物層１０４との間には中間層１０３が設けられており、電子受容性化合物層１０４上には保護層１０５が設けられている。本発明の実施形態である感熱記録体は、図１に示すような中間層１０３及び保護層１０５は設けられていなくてもよい。

図２は、本発明の感熱記録体の他の実施形態を示す断面図である。図２に示す感熱記録体２００は、シート状の支持体２０１と、支持体２０１の一方の面側に設けられた感熱発色層２０２と、感熱発色層２０２上に設けられた保護層２０３とを備える。本発明の実施形態である感熱記録体は、保護層２０３は設けられていなくてもよい。

支持体は、感熱発色層用の塗液（感熱発色性組成物）を用いた塗工膜を形成可能な材料で構成されたものであればよい。支持体の構成材料としては、紙、合成紙、各種のプラスチックなどを挙げることができる。プラスチックとしては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＯＰＰ（オリエンテッドポリプロピレン）などを挙げることができる。支持体の表面には、必要に応じて、コロナ放電処理、サンドプラスト処理、プライマー処理（下塗層の積層）などを施すことが好ましい。これらの処理を施すことで、支持体の表面の濡れ性を改良したり、粗面化又は易接着化したりすることができ、感熱発色性組成物による塗工膜の形成性を高めることが可能である。

支持体上に感熱発色性組成物を塗布又は印刷することで、塗工膜を形成することができる。感熱発色性組成物を塗布又は印刷する手段としては、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、凸版印刷機、シルクスクリーン印刷機などを挙げることができる。中間層や保護層は、感熱発色性組成物を調製する方法と同様の方法によって調製される中間層組成物やオーバーコート組成物を用いて形成することができる。これらの中間層組成物やオーバーコート組成物を所定の箇所に塗工することで、塗膜を形成することができる。各塗膜を形成した後、乾燥することで、それぞれの層を形成することができ、目的とする感熱記録体を得ることができる。塗膜は１層ずつ塗布及び乾燥してもよく、同一の塗液を２回以上に分けて塗布及び乾燥してもよい。さらに、２以上の塗液を同時に塗布する同時多層塗布を行ってもよい。各層をそれぞれ形成した後や、全ての層を形成した後などの任意の過程で、スーパーカレンダーやソフトカレンダーなどの既知の方法によって平滑化処理することが好ましい。表面平滑化処理することで、記録感度を向上させることができるとともに、形成される画像の均一性を高めることができる。

＜画像形成方法＞
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、前述の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程（画像形成工程）と、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射して、感熱発色層を定着させる工程（定着工程）と、を有する。

画像形成工程で感熱記録体に印加する熱パルスの温度は、例えば、８０℃以上１２０℃以下とすることができる。感熱記録体にサーマルヘッドを接触させた状態で、感熱記録体の感熱発色層に熱パルスを印加することで、所望とする画像を形成することができる。具体的には、熱パルスを印加して加熱することで、感熱発色層に含まれるラジカル重合性化合物を溶解させる。ラジカル重合性化合物が溶解すると、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が接触して感熱発色層が発色し、画像を形成することができる。

定着工程では、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射する。照射する紫外線の波長は、感熱発色層に含まれるラジカル重合開始剤を反応させることが可能な波長とすればよく、例えば、３６５ｎｍ以上４２５ｎｍ以下とすればよい。紫外線を照射することでラジカル重合性化合物を重合反応させ、感熱発色層を定着させることができる。感熱発色層を定着させれば、発色開始温度に達する熱エネルギーがその後に付与されたとしても感熱発色層は発色しないので、形成された画像の発色性を長期間にわたって維持することができる。なお、本明細書における紫外線の波長とは、照射する紫外線のピーク波長を意味する。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。

＜感熱記録体の製造（１）＞
（実施例１）
［原料組成物の調製］
下記材料を混合して溶解させ、［Ａ］液及び［Ｂ］液をそれぞれ調製した。

［Ａ］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
（ＢＫ−４００、福井山田化学工業製） ４０部
・トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート
（ＳＲ３６８、巴工業製） ４７部
・分散剤（ＥＦＫＡ７７１０、ＢＡＳＦ製） ３部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １０部
・メチルエチルケトン １２０部

［Ｂ］液：電子受容性化合物を含む組成物
・２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（２４ＢＰＳ、日華化学製） ４０部
・トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート
（ＳＲ３６８、巴工業製） ４７部
・分散剤（ＥＦＫＡ７７１０、ＢＡＳＦ製） ３部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １０部
・メチルエチルケトン １２０部

［感熱発色層の形成］
印刷適性試験機を使用して厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に［Ａ］液を塗布した後、ドライヤーで乾燥させてメチルエチルケトンを蒸発させた。［Ａ］液の乾燥後の塗布量は３．０ｇ／ｍ^２であり、ＢＫ−４００の塗布量は１．２０ｇ／ｍ^２であった。次いで、印刷適性試験機を使用して重合度５００の部分鹸化ポリビニルアルコール（クラレポバール５−８８、クラレ製）の１０％水溶液を塗布した後、ドライヤーで乾燥させた。乾燥後の塗布量は０．２ｇ／ｍ^２であった。その後、印刷適性試験機を使用して［Ｂ］液を塗布した後、ドライヤーで乾燥させてメチルエチルケトンを蒸発させ、感熱発色層を形成した。［Ｂ］液の乾燥後の塗布量は７．０ｇ／ｍ^２であり、２４ＢＰＳの塗布量は２．８０ｇ／ｍ^２であった。

［カオリン分散液（Ｃ液）の調製］
コーレスを用いてカオリン５９．５部、分散剤０．５部、及び水４０部を１時間分散し、カオリン分散液（Ｃ液）を得た。カオリンとしては、商品名「ＨＹＤＲＡＧＬＯＳＳ９０、ＫａＭｉｎ」（ＬＬＣ製）を用いた。分散剤としては、商品名「アロンＴ−５０」（東亞合成製、固形分濃度４０％）を用いた。

［保護層の形成］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡの１０％水溶液２１０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢの２０％水溶液８０部、Ｃ液１００部、ステアリン酸亜鉛の水分散物５．６部、及びポリエチレンワックスエマルジョン２．５部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−２００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度１，０００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−１００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度５００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンＺ−８−３６」（中京油脂製、固形分濃度３６％）を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールＷ−４００」（固形分濃度４０％、三井化学製）を用いた。

得られた保護層用塗液を感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。

（実施例２）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を２２部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を８部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例４）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を２部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例５）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を１２０部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例６）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を１９２部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例７）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を２２０部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例８）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を３６０部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例９）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートの量を４２０部に変更して調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１０）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１１）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）４５部及びメタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物２部を用いた。このこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１２）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）４２部及びメタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物５部を用いた。このこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１３）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）３３部及びメタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物１４部を用いた。このこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１４）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）２４部及びメタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物２３部を用いた。このこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１５）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、ＵＶ硬化型アクリルポリマー（８ＫＸ−０７８、大成ファインケミカル製）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１６）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１７）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、ＵＶ硬化型アクリルポリマー（８ＫＸ−２１２、大成ファインケミカル製）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１８）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートに代えて、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−１２０３」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例１）
［原料組成物の調製］
下記材料を混合した後、ビーズミルを用いて固形分を粉砕及び分散させて、［Ａ］液及び ［Ｂ］液をそれぞれ調製した。

［Ａ］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
（ＢＫ−４００、福井山田化学工業製） ４０部
・ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ、ＢＡＳＦ製） ４３部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業製） ４部
・分散剤（ＥＦＫＡ７７１０、ＢＡＳＦ製） ３部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １０部

［Ｂ］液：電子受容性化合物を含む組成物
・２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（２４ＢＰＳ、日華化学製） ４０部
・ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ、ＢＡＳＦ製） ４３部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業製） ４部
・分散剤（ＥＦＫＡ７７１０、ＢＡＳＦ製） ３部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １０部

［感熱発色層の形成］
［Ａ］液、［Ｂ］液、及びエポキシ化合物であるポリグリセロールポリグリシジルエーテルを３０部：７０部：３部の割合で混合して感熱発色性組成物を調製した。ポリグリセロールポリグリシジルエーテルとしては、商品名「デナコールＥＸ−５２１」（ナガセケムテックス製）を用いた。印刷適性試験機を使用して厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に、塗布量が１０．０ｇ／ｍ^２となるように感熱発色性組成物を塗布した。次いで、メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を備えた紫外線照射装置（ＭＥ１２−Ｌ６１、アイグラフィックス製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を３回照射して塗布した感熱発色性組成物を硬化させて感熱発色層を形成した。ＢＫ−４００の塗布量は１．２０ｇ／ｍ^２であり、２４ＢＰＳの塗布量は２．８０ｇ／ｍ^２であった。

［保護層の形成］
印刷適性試験機を使用して紫外線硬化型樹脂（ＵＶＭＣ３１５改ＳＴ、Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）を感熱発色層上に、塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布した。次いで、メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を備えた紫外線照射装置（ＭＥ１２−Ｌ６１、アイグラフィックス製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を３回照射して塗布した紫外線硬化型樹脂を硬化させて保護層を形成し、感熱記録体を得た。

（比較例２）
ヘキサンジオールジアクリレートに代えて、ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ２０２、ＭＩＷＯＮ製、オキシエチレン基の繰り返し数ｎ：２）を用いたこと以外は、前述の比較例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例３）
ヘキサンジオールジアクリレートに代えて、ＰＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（フォトマー４３６２、コグニス製、オキシプロピレン基の繰り返し数ｎ：２）を用いたこと以外は、前述の比較例１と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例４）
［原料組成物の調製］
下記材料を混合した後、ビーズミルを用いて固形分を粉砕及び分散させて、［Ａ］液及び［Ｂ］液をそれぞれ調製した。

［Ａ］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
（ＢＫ−４００、福井山田化学工業製） ４０部
・ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ、ＢＡＳＦ製） ４３部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業製） ４部
・分散剤（ＥＦＫＡ７７１０、ＢＡＳＦ製） ３部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １０部

［Ｂ］液：電子受容性化合物を含む組成物
・２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（２４ＢＰＳ、日華化学製） ４０部
・ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ、ＢＡＳＦ製） ４３部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業製） ４部
・分散剤（ＥＦＫＡ７７１０、ＢＡＳＦ製） ３部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ １８４、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １０部

［感熱発色層の形成］
印刷適性試験機を使用して厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に、塗布量が３．０ｇ／ｍ^２となるように［Ａ］液を塗布した。次いで、メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を備えた紫外線照射装置（ＭＥ１２−Ｌ６１、アイグラフィックス製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を３回照射して硬化処理した。ＢＫ−４００の塗布量は１．２０ｇ／ｍ^２であった。次いで、重合度５００の部分鹸化ポリビニルアルコール（クラレポバール５−８８、クラレ製）の１０質量％水溶液を塗布した後、ドライヤーで乾燥させた。乾燥後の塗布量は０．２ｇ／ｍ^２であった。その後、印刷適性試験機を使用して塗布量が７．０ｇ／ｍ^２となるように［Ｂ］液を塗布した。メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を備えた紫外線照射装置（ＭＥ１２−Ｌ６１、アイグラフィックス製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を２回照射して硬化処理し、感熱発色層を形成した。２４ＢＰＳの塗布量は２．８０ｇ／ｍ^２であった。

［カオリン分散液（Ｃ液）の調製］
コーレスを用いてカオリン５９．５部、分散剤０．５部、及び水４０部を１時間分散し、カオリン分散液（Ｃ液）を得た。カオリンとしては、商品名「ＨＹＤＲＡＧＬＯＳＳ９０、ＫａＭｉｎ」（ＬＬＣ製）を用いた。分散剤としては、商品名「アロンＴ−５０」（東亞合成製、固形分濃度４０％）を用いた。

［保護層の形成］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡの１０％水溶液２１０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢの２０％水溶液８０部、Ｃ液１００部、ステアリン酸亜鉛の水分散物５．６部、及びポリエチレンワックスエマルジョン２．５部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−２００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度１，０００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−１００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度５００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンＺ−８−３６」（中京油脂製、固形分濃度３６％）を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールＷ−４００」（固形分濃度４０％、三井化学製）を用いた。

得られた保護層用塗液を感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。

（比較例５）
ヘキサンジオールジアクリレートに代えて、ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ２０２、ＭＩＷＯＮ製、オキシエチレン基の繰り返し数ｎ：２）を用いたこと以外は、前述の比較例４と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の比較例４と同様にして感熱記録体を得た。

［比較例６］
ヘキサンジオールジアクリレートに代えて、ＰＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（フォトマー４３６２、コグニス製、オキシプロピレン基の繰り返し数ｎ：２）を用いたこと以外は、前述の比較例４と同様にして［Ａ］液及び［Ｂ］液を調製した。そして、調製した［Ａ］液及び［Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の比較例４と同様にして感熱記録体を得た。

＜評価（１）＞
（保存性）
反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して、保存前（作製当日）、５０℃の恒温器中で１ヶ月間保存後、及び５０℃の恒温器中で３ヶ月間保存後の感熱記録体の光学反射濃度を測定した。結果を表１に示す。

（発色性）
サーマルヘッド（ＫＰＥ型、京セラ製）を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが９０ｍＪ／ｍｍ^２、１２０ｍＪ／ｍｍ^２、及び１５０ｍＪ／ｍｍ^２となるように印加電力及びパルス幅を設定し、２ｃｍ×２ｃｍの画像を感熱記録体に形成した。反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定した。結果を表１に示す。

表１に示すように、比較例１〜３の感熱記録体は、５０℃で保存した場合に顕著な地肌カブリが生じたことがわかる。また、比較例１〜３の感熱記録体は、十分な発色性の画像を形成するのに１５０ｍＪ／ｍｍ^２程度の大きなエネルギーを印加する必要があることがわかる。比較例４〜６の感熱記録体は、５０℃で保存後も顕著な地肌カブリは生じていないが、１５０ｍＪ／ｍｍ^２程度の大きなエネルギーを印加しても画像の発色性が不十分であったことがわかる。これに対して、実施例１〜９の感熱記録体は、保存性に優れているとともに、低エネルギーであっても発色性に優れた画像が形成されたことがわかる。

実施例１と実施例１０の結果を比較すると、ラジカル重合性化合物の融点が６０℃以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。また、実施例１１の結果と、実施例１２、１３、及び１４の結果とを比較すると、ラジカル重合性化合物の分子量が１，０００以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。

また、実施例１２、１３、及び１４の結果と、実施例１６の結果とを比較すると、ラジカル重合性化合物のガラス転移点が４０℃以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。さらに、実施例１２、１３、及び１４の結果と、実施例１６の結果とを比較すると、ラジカル重合性化合物の分子量が１０，０００以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。

前述の「発色性」の評価と同様の条件で実施例１〜１８の感熱記録体に画像を形成した。その後、メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を備えた紫外線照射装置（ＭＥ１２−Ｌ６１、アイグラフィックス製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を３回照射した。その結果、いずれの感熱記録体についても地肌カブリが生じておらず、画像の発色性も変化していないことを確認した。さらに、画像形成後、５０℃で３ヶ月保存しても、いずれの感熱記録体についても地肌カブリが生じておらず、画像の発色性も変化していないことを確認した。

＜感熱記録体の製造（２）＞
（実施例１９）
［原料組成物の調製］
下記材料を混合して溶解させ、［油相Ａ］液、［油相Ｂ］液、及び［水相Ｃ］液をそれぞれ調製した。

［油相Ａ］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド（ＢＬＵＥ２２０、福井山田化学工業製）
４０部
・ラジカル重合性化合物（８ＫＸ−０７８、大成ファインケミカル製） ４７部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １３部
・酢酸エチル １２０部

［油相Ｂ］液：電子受容性化合物を含む組成物
・２，２’−ジアリル−４，４’−スルホニルジフェノール（ＴＧＳＨ（Ｈ）、日本化薬製）
４０部
・ラジカル重合性化合物（８ＫＸ−０７８、大成ファインケミカル製） ４７部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １３部
・酢酸エチル １２０部

［水相Ｃ］液
・ポリビニルアルコール（クラレポバール５−８８、クラレ製） ２．５部
・ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム １．０部
・ポリアクリル酸ナトリウム（アロンＴ−５０、東亞合成製） １．０部
・ほう酸 ０．０２部
・四ほう酸ナトリウム１０水和物 ０．０２部
・水 ９５．５部

［電子供与性染料前駆体含有粒子分散液の調製］
［油相Ａ］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍであった。

［電子受容性化合物含有粒子分散液の調製］
［油相Ｂ］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子受容性化合物含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１４０ｎｍであった。

［感熱発色層の形成］
電子供与性染料前駆体含有粒子分散液１０部と電子受容性化合物含有粒子分散液４０部を混合した後、乾燥後の塗布量が１１．２５ｇ／ｍ^２となるように厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に塗布した。次いで、乾燥することで感熱発色層を形成した。ＢＬＵＥ２２０の塗布量は０．２０ｇ／ｍ^２、であり、ＴＧＳＨ（Ｈ）の塗布量は１．００ｇ／ｍ^２であった。

［カオリン分散液（Ｃ液）の調製］
コーレスを用いてカオリン５９．５部、分散剤０．５部、及び水４０部を１時間分散し、カオリン分散液（Ｃ液）を得た。カオリンとしては、商品名「ＨＹＤＲＡＧＬＯＳＳ９０、ＫａＭｉｎ」（ＬＬＣ製）を用いた。分散剤としては、商品名「アロンＴ−５０」（東亞合成製、固形分濃度４０％）を用いた。

［保護層の形成］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡの１０％水溶液２１０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢの２０％水溶液８０部、Ｃ液１００部、ステアリン酸亜鉛の水分散物５．６部、及びポリエチレンワックスエマルジョン２．５部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−２００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度１，０００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−１００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度５００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンＺ−８−３６」（中京油脂製、固形分濃度３６％）を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールＷ−４００」（固形分濃度４０％、三井化学製）を用いた。

得られた保護層用塗液を感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。

（実施例２０）
ラジカル重合性化合物として、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物（バナレジンＧＨ−９９０３、新中村化学工業製）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２１）
ラジカル重合性化合物として、ＵＶ硬化型アクリルポリマーを含有する組成物（８ＫＸ−２１２、大成ファインケミカル製）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２２）
ラジカル重合性化合物として、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物（バナレジンＧＨ−１２０３、新中村化学工業製）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２３）
ラジカル重合性化合物として、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物２３部及びエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）２４部を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２４）
ラジカル重合性化合物として、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物１４部及びエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）３３部を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２５）
ラジカル重合性化合物として、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物５部及びエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）４２部を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２６）
ラジカル重合性化合物として、メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物２部及びエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）４５部を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。メタクリル酸エステル共重合体を含有する組成物としては、商品名「バナレジンＧＨ−９９０３」（新中村化学工業製）を用いた。エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）としては、商品名「Ａ−ＢＰＥ−２」（新中村化学工業製）を用いた。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２７）
ラジカル重合性化合物として、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ付加）（Ａ−ＢＰＥ−２、新中村化学工業製）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２８）
ラジカル重合性化合物として、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ３６８、巴工業製）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２９）
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムの量を４．０部に変更し、ポリアクリル酸ナトリウムの量を４．０部に変更したこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［水相Ｃ］液を調製した。そして、調製した［水相Ｃ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。なお、上記の［水相Ｃ］液を用いて調製した電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は４０ｎｍであり、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は４０ｎｍであった。

（実施例３０）
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムの量を０．３５部に変更し、ポリアクリル酸ナトリウムの量を０．３５部に変更したこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［水相Ｃ］液を調製した。そして、調製した［水相Ｃ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。なお、上記の［水相Ｃ］液を用いて調製した電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は５００ｎｍであり、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は５２０ｎｍであった。

（実施例３１）
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムの量を４．０部に変更し、ポリアクリル酸ナトリウムの量を４．０部に変更したこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［水相Ｃ］液を調製した。また、酢酸エチルの量を４８０部に変更したこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液、［油相Ｂ］液、及び［水相Ｃ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。なお、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は９ｎｍであり、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は８ｎｍであった。

（実施例３２）
ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムの量を０．１部に変更し、ポリアクリル酸ナトリウムの量を０．１部に変更したこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［水相Ｃ］液を調製した。そして、調製した［水相Ｃ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。なお、上記の［水相Ｃ］液を用いて調製した電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は１，２００ｎｍであり、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は１，３００ｎｍであった。

（実施例３３）
下記材料を混合して溶解させ、［油相Ｄ］液、［水相Ｃ］液、及び［Ｅ］液をそれぞれ調製した。

［油相Ｄ］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド（ＢＬＵＥ２２０、福井山田化学工業製）
４０部
・トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート
（ＳＲ３６８、巴工業製） ４７部
・光重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ、ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製） １３部
・酢酸エチル １２０部

［水相Ｃ］液
・ポリビニルアルコール（クラレポバール５−８８、クラレ製） ２．５部
・ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム １．０部
・ポリアクリル酸ナトリウム（アロンＴ−５０、東亞合成製） １．０部
・ほう酸 ０．０２部
・四ほう酸ナトリウム１０水和物 ０．０２部
・水 ９５．５部

［Ｅ］液：電子受容性化合物を含む組成物
・２，２’−ジアリル−４，４’−スルホニルジフェノール
（ＴＧＳＨ（Ｈ）、日本化薬製） ４０部
・ポリビニルアルコール（クラレポバール５−８８、クラレ製） ２．５部
・水 ２０部

［電子供与性染料前駆体含有粒子分散液の調製］
［油相Ｄ］液８０部と［水相Ｃ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ−６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去して、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍであった。

［電子受容性化合物含有粒子分散液の調製］
ビーズミルを用いて［Ｅ］液を粉砕及び分散処理し、電子受容性化合物含有粒子分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子受容性化合物含有粒子分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、１．５μｍであった。

［感熱発色層の形成］
電子供与性染料前駆体含有粒子分散液１０部と電子受容性化合物含有粒子分散液１０部を混合した後、乾燥後の塗布量が８．４５ｇ／ｍ^２となるように厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に塗布した。次いで、乾燥することで感熱発色層を形成した。ＢＬＵＥ２２０の塗布量は０．２０ｇ／ｍ^２、であり、ＴＧＳＨ（Ｈ）の塗布量は１．００ｇ／ｍ^２であった。

［カオリン分散液（Ｃ液）の調製］
コーレスを用いてカオリン５９．５部、分散剤０．５部、及び水４０部を１時間分散し、カオリン分散液（Ｃ液）を得た。カオリンとしては、商品名「ＨＹＤＲＡＧＬＯＳＳ９０、ＫａＭｉｎ」（ＬＬＣ製）を用いた。分散剤としては、商品名「アロンＴ−５０」（東亞合成製、固形分濃度４０％）を用いた。

［保護層の形成］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡの１０％水溶液２１０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢの２０％水溶液８０部、Ｃ液１００部、ステアリン酸亜鉛の水分散物５．６部、及びポリエチレンワックスエマルジョン２．５部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−２００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度１，０００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ−１００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度５００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンＺ−８−３６」（中京油脂製、固形分濃度３６％）を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールＷ−４００」（固形分濃度４０％、三井化学製）を用いた。

得られた保護層用塗液を感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。

（実施例３４）
光重合開始剤として、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」（ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製）を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして［油相Ｄ］液を調製した。そして、調製した［油相Ｄ］液を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３５）
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリドに代えて、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（ＲＥＤ−４０、山本化成製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例３３と同様にして［油相Ｄ］液を調製した。そして、調製した［油相Ｄ］液を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３６）
２，２’−ジアリル−４，４’−スルホニルジフェノールに代えて、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（２４ＢＰＳ、日華化学製）を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして［Ｅ］液を調製した。そして、調製した［Ｅ］液を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３７）
光重合開始剤として、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」（ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製）を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして［油相Ｄ］液を調製した。また、２，２’−ジアリル−４，４’−スルホニルジフェノールに代えて、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（２４ＢＰＳ、日華化学製）を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして［Ｅ］液を調製した。そして、調製した［油相Ｄ］液及び［Ｅ］液を用いたこと以外は、前述の実施例３３と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３８）
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオランに代えて、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド（ＢＬＵＥ２２０、福井山田化学工業製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１と同様にして［Ａ］液を調製した。そして、調製した［Ａ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３９）
ラジカル重合性化合物として、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ３６８、巴工業製）を用いるとともに、光重合開始剤として、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９」（ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例４０）
ラジカル重合性化合物として、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ３６８、巴工業製）を用いるとともに、光重合開始剤として、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」（ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例４１）
ラジカル重合性化合物として、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ３６８、巴工業製）を用いるとともに、光重合開始剤として、商品名「Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ」（日本化薬製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例４２）
ラジカル重合性化合物として、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ３６８、巴工業製）を用いるとともに、光重合開始剤として、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ＥＭＫ」（ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例４３）
ラジカル重合性化合物として、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ３６８、巴工業製）を用いるとともに、光重合開始剤として、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ＢＭＳ」（ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例４４）
ラジカル重合性化合物として、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳＲ３６８、巴工業製）を用いるとともに、光重合開始剤として、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」（ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎ製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例７）
ラジカル重合性化合物として、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ、ＢＡＳＦ製）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例８）
ラジカル重合性化合物として、ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ２０２、ＭＩＷＯＮ製、オキシエチレン基の繰り返し数ｎ：２）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例９）
ラジカル重合性化合物として、ＰＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（フォトマー４３６２、コグニス社製、オキシプロピレン基の繰り返し数ｎ：２）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例１０）
ラジカル重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業製）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例１１）
ラジカル重合性化合物及び光重合開始剤として、１−メチルプロピルフェニルフェニルメタン及び１−（１−メチルプロピルフェニル）−２−フェニルエタンの混合物（日石ハイゾールＳＡＳ−３１０、日本石油化学製）を用いた。このこと以外は、前述の実施例１９と同様にして［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を調製した。そして、調製した［油相Ａ］液及び［油相Ｂ］液を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にして感熱記録体を得た。

＜評価（２）＞
（保存性）
反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して、保存前（作製当日）、５０℃の恒温器中で１ヶ月間保存後、及び５０℃の恒温器中で３ヶ月間保存後の感熱記録体の光学反射濃度を測定した。結果を表２に示す。

（発色性）
サーマルヘッド（ＫＰＥ型、京セラ製）を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが９０ｍＪ／ｍｍ^２、１２０ｍＪ／ｍｍ^２、及び１５０ｍＪ／ｍｍ^２となるように印加電力及びパルス幅を設定し、２ｃｍ×２ｃｍの画像を感熱記録体に形成した。反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定した。結果を表２に示す。

表２に示すように、実施例３８と実施例３７の結果を比較すると、感熱発色層が電子供与性染料前駆体、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含む粒子を含有することで、画像の発色性が大きく向上したことがわかる。また、実施例３３の結果と、実施例３１及び３２の結果とを比較すると、感熱発色層が電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含む粒子を含有することで、画像の発色性が大きく向上したことがわかる。

実施例３１及び３２の結果と、実施例２９及び３０の結果とを比較すると、感熱発色層中の粒子の粒径を、いずれも１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下とすることで、画像の発色性と保存性を両立可能となることがわかる。また、実施例２９及び３０の結果と、実施例２８の結果とを比較すると、感熱発色層中の粒子の粒径を、いずれも５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下とすることで、画像の発色性と保存性をさらに高いレベルで両立可能となることがわかる。

実施例２８と実施例２７の結果を比較すると、ラジカル重合性化合物の融点が６０℃以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。また、実施例２７と実施例２６の結果を比較すると、ラジカル重合性化合物の分子量が１，０００以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。

実施例２６の結果と、実施例２３、２４、及び２５の結果とを比較すると、ラジカル重合性化合物の分子量が１，０００以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。

実施例２４及び２５の結果と、実施例２０及び２３の結果とを比較すると、ラジカル重合性化合物のガラス転移点が４０℃以上であると、画像の発色性が低下することなく、保存性が向上することがわかる。さらに、比較例７〜１０の感熱記録体は、２５℃で液体のラジカル重合性化合物を用いたため、保存により顕著な地肌カブリが生じたことがわかる。

前述の「発色性」の評価と同様の条件で実施例１９〜４４及び比較例７〜１１の感熱記録体に画像を形成した。その後、メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を備えた紫外線照射装置（ＭＥ１２−Ｌ６１、アイグラフィックス製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を３回照射した。その結果、実施例１９〜４４及び比較例７〜１０の感熱記録体については、地肌カブリが生じておらず、画像の発色性も変化していないことを確認した。さらに、画像形成後、５０℃で３ヶ月保存しても、いずれの感熱記録体についても地肌カブリが生じておらず、画像の発色性も変化していないことを確認した。これに対して、比較例１１の感熱記録体については紫外線照射の効果を得ることができず、５０℃で３ヶ月保存後に顕著な地肌カブリが生じていた。

＜画像の形成及び評価＞
（実施例４５）
サーマルヘッド（ＫＰＥ型、京セラ製）を使用し、実施例３８の感熱記録体に単位面積あたりの記録エネルギー９０ｍＪ／ｍｍ^２を印加して発色させた。次いで、メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を備えた紫外線照射装置（ＭＥ１２−Ｌ６１、アイグラフィックス製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を３回照射した。また、同様に発色させた実施例３８の感熱記録体に、４Ｗ／ｃｍ^２のＵＶ−ＬＥＤ光源（波長３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３９５ｎｍ、及び４０５ｎｍの４種類）を使用し、コンベアー速度１０ｍ／分で紫外線を１回照射した。その後、すべての感熱記録体を５０℃で３ヶ月保存したところ、いずれの感熱記録体についても地肌カブリが生じておらず、画像の発色性も変化していないことを確認した。

（実施例４６）
サーマルヘッド（ＫＰＥ型、京セラ製）を使用し、熱パルスの温度が８０℃以上２２０℃以下の範囲内で設定した温度となるように印加電力及びパルス幅を設定し、実施例３８の感熱記録体に画像を形成した。形成された画像は光学濃度が連続的に変化しており、滑らかな階調性を示すものであった。

１００，２００：感熱記録体
１０１，２０１：支持体
１０２：電子供与性染料前駆体層
１０３：中間層
１０４：電子受容性化合物層
１０５，２０３：保護層
２０２：感熱発色層

Claims (11)

1. 電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
   前記ラジカル重合性化合物が、２５℃で固体の化合物であり、
   前記ラジカル重合性化合物が、前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物の少なくとも一方を内包した状態で前記感熱発色層に含有されていることを特徴とする感熱記録体。
2. 前記ラジカル重合性化合物が、前記電子供与性染料前駆体を内包する第一の粒子の状態で前記感熱発色層に含有されている請求項１に記載の感熱記録体。
3. 前記第一の粒子の粒径が、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下である請求項２に記載の感熱記録体。
4. 前記第一の粒子の粒径が、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である請求項２に記載の感熱記録体。
5. 前記ラジカル重合性化合物が、前記電子受容性化合物を内包する第二の粒子の状態で前記感熱発色層に含有されている請求項１又は２に記載の感熱記録体。
6. 前記第二の粒子の粒径が、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下である請求項５に記載の感熱記録体。
7. 前記第二の粒子の粒径が、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である請求項５に記載の感熱記録体。
8. 前記ラジカル重合性化合物の融点が、６０℃以上である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の感熱記録体。
9. 前記ラジカル重合性化合物の重量平均分子量が、１，０００以上である請求項１乃至８のいずれか１項に記載の感熱記録体。
10. 前記ラジカル重合性化合物のガラス転移点が、４０℃以上である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の感熱記録体。
11. 請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程と、
    前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、
    を有することを特徴とする画像形成方法。
    
    

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