JP2023154231A - 感熱記録体及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 照射する紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制することが可能な感熱記録体を提供すること。【解決手段】 電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、前記単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、前記多官能ラジカル重合性化合物及び前記単官能ラジカル重合性化合物の少なくともいずれかがＮ－ビニル基を有することを特徴とする感熱記録体。【選択図】 図１

Description

本発明は、感熱記録体、及びそれを用いる画像形成方法に関する。

従来、ロイコ色素を顕色剤と反応させて発色させる仕組みを利用して画像を形成する感熱記録体が広く用いられている。感熱記録体はインクやトナーなどの消耗品を必要とせず、比較的安価であることから、ファックス、レシート、及びその他の用途の記録媒体として幅広く採用されている。一般的な感熱記録体は、任意の支持体上に、水を含有する液体状の感熱発色性組成物を印刷又はコーティングし、その後乾燥することで、感熱発色層を形成することによって製造される。

また、電子線又は紫外線硬化性の感熱発色性組成物に電子線又は紫外線を照射して感熱発色層を形成する方法も検討されている。例えば、二成分型感熱発色性物質と光重合性単量体もしくは感光性樹脂を基体上に有する感光材料において、まず発色させない領域に露光を行う。次いで、感光材料の全体を加熱し、現像することにより、未露光部および露光量の少ない部分に発色可視画像を形成する画像形成法が提案されている（特許文献１）。また、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合性開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体に、熱パルスを印加して画像を形成し、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる画像形成方法が提案されている（特許文献２）。

特開昭５２－８９９１５号公報 特開２０２０－１４２５１３号公報

特許文献１に記載の画像形成法に用いられた感熱記録体である感光材料は、感光材料に対して紫外線による露光を行うことで、発色させない領域の光重合性単量体等を重合させることによって硬化される。それにより、感光材料の発色させない領域における二成分型感熱発色性物質による発色を抑制することができる。しかしながら、感光材料の硬化が十分であるとはいえず、紫外線を露光した後の、現像のための加熱によって発色性物質の二成分が一部接触してしまい、その結果、発色させない領域が発色してしまうことがあった。

特許文献２に記載の感熱記録体では、熱パルスを印加して画像を形成した後に、感熱記録体に紫外線を照射することによって、その後に再度感熱発色層が加熱されたとしても発色させない領域における発色を抑えることができる。しかしながら、紫外線照射装置の小型化等のために紫外線の光量を低くした場合、感熱発色層を十分に硬化することができず、再度の加熱によって発色させない領域が発色してしまうことがあり、更なる改善が必要であることが分かった。

したがって、本発明の目的は、照射する紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制することが可能な感熱記録体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明によれば、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
前記多官能ラジカル重合性化合物及び前記単官能ラジカル重合性化合物の少なくともいずれかがＮ－ビニル基を有することを特徴とする感熱記録体が提供される。

また、本発明によれば、上記の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程と、
前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法が提供される。

本発明によれば、照射する紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制することが可能な感熱記録体を提供することにある。また、本発明によれば、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することができる。

本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。 本発明の感熱記録体の他の実施形態を示す断面図である。

＜感熱記録体＞
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明の詳細について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート基」は、「アクリレート基」又は「メタクリレート基」を意味し、「（メタ）アクリルアミド基」は、「アクリルアミド基」又は「メタクリルアミド基」を意味する。

本発明の感熱記録体は、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備える。そして、前記多官能ラジカル重合性化合物及び前記単官能ラジカル重合性化合物の少なくともいずれかがＮ－ビニル基を有する。

画像形成時に、感熱記録体の感熱発色層にサーマルヘッドを使用して熱パルスが印加されると、感熱発色層中の電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物が溶融し、感熱発色層中を移動できるようになる。その結果、熱パルスが印加された領域では、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触機会が増加し、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応によって発色して画像を形成することができる。

一方、加熱による画像形成後に感熱記録体に紫外線が照射されると、感熱発色層に含有されている光ラジカル重合開始剤が分解され、ラジカルが生成する。そして、生成したラジカルによって、ラジカル重合性化合物の架橋反応が進行し、硬化物が形成される。電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物がこの硬化物内に強固に固定されるために、感熱発色層中における電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の移動が制限され、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触機会が減少する。これにより、紫外線照射後に加熱したとしても感熱発色層を発色することを抑制することができる。

しかしながら、感熱記録体に照射する紫外線の光量が低くなった場合、光ラジカル重合開始剤の分解が生じにくくなり、生成されるラジカルの量が少なくなる。その結果、ラジカル重合性化合物の架橋反応が十分に生じず、形成された硬化物内での電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の固定が不十分となり、紫外線照射後の感熱記録体が加熱された場合、感熱発色層が発色してしまったと本発明者らは推測した。

これに対して、本発明者は鋭意検討した結果、照射される紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制するためには、多官能ラジカル重合性化合物と単官能ラジカル重合性化合物を併用し、かつ、多官能ラジカル重合性化合物及び単官能ラジカル重合性化合物の少なくともいずれかがＮ－ビニル基を有することが重要であることを見出し、本発明に至った。この構成によって紫外線照射の光量が低い場合でも紫外線照射後の加熱による感熱発色層の発色を抑制できた理由は不明であるが、本発明者らは以下のように推測している。

ラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性化合物のみを用いた場合、紫外線照射の光量が低いと未架橋部位が多数残存してしまい、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を硬化物内に強固に固定しにくい。また、単官能ラジカル重合性化合物のみを用いた場合、反応するものの架橋構造を形成することができないため、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を固定することができない。一方、多官能ラジカル重合性化合物と単官能ラジカル重合性化合物を併用すると、単官能ラジカル重合性化合物によって、多官能ラジカル重合性化合物の架橋反応が効果的に進行する。その結果、低光量の紫外線照射でも電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を硬化物内に強固に固定できたものと本発明者らは推測している。さらに、多官能ラジカル重合性化合物及び単官能ラジカル重合性化合物の少なくともいずれかがＮ－ビニル基を有することで、ラジカル重合性化合物の架橋反応によって生じる硬化物の収縮を抑制することができる。その結果、この収縮による電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の硬化物からの排出を抑制し、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を硬化物内に留めることができたものと本発明者らは推測している。

＜感熱発色層＞
感熱記録体が備える感熱発色層は、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する。感熱発色層に含有されるこれらの各成分について以下に説明する。

（電子供与性染料前駆体）
感熱発色層は、電子供与性染料前駆体（ロイコ色素）を含有する。電子供与性染料前駆体は、通常、無色又は淡色である。電子供与性染料前駆体は、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する性質を有する。電子供与性染料前駆体の具体例を以下に列挙する。

赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－アニリノラクタム、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－（ｐ－ニトロ）アニリノラクタム、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－（ｏ－クロロ）アニリノラクタム、３－ジメチルアミノ－７－ブロモフルオラン、３－ジエチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ブロモフルオラン、３－ジエチルアミノ－７，８－ベンゾフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，８－ジメチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ｔｅｒｔ－ブチルフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－トリルアミノ）－７－エチルフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）－６－メチル－７－クロロフルオランなどを挙げることができる。

赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、３－シクロヘキシルアミノ－６－クロロフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－ブロモフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－７，８－ベンゾフルオラン、３－トリルアミノ－７－メチルフルオラン、３－トリルアミノ－７－エチルフルオラン、２－（Ｎ－アセチルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－プロピオニルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－ベンゾイルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－カルボブトキシアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－ホルミルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－ベンジルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－アリルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－メチルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－フェノキシフルオラン、２－メチル－６－（Ｎ－ｐ－トリル－Ｎ－エチルアミノ）－フルオランなどを挙げることができる。

マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３－ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、７－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－３－メチル－１－フェニルスピロ〔（１，４－ジヒドロクロメノ〔２，３－ｃ〕ピラゾール）－４，３’－フタリド〕、７－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－３－メチル－１－ｐ－メチルフェニルスピロ〔（１，４－ジヒドロクロメノ〔２，３－ｃ〕ピラゾール）－４，３’－フタリド〕、７－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ）－３－メチル－１－フェニルスピロ〔（１，４－ジヒドロクロメノ〔２，３－ｃ〕ピラゾール）－４，３’－フタリド〕などを挙げることができる。

マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－７，８－ベンゾフルオラン、３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－７－フェノキシフルオランなどを挙げることができる。

赤、朱、又はマゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，８－ジメチルフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－７，８－ベンゾフルオラン、２－メチル－６－（Ｎ－ｐ－トリル－Ｎ－エチルアミノ）－フルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－ブロモフルオラン、及び３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリドからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

青色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノフェニル）フタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－ｎ－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－ジフェニルアミノ－６－ジフェニルアミノフルオランなどを挙げることができる。

シアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－４－アザフタリド、３－〔１，１－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－４－アザフタリド、３，３’－ビス（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－４－アザフタリドなどを挙げることができる。

青又はシアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－ｎ－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－〔１，１－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－６－ジメチルアミノフタリド、及び３，３’－ビス（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－４－アザフタリドからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、４－［２－［２－（ブトキシ）フェニル］－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－［２－（オクチルオキシ）フェニル］－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－［２－（エトキシ）フェニル］－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－エトキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－（２，６－ジフェニル－４－ピリジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ブトキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－オクチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－［２－（ヘキシルオキシ）フェニル］－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ヘキシルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、３，６－ジメトキシフルオラン、１－（４－ｎ－ドデシルオキシ－３－メトキシフェニル）－２－（２－キノリル）エチレンなどを挙げることができる。

黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、４－［２－［２－（オクチルオキシ）フェニル］－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、３，６－ジメトキシフルオラン、及び１－（４－ｎ－ドデシルオキシ－３－メトキシフェニル）－２－（２－キノリル）エチレンからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ）－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、３－ピロリジノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、３，３－ビス（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－４－アザフタリド、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）－７－（Ｎ－フェニル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、３－〔ｐ－（ｐ－アニリノアニリノ）アニリノ〕－６－メチル－７－クロロフルオラン、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリドなどを挙げることができる。

緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、及び３－ピロリジノ－７－ジベンジルアミノフルオランからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－メチルアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－イソアミル－Ｎ－エチルアミノ）－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－２－テトラヒドロフルフリルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ（ｎ－アミル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－イソアミル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－〔Ｎ－（３－エトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－〔Ｎ－（３－エトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－７－（２－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，６－ジメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２，４－ジメチル－６－（４－ジメチルアミノアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオランなどを挙げることができる。

黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、耐光性が比較的優れている、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ（ｎ－アミル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，６－ジメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、及び２，４－ジメチル－６－（４－ジメチルアミノアニリノ）フルオランからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

近赤外領域に吸収を有する電子供与性染料前駆体としては、３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラブロモフタリド、３，３－ビス〔１－（４－メトキシフェニル）－１－（４－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１－（４－メトキシフェニル）－１－（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３－〔ｐ－（ｐ－アニリノアニリノ）アニリノ〕－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－〔ｐ－（ｐ－ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕－６－メチル－７－クロロフルオラン、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド、ビス（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－ｐ－トリルスルホニルメタン、３－〔ｐ－（ｐ－ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕－６－メチルフルオラン、３－ジ（ｎ－ペンチル）アミノ－６，８，８－トリメチル－８，９－ジヒドロ－（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６，８，８－トリメチル－８，９－ジヒドロ－（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３－（ｐ－ｎ－ブチルアミノアニリノ）－６－メチル－７－クロロフルオラン、２―メシジノ－８－ジエチルアミノ－ベンズ〔Ｃ〕フルオランなどを挙げることができる。

感熱発色層中の電子供与性染料前駆体の含有量が０．０１ｇ／ｍ^２以上２．００ｇ／ｍ^２以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。

（電子受容性化合物）
感熱発色層は、接触することで電子供与性染料前駆体を発色させる性質を有する電子受容性化合物（顕色剤）を含有する。電子受容性化合物としては、温度上昇によって液化又は溶解する性質を有する化合物を用いることが好ましい。電子受容性化合物としては、フェノール化合物、芳香族カルボン酸、及びこれらの化合物の多価金属塩などの有機酸性物質などを挙げることができる。

電子受容性化合物としては、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－アセチルフェノール、４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、４，４’－ｓｅｃ－ブチリデンジフェノール、４－フェニルフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－シクロヘキシリデンジフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ｎ－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、４－［４’－（１’－メチルエチルオキシ）フェニル］スルホニルフェノール、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－フェニルウレア、４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタンなどを挙げることができる。

電子受容性化合物としては、さらに、４－ヒドロキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシフタル酸ジメチル、４－ヒドロキシ安息香酸メチル、４－ヒドロキシ安息香酸プロピル、４－ヒドロキシ安息香酸－ｓｅｃ－ブチル、４－ヒドロキシ安息香酸フェニル、４－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４－ヒドロキシ安息香酸トリル、４－ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール化合物；安息香酸、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸、３－イソプロピルサリチル酸、３－ベンジルサリチル酸、３，５－（α－メチルベンジル）サリチル酸、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸；これらの化合物と、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩などの有機酸性物質を挙げることができる。

感熱発色層中の電子供与性染料前駆体の含有量が０．１ｇ／ｍ^２以上３０．００ｇ／ｍ^２以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。

（多官能ラジカル重合性化合物）
感熱発色層は、多官能ラジカル重合性化合物を含有する。電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物をラジカル重合性化合物の硬化物内に固定しやすくするために、多官能ラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリレート基を３つ以上有することが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物は、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体、及びトリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物のうち、前記ペンタエリスリトール誘導体、前記イソシアヌレート誘導体、及び前記トリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物の割合が８０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。

ペンタエリスリトール誘導体としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。その中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレートが好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味する。ペンタエリスリトール誘導体の市販品としては、例えばライトアクリレートＰＥ－３Ａ；共栄社化学（株）製、ライトアクリレートＰＥ－４Ａ；共栄社化学（株）製、ライトアクリレートＤＰＥ－６Ａ；共栄社化学（株）製、ＳＲ２９５；サートマー（株）製、ビスコート＃３００；大阪有機化学工業（株）製、ＭＴ－３５４９；東亜合成（株）製、Ｕ－６ＰＬＡ；新中村化学（株）製、Ｕ－１５ＨＡ；新中村化学（株）製、Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ；新中村化学（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３１０；日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３１０；日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ－３３０；日本化薬（株）、Ａ－ＤＰＨ；新中村化学（株）製、ビスコート＃３００；大阪有機化学工業（株）製などが挙げられる。

また、イソシアヌレート誘導体としては、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２―ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌレート型ポリイソシアネートに水酸基を有する多官能ペンタエリスリトール誘導体あるいは多官能トリメチロール誘導体を反応させウレタン結合を介して多官能化したウレタンアクリレート型イソシアヌレート誘導体などが挙げられる。その中でも、トリス（２―ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート型イソシアヌレート誘導体が好ましい。イソシアヌレート誘導体の市販品としては、例えばファンクリルＦＡ－７３１Ａ；日立ケミカル（株）製、ＳＲ３６８；サートマー（株）製、アロニックスＭ－３１５；東亜合成（株）製、Ｕ－１５ＨＡ；新中村化学（株）製などが挙げられる。

また、トリメチロールプロパン誘導体としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどが挙げられる。その中でも、トリメチロールプロパン誘導体としてはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが好ましい。トリメチロールプロパン誘導体の市販品としては、例えばサンエステルＴＭＰ；三新化学工業（株）製、ビスコート＃２９５；大阪有機化学工業（株）製、ライトエステルＴＭＰ；共栄社化学（株）製、アクリエステル ＴＭＰ；（株）三菱ケミカルホールディングス製、ミラマーＭ４１０；東洋ケミカルズ（株）製、ミラマーＭ３００；東洋ケミカルズ（株）製、ミラマーＭ３０１；東洋ケミカルズ（株）製、ＥＢＥＣＲＹＬ１４０；ダイセル・オクネクス（株）製、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２；ダイセル・オクネクス（株）製、ＳＲ３５５；サートマー（株）製、Ａ－ＴＭＰＴ；新中村化学（株）製、ＡＤ－ＴＭＰ；新中村化学（株）製などが挙げられる。

また、これらの多官能ラジカル重合性化合物を２種以上混合して使用してもよい。

（単官能ラジカル重合性化合物）
感熱発色層は、単官能ラジカル重合性化合物を含有する。単官能ラジカル重合性化合物は特に限定されないが、反応性の観点から、（メタ）アクリレート基、Ｎ－ビニル基、又は（メタ）アクリルアミド基を有することが好ましい。また、単官能ラジカル重合性化合物は、多官能ラジカル重合性化合物や光ラジカル重合開始剤との相溶性の観点から窒素原子又は酸素原子を含む複素環基を有することが好ましい。

（メタ）アクリレート基を有する化合物としては、アクリル酸エチル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸３－（メトキシジメチルシリル）プロピル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（東京化成工業（株）製）、ベンジルアクリレート（ＢＺＡ；大阪有機（株）製）、トリメチロールプロパン環状ホルマールアクリレート（ビスコート＃２００；大阪有機（株）製）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ；大阪有機（株）製）、イソボルニルメタクリレート（東京化成工業（株）製）、ジシクロペンタニルアクリレート（ＦＡ―５１３Ａ；日立化成（株）製）、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ；大阪有機（株）製）、トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ；大阪有機（株）製）、α－アリルオキシメチルアクリレート（ＡＯＭＡ；（株）日本触媒製）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦ－Ａ；大阪有機（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸２－モルホリノエチル（東京化成工業（株）製）、メバロン酸ラクトンメタクリレート（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸２－オキソテトラヒドロフラン－３－イル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸２－エチルヘキシル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸 ｔｅｒｔ－ブチル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸２－（２－エトキシエトキシ）エチル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸１－メチルシクロペンチル（東京化成工業（株）製）、アクリル酸イソペンチル（東京化成工業（株）製）、１－アクリロイルオキシアダマンタン（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸２－（ジイソプロピルアミノ）エチル（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸１－エチルシクロペンチル（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸イソプロピル（東京化成工業（株）製）、５－メタクロイルオキシ－２，６－ノルボルナンカルボラクトン（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸２－オキソテトラヒドロフラン－３－イル（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸（２－オキソ－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸５－オキソテトラヒドロフラン－３－イル（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチル（東京化成工業（株）製）、メタクリル酸フルフリル（東京化成工業（株）製）などが挙げられる。

Ｎ－ビニル基を有する化合物としては、Ｎ－ビニルアセトアミド（東京化成工業（株）製）、２－メチル－１－ビニルイミダゾール（東京化成工業（株）製）、Ｎ－ビニルカプロラクタム（東京化成工業（株）製）、１－ビニルイミダゾール（東京化成工業（株）製）、１－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業（株）製）、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン（ＶＭＯＸ；ＢＡＳＦ（株）製）などが挙げられる。

（メタ）アクリルアミド基を有する化合物としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ；ＫＪケミカルズ（株）製）、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ；ＫＪケミカルズ（株）製）、Ｎ－プロピルアクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－ダイアセトアクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－［２－（ジエチルアミノ）エチル］アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ；ＫＪケミカルズ（株）製）、アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ；ＫＪケミカルズ（株）製）、アクリロイルピペリジン（国産化学（株）製）、Ｎ－（メトキシメチル）アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－（イソブトキシメチル）アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－（ブトキシメチル）アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、３－アクリロイル－２－オキサゾリジノン（東京化成工業（株）製）、Ｎ－［２－（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－メチルメタクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－（メトキシメチル）メタクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－ブチルアクリルアミド（東京化成工業（株）製）、Ｎ－（３－メトキシプロピル）アクリルアミド（シグマアルドリッチ（株）製）などが挙げられる。

また、これらの単官能ラジカル重合性化合物を２種以上混合して使用してもよい。

感熱発色層中における単官能ラジカル重合性化合物の含有量は、感熱発色層中における多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、１００質量％以上２０００質量％以下であることが好ましく、２００質量％以上１５００質量％以下であることがより好ましく、２００質量％以上１０００質量％以下であることが更に好ましい。単官能ラジカル重合性化合物の含有量が上記の範囲内であることで、紫外線照射の光量が低い場合における多官能ラジカル重合性化合物の未反応部位の残存をさらに抑制しつつ、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を硬化物内に強固に固定することができる。

多官能ラジカル重合性化合物および単官能ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体と予め混合した状態で感熱発色層に含有されていることが好ましい。なお、感熱発色層中におけるラジカル重合性化合物の形態は特に限定されず、粒子や層などの形態を挙げることができる。例えば、多官能ラジカル重合性化合物および単官能ラジカル重合性化合物が層の形態で感熱発色層に含まれる場合、感熱発色層は、電子供与性染料前駆体、多官能ラジカル重合性化合物、および単官能ラジカル重合性化合物を含む第一の層と、電子受容性化合物を含む第二の層とを有することが好ましい。このとき、第二の層はラジカル重合性化合物を含んでいてもよい。以下、電子供与性染料前駆体及びラジカル重合性化合物を含む第一の層を「電子供与性染料前駆体層」又は「ロイコ層」とも記す。また、電子受容性化合物を含む第二の層を「電子受容性化合物層」又は「顕色剤層」とも記す。また、電子供与性染料前駆体層と電子受容性化合物層のように、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とがそれぞれ別々の層に含有されている場合、電子供与性染料前駆体層と電子受容性化合物層の両方を合わせたものが感熱発色層となる。

感熱発色層中の多官能および単官能ラジカル重合性化合物の合計含有量は、電子供与性染料前駆体の含有量を基準として、５００質量％以上９０００質量％以下であることが好ましく、１２００質量％以上６５００質量％以下であることがさらに好ましい。５００質量％以上とすることでＵＶ照射後に加熱しても発色が生じにくくなり、１２００質量％以上とすることでさらに生じにくくなる。一方、９０００質量％以下とすることで画像の発色性が低下しにくくなり、６５００質量％以下とすることで画像の高発色性が保持される。

（光ラジカル重合開始剤）
感熱発色層は、光ラジカル重合開始剤を含有する。光ラジカル重合開始剤は、光の作用によってラジカルを生成しうる化合物であればよい。光ラジカル重合開始剤としては、ラジカル発生剤、ラジカル重合開始剤、及び光ラジカル重合開始剤などの各種公知の化合物を用いることができる。なお、第２の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤は、第１の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤がラジカルを発生する波長よりも長波長の光によってラジカルを発生するものであることが好ましい。

光ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン化合物、オキシムエステル化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α－アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などを挙げることができる。また、特開２０１８－３５３６９号公報、特開２０１８－３９２６５号公報などに記載されているラジカル発生剤を用いることもできる。なかでも、光ラジカル重合開始剤は、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノアルキルフェノン化合物、オキシムエステル化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、又はベンゾフェノン化合物を含むことが好ましく、オキシムエステル化合物を含むことがより好ましい。光ラジカル重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物に対して、１．０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。必要に応じて、２種類以上の光ラジカル重合開始剤を組み合わせて使用することもできる。

芳香族ケトン化合物としては、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２’－フェニルｐ－ｔｅｒｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルジクロロアセトフェノン、メチルベンゾイルホルメート、Ｎ，Ｎ’－テトラメチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－メチル－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－１－プロパン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、などが挙げられる。

α－ヒドロキシケトン化合物としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。

α－アミノアルキルフェノン化合物としては２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－メチル－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－１－プロパン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、などを挙げることができる。

オキシムエステル化合物としては、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）、（９－エチル－６－ニトロ－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－（４－（（１－メトキシプロパン－２－イル）オキシ）－２－メチルフェニル）メタノン－ｏ－アセチルオキシム、１―［４―［［４―（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル］チオ］フェニル―１］―１，２－プロパンジオン―２―（Ｏ―アセチルオキシム）などを挙げることができる。

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ジフェニルホスフィンオキサイドなどを挙げることができる。

ベンゾインアルキルエーテル化合物としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどを挙げることができる。

ベンゾインエーテル化合物としては、メチルベンゾイン、エチルベンゾインなどを挙げることができる。

チオキサントン化合物としては、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２－メチルチオキサントンなどを挙げることができる。

ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４－（４－メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを挙げることができる。

ベンゾエート化合物としては、エチル－４－（ジメチルアミノ）－ベンゾエート、エチルヘキシル－４－ジメチルアミノベンゾエート、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、ｐ－（ジメチルアミノ）安息香酸３－メチルブチルなどを挙げることができる。

上記のなかでも好ましい光ラジカル重合開始剤であるオキシムエステル化合物の市販品としては、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０４（以上、ＢＡＳＦ製）、アデカアークルズ Ｎ－１９１９、ＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０（以上、ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。

（その他の成分）
感熱発色層には、保存性改良剤を含有させることができる。保存性改良剤を感熱発色層に含有させることで、発色させた画像の保存性をより一層高めることができる。保存性改良剤としては、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１－ビス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、４，４’－〔１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）〕ビスフェノール、４，４’－〔１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）〕ビスフェノールなどのフェノール化合物；４－ベンジルオキシフェニル－４’－（２－メチル－２，３－エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホン、４－（２－メチル－１，２－エポキシエチル）ジフェニルスルホン、４－（２－エチル－１，２－エポキシエチル）ジフェニルスルホンなどのエポキシ化合物；１，３，５－トリス（２，６－ジメチルベンジル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチル）イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物などを挙げることができる。

感熱発色層には、熱増感剤を含有させることができる。熱増感剤を感熱発色層に含有させることで、記録感度を高めることができる。熱増感剤としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル－Ｎ－ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ－ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ－エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ－メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ジフェニルスルホン、ｐ－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸フェニル、２－ナフチルベンジルエーテル、ｍ－ターフェニル、ｐ－ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、ｐ－トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ－メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジ（４－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジ（４－メトキシフェノキシ）エタン、１，２－ジ（４－クロロフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシエタン、１－（４－メトキシフェノキシ）－２－（３－メチルフェノキシ）エタン、ｐ－メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４－ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ－アセトトルイジド、ｐ－アセトフェネチジド、Ｎ－アセトアセチル－ｐ－トルイジン、１，２－ジフェノキシメチルベンゼン、ジ（β－ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ－ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１－イソプロピルフェニル－２－フェニルエタン、アジピン酸ジ－ｏ－クロルベンジル、１，２－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、１，３－ビス（２－ナフトキシ）プロパン、ジフェニル、ベンゾフェノンなどを挙げることができる。感熱発色層中の熱増感剤の含有量は、熱増感のために有効な量とすればよい。具体的には、感熱発色層の全固形量のうち、２質量％以上４０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下とすることが好ましい。

保存性改良剤や熱増感剤などの助剤は、水中に分散させた微粒子（固体分散微粒子）の状態で感熱発色層を形成するための塗布液に混合すればよい。また、これらの助剤を溶剤に溶解するとともに、水溶性高分子化合物を乳化剤として用いて、乳化させた状態として用いることもできる。さらに、保存性改良剤や熱増感剤は、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を含有する粒子中に含有させてもよい。

感熱発色層には、重合促進剤を含有させることができる。重合促進剤としては、ベンゾエート化合物、アミン化合物などを挙げることができる。

ベンゾエート化合物及びアミン化合物としては、エチル－４－（ジメチルアミノ）－ベンゾエート、エチルヘキシル－４－ジメチルアミノベンゾエート、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、ｐ－（ジメチルアミノ）安息香酸３－メチルブチル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル４－ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどを挙げることができる。

感熱発色層には、増感剤を含有させることができる。増感剤は、光ラジカル重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであればよい。増感剤としては、アントラセン、９，１０－ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物；アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物；フェノチアジン、Ｎ－アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物を挙げることができる。感熱発色層中の増感剤の含有量は、光ラジカル重合開始剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、１質量部以上５質量部以下とすることがさらに好ましい。

増感剤と光ラジカル重合開始剤の間の電子移動効率又はエネルギー移動効率を向上させるために、感熱発色層に増感助剤を含有させることが好ましい。増感助剤としては、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジメトキシナフタレン、１，４－ジエトキシナフタレン、４－メトキシ－１－ナフトール、４－エトキシ－１－ナフトールなどのナフタレン化合物；１，４－ジヒドロキシベンゼン、１，４－ジメトキシベンゼン、１，４－ジエトキシベンゼン、１－メトキシ－４－フェノール、１－エトキシ－４－フェノールなどのベンゼン化合物などを挙げることができる。感熱発色層中の増感助剤の含有量は、増感剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、０．５質量部以上５質量部以下とすることが好ましい。

感熱発色層には、ラジカル重合禁止剤を含有させることができる。光ラジカル重合開始剤は、感熱記録体の保存中にわずかに分解してラジカル化合物となる。このラジカル化合物に起因する重合が引き起こされる場合があるので、この重合を防止するために感熱発色層にラジカル重合禁止剤を含有させることが好ましい。

ラジカル重合禁止剤としては、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４－メトキシ－１－ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジルフリーラジカル、Ｎ－オキシルフリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などを挙げることができる。

なかでも、ラジカル重合禁止剤としては、フェノール類、Ｎ－オキシルフリーラジカル化合物類、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジルフリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類が好ましい。また、Ｎ－オキシルフリーラジカル化合物類がさらに好ましい。感熱発色層中のラジカル重合禁止剤の含有量は、ラジカル重合性化合物の含有量に対して、質量基準で、１ｐｐｍ以上５，０００ｐｐｍ以下とすることが好ましい。

感熱発色層には、平均粒子径１０μｍ以下の白色度の高い顔料を含有させることができる。このような顔料を含有させることで、感熱発色層の白色度が向上するとともに、画像の均一性を向上させることができる。顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、珪藻土、合成珪酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料；尿素－ホルマリン樹脂、スチレン－メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙げることができる。感熱発色層中の顔料の含有量は、画像の発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましい。具体的には、感熱発色層の全固形分中、５０質量％以下とすることが好ましい。

感熱発色層を構成するための成分として、バインダーを用いることができる。また、必要に応じて、架橋剤、ワックス類、金属石鹸、有色染料、有色顔料、蛍光染料などを含有させることができる。バインダーとしては、ポリビニルアルコール及びその誘導体；澱粉及びその誘導体；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びこれらの誘導体などの水溶性高分子材料；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体などのエマルジョン；スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル系共重合体などの水不溶性重合体のラテックスなどを挙げることができる。

感熱発色層に架橋剤を含有させることで、感熱発色層の耐水性を向上させることができる。架橋剤としては、グリオキザールなどのアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミンなどのポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキシル酸塩、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物などの有機化合物；過硫酸アンモニウム、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、四硼酸ソーダ、四硼酸カリウム等の無機化合物の他；硼酸、硼酸トリエステル、硼素系ポリマー、ヒドラジド化合物、グリオキシル酸塩などを挙げることができる。感熱発色層中の架橋剤の含有量は、感熱発色層の全固形分１００質量部に対し、１質量部以上１０質量部以下とすることが好ましい。

ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス類；ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；高級脂肪酸エステル及びその誘導体などを挙げることができる。また、金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸多価金属塩を挙げることができる。

感熱記録体を２色感熱記録体とする場合、低温発色色調に対して補色の関係にある色調の有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることが好ましい。このような有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることで、画像を形成する前後の感熱記録体の色調を調節することができる。さらに、必要に応じて、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤などの各種助剤を感熱発色層に含有させることができる。

感熱発色層は、例えば、水を分散媒体とし、感熱発色層を構成する各成分を含有する感熱発色層用の塗布液を支持体上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗布液の塗布量は、乾燥質量で、２ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、２ｇ／ｍ^２以上１５ｇ／ｍ^２以下とすることがさらに好ましく、２ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下とすることが特に好ましい。

前述の電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物の粒子を調製するために、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルカルボン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、グリセリンアルキルエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのノニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイドなどの両性界面活性剤を挙げることができる。さらに、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩やポリアクリル酸ナトリウムなどの高分子型の界面活性剤を用いることができる。

スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基などのイオン性基；ポリオキシエチレン基、ポリグリセリル基などの親水性非イオン性基をラジカル重合性化合物に結合させ、界面活性能を付与したラジカル重合性化合物を用いることもできる。

前述の電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物を調製するために、分散助剤を用いることもできる。分散助剤としては、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリアクリル酸アミド及びその誘導体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン／アクリル酸共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子を挙げることができる。

界面活性剤や分散助剤の添加量は、いずれも、前述の電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物のそれぞれの質量を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下とすることがさらに好ましい。

（コアシェル構造の粒子）
感熱発色層は、コア部及びシェル部を有するコアシェル構造の粒子（以下、マイクロカプセル粒子とも称する）を含有することが好ましい。前述のマイクロカプセル粒子において、コア部は（ａ）電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のうちのいずれか一方、（ｂ）多官能ラジカル重合性化合物、（ｃ）単官能ラジカル重合性化合物、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含む。このように、コア部に電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方を含む（すなわち、マイクロカプセル粒子に内包する）ことで、地肌カブリを抑制できる。また、後述の中間層を設ける必要がなく、感熱記録体の生産性を向上させることができる。なお、コア部に含有されなかった電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のいずれか一方は、感熱発色層中のコアシェル構造の粒子の外側に存在する。そして、感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加することによって、コアシェル構造の粒子の内部と外部にそれぞれ存在していた電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とが接触し、それにより発色する。

また、シェル部は、コア部に含まれる成分を内包するものであればよい。感熱発色層の発色性の観点から、シェル部に含まれる成分は熱可塑性であることが好ましい。

シェル部に含有される成分としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン－メタクリレート共重合体、スチレン－アクリレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどが各種公知の材料があげられる。また、これらを２種以上併用しても良い。これらのうち、感熱発色層の発色性の観点から、シェル部は、ポリウレタン又はポリウレアを含むことが好ましい。

シェル部に含まれるポリウレタン又はポリウレアは、多価イソシアネートに由来する構造を有することが好ましい。多価イソシアネートとして、たとえば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニル－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン－１，２－ジイソシアネート、ブチレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネートなどのジイソシアネート、４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン－２，４，６－トリイソシアネート等のトリイソシアネート、４，４’－ジメチルジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネートなどのテトライソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、２，４－トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物などのイソシアネートプレポリマーなどがあげられるが、これらに限られるものではない。

電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のいずれか一方、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び前記光ラジカル重合開始剤をコア部に含有するコアシェル構造の粒子を製造する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、電子供与性染料前駆体、ラジカル重合性化合物、ラジカル重合開始剤を、水に難溶又は不溶の有機溶媒に溶解又は分散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質のシェル部を形成させる界面重合法等が好適に挙げられる。該界面重合法は、短時間内に均一な粒径のカプセルを形成することができ、地肌カブリに優れた感熱記録体を得ることができる。

また、コアシェル構造の粒子の粒径は、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。粒子の粒径が、それぞれ１０ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であると、ラジカル重合反応性が高くなり、画像の保存性をより向上させることができる。一方、粒子尾粒径が、それぞれ１０００ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下であると、感熱発色層中の不要な光散乱が低減され、画像濃度を高めることができる。本明細書における粒子の粒径とは、体積分布基準の５０％粒子径（Ｄ５０）を意味する。

＜中間層＞
感熱発色層が、電子供与性染料前駆体層（ロイコ層）と電子受容性化合物層（顕色剤層）とを有する場合、これらの層の間に中間層を設けることができる。中間層を構成する材料としては、公知の感熱記録体に使用されている水溶性高分子材料や水不溶性重合体を用いることができる。中間層を構成する材料の具体例としては、感熱発色層を構成するための成分であるバインダーと同様のものを挙げることができる。また、シリカや焼成カオリンなどの空隙率の高い粒子やプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体、ガラス転移点又は融点を有するポリエチレンワックスなどの有機化合物を助剤として中間層に含有させてもよい。

中間層は、例えば、水を分散媒体とし、中間層を構成する各成分を含有する中間層用の塗液を塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗液の塗布量は、乾燥質量で、１ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、２ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下とすることがさらに好ましい。

また、２種類の感熱発色層との間にも中間層を有していてもよい。感熱発色層との間に配置される中間層は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。この中間層に紫外線吸収剤を含有させることで、中間層の紫外線透過率を所望とする値に制御することができる。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、トリアジン系の紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤、サリチル酸系の紫外線吸収剤、または酸化チタンを用いることができる。

＜保護層＞
感熱発色層の上には、保護層を有することが好ましい。保護層としては、公知の感熱記録体で用いられている保護層を使用することができる。例えば、水溶性高分子材料及び粒子を含有する保護層を設けることが好ましい。水溶性高分子材料及び粒子としては、感熱発色層に含有させることができる材料と同様のものを用いることができる。さらに、架橋剤を添加して保護層に耐水性を付与することも好ましい。

紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル粒子や紫外線吸収剤の固体分散微粒子を保護層に含有させることで、耐光性を大幅に向上させることができる。なかでも、ポリウレタン－ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセル粒子は耐熱性に優れているとともに、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制するといった優れた付随効果を発揮するために好ましい。また、ポリウレタン－ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセル粒子は、他の樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセル粒子などに比して屈折率が低い。さらには、形状が球形であることから、保護層に多めに添加しても光の乱反射に起因する濃度低下が生じにくいために好ましい。

また、保護層に粒子を含有させると、サーマルヘッドへの汚れの付着やスティッキングを防止することができるために好ましい。粒子の吸油量は、５０ｍＬ／１００ｇ以上であることが好ましい。保護層中の粒子の含有量は、発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましく、具体的には、保護層の全固形分中、６０質量％以下とすることが好ましい。

保護層は、例えば、水を分散媒体とし、保護層を構成する各成分を含有する保護層用の塗布液を感熱発色層上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗布液の塗布量は、乾燥質量で、０．１ｇ／ｍ^２以上１５ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、０．５ｇ／ｍ^２以上８ｇ／ｍ^２以下とすることがさらに好ましい。

＜樹脂層＞
感熱発色層、中間層、及び保護層のそれぞれの上には、電子線や紫外線で硬化された樹脂で構成される樹脂層を設けることができる。電子線で硬化される樹脂としては、例えば、特開昭５８－１７７３９２号公報などに記載されている樹脂を用いることができる。樹脂層を構成する樹脂には、非電子線硬化樹脂、粒子、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤などの助剤を適宜添加してもよい。なかでも、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの粒子；ワックス類、シリコンなどの滑剤を添加すると、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制することができるために好ましい。

＜その他の層＞
感熱記録体に加工を施してより高い機能を付与することで、感熱記録体の付加価値を高めることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤などを塗布することで、粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙とすることができる。また、熱転写用紙、インクジェット記録用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼオグラフィー用紙などの機能を裏面に付与することで、両面記録が可能な記録紙とすることができる。さらには、裏面に感熱発色層を配置することで、両面感熱記録体とすることもできる。また、裏面からの油や可塑剤の浸透抑制のため、又はカールコントロールや帯電防止のために、感熱記録体の裏面にバック層を設けることもできる。

＜感熱記録体の層構成＞
図１は、本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。図１に示す感熱記録体１００は、シート状の支持体１０１を備える。そして、この支持体１０１の一方の面側に、電子受容性化合物層１０２、中間層１０３、電子供与性染料前駆体層１０４、及び保護層１０５がこの順に積層して配置されている。本発明の実施形態である感熱記録体は、電子受容性化合物層１０２と電子供与性染料前駆体層１０４の順序が逆でもよく、図１に示すような保護層１０５は設けられていなくてもよい。

図２は、本発明の感熱記録体の他の実施形態を示す断面図である。図２に示す感熱記録体２００は、シート状の支持体２０１と、支持体２０１の一方の面側に、電子受容性化合物層２０２、電子供与性染料前駆体層２０３、及び保護層２０４がこの順に積層して配置されている。本発明の実施形態である感熱記録体は、電子受容性化合物層２０２、電子供与性染料前駆体層２０３の順序が逆でもよく、図２に示すような保護層２０４は設けられていなくてもよい。

また、電子受容性化合物と電子供与性染料前駆体は、同一の感熱発色層に含有してもよい。この場合、画像形成のための加熱前における電子受容性化合物と電子供与性染料前駆体との接触による発色を更に抑制するために、コアシェル構造の粒子を用いることが好ましい。具体的には、電子受容性化合物と電子供与性染料前駆体のいずれか一方をコアシェル構造の粒子のコア部に含有させ、もう一方をコアシェル構造の粒子の外側の感熱発色層内に存在させる。これにより、電子受容性化合物と電子供与性染料前駆体を同一の感熱発色層に含有させたとしても、画像形成のための加熱前における電子受容性化合物と電子供与性染料前駆体との接触による発色を更に抑制することが可能となる。

支持体１０１、２０１は、感熱発色層用の塗布液（感熱発色性組成物）を用いた塗工膜を形成可能な材料で構成されたものであればよい。支持体１０１、２０１の構成材料としては、紙、合成紙、各種のプラスチックなどを挙げることができる。プラスチックとしては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＯＰＰ（オリエンテッドポリプロピレン）などを挙げることができる。支持体１０１、２０１の表面には、必要に応じて、コロナ放電処理、サンドブラスト処理、プライマー処理（下塗層の積層）などを施すことが好ましい。これらの処理を施すことで、支持体１０１、２０１の表面の濡れ性を改良したり、粗面化又は易接着化したりすることができ、感熱発色性組成物による塗工膜の形成性を高めることが可能である。

支持体１０１、２０１上に感熱発色性組成物を塗布又は印刷することで、塗工膜を形成することができる。感熱発色性組成物を塗布又は印刷する手段としては、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、凸版印刷機、シルクスクリーン印刷機などを挙げることができる。中間層（保護中間層を含む）や保護層は、感熱発色性組成物を調製する方法と同様の方法によって調製される中間層組成物やオーバーコート組成物を用いて形成することができる。これらの中間層組成物やオーバーコート組成物を所定の箇所に塗工することで、塗膜を形成することができる。各塗膜を形成した後、乾燥することで、それぞれの層を形成することができ、目的とする感熱記録体を得ることができる。塗膜は１層ずつ塗布及び乾燥してもよく、同一の塗布液を２回以上に分けて塗布及び乾燥してもよい。さらに、２以上の塗布液を同時に塗布する同時多層塗布を行ってもよい。各層をそれぞれ形成した後や、全ての層を形成した後などの任意の過程で、スーパーカレンダーやソフトカレンダーなどの既知の方法によって平滑化処理することが好ましい。表面平滑化処理することで、記録感度を向上させることができるとともに、形成される画像の均一性を高めることができる。

＜画像形成方法＞
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、前述の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程（画像形成工程）と、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射して、感熱発色層を定着させる工程（定着工程）と、を有する。

画像形成工程で感熱記録体に印加する熱パルスの温度は、例えば、８０℃以上１２０℃以下とすることができる。感熱記録体にサーマルヘッドを接触させた状態で、感熱記録体の感熱発色層に熱パルスを印加することで、所望とする画像を形成することができる。具体的には、熱パルスを印加して加熱することで、感熱発色層に含まれるラジカル重合性化合物を溶解させる。ラジカル重合性化合物が溶解すると、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が接触して感熱発色層が発色し、画像を形成することができる。

定着工程では、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射する。照射する紫外線の波長は、感熱発色層に含まれる光ラジカル重合開始剤を反応させることが可能な波長とすればよく、例えば、３６５ｎｍ以上４２５ｎｍ以下とすればよい。紫外線を照射することでラジカル重合性化合物を重合反応させ、感熱発色層を定着させることができる。感熱発色層を定着させれば、発色開始温度に達する熱エネルギーがその後に付与されたとしても感熱発色層は発色しないので、形成された画像の発色性を長期間にわたって維持することができる。なお、本明細書における紫外線の波長とは、照射する紫外線のピーク波長を意味する。また、感熱発色層を定着させるとは、感熱発色層の発色状態を固定させることである。

なお、本実施形態の開示は、以下の構成及び方法を含む。

（構成１）電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
前記多官能ラジカル重合性化合物及び前記単官能ラジカル重合性化合物の少なくともいずれかが、Ｎ－ビニル基を有することを特徴とする感熱記録体。

（構成２）前記多官能ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリレート基を３つ以上有することを特徴とする構成１に記載の感熱記録体。

（構成３）前記多官能ラジカル重合性化合物が、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体、及びトリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含む構成１又は２に記載の感熱記録体。

（構成４）前記単官能ラジカル重合性化合物が、前記Ｎ－ビニル基を有する構成１～３のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（構成５）前記単官能ラジカル重合性化合物が、窒素原子又は酸素原子を含む複素環基を有する構成１～４のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（構成６）前記単官能ラジカル重合性化合物が、Ｎ－ビニルカプロラクタムを含む構成１～５のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（構成７）前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、１００質量％以上２０００質量％以下である構成１～６のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（構成８）前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、２００質量％以上１５００質量％以下である構成１～７のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（構成９）前記光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル化合物を含む構成１～８のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（構成１０）前記感熱発色層は、コア部及びシェル部を有するコアシェル構造の粒子を含有し、
前記コア部が、
前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方、
前記多官能ラジカル重合性化合物、
前記単官能ラジカル重合性化合物、及び
前記光ラジカル重合開始剤
を含む構成１～９のいずれか一項に記載の感熱記録体。

（構成１１）前記シェル部が、ポリウレタン又はポリウレアを含む構成１０に記載の感熱記録体。

（方法１）構成１～１１のいずれか一項に記載の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程と、
前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。各成分の含有量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。なお、実施例１～３８及び比較例１～１２で用いた感熱記録体の感熱発色層の構成材料とその含有量を表１～表４に示した。

＜感熱記録体の製造＞
（実施例１）
［原料組成物の調製］
下記材料を混合後、ビーズミルを用いて粉砕および分散処理し、電子受容性化合物含有粒子の分散液（［Ａ］液）を得た。
［Ａ］液：電子受容性化合物を含む組成物
・２，２’－ジアリル－４，４’－スルホニルジフェノール
（ＴＧＳＨ（Ｈ）、日本化薬製） ４０部
・分散剤（ぺレックスＮＢＬ、花王製） ４部
・水 ５６部

粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック製）を使用して測定した、電子受容性化合物含有粒子の分散液中の粒子径（Ｄ５０）は、０．７μｍであった。

下記材料を混合、溶解して［Ｂ］液を調製した。
［Ｂ］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－４－アザフタリド（ＢＬＵＥ２２０、福井山田化学工業製）
３部
・トリメチルプロパントリアクリレート（ビスコート＃２９５、大阪有機化学（株）製） １２部
・Ｎ－ビニルアセトアミド（東京化成工業（株）製） １２部
・光ラジカル重合開始剤（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ、ＩＧＭレジンズ製）
２．４部
・酢酸エチル ７０．６部

［感熱発色層の形成］
印刷適性試験機を使用して厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に［Ａ］液を塗布した後、ドライヤーで乾燥させた。［Ａ］液の乾燥後の塗布量は３０．０ｇ／ｍ^２であり、ＴＧＳＨ（Ｈ）の塗布量は１２．０ｇ／ｍ^２であった。次いで、印刷適性試験機を使用して重合度５００の部分鹸化ポリビニルアルコール（クラレポバール５－８８、クラレ製）の１０％水溶液を塗布した後、ドライヤーで乾燥させた。乾燥後の塗布量は０．２ｇ／ｍ^２であった。その後、印刷適性試験機を使用して［Ｂ］液を塗布した後、ドライヤーで乾燥させて酢酸エチルを蒸発させ、感熱発色層を形成した。［Ｂ］液の乾燥後の塗布量は４０．０ｇ／ｍ^２であり、ＢＬＵＥ２２０の塗布量は１．２０ｇ／ｍ^２であった。

［カオリン分散液の調製］
コーレスを用いてカオリン５９．５部、分散剤０．５部、及び水４０部を１時間分散し、カオリン分散液を得た。カオリンとしては、商品名「ＨＹＤＲＡＧＬＯＳＳ９０、ＫａＭｉｎ」（ＬＬＣ製）を用いた。分散剤としては、商品名「アロンＴ－５０」（東亞合成製、固形分濃度４０％）を用いた。

［保護層の形成］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡの１０％水溶液２１０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢの２０％水溶液８０部、カオリン分散液１００部、ステアリン酸亜鉛の水分散物５．６部、及びポリエチレンワックスエマルジョン２．５部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ－２００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度１，０００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ－１００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度５００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンＺ－８－３６」（中京油脂製、固形分濃度３６％）を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールＷ－４００」（固形分濃度４０％、三井化学製）を用いた。

得られた保護層用塗液を感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。

（実施例２）
Ｎ－ビニルアセトアミドの添加量を２４部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３）
Ｎ－ビニルアセトアミドをＮ－ビニルホルムアミドに変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例４）
Ｎ－ビニルアセトアミドを１－ビニルイミダゾール（東京化成工業（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例５）
Ｎ－ビニルアセトアミドを１－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例６）
Ｎ－ビニルアセトアミドをＮ－ビニルメチルオキサゾリジノン（ＶＭＯＸ；ＢＡＳＦ（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例７）
Ｎ－ビニルアセトアミドをＮ－ビニルカプロラクタム（東京化成工業（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例８）
ビスコート＃２９５をＡ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ（新中村化学（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例９）
ビスコート＃２９５をＳＲ３６８（サートマー（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１０）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を１２部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１１）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を３０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１２）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を４８部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１３）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を１２０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１４）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を１８０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１５）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を２４０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１６）
Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ ＨをＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１（ＩＧＭレジンズ製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例５と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１７）
１－ビニル－２－ピロリドンをＮ－ビニルメチルオキサゾリジノン（ＶＭＯＸ；ＢＡＳＦ（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例１６と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１８）
１－ビニル－２－ピロリドンをＮ－ビニルカプロラクタム（東京化成工業（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例１６と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例１９）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１をＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２（ＩＧＭレジンズ製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２０）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１をＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３（ＩＧＭレジンズ製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２１）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１をＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０４（ＩＧＭレジンズ製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２２）
Ｎ－ビニルカプロラクタム）の添加量を３０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２３）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を４８部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２４）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を１２０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２５）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を１８０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２６）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を２４０部に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例１８と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例２７）
［原料組成物の調製］
下記材料を混合して溶解させ、［油相Ａ］液及び［水相Ｂ］をそれぞれ調製した。

［油相Ａ］液：電子供与性染料前駆体を含む組成物
・３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－４－アザフタリド（ＢＬＵＥ２２０、福井山田化学工業製）
３部
・トリメチルプロパントリアクリレート（ビスコート＃２９５、大阪有機化学（株）製） １２部
・１－ビニル－２－ピロリドン（東京化成工業（株）製） ２４部
・光ラジカル重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１、ＩＧＭレジンズ製）
２．４部
・トリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加物
（タケネートＤ－１０３Ｈ、三井化学製）固形分７５％ ４．２部
・酢酸エチル ７０．６部

［水相Ｂ］液
・ポリビニルアルコール（クラレポバール５－８８、クラレ製） ２．５部
・ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム １．０部
・ポリアクリル酸ナトリウム（アロンＴ－５０、東亞合成製） １．０部
・ほう酸 ０．０２部
・四ほう酸ナトリウム１０水和物 ０．０２部
・水 ９５．５部

［電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子（コアシェル構造の粒子）の分散液の調製］
［油相Ａ］液８０部と［水相Ｂ］液１００部を混合した後、超音波ホモジナイザー（ＵＨ－６００Ｓ、エスエムテー製）を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去した後、除去した量と同じ量の水を加え、撹拌しながら５０℃に昇温し、４時間カプセル化反応を行い、マイクロカプセル粒子の分散液を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有のマイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２２０ｎｍであった。

［Ｃ］液：電子受容性化合物含有粒子の分散液
下記材料を混合後、ビーズミルを用いて粉砕および分散処理し、電子受容性化合物含有粒子の分散液（［Ｃ］液）を得た。
・２，２’－ジアリル－４，４’－スルホニルジフェノール
（ＴＧＳＨ（Ｈ）、日本化薬製） ４０部
・分散剤（ＥＦＫＡ７７１０、ＢＡＳＦ製） ４部
・水 ５６部

［感熱発色層の形成］
電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液１０部と電子受容性化合物含有粒子の分散液（［Ｃ］液）６．１部を混合した後、乾燥後の塗布量が６．３２ｇ／ｍ^２となるように厚さ１３０μｍの合成紙（ユポ、ユポ製）に塗布した。次いで、乾燥することで感熱発色層を形成した。ＢＬＵＥ２２０の塗布量は０．２０ｇ／ｍ^２、であり、ＴＧＳＨ（Ｈ）の塗布量は３．０ｇ／ｍ^２であった。

［カオリン分散液の調製］
コーレス分散機を用いてカオリン５９．５部、分散剤０．５部、及び水４０部を１時間分散し、カオリン分散液を得た。カオリンとしては、商品名「ＨＹＤＲＡＧＬＯＳＳ９０、ＫａＭｉｎ」（ＬＬＣ製）を用いた。分散剤としては、商品名「アロンＴ－５０」（東亞合成製、固形分濃度４０％）を用いた。

［保護層の形成］
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡの１０％水溶液２１０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢの２０％水溶液８０部、カオリン分散液１００部、ステアリン酸亜鉛の水分散物５．６部、及びポリエチレンワックスエマルジョン２．５部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＡとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ－２００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度１，０００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールＢとしては、商品名「ゴーセファイマーＺ－１００」（鹸化度９９．４モル％、平均重合度５００、変性度５モル％、日本合成化学工業製）を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンＺ－８－３６」（中京油脂製、固形分濃度３６％）を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールＷ－４００」（固形分濃度４０％、三井化学製）を用いた。

得られた保護層用塗液を感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。

（実施例２８）
１－ビニル－２－ピロリドンをＮ－ビニルメチルオキサゾリジノン（ＶＭＯＸ；ＢＡＳＦ（株）製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２７と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２２０ｎｍであった。

（実施例２９）
タケネートＤ－１０３ＨをデュラネートＸ４３４３（旭化成（株）製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２８と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２００ｎｍであった。

（実施例３０）
タケネートＤ－１０３ＨをタケネートＤ－１６５Ｎ（三井化学製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２８と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２００ｎｍであった。

（実施例３１）
タケネートＤ－１０３ＨをタケネートＤ－１１０Ｎ（三井化学製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２８と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２００ｎｍであった。

（実施例３２）
１－ビニル－２－ピロリドンをＮ－ビニルカプロラクタム（東京化成工業（株）製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２７と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２２０ｎｍであった。

（実施例３３）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１をＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２（ＩＧＭレジンズ製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例３２と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２１０ｎｍであった。

（実施例３４）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１をＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３（ＩＧＭレジンズ製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例３２と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２００ｎｍであった。

（実施例３５）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１をＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０４（ＩＧＭレジンズ製）に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例３２と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２１０ｎｍであった。

（実施例３６）
Ｎ－ビニルカプロラクタムの添加量を４８部に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例３２と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３７）
Ｎ－ビニルカプロラクタム（東京化成工業（株）製）の添加量を１２０部に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は、実施例３２と同様にして感熱記録体を得た。

（実施例３８）
ＢＬＵＥ２２０をＲＥＤ４０に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例３７と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２３０ｎｍであった。

（実施例３９）
ＢＬＵＥ２２０をＲＥＤ５００に変更して調製した［水相Ｂ］液を用いたこと以外は実施例３７と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置（ナノトラック、マイクロトラック社製）を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径（Ｄ５０）は、２２０ｎｍであった。

（比較例１）
Ｎ－ビニルアセトアミド（東京化成工業（株）製）を１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（東京化成（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例２）
ビスコート＃２９５をＡ－ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールポリアクリレート；新中村化学（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例３）
１，６－ヘキサンジオールジアクリレートをジプロピレングリコールジアクリレート（東京化成工業（株）製）に変更して調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例４）
１，６－ヘキサンジオールジアクリレートを使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例５）
Ｎ－ビニルカプロラクタムを使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例８と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例６）
Ｎ－ビニルカプロラクタムを使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例９と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例７）
ビスコート＃２９５を使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例８）
ビスコート＃２９５を使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例３と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例９）
ビスコート＃２９５を使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例１０）
ビスコート＃２９５を使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例５と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例１１）
ビスコート＃２９５を使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

（比較例１２）
ビスコート＃２９５を使用せずに調製した［Ｂ］液を用いたこと以外は実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

＜画像の形成および評価＞
（発色性）
サーマルヘッド（ＫＰＥ型、京セラ製）を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが１５０ｍＪ／ｍｍ^２となるように印加電力及びパルス幅を設定し、実施例１～３８、及び比較例１～１２で得た感熱記録体に２ｃｍ×２ｃｍの画像を形成した。そして、反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定することによって、発色性を評価した。光学反射濃度の測定結果を表５及び表６に示した。

（ＵＶ定着性）
実施例１～３９、及び比較例１～１２で得た感熱記録体にリニア照射型ＵＶ―ＬＥＤを備えた紫外線照射装置（ＧＣ７７（照射波長：３６５ｎｍ）、ＨＡＭＡＭＡＴＳＵ製）を使用し、コンベアー速度１００ｍ／分で紫外線を１回照射した。別途、紫外線積算光量計（Ｃ９５３６－０１、ＨＡＭＡＭＡＴＳＵ製）で同条件における積算光量を測定したところ５０ｍＪ／ｃｍ^２であった。そのあと、前述の「発色性」の評価と同様にサーマルヘッド（ＫＰＥ型、京セラ製）を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが１５０ｍＪ／ｍｍ^２となるように印加電力及びパルス幅を設定し、紫外線を照射した感熱記録体に２ｃｍ×２ｃｍの画像を形成した。その直後に、反射濃度計（商品名「Ｘｒｉｔｅ５３０」、サカタインクスエンジニアリング製）を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定することによって、ＵＶ定着性を評価した。光学反射濃度の測定結果を表５及び表６に示した。

表５及び表６に示すように、ラジカル重合性化合物として多官能ラジカル重合性化合物のみを使用した比較例１～６、および、単官能ラジカル重合性化合物のみを使用した比較例７～１２では、いずれも発色性は良好な結果が得られたものの、紫外線を照射後の加熱による発色の抑制を評価したＵＶ定着性では、光学反射濃度が０．５６以上となっており、発色させない領域でも僅かに発色が生じてしまっていることがわかる。つまり、積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ^２と紫外線の照射光量が低い場合、紫外線照射後の加熱による発色を抑制することができなかった。

これに対して、実施例１～３９のような多官能ラジカル重合性化合物と単官能ラジカル重合性化合物を併用し、かつ、多官能ラジカル重合性化合物と単官能ラジカル重合性化合物のうちの少なくともいずれか一方がＮ－ビニル基を有することで、良好な発色性とＵＶ定着性が得られている。つまり、積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ^２と照射光量が低い紫外線を照射した場合であっても、発色させない領域の感熱発色層を十分に硬化することができ、その結果、紫外線照射後に加熱されたとしても、発色が抑制できることがわかる。

また、実施例１と実施例２を比較すると、単官能ラジカル重合性化合物の含有量が多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、１００質量％の時よりも、２００質量％の時の方がさらにＵＶ定着性が良好であることがわかる。

また、実施例１０と、実施例７及び１１～１５を比較すると、単官能ラジカル重合性化合物の含有量が多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、２００～２０００質量％とすることで、さらにＵＶ定着性が良好となることがわかる。

また、実施例７及び１１～１４と、実施例１５を比較すると、単官能ラジカル重合性化合物の含有量が多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、１５００重量％以下とすることで、発色性がさらに良好となることがわかる。

また、実施例７～９を比較すると、多官能ラジカル重合性化合物はトリメチロールプロパン誘導体、ペンタエリスリトール誘導体、及びイソシアヌレート誘導体のいずれもにおいても良好な発色性とＵＶ定着性が得られることがわかる。

また、実施例５と実施例１６、実施例６と実施例１７、及び、実施例７と実施例１８～２１を比較すると、いずれも光ラジカル重合性開始剤としてオキシムエステル化合物を用いた場合、ＵＶ定着性が良化することがわかる。

また、実施例１８、及び２２～２５と、実施例２６を比較すると、単官能ラジカル重合性化合物の含有量が多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、１５００重量％以下とすることで、発色性をさらに良化することが分かる。

また、実施例２７～３９のように、コアシェル構造の粒子のコア部が、電子供与性染料前駆体、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する形態においても、実施例１～２６と同等レベルの発色性、およびＵＶ定着性を有しており、感熱記録体の生産性を高めることができることがわかる。

また、実施例２及び３と、実施例４～７を比較すると、単官能ラジカル重合性化合物に窒素原子または酸素原子を含む複素環基を有する場合、発色性及びＵＶ定着性が良化することがわかる。

また、実施例４～６と、実施例７を比較すると、単官能ラジカル重合性化合物としてＮ－ビニルカプロラクタムを使用した場合、発色性及びＵＶ定着性が良化することがわかる。

１００、２００ 感熱記録体
１０１、２０１ 支持体
１０２、２０２ 電子受容性化合物層
１０３ 中間層
１０４、２０３ 電子供与性染料前駆体層
１０５、２０４ 保護層

Claims (12)

1. 電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
   前記多官能ラジカル重合性化合物及び前記単官能ラジカル重合性化合物の少なくともいずれかが、Ｎ－ビニル基を有することを特徴とする感熱記録体。
2. 前記多官能ラジカル重合性化合物が、（メタ）アクリレート基を３つ以上有することを特徴とする請求項１に記載の感熱記録体。
3. 前記多官能ラジカル重合性化合物が、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体、及びトリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含む請求項１に記載の感熱記録体。
4. 前記単官能ラジカル重合性化合物が、前記Ｎ－ビニル基を有する請求項１に記載の感熱記録体。
5. 前記単官能ラジカル重合性化合物が、窒素原子又は酸素原子を含む複素環基を有する請求項１に記載の感熱記録体。
6. 前記単官能ラジカル重合性化合物が、Ｎ－ビニルカプロラクタムを含む請求項１に記載の感熱記録体。
7. 前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、１００質量％以上２０００質量％以下である請求項１に記載の感熱記録体。
8. 前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、２００質量％以上１５００質量％以下である請求項１に記載の感熱記録体。
9. 前記光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル化合物を含む請求項１に記載の感熱記録体。
10. 前記感熱発色層は、コア部及びシェル部を有するコアシェル構造の粒子を含有し、
    前記コア部が、
    前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方、
    前記多官能ラジカル重合性化合物、
    前記単官能ラジカル重合性化合物、及び
    前記光ラジカル重合開始剤
    を含む請求項１に記載の感熱記録体。
11. 前記シェル部が、ポリウレタン又はポリウレアを含む請求項１０に記載の感熱記録体。
12. 請求項１に記載の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程と、
    前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、
    を有することを特徴とする画像形成方法。

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