JP2023154230A - 感熱記録体及び画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 照射する紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制することが可能な感熱記録体を提供すること。【解決手段】 コア部及びシェル部を有し、前記コア部が多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含むコアシェル構造の粒子、電子供与性染料前駆体、並びに電子受容性化合物を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、前記コア部は、前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方をさらに含み、前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下であり、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2以下であることを特徴とする感熱記録体。【選択図】 図1
Description
本発明は、感熱記録体、及びそれを用いる画像形成方法に関する。
従来、ロイコ色素を顕色剤と反応させて発色させる仕組みを利用して画像を形成する感熱記録体が広く用いられている。感熱記録体はインクやトナーなどの消耗品を必要とせず、比較的安価であることから、ファックス、レシート、及びその他の用途の記録媒体として幅広く採用されている。一般的な感熱記録体は、任意の支持体上に、水を含有する液体状の感熱発色性組成物を印刷又はコーティングし、その後乾燥することで、感熱発色層を形成することによって製造される。
また、電子線又は紫外線硬化性の感熱発色性組成物に電子線又は紫外線を照射して感熱発色層を形成する方法も検討されている。例えば、二成分型感熱発色性物質と光重合性単量体もしくは感光性樹脂を基体上に有する感光材料において、まず発色させない領域に露光を行う。次いで、感光材料の全体を加熱し、現像することにより、未露光部および露光量の少ない部分に発色可視画像を形成する画像形成法が提案されている(特許文献1)。また、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合性開始剤を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体に、熱パルスを印加して画像を形成し、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる画像形成方法が提案されている(特許文献2)。
特許文献1に記載の画像形成法に用いられた感熱記録体である感光材料は、感光材料に対して紫外線による露光を行うことで、発色させない領域の光重合性単量体等を重合させることによって硬化される。それにより、感光材料の発色させない領域における二成分型感熱発色性物質による発色を抑制することができる。しかしながら、感光材料の硬化が十分であるとはいえず、紫外線を露光した後の、現像のための加熱によって発色性物質の二成分が一部接触してしまい、その結果、発色させない領域が発色してしまうことがあった。
特許文献2に記載の感熱記録体では、熱パルスを印加して画像を形成した後に、感熱記録体に紫外線を照射することによって、その後に再度感熱発色層が加熱されたとしても発色させない領域における発色を抑えることができる。しかしながら、紫外線照射装置の小型化等のために紫外線の光量を低くした場合、感熱発色層を十分に硬化することができず、再度の加熱によって発色させない領域が発色してしまうことがあり、更なる改善が必要であることが分かった。
したがって、本発明の目的は、照射する紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制することが可能な感熱記録体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することにある。
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
すなわち、本発明によれば、コア部及びシェル部を有し、前記コア部が多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含むコアシェル構造の粒子、電子供与性染料前駆体、並びに電子受容性化合物を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、前記コア部は、前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方をさらに含み、前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下であり、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2以下であることを特徴とする感熱記録体が提供される。
また、本発明によれば、上記の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程と、前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、を有することを特徴とする画像形成方法が提供される。
本発明によれば、照射する紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制することが可能な感熱記録体を提供することにある。また、本発明によれば、上記感熱記録体を用いた画像形成方法を提供することができる。
<感熱記録体>
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明の詳細について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート基」は、「アクリレート基」又は「メタクリレート基」を意味し、「(メタ)アクリルアミド基」は、「アクリルアミド基」又は「メタクリルアミド基」を意味する。
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明の詳細について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート基」は、「アクリレート基」又は「メタクリレート基」を意味し、「(メタ)アクリルアミド基」は、「アクリルアミド基」又は「メタクリルアミド基」を意味する。
本発明の感熱記録体は、コア部及びシェル部を有し、前記コア部が多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含むコアシェル構造の粒子、電子供与性染料前駆体、並びに電子受容性化合物を含有する感熱発色層を備える。そして、コア部は、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のうちのいずれか一方をさらに含む。また、単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下であり、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2以下である。
画像形成時に、感熱記録体の感熱発色層にサーマルヘッドを使用して熱パルスが印加されると、感熱発色層中の電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物が溶融し、感熱発色層中を移動できるようになる。その結果、熱パルスが印加された領域では、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触機会が増加し、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応によって発色して画像を形成することができる。
一方、加熱による画像形成後に感熱記録体に紫外線が照射されると、感熱発色層に含有されている光ラジカル重合開始剤が分解され、ラジカルが生成する。そして、生成したラジカルによって、ラジカル重合性化合物の架橋反応が進行し、硬化物が形成される。電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物がこの硬化物内に強固に固定されるために、感熱発色層中における電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の移動が制限され、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触機会が減少する。これにより、紫外線照射後に加熱したとしても感熱発色層を発色することを抑制することができる。
しかしながら、感熱記録体に照射する紫外線の光量が低くなった場合、光ラジカル重合開始剤の分解が生じにくくなり、生成されるラジカルの量が少なくなる。その結果、ラジカル重合性化合物の架橋反応が十分に生じず、形成された硬化物内での電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の固定が不十分となり、紫外線照射後の感熱記録体が加熱された場合、感熱発色層が発色してしまったと本発明者らは推測した。
これに対して、本発明者は鋭意検討した結果、照射される紫外線の光量が低い場合であっても、紫外線照射後の加熱による発色を抑制するためには、多官能ラジカル重合性化合物と単官能ラジカル重合性化合物を併用し、かつ、単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度とハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPを特定の範囲内に調整することが重要であることを見出し、本発明に至った。この構成によって紫外線照射の光量が低い場合でも紫外線照射後の加熱による感熱発色層の発色を抑制できた理由は不明であるが、本発明者らは以下のように推測している。
ラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性化合物のみを用いた場合、紫外線照射の光量が低いと未架橋部位が多数残存してしまい、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を硬化物内に強固に固定しにくい。また、単官能ラジカル重合性化合物のみを用いた場合、反応はするものの架橋構造を形成することができないため、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を固定することができない。一方、多官能ラジカル重合性化合物と単官能ラジカル重合性化合物を併用すると、単官能ラジカル重合性化合物が架橋に加わり、多官能ラジカル重合性化合物の架橋反応が効果的に進行し、低光量の紫外線照射でも電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を硬化物内に強固に固定できたものと本発明者らは推測している。
さらに、多官能ラジカル重合性化合物と併用する単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上であることによって、硬化物全体において十分な架橋度を得ながら、運動自由度の高い単官能モノマーの介在により多官能ラジカル重合性化合物の反応部位をほぼ硬化反応に寄与することができる。それにより、低光量の紫外線照射であっても、硬化物内に電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を十分に固定することができる。そして、紫外線照射後の感熱記録体が加熱された場合であっても、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の移動が抑制されるため、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触による発色を十分に抑制することができる。一方、多官能ラジカル重合性化合物と併用する単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が9.5mmol/g以下であることによって、架橋度が過剰に高くなりにくい。その結果、硬化時に3次元構造の網目から重合性官能基を有さない電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物の一部が硬化物内に固定されずに、硬化物の外部に出されてしまうことを抑制することができる。そのため、紫外線照射後の感熱記録体が加熱された場合であっても、硬化物の外部に電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物が硬化物内に固定されているため、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触による発色を十分に抑制することができる。つまり、単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度は5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下とすることが重要である。また、この単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度は6.0mmol/g以上8.0mmol/g以下であることが好ましく、6.5mmol/g以上7.7mmol/g以下であることがより好ましい。
また、本発明者らは、多官能ラジカル重合性化合物と併用する単官能ラジカル重合性化合物の極性に着目し、単官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメータ(分散項、極性項、水素結合項)のうちの極性項(δP)が4.5MPa1/2以上とすることによって、電子供与性染料前駆体又は電子受容性化合物をコアシェル構造の粒子のコア部に局在化させることができ、低光量の紫外線照射後の加熱による電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触をしにくくさせることができる。一方、極性項(δP)が12.0MPa1/2以下とすることによって、コアシェル構造の粒子を安定化させることができる。そのため、意図しない電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との接触による発色を抑制することができる。つまり、単官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメーターの極性項δPは4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2とすることが重要である。また、単官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメーターの極性項δPは、5.0MPa1/2以上11.5MPa1/2mmol/g以下がさらに好ましく、5.3MPa1/2以上11.3MPa1/2mmol/g以下がさらに好ましい。
<感熱発色層>
感熱記録体が備える感熱発色層は、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する。感熱発色層に含有されるこれらの各成分について以下に説明する。
感熱記録体が備える感熱発色層は、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含有する。感熱発色層に含有されるこれらの各成分について以下に説明する。
(電子供与性染料前駆体)
感熱発色層は、電子供与性染料前駆体(ロイコ色素)を含有する。電子供与性染料前駆体は、通常、無色又は淡色である。電子供与性染料前駆体は、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する性質を有する。電子供与性染料前駆体の具体例を以下に列挙する。
感熱発色層は、電子供与性染料前駆体(ロイコ色素)を含有する。電子供与性染料前駆体は、通常、無色又は淡色である。電子供与性染料前駆体は、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する性質を有する。電子供与性染料前駆体の具体例を以下に列挙する。
赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3,6-ビス(ジエチルアミノ)フルオラン-γ-アニリノラクタム、3,6-ビス(ジエチルアミノ)フルオラン-γ-(p-ニトロ)アニリノラクタム、3,6-ビス(ジエチルアミノ)フルオラン-γ-(o-クロロ)アニリノラクタム、3-ジメチルアミノ-7-ブロモフルオラン、3-ジエチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-クロロフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-ブロモフルオラン、3-ジエチルアミノ-7,8-ベンゾフルオラン、3-ジエチルアミノ-6,8-ジメチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-クロロフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-tert-ブチルフルオラン、3-(N-エチル-N-トリルアミノ)-7-エチルフルオラン、3-(N-エチル-N-イソブチルアミノ)-6-メチル-7-クロロフルオランなどを挙げることができる。
赤又は朱色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、3-シクロヘキシルアミノ-6-クロロフルオラン、3-ジ(n-ブチル)アミノ-6-メチル-7-ブロモフルオラン、3-ジ(n-ブチル)アミノ-7,8-ベンゾフルオラン、3-トリルアミノ-7-メチルフルオラン、3-トリルアミノ-7-エチルフルオラン、2-(N-アセチルアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、2-(N-プロピオニルアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、2-(N-ベンゾイルアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、2-(N-カルボブトキシアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、2-(N-ホルミルアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、2-(N-ベンジルアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、2-(N-アリルアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、2-(N-メチルアニリノ)-3-メチル-6-ジ(n-ブチル)アミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-フェノキシフルオラン、2-メチル-6-(N-p-トリル-N-エチルアミノ)-フルオランなどを挙げることができる。
マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3,3-ビス(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、3,3-ビス(1-n-オクチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、7-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)-3-メチル-1-フェニルスピロ〔(1,4-ジヒドロクロメノ〔2,3-c〕ピラゾール)-4,3’-フタリド〕、7-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)-3-メチル-1-p-メチルフェニルスピロ〔(1,4-ジヒドロクロメノ〔2,3-c〕ピラゾール)-4,3’-フタリド〕、7-(N-エチル-N-n-ヘキシルアミノ)-3-メチル-1-フェニルスピロ〔(1,4-ジヒドロクロメノ〔2,3-c〕ピラゾール)-4,3’-フタリド〕などを挙げることができる。
マゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、さらに、3-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)-7,8-ベンゾフルオラン、3,3-ビス(1-n-ブチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、3-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)-7-フェノキシフルオランなどを挙げることができる。
赤、朱、又はマゼンタ色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3-ジエチルアミノ-7-クロロフルオラン、3-ジエチルアミノ-6,8-ジメチルフルオラン、3-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)-7,8-ベンゾフルオラン、2-メチル-6-(N-p-トリル-N-エチルアミノ)-フルオラン、3-ジ(n-ブチル)アミノ-6-メチル-7-ブロモフルオラン、及び3,3-ビス(1-n-ブチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリドからなる群より選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。
青色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)-3-(4-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-ジエチルアミノフェニル)フタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-メチル-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-エトキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-n-ヘキシルオキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-ジフェニルアミノ-6-ジフェニルアミノフルオランなどを挙げることができる。
シアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)-4-アザフタリド、3-〔1,1-ビス(p-ジエチルアミノフェニル)エチレン-2-イル〕-6-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-4-アザフタリド、3,3’-ビス(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-4-アザフタリドなどを挙げることができる。
青又はシアン色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)-3-(4-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)-4-アザフタリド、3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(2-n-ヘキシルオキシ-4-ジエチルアミノフェニル)-4-アザフタリド、3-〔1,1-ビス(p-ジエチルアミノフェニル)エチレン-2-イル〕-6-ジメチルアミノフタリド、及び3,3’-ビス(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-4-アザフタリドからなる群より選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。
黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、4-[2-[2-(ブトキシ)フェニル]-6-フェニル-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-[2-[2-(オクチルオキシ)フェニル]-6-フェニル-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-[2-[2-(エトキシ)フェニル]-6-フェニル-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-[2,6-ビス(2-エトキシフェニル)-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-(2,6-ジフェニル-4-ピリジニル)-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-[2,6-ビス(2-ブトキシフェニル)-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-[2,6-ビス(2-オクチルオキシフェニル)-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-[2-[2-(ヘキシルオキシ)フェニル]-6-フェニル-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、4-[2,6-ビス(2-ヘキシルオキシフェニル)-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、3,6-ジメトキシフルオラン、1-(4-n-ドデシルオキシ-3-メトキシフェニル)-2-(2-キノリル)エチレンなどを挙げることができる。
黄色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、4-[2-[2-(オクチルオキシ)フェニル]-6-フェニル-4-ピリジニル]-N,N-ジメチルベンゼンアミン、3,6-ジメトキシフルオラン、及び1-(4-n-ドデシルオキシ-3-メトキシフェニル)-2-(2-キノリル)エチレンからなる群より選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。
緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3-(N-エチル-N-n-ヘキシルアミノ)-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-ジベンジルアミノフルオラン、3-ピロリジノ-7-ジベンジルアミノフルオラン、3,3-ビス(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-4-アザフタリド、3-(N-エチル-N-p-トリルアミノ)-7-(N-フェニル-N-メチルアミノ)フルオラン、3-〔p-(p-アニリノアニリノ)アニリノ〕-6-メチル-7-クロロフルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレン-9-スピロ-3’-(6’-ジメチルアミノ)フタリドなどを挙げることができる。
緑色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3-ジエチルアミノ-7-ジベンジルアミノフルオラン、及び3-ピロリジノ-7-ジベンジルアミノフルオランからなる群より選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。
黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、3-ピロリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(m-トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(m-メチルアニリノ)フルオラン、3-(N-イソアミル-N-エチルアミノ)-7-(o-クロロアニリノ)フルオラン、3-(N-エチル-p-トルイジノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-2-テトラヒドロフルフリルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-クロロ-7-アニリノフルオラン、3-ジ(n-ブチル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジ(n-アミル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-イソアミル-N-エチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-n-ヘキシル-N-エチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-〔N-(3-エトキシプロピル)-N-エチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-〔N-(3-エトキシプロピル)-N-メチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(2-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジ(n-ブチル)アミノ-7-(2-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2,6-ジメチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、2,4-ジメチル-6-(4-ジメチルアミノアニリノ)フルオラン、3-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオランなどを挙げることができる。
黒色系の色調に発色する電子供与性染料前駆体としては、耐光性が比較的優れている、3-ジ(n-ブチル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジ(n-アミル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2,6-ジメチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2,4-ジメチルアニリノ)フルオラン、及び2,4-ジメチル-6-(4-ジメチルアミノアニリノ)フルオランからなる群より選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。
近赤外領域に吸収を有する電子供与性染料前駆体としては、3,3-ビス〔1,1-ビス(4-ピロリジノフェニル)エチレン-2-イル〕-4,5,6,7-テトラブロモフタリド、3,3-ビス〔1-(4-メトキシフェニル)-1-(4-ジメチルアミノフェニル)エチレン-2-イル〕-4,5,6,7-テトラクロロフタリド、3,3-ビス〔1-(4-メトキシフェニル)-1-(4-ピロリジノフェニル)エチレン-2-イル〕-4,5,6,7-テトラクロロフタリド、3-〔p-(p-アニリノアニリノ)アニリノ〕-6-メチル-7-クロロフルオラン、3-〔p-(p-ジメチルアミノアニリノ)アニリノ〕-6-メチル-7-クロロフルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレン-9-スピロ-3’-(6’-ジメチルアミノ)フタリド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-p-トリルスルホニルメタン、3-〔p-(p-ジメチルアミノアニリノ)アニリノ〕-6-メチルフルオラン、3-ジ(n-ペンチル)アミノ-6,8,8-トリメチル-8,9-ジヒドロ-(3,2,e)ピリドフルオラン、3-ジ(n-ブチル)アミノ-6,8,8-トリメチル-8,9-ジヒドロ-(3,2,e)ピリドフルオラン、3-(p-n-ブチルアミノアニリノ)-6-メチル-7-クロロフルオラン、2―メシジノ-8-ジエチルアミノ-ベンズ〔C〕フルオランなどを挙げることができる。
感熱発色層中の電子供与性染料前駆体の含有量が0.01g/m2以上2.00g/m2以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。
(電子受容性化合物)
感熱発色層は、接触することで電子供与性染料前駆体を発色させる性質を有する電子受容性化合物(顕色剤)を含有する。電子受容性化合物としては、温度上昇によって液化又は溶解する性質を有する化合物を用いることが好ましい。電子受容性化合物としては、フェノール化合物、芳香族カルボン酸、及びこれらの化合物の多価金属塩などの有機酸性物質などを挙げることができる。
感熱発色層は、接触することで電子供与性染料前駆体を発色させる性質を有する電子受容性化合物(顕色剤)を含有する。電子受容性化合物としては、温度上昇によって液化又は溶解する性質を有する化合物を用いることが好ましい。電子受容性化合物としては、フェノール化合物、芳香族カルボン酸、及びこれらの化合物の多価金属塩などの有機酸性物質などを挙げることができる。
電子受容性化合物としては、4-tert-ブチルフェノール、4-アセチルフェノール、4-tert-オクチルフェノール、4,4’-sec-ブチリデンジフェノール、4-フェニルフェノール、4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4’-イソプロピリデンジフェノール、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-シクロヘキシリデンジフェノール、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルサルファイド、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4’-イソプロポキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4’-n-プロポキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4’-アリルオキシジフェニルスルホン、ビス(3-アリル-4-ヒドロキシフェニル)スルホン、4,4’-ビス[(4-メチル-3-フェノキシカルボニルアミノフェニル)ウレイド]ジフェニルスルホン、4-[4’-(1’-メチルエチルオキシ)フェニル]スルホニルフェノール、N-(p-トルエンスルホニル)-N’-(3-p-トルエンスルホニルオキシフェニル)ウレア、N-p-トリルスルホニル-p-ブトキシカルボニルフェニルウレア、N-(p-トルエンスルホニル)-N’-フェニルウレア、4,4’-ビス(3-トシルウレイド)ジフェニルメタンなどを挙げることができる。
電子受容性化合物としては、さらに、4-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシフタル酸ジメチル、4-ヒドロキシ安息香酸メチル、4-ヒドロキシ安息香酸プロピル、4-ヒドロキシ安息香酸-sec-ブチル、4-ヒドロキシ安息香酸フェニル、4-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4-ヒドロキシ安息香酸トリル、4-ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール化合物;安息香酸、p-tert-ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、3-tert-ブチルサリチル酸、3-イソプロピルサリチル酸、3-ベンジルサリチル酸、3,5-(α-メチルベンジル)サリチル酸、3,5-ジ-tert-ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸;これらの化合物と、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩などの有機酸性物質を挙げることができる。
感熱発色層中の電子供与性染料前駆体の含有量が0.1g/m2以上30.00g/m2以下であると、より十分な光学濃度の画像を形成することができるために好ましい。
(多官能ラジカル重合性化合物)
感熱発色層は、多官能ラジカル重合性化合物を含有する。電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物をラジカル重合性化合物の硬化物内に固定しやすくするために、多官能ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリレート基を3つ以上有することが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物は、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体、及びトリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物のうち、前記ペンタエリスリトール誘導体、前記イソシアヌレート誘導体、及び前記トリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物の割合が80質量%以上100質量%以下であることが好ましい。
感熱発色層は、多官能ラジカル重合性化合物を含有する。電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物をラジカル重合性化合物の硬化物内に固定しやすくするために、多官能ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリレート基を3つ以上有することが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物は、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体、及びトリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物のうち、前記ペンタエリスリトール誘導体、前記イソシアヌレート誘導体、及び前記トリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物の割合が80質量%以上100質量%以下であることが好ましい。
ペンタエリスリトール誘導体としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。その中でも、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトール(メタ)アクリレートが好ましい。なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味する。ペンタエリスリトール誘導体の市販品としては、例えばライトアクリレートPE-3A;共栄社化学(株)製、ライトアクリレートPE-4A;共栄社化学(株)製、ライトアクリレートDPE-6A;共栄社化学(株)製、SR295;サートマー(株)製、ビスコート#300;大阪有機化学工業(株)製、MT-3549;東亜合成(株)製、U-6PLA;新中村化学(株)製、U-15HA;新中村化学(株)製、A-TMM-3LM-N;新中村化学(株)製、KAYARAD D-310;日本化薬(株)製、KAYARAD D-310;日本化薬(株)製、KAYARAD D-330;日本化薬(株)、A-DPH;新中村化学(株)製、ビスコート#300;大阪有機化学工業(株)製などが挙げられる。
また、イソシアヌレート誘導体としては、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、イソシアヌレート型ポリイソシアネートに水酸基を有する多官能ペンタエリスリトール誘導体あるいは多官能トリメチロール誘導体を反応させウレタン結合を介して多官能化したウレタンアクリレート型イソシアヌレート誘導体などが挙げられる。その中でも、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート型イソシアヌレート誘導体が好ましい。イソシアヌレート誘導体の市販品としては、例えばファンクリルFA-731A;日立ケミカル(株)製、SR368;サートマー(株)製、アロニックスM-315;東亜合成(株)製、U-15HA;新中村化学(株)製などが挙げられる。
また、トリメチロールプロパン誘導体としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどが挙げられる。その中でも、トリメチロールプロパン誘導体としてはトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが好ましい。トリメチロールプロパン誘導体の市販品としては、例えばサンエステルTMP;三新化学工業(株)製、ビスコート#295;大阪有機化学工業(株)製、ライトエステルTMP;共栄社化学(株)製、アクリエステルTMP;(株)三菱ケミカルホールディングス製、ミラマーM410;東洋ケミカルズ(株)製、ミラマーM300;東洋ケミカルズ(株)製、ミラマーM301;東洋ケミカルズ(株)製、EBECRYL140;ダイセル・オクネクス(株)製、EBECRYL1142;ダイセル・オクネクス(株)製、SR355;サートマー(株)製、A-TMPT;新中村化学(株)製、AD-TMP;新中村化学(株)製などが挙げられる。
さらに、多官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメーターの極性項δPが5.4MPa1/2以下であることが好ましい。多官能ラジカル重合性化合物のうち、ハンセン溶解度パラメーターの極性項δPが5.4MPa1/2以下であるものとしては、例えばSR368(サートマー(株)製、δP:5.1MPa1/2)、SR295NS(サートマー(株)製、δP:2.2MPa1/2)、SR355(サートマー(株)製、δP:1.3MPa1/2)、SR399(サートマー(株)製、δP:1.6MPa1/2)、MT3547(東亜合成(株)製、δP:3.9MPa1/2)、ビスコート♯295(大阪有機(株)製、δP:2.6MPa1/2)、MT3549(東亜合成(株)製、δP:0.1MPa1/2)などが挙げられる。
また、多官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度は6.0以上12.0mmol/g以下であることが好ましい。
なお、ハンセン溶解度パラメーターの極性項δPは化合物の中に極性を有する部分構造によって強く影響を受ける。そのため、多官能ラジカル重合性化合物、及び、単官能ラジカル重合性化合物の極性を有する部分構造の種類や数によって、ハンセン溶解度パラメーターの極性項δPを調整することができる。
また、これらの多官能ラジカル重合性化合物を2種以上混合して使用してもよい。
(単官能ラジカル重合性化合物)
感熱発色層は、単官能ラジカル重合性化合物を含有する。単官能ラジカル重合性化合物は特に限定されないが、反応性の観点から、(メタ)アクリレート基、N-ビニル基、又は(メタ)アクリルアミド基を有することが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物や光ラジカル重合開始剤との相溶性の観点から単官能ラジカル重合性化合物は、窒素原子又は酸素原子を含む複素環基を有することが好ましい。
感熱発色層は、単官能ラジカル重合性化合物を含有する。単官能ラジカル重合性化合物は特に限定されないが、反応性の観点から、(メタ)アクリレート基、N-ビニル基、又は(メタ)アクリルアミド基を有することが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物や光ラジカル重合開始剤との相溶性の観点から単官能ラジカル重合性化合物は、窒素原子又は酸素原子を含む複素環基を有することが好ましい。
ラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下であり、ハンセン溶解度パラメーターの極性項δPが4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2である単官能ラジカル重合性化合物としては、テトラヒドロフルフリルメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、δP:5.1MPa1/2)、トリメチロールプロパン環状ホルマールアクリレート(ビスコート#200;大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、δP:5.9MPa1/2)、メタクリル酸2-モルホリノエチル(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、δP:5.1MPa1/2)、N-イソプロピルアクリルアミド(NIPAM;KJケミカルズ(株)製)、ラジカル官能基密度:8.8mmol/g、δP:10.9MPa1/2)、α-アリルオキシメチルアクリレート(AOMA;(株)日本触媒製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、δP:4.7MPa1/2)、メバロン酸ラクトンメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、δP:6.7MPa1/2)、1-ビニル-2-ピロリドン(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:9.0mmol/g、δP:8.4MPa1/2)、メタクリル酸2-オキソテトラヒドロフラン-3-イル(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、δP:8.5MPa1/2)、N-[2-(ジエチルアミノ)エチル]アクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、δP:9.2MPa1/2)、フルフリルメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:6.0mmol/g、δP:5.1MPa1/2)、N,N-ジエチルアクリルアミド(DEAA;KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、δP:8.8MPa1/2)、テトラヒドロフルフリルアクリレート(THF-A;大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、δP:5.6MPa1/2)、N-ビニルメチルオキサゾリジノン(VMOX;BASF(株)製、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、δP:8.7MPa1/2)、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、δP:9.7MPa1/2)、N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、δP:9.1MPa1/2)、N-ブチルアクリルアミド(東京化成工業(株)製)、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、δP:10.2MPa1/2)、N-(3-メトキシプロピル)アクリルアミド(シグマアルドリッチ(株)製、ラジカル官能基密度:7.0mmol/g、δP:11.5MPa1/2)、アクリロイルモルフォリン(ACMO;KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:7.1mmol/g、δP:11.2MPa1/2)、アクリロイルピペリジン(国産化学(株)製、ラジカル官能基密度:7.2mmol/g、δP:8.7MPa1/2)、N-ビニルカプロラクタム(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:7.2mmol/g、δP:5.6MPa1/2)、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、これらの単官能ラジカル重合性化合物を2種以上混合して使用してもよい。
感熱発色層中における単官能ラジカル重合性化合物の含有量は、感熱発色層中における多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、100質量%以上2000質量%以下であることが好ましく、200質量%以上1500質量%以下であることがより好ましく、200質量%以上1000質量%以下であることが更に好ましい。単官能ラジカル重合性化合物の含有量が上記の範囲内であることで、紫外線照射の光量が低い場合における多官能ラジカル重合性化合物の未反応部位の残存をさらに抑制しつつ、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を硬化物内に強固に固定することができる。
多官能ラジカル重合性化合物および単官能ラジカル重合性化合物は、電子供与性染料前駆体と予め混合した状態で感熱発色層に含有されていることが好ましい。なお、感熱発色層中におけるラジカル重合性化合物の形態は特に限定されず、粒子や層などの形態を挙げることができる。例えば、多官能ラジカル重合性化合物および単官能ラジカル重合性化合物が層の形態で感熱発色層に含まれる場合、感熱発色層は、電子供与性染料前駆体、多官能ラジカル重合性化合物、および単官能ラジカル重合性化合物を含む第一の層と、電子受容性化合物を含む第二の層とを有することが好ましい。このとき、第二の層はラジカル重合性化合物を含んでいてもよい。以下、電子供与性染料前駆体及びラジカル重合性化合物を含む第一の層を「電子供与性染料前駆体層」又は「ロイコ層」とも記す。また、電子受容性化合物を含む第二の層を「電子受容性化合物層」又は「顕色剤層」とも記す。また、電子供与性染料前駆体層と電子受容性化合物層のように、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とがそれぞれ別々の層に含有されている場合、電子供与性染料前駆体層と電子受容性化合物層の両方を合わせたものが感熱発色層となる。
感熱発色層中の多官能および単官能ラジカル重合性化合物の合計含有量は、電子供与性染料前駆体の含有量を基準として、500質量%以上9000質量%以下であることが好ましく、1200質量%以上6500質量%以下であることがさらに好ましい。500質量%以上とすることでUV照射後に加熱しても発色が生じにくくなり、1200質量%以上とすることでさらに生じにくくなる。一方、9000質量%以下とすることで画像の発色性が低下しにくくなり、6500質量%以下とすることで画像の高発色性が保持される。
(ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度)
単官能ラジカル重合性化合物及び多官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度は下記式(1)を用いて算出することができる。
式(1):
(ラジカル重合性化合物のラジカル重合性官能基密度(mmol/g))
=1000/(ラジカル重合性化合物の二重結合当量(g/eq))
単官能ラジカル重合性化合物及び多官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度は下記式(1)を用いて算出することができる。
式(1):
(ラジカル重合性化合物のラジカル重合性官能基密度(mmol/g))
=1000/(ラジカル重合性化合物の二重結合当量(g/eq))
ラジカル重合性化合物の二重結合当量は、化合物の化学式から算出することができる。また、二重結合当量が化学式から算出できない場合には、公知の方法で二重結合当量を測定することができる。
(ハンセン溶解度パラメーターの極性項δP)
ハンセン溶解度パラメーター(Hansen Solubility Parameter、HSP)とは、Hildebrandによって導入された溶解度パラメーターを分散項(δD)、極性項(δP)、水素結合項(δH)の3成分に分割し、3次元空間に表したものである。分散項(δD)は分散力による効果、極性項(δP)は双極子間力による効果、水素結合項(δH)は水素結合力による効果を示す。HSPの定義と計算は、Charles M.Hansen著「Hansen Solibility Parameters;A Users Handbook(CRC Press,2007)」に記載されている。また、コンピューターソフトウェア「HansenSolibility Parameters in Practice(HSPiP)」を用いることにより、化学構造から簡便にHSPを計算することができる。本発明の単官能ラジカル重合性化合物および多官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメーターの極性項δPは「HansenSolibility Parameters in Practice(HSPiP)」による計算値を用いた。
ハンセン溶解度パラメーター(Hansen Solubility Parameter、HSP)とは、Hildebrandによって導入された溶解度パラメーターを分散項(δD)、極性項(δP)、水素結合項(δH)の3成分に分割し、3次元空間に表したものである。分散項(δD)は分散力による効果、極性項(δP)は双極子間力による効果、水素結合項(δH)は水素結合力による効果を示す。HSPの定義と計算は、Charles M.Hansen著「Hansen Solibility Parameters;A Users Handbook(CRC Press,2007)」に記載されている。また、コンピューターソフトウェア「HansenSolibility Parameters in Practice(HSPiP)」を用いることにより、化学構造から簡便にHSPを計算することができる。本発明の単官能ラジカル重合性化合物および多官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメーターの極性項δPは「HansenSolibility Parameters in Practice(HSPiP)」による計算値を用いた。
(光ラジカル重合開始剤)
感熱発色層は、光ラジカル重合開始剤を含有する。光ラジカル重合開始剤は、光の作用によってラジカルを生成しうる化合物であればよい。光ラジカル重合開始剤としては、ラジカル発生剤、ラジカル重合開始剤、及び光ラジカル重合開始剤などの各種公知の化合物を用いることができる。なお、第2の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤は、第1の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤がラジカルを発生する波長よりも長波長の光によってラジカルを発生するものであることが好ましい。
感熱発色層は、光ラジカル重合開始剤を含有する。光ラジカル重合開始剤は、光の作用によってラジカルを生成しうる化合物であればよい。光ラジカル重合開始剤としては、ラジカル発生剤、ラジカル重合開始剤、及び光ラジカル重合開始剤などの各種公知の化合物を用いることができる。なお、第2の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤は、第1の感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤がラジカルを発生する波長よりも長波長の光によってラジカルを発生するものであることが好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン化合物、オキシムエステル化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオフェニル基含有化合物など)、α-アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などを挙げることができる。また、特開2018-35369号公報、特開2018-39265号公報などに記載されているラジカル発生剤を用いることもできる。なかでも、光ラジカル重合開始剤は、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノアルキルフェノン化合物、オキシムエステル化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、又はベンゾフェノン化合物を含むことが好ましく、オキシムエステル化合物を含むことがより好ましい。光ラジカル重合開始剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。感熱発色層中の光ラジカル重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物に対して、1.0質量%以上40質量%以下であることが好ましく、3.0質量%以上35質量%以下であることがさらに好ましい。必要に応じて、2種類以上の光ラジカル重合開始剤を組み合わせて使用することもできる。
芳香族ケトン化合物としては、アセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2’-フェニルp-tert-ブチルトリクロロアセトフェノン、p-tert-ブチルジクロロアセトフェノン、メチルベンゾイルホルメート、N,N’-テトラメチル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、などが挙げられる。
α-ヒドロキシケトン化合物としては、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-1-プロパノン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]-フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
α-アミノアルキルフェノン化合物としては2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、などを挙げることができる。
オキシムエステル化合物としては、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-,2-(O-ベンゾイルオキシム)、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)、(9-エチル-6-ニトロ-9H-カルバゾール-3-イル)-(4-((1-メトキシプロパン-2-イル)オキシ)-2-メチルフェニル)メタノン-o-アセチルオキシム、1―[4―[[4―(2―ヒドロキシエトキシ)フェニル]チオ]フェニル―1]―1,2-プロパンジオン―2―(O―アセチルオキシム)などを挙げることができる。
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-ジフェニルホスフィンオキサイドなどを挙げることができる。
ベンゾインアルキルエーテル化合物としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどを挙げることができる。
ベンゾインエーテル化合物としては、メチルベンゾイン、エチルベンゾインなどを挙げることができる。
チオキサントン化合物としては、2-クロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2-メチルチオキサントンなどを挙げることができる。
ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、4-メチルベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、4-(4-メチルフェニルチオ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどを挙げることができる。
ベンゾエート化合物としては、エチル-4-(ジメチルアミノ)-ベンゾエート、エチルヘキシル-4-ジメチルアミノベンゾエート、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、p-(ジメチルアミノ)安息香酸3-メチルブチルなどを挙げることができる。
上記のなかでも好ましい光ラジカル重合開始剤であるオキシムエステル化合物の市販品としては、例えばIrgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上、BASF製)、アデカアークルズ N-1919、NCI-831、NCI-930(以上、ADEKA製)などが挙げられる。
(その他の成分)
感熱発色層には、保存性改良剤を含有させることができる。保存性改良剤を感熱発色層に含有させることで、発色させた画像の保存性をより一層高めることができる。保存性改良剤としては、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、4,4’-〔1,4-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)〕ビスフェノール、4,4’-〔1,3-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)〕ビスフェノールなどのフェノール化合物;4-ベンジルオキシフェニル-4’-(2-メチル-2,3-エポキシプロピルオキシ)フェニルスルホン、4-(2-メチル-1,2-エポキシエチル)ジフェニルスルホン、4-(2-エチル-1,2-エポキシエチル)ジフェニルスルホンなどのエポキシ化合物;1,3,5-トリス(2,6-ジメチルベンジル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル)イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物などを挙げることができる。
感熱発色層には、保存性改良剤を含有させることができる。保存性改良剤を感熱発色層に含有させることで、発色させた画像の保存性をより一層高めることができる。保存性改良剤としては、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、4,4’-〔1,4-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)〕ビスフェノール、4,4’-〔1,3-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)〕ビスフェノールなどのフェノール化合物;4-ベンジルオキシフェニル-4’-(2-メチル-2,3-エポキシプロピルオキシ)フェニルスルホン、4-(2-メチル-1,2-エポキシエチル)ジフェニルスルホン、4-(2-エチル-1,2-エポキシエチル)ジフェニルスルホンなどのエポキシ化合物;1,3,5-トリス(2,6-ジメチルベンジル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル)イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物などを挙げることができる。
感熱発色層には、熱増感剤を含有させることができる。熱増感剤を感熱発色層に含有させることで、記録感度を高めることができる。熱増感剤としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル-N-ステアリン酸ベンズアミド、N-ベンゾイルステアリン酸アミド、N-エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、N-メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ジフェニルスルホン、p-ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸フェニル、2-ナフチルベンジルエーテル、m-ターフェニル、p-ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ-p-クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ-p-メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、p-トリルビフェニルエーテル、ジ(p-メトキシフェノキシエチル)エーテル、1,2-ジ(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ジ(4-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ジ(4-メトキシフェノキシ)エタン、1,2-ジ(4-クロロフェノキシ)エタン、1,2-ジフェノキシエタン、1-(4-メトキシフェノキシ)-2-(3-メチルフェノキシ)エタン、p-メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4-ジ(フェニルチオ)ブタン、p-アセトトルイジド、p-アセトフェネチジド、N-アセトアセチル-p-トルイジン、1,2-ジフェノキシメチルベンゼン、ジ(β-ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p-ジ(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1-イソプロピルフェニル-2-フェニルエタン、アジピン酸ジ-o-クロルベンジル、1,2-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタン、1,3-ビス(2-ナフトキシ)プロパン、ジフェニル、ベンゾフェノンなどを挙げることができる。感熱発色層中の熱増感剤の含有量は、熱増感のために有効な量とすればよい。具体的には、感熱発色層の全固形量のうち、2質量%以上40質量%以下とすることが好ましく、5質量%以上25質量%以下とすることが好ましい。
保存性改良剤や熱増感剤などの助剤は、水中に分散させた微粒子(固体分散微粒子)の状態で感熱発色層を形成するための塗布液に混合すればよい。また、これらの助剤を溶剤に溶解するとともに、水溶性高分子化合物を乳化剤として用いて、乳化させた状態として用いることもできる。さらに、保存性改良剤や熱増感剤は、電子供与性染料前駆体や電子受容性化合物を含有する粒子中に含有させてもよい。
感熱発色層には、重合促進剤を含有させることができる。重合促進剤としては、ベンゾエート化合物、アミン化合物などを挙げることができる。
ベンゾエート化合物及びアミン化合物としては、エチル-4-(ジメチルアミノ)-ベンゾエート、エチルヘキシル-4-ジメチルアミノベンゾエート、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、p-(ジメチルアミノ)安息香酸3-メチルブチル、N,N-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル4-ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどを挙げることができる。
感熱発色層には、増感剤を含有させることができる。増感剤は、光ラジカル重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであればよい。増感剤としては、アントラセン、9,10-ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物;アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物;フェノチアジン、N-アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物を挙げることができる。感熱発色層中の増感剤の含有量は、光ラジカル重合開始剤1質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下とすることが好ましく、1質量部以上5質量部以下とすることがさらに好ましい。
増感剤と光ラジカル重合開始剤の間の電子移動効率又はエネルギー移動効率を向上させるために、感熱発色層に増感助剤を含有させることが好ましい。増感助剤としては、1,4-ジヒドロキシナフタレン、1,4-ジメトキシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、4-メトキシ-1-ナフトール、4-エトキシ-1-ナフトールなどのナフタレン化合物;1,4-ジヒドロキシベンゼン、1,4-ジメトキシベンゼン、1,4-ジエトキシベンゼン、1-メトキシ-4-フェノール、1-エトキシ-4-フェノールなどのベンゼン化合物などを挙げることができる。感熱発色層中の増感助剤の含有量は、増感剤1質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下とすることが好ましく、0.5質量部以上5質量部以下とすることが好ましい。
感熱発色層には、ラジカル重合禁止剤を含有させることができる。光ラジカル重合開始剤は、感熱記録体の保存中にわずかに分解してラジカル化合物となる。このラジカル化合物に起因する重合が引き起こされる場合があるので、この重合を防止するために感熱発色層にラジカル重合禁止剤を含有させることが好ましい。
ラジカル重合禁止剤としては、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン(ヒドロキノンモノメチルエーテル)、ハイドロキノン、4-メトキシ-1-ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、1,1-ジフェニル-2-ピクリルヒドラジルフリーラジカル、N-オキシルフリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン(TAA)をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などを挙げることができる。
なかでも、ラジカル重合禁止剤としては、フェノール類、N-オキシルフリーラジカル化合物類、1,1-ジフェニル-2-ピクリルヒドラジルフリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類が好ましい。また、N-オキシルフリーラジカル化合物類がさらに好ましい。感熱発色層中のラジカル重合禁止剤の含有量は、ラジカル重合性化合物の含有量に対して、質量基準で、1ppm以上5,000ppm以下とすることが好ましい。
感熱発色層には、平均粒子径10μm以下の白色度の高い顔料を含有させることができる。このような顔料を含有させることで、感熱発色層の白色度が向上するとともに、画像の均一性を向上させることができる。顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、珪藻土、合成珪酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料;尿素-ホルマリン樹脂、スチレン-メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙げることができる。感熱発色層中の顔料の含有量は、画像の発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましい。具体的には、感熱発色層の全固形分中、50質量%以下とすることが好ましい。
感熱発色層を構成するための成分として、バインダーを用いることができる。また、必要に応じて、架橋剤、ワックス類、金属石鹸、有色染料、有色顔料、蛍光染料などを含有させることができる。バインダーとしては、ポリビニルアルコール及びその誘導体;澱粉及びその誘導体;ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体;ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド-アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド-アクリル酸エステル-メタクリル酸エステル共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体、イソブチレン-無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びこれらの誘導体などの水溶性高分子材料;ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン-酢酸ビニル共重合体などのエマルジョン;スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-ブタジエン-アクリル系共重合体などの水不溶性重合体のラテックスなどを挙げることができる。
感熱発色層に架橋剤を含有させることで、感熱発色層の耐水性を向上させることができる。架橋剤としては、グリオキザールなどのアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミンなどのポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキシル酸塩、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物などの有機化合物;過硫酸アンモニウム、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、四硼酸ソーダ、四硼酸カリウム等の無機化合物の他;硼酸、硼酸トリエステル、硼素系ポリマー、ヒドラジド化合物、グリオキシル酸塩などを挙げることができる。感熱発色層中の架橋剤の含有量は、感熱発色層の全固形分100質量部に対し、1質量部以上10質量部以下とすることが好ましい。
ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス類;ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド;高級脂肪酸エステル及びその誘導体などを挙げることができる。また、金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸多価金属塩を挙げることができる。
感熱記録体を2色感熱記録体とする場合、低温発色色調に対して補色の関係にある色調の有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることが好ましい。このような有色染料又は有色顔料を感熱発色層に含有させることで、画像を形成する前後の感熱記録体の色調を調節することができる。さらに、必要に応じて、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤などの各種助剤を感熱発色層に含有させることができる。
感熱発色層は、例えば、水を分散媒体とし、感熱発色層を構成する各成分を含有する感熱発色層用の塗布液を支持体上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗布液の塗布量は、乾燥質量で、2g/m2以上20g/m2以下とすることが好ましく、2g/m2以上15g/m2以下とすることがさらに好ましく、2g/m2以上10g/m2以下とすることが特に好ましい。
前述の電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物の粒子を調製するために、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルカルボン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、グリセリンアルキルエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのノニオン性界面活性剤;アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン性界面活性剤;アルキルベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイドなどの両性界面活性剤を挙げることができる。さらに、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩やポリアクリル酸ナトリウムなどの高分子型の界面活性剤を用いることができる。
スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基などのイオン性基;ポリオキシエチレン基、ポリグリセリル基などの親水性非イオン性基をラジカル重合性化合物に結合させ、界面活性能を付与したラジカル重合性化合物を用いることもできる。
前述の電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物を調製するために、分散助剤を用いることもできる。分散助剤としては、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリアクリル酸アミド及びその誘導体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、エチレン/無水マレイン酸共重合体、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン/アクリル酸共重合体、酢酸ビニル/アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子を挙げることができる。
界面活性剤や分散助剤の添加量は、いずれも、前述の電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物のそれぞれの質量を基準として、0.1質量%以上10質量%以下とすることが好ましく、0.5質量%以上5質量%以下とすることがさらに好ましい。
(コアシェル構造の粒子)
感熱発色層は、コア部及びシェル部を有するコアシェル構造の粒子(以下、マイクロカプセル粒子とも称する)を含有する。前述のマイクロカプセル粒子において、コア部は(a)電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のうちのいずれか一方、(b)多官能ラジカル重合性化合物、(c)単官能ラジカル重合性化合物、及び(d)光ラジカル重合開始剤を含む。このように、コア部に電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方を含む(すなわち、マイクロカプセル粒子に内包する)ことで、地肌カブリを抑制できる。また、後述の中間層を設ける必要がなく、感熱記録体の生産性を向上させることができる。なお、コア部に含有されなかった電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のいずれか一方は、感熱発色層中のコアシェル構造の粒子の外側に存在する。そして、感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加することによって、コアシェル構造の粒子の内部と外部にそれぞれ存在していた電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とが接触し、それにより発色する。
感熱発色層は、コア部及びシェル部を有するコアシェル構造の粒子(以下、マイクロカプセル粒子とも称する)を含有する。前述のマイクロカプセル粒子において、コア部は(a)電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のうちのいずれか一方、(b)多官能ラジカル重合性化合物、(c)単官能ラジカル重合性化合物、及び(d)光ラジカル重合開始剤を含む。このように、コア部に電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方を含む(すなわち、マイクロカプセル粒子に内包する)ことで、地肌カブリを抑制できる。また、後述の中間層を設ける必要がなく、感熱記録体の生産性を向上させることができる。なお、コア部に含有されなかった電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のいずれか一方は、感熱発色層中のコアシェル構造の粒子の外側に存在する。そして、感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加することによって、コアシェル構造の粒子の内部と外部にそれぞれ存在していた電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とが接触し、それにより発色する。
また、シェル部は、コア部に含まれる成分を内包するものであればよい。感熱発色層の発色性の観点から、シェル部に含まれる成分は熱可塑性であることが好ましい。
シェル部に含有される成分としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン-メタクリレート共重合体、スチレン-アクリレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどが各種公知の材料があげられる。また、これらを2種以上併用しても良い。これらのうち、感熱発色層の発色性の観点から、シェル部は、ポリウレタン又はポリウレアを含むことが好ましい。
シェル部に含まれるポリウレタン又はポリウレアは、多価イソシアネートに由来する構造を有することが好ましい。多価イソシアネートとして、たとえば、m-フェニレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、ナフタレン-1,4-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジメトキシ-4,4’-ビフェニル-ジイソシアネート、3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、キシリレン-1,4-ジイソシアネート、4,4’-ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン-1,2-ジイソシアネート、ブチレン-1,2-ジイソシアネート、シクロヘキシレン-1,2-ジイソシアネート、シクロヘキシレン-1,4-ジイソシアネートなどのジイソシアネート、4’,4”-トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン-2,4,6-トリイソシアネート等のトリイソシアネート、4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5,5’-テトライソシアネートなどのテトライソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、2,4-トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物などのイソシアネートプレポリマーなどがあげられるが、これらに限られるものではない。
電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物のいずれか一方、多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び前記光ラジカル重合開始剤をコア部に含有するコアシェル構造の粒子を製造する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、電子供与性染料前駆体、ラジカル重合性化合物、ラジカル重合開始剤を、水に難溶又は不溶の有機溶媒に溶解又は分散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質のシェル部を形成させる界面重合法等が好適に挙げられる。該界面重合法は、短時間内に均一な粒径のカプセルを形成することができ、地肌カブリに優れた感熱記録体を得ることができる。
また、コアシェル構造の粒子の粒径は、10nm以上1000nm以下であることが好ましく、50nm以上300nm以下であることがさらに好ましい。粒子の粒径が、それぞれ10nm以上、さらには50nm以上であると、ラジカル重合反応性が高くなり、画像の保存性をより向上させることができる。一方、粒子の粒径が、それぞれ1000nm以下、さらには300nm以下であると、感熱発色層中の不要な光散乱が低減され、画像濃度を高めることができる。本明細書における粒子の粒径とは、体積分布基準の50%粒子径(D50)を意味する。
<中間層>
感熱発色層が、電子供与性染料前駆体層(ロイコ層)と電子受容性化合物層(顕色剤層)とを有する場合、これらの層の間に中間層を設けることができる。中間層を構成する材料としては、公知の感熱記録体に使用されている水溶性高分子材料や水不溶性重合体を用いることができる。中間層を構成する材料の具体例としては、感熱発色層を構成するための成分であるバインダーと同様のものを挙げることができる。また、シリカや焼成カオリンなどの空隙率の高い粒子やプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体、ガラス転移点又は融点を有するポリエチレンワックスなどの有機化合物を助剤として中間層に含有させてもよい。
感熱発色層が、電子供与性染料前駆体層(ロイコ層)と電子受容性化合物層(顕色剤層)とを有する場合、これらの層の間に中間層を設けることができる。中間層を構成する材料としては、公知の感熱記録体に使用されている水溶性高分子材料や水不溶性重合体を用いることができる。中間層を構成する材料の具体例としては、感熱発色層を構成するための成分であるバインダーと同様のものを挙げることができる。また、シリカや焼成カオリンなどの空隙率の高い粒子やプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体、ガラス転移点又は融点を有するポリエチレンワックスなどの有機化合物を助剤として中間層に含有させてもよい。
中間層は、例えば、水を分散媒体とし、中間層を構成する各成分を含有する中間層用の塗液を塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗液の塗布量は、乾燥質量で、1g/m2以上40g/m2以下とすることが好ましく、2g/m2以上10g/m2以下とすることがさらに好ましい。
また、2種類の感熱発色層との間にも中間層を有していてもよい。感熱発色層との間に配置される中間層は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。この中間層に紫外線吸収剤を含有させることで、中間層の紫外線透過率を所望とする値に制御することができる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、トリアジン系の紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤、サリチル酸系の紫外線吸収剤、または酸化チタンを用いることができる。
<保護層>
感熱発色層の上には、保護層を有することが好ましい。保護層としては、公知の感熱記録体で用いられている保護層を使用することができる。例えば、水溶性高分子材料及び粒子を含有する保護層を設けることが好ましい。水溶性高分子材料及び粒子としては、感熱発色層に含有させることができる材料と同様のものを用いることができる。さらに、架橋剤を添加して保護層に耐水性を付与することも好ましい。
感熱発色層の上には、保護層を有することが好ましい。保護層としては、公知の感熱記録体で用いられている保護層を使用することができる。例えば、水溶性高分子材料及び粒子を含有する保護層を設けることが好ましい。水溶性高分子材料及び粒子としては、感熱発色層に含有させることができる材料と同様のものを用いることができる。さらに、架橋剤を添加して保護層に耐水性を付与することも好ましい。
紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル粒子や紫外線吸収剤の固体分散微粒子を保護層に含有させることで、耐光性を大幅に向上させることができる。なかでも、ポリウレタン-ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセル粒子は耐熱性に優れているとともに、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制するといった優れた付随効果を発揮するために好ましい。また、ポリウレタン-ポリウレア樹脂やアミノアルデヒド樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセル粒子は、他の樹脂で構成された壁膜を有するマイクロカプセル粒子などに比して屈折率が低い。さらには、形状が球形であることから、保護層に多めに添加しても光の乱反射に起因する濃度低下が生じにくいために好ましい。
また、保護層に粒子を含有させると、サーマルヘッドへの汚れの付着やスティッキングを防止することができるために好ましい。粒子の吸油量は、50mL/100g以上であることが好ましい。保護層中の粒子の含有量は、発色濃度を低下させない程度の量とすることが好ましく、具体的には、保護層の全固形分中、60質量%以下とすることが好ましい。
保護層は、例えば、水を分散媒体とし、保護層を構成する各成分を含有する保護層用の塗布液を感熱発色層上に塗布して塗工層を形成した後、この塗工層を乾燥することで形成することができる。塗布液の塗布量は、乾燥質量で、0.1g/m2以上15g/m2以下とすることが好ましく、0.5g/m2以上8g/m2以下とすることがさらに好ましい。
<樹脂層>
感熱発色層、中間層、及び保護層のそれぞれの上には、電子線や紫外線で硬化された樹脂で構成される樹脂層を設けることができる。電子線で硬化される樹脂としては、例えば、特開昭58-177392号公報などに記載されている樹脂を用いることができる。樹脂層を構成する樹脂には、非電子線硬化樹脂、粒子、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤などの助剤を適宜添加してもよい。なかでも、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの粒子;ワックス類、シリコンなどの滑剤を添加すると、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制することができるために好ましい。
感熱発色層、中間層、及び保護層のそれぞれの上には、電子線や紫外線で硬化された樹脂で構成される樹脂層を設けることができる。電子線で硬化される樹脂としては、例えば、特開昭58-177392号公報などに記載されている樹脂を用いることができる。樹脂層を構成する樹脂には、非電子線硬化樹脂、粒子、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤などの助剤を適宜添加してもよい。なかでも、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの粒子;ワックス類、シリコンなどの滑剤を添加すると、サーマルヘッドへのスティッキングを抑制することができるために好ましい。
<その他の層>
感熱記録体に加工を施してより高い機能を付与することで、感熱記録体の付加価値を高めることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤などを塗布することで、粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙とすることができる。また、熱転写用紙、インクジェット記録用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼオグラフィー用紙などの機能を裏面に付与することで、両面記録が可能な記録紙とすることができる。さらには、裏面に感熱発色層を配置することで、両面感熱記録体とすることもできる。また、裏面からの油や可塑剤の浸透抑制のため、又はカールコントロールや帯電防止のために、感熱記録体の裏面にバック層を設けることもできる。
感熱記録体に加工を施してより高い機能を付与することで、感熱記録体の付加価値を高めることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤などを塗布することで、粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙とすることができる。また、熱転写用紙、インクジェット記録用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼオグラフィー用紙などの機能を裏面に付与することで、両面記録が可能な記録紙とすることができる。さらには、裏面に感熱発色層を配置することで、両面感熱記録体とすることもできる。また、裏面からの油や可塑剤の浸透抑制のため、又はカールコントロールや帯電防止のために、感熱記録体の裏面にバック層を設けることもできる。
<感熱記録体の層構成>
図1は、本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。図1に示す感熱記録体100は、シート状の支持体101を備える。そして、この支持体101の一方の面側に設けられた感熱発色層102と、感熱発色層102上に設けられた保護層103とを備える。本発明の実施形態である感熱記録体は、図1に示すような保護層103は設けられていなくてもよい。
図1は、本発明の感熱記録体の一実施形態を示す断面図である。図1に示す感熱記録体100は、シート状の支持体101を備える。そして、この支持体101の一方の面側に設けられた感熱発色層102と、感熱発色層102上に設けられた保護層103とを備える。本発明の実施形態である感熱記録体は、図1に示すような保護層103は設けられていなくてもよい。
支持体101は、感熱発色層用の塗布液(感熱発色性組成物)を用いた塗工膜を形成可能な材料で構成されたものであればよい。支持体101の構成材料としては、紙、合成紙、各種のプラスチックなどを挙げることができる。プラスチックとしては、PET(ポリエチレンテレフタレート)、OPP(オリエンテッドポリプロピレン)などを挙げることができる。支持体101の表面には、必要に応じて、コロナ放電処理、サンドブラスト処理、プライマー処理(下塗層の積層)などを施すことが好ましい。これらの処理を施すことで、支持体101の表面の濡れ性を改良したり、粗面化又は易接着化したりすることができ、感熱発色性組成物による塗工膜の形成性を高めることが可能である。
支持体101上に感熱発色性組成物を塗布又は印刷することで、塗工膜を形成することができる。感熱発色性組成物を塗布又は印刷する手段としては、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、凸版印刷機、シルクスクリーン印刷機などを挙げることができる。中間層(保護中間層を含む)や保護層は、感熱発色性組成物を調製する方法と同様の方法によって調製される中間層組成物やオーバーコート組成物を用いて形成することができる。これらの中間層組成物やオーバーコート組成物を所定の箇所に塗工することで、塗膜を形成することができる。各塗膜を形成した後、乾燥することで、それぞれの層を形成することができ、目的とする感熱記録体を得ることができる。塗膜は1層ずつ塗布及び乾燥してもよく、同一の塗布液を2回以上に分けて塗布及び乾燥してもよい。さらに、2以上の塗布液を同時に塗布する同時多層塗布を行ってもよい。各層をそれぞれ形成した後や、全ての層を形成した後などの任意の過程で、スーパーカレンダーやソフトカレンダーなどの既知の方法によって平滑化処理することが好ましい。表面平滑化処理することで、記録感度を向上させることができるとともに、形成される画像の均一性を高めることができる。
<画像形成方法>
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、前述の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程(画像形成工程)と、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射して、感熱発色層を定着させる工程(定着工程)と、を有する。
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、前述の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程(画像形成工程)と、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射して、感熱発色層を定着させる工程(定着工程)と、を有する。
画像形成工程で感熱記録体に印加する熱パルスの温度は、例えば、80℃以上120℃以下とすることができる。感熱記録体にサーマルヘッドを接触させた状態で、感熱記録体の感熱発色層に熱パルスを印加することで、所望とする画像を形成することができる。具体的には、熱パルスを印加して加熱することで、感熱発色層に含まれるラジカル重合性化合物を溶解させる。ラジカル重合性化合物が溶解すると、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が接触して感熱発色層が発色し、画像を形成することができる。
定着工程では、画像が形成された感熱記録体に紫外線を照射する。照射する紫外線の波長は、感熱発色層に含まれる光ラジカル重合開始剤を反応させることが可能な波長とすればよく、例えば、365nm以上425nm以下とすればよい。紫外線を照射することでラジカル重合性化合物を重合反応させ、感熱発色層を定着させることができる。感熱発色層を定着させれば、発色開始温度に達する熱エネルギーがその後に付与されたとしても感熱発色層は発色しないので、形成された画像の発色性を長期間にわたって維持することができる。なお、本明細書における紫外線の波長とは、照射する紫外線のピーク波長を意味する。また、感熱発色層を定着させるとは、感熱発色層の発色状態を固定させることである。
なお、本実施形態の開示は、以下の構成及び方法を含む。
(構成1)コア部及びシェル部を有し、前記コア部が多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含むコアシェル構造の粒子、
電子供与性染料前駆体、並びに
電子受容性化合物
を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
前記コア部は、前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方をさらに含み、
前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下であり、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2以下であることを特徴とする感熱記録体。
電子供与性染料前駆体、並びに
電子受容性化合物
を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
前記コア部は、前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方をさらに含み、
前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下であり、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2以下であることを特徴とする感熱記録体。
(構成2)前記多官能ラジカル重合性化合物が、前記(メタ)アクリレート基を3つ以上有する構成1に記載の感熱記録体。
(構成3)前記多官能ラジカル重合性化合物が、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体、及びトリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含む構成1又は2に記載の感熱記録体。
(構成4)前記シェル部が、ポリウレタン又はポリウレアを含む構成1~3のいずれか一項に記載の感熱記録体。
(構成5)前記ポリウレタン又は前記ポリウレアは、多価イソシアネートに由来する構造を有する構成4に記載の感熱記録体。
(構成6)前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、100質量%以上2000質量%以下である構成1~5のいずれか一項に記載の感熱記録体。
(構成7)前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、200質量%以上1500質量%以下である構成1~6のいずれか一項に記載の感熱記録体。
(構成8)前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が6.0mmol/g以上8.0mmol/g以下であり、かつ、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが5.0MPa1/2以上11.5MPa1/2以下である構成1~7のいずれか一項に記載の感熱記録体。
(構成9)前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が6.5mmol/g以上7.7mmol/g以下であり、かつ、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが5.5MPa1/2以上11.3MPa1/2以下であることを特徴とする構成1~8のいずれか一項に記載の感熱記録体。
(構成10)前記多官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが5.4MPa1/2以下である構成1~9のいずれか一項に記載の感熱記録体。
(構成11)前記光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル化合物を含む構成1~10のいずれか一項に記載の感熱記録体。
(方法1)構成1~11のいずれか一項に記載の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程と、
前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法。
前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。各成分の含有量に関して「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。なお、実施例1~36及び比較例1~13で用いた感熱記録体の感熱発色層の構成材料とその含有量を表1~3、単官能ラジカル重合性化合物の物性を表4及び5に示した。
<感熱記録体の製造>
(実施例1)
[原料組成物の調製]
下記材料を混合して溶解させ、[油相A]液及び[水相B]をそれぞれ調製した。
(実施例1)
[原料組成物の調製]
下記材料を混合して溶解させ、[油相A]液及び[水相B]をそれぞれ調製した。
[油相A]液:電子供与性染料前駆体を含む組成物
・3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)-4-アザフタリド(BLUE220、福井山田化学工業製)
3部
・トリメチルプロパントリアクリレート(ビスコート#295、大阪有機化学(株)製、極性項δP:2.6MPa1/2) 12部
・テトラヒドロフルフリルメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:5.1MPa1/2) 36部
・光ラジカル重合開始剤(Omnirad TPO H、IGMレジンズ製)2.4部
・トリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物
(タケネートD-103H、三井化学製)固形分75% 4.2部
・酢酸エチル 42.4部
・3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-3-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)-4-アザフタリド(BLUE220、福井山田化学工業製)
3部
・トリメチルプロパントリアクリレート(ビスコート#295、大阪有機化学(株)製、極性項δP:2.6MPa1/2) 12部
・テトラヒドロフルフリルメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:5.1MPa1/2) 36部
・光ラジカル重合開始剤(Omnirad TPO H、IGMレジンズ製)2.4部
・トリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物
(タケネートD-103H、三井化学製)固形分75% 4.2部
・酢酸エチル 42.4部
[水相B]液
・ポリビニルアルコール(クラレポバール5-88、クラレ製) 2.5部
・ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム 1.0部
・ポリアクリル酸ナトリウム(アロンT-50、東亞合成製) 1.0部
・ほう酸 0.02部
・四ほう酸ナトリウム10水和物 0.02部
・水 95.5部
・ポリビニルアルコール(クラレポバール5-88、クラレ製) 2.5部
・ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム 1.0部
・ポリアクリル酸ナトリウム(アロンT-50、東亞合成製) 1.0部
・ほう酸 0.02部
・四ほう酸ナトリウム10水和物 0.02部
・水 95.5部
[電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子(コアシェル構造の粒子)の分散液の調製]
[油相A]液80部と[水相B]液100部を混合した後、超音波ホモジナイザー(UH-600S、エスエムテー製)を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去した後、除去した量と同じ量の水を加え、撹拌しながら50℃に昇温し、4時間カプセル化反応を行い、マイクロカプセル粒子の分散液を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
[油相A]液80部と[水相B]液100部を混合した後、超音波ホモジナイザー(UH-600S、エスエムテー製)を使用して乳化した。次いで、ロータリーエバポレーターを使用して酢酸エチルを減圧除去した後、除去した量と同じ量の水を加え、撹拌しながら50℃に昇温し、4時間カプセル化反応を行い、マイクロカプセル粒子の分散液を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
[C]液:電子受容性化合物含有粒子の分散液
下記材料を混合後、ビーズミルを用いて粉砕および分散処理し、電子受容性化合物含有粒子の分散液([C]液)を得た。
・2,2’-ジアリル-4,4’-スルホニルジフェノール
(TGSH(H)、日本化薬製) 40部
・分散剤(EFKA7710、BASF製) 4部
・水 56部
下記材料を混合後、ビーズミルを用いて粉砕および分散処理し、電子受容性化合物含有粒子の分散液([C]液)を得た。
・2,2’-ジアリル-4,4’-スルホニルジフェノール
(TGSH(H)、日本化薬製) 40部
・分散剤(EFKA7710、BASF製) 4部
・水 56部
[感熱発色層の形成]
電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液10部と電子受容性化合物含有粒子の分散液([C]液)6.1部を混合した後、乾燥後の塗布量が6.32g/m2となるように厚さ130μmの合成紙(ユポ、ユポ製)に塗布した。次いで、乾燥することで感熱発色層を形成した。BLUE220の塗布量は0.20g/m2、であり、TGSH(H)の塗布量は3.0g/m2であった。
電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液10部と電子受容性化合物含有粒子の分散液([C]液)6.1部を混合した後、乾燥後の塗布量が6.32g/m2となるように厚さ130μmの合成紙(ユポ、ユポ製)に塗布した。次いで、乾燥することで感熱発色層を形成した。BLUE220の塗布量は0.20g/m2、であり、TGSH(H)の塗布量は3.0g/m2であった。
[カオリン分散液の調製]
コーレス分散機を用いてカオリン59.5部、分散剤0.5部、及び水40部を1時間分散し、カオリン分散液を得た。カオリンとしては、商品名「HYDRAGLOSS90、KaMin」(LLC製)を用いた。分散剤としては、商品名「アロンT-50」(東亞合成製、固形分濃度40%)を用いた。
コーレス分散機を用いてカオリン59.5部、分散剤0.5部、及び水40部を1時間分散し、カオリン分散液を得た。カオリンとしては、商品名「HYDRAGLOSS90、KaMin」(LLC製)を用いた。分散剤としては、商品名「アロンT-50」(東亞合成製、固形分濃度40%)を用いた。
[保護層の形成]
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールAの10%水溶液210部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールBの20%水溶液80部、カオリン分散液100部、ステアリン酸亜鉛の水分散物5.6部、及びポリエチレンワックスエマルジョン2.5部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールAとしては、商品名「ゴーセファイマーZ-200」(鹸化度99.4モル%、平均重合度1,000、変性度5モル%、日本合成化学工業製)を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールBとしては、商品名「ゴーセファイマーZ-100」(鹸化度99.4モル%、平均重合度500、変性度5モル%、日本合成化学工業製)を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンZ-8-36」(中京油脂製、固形分濃度36%)を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールW-400」(固形分濃度40%、三井化学製)を用いた。
アセトアセチル変性ポリビニルアルコールAの10%水溶液210部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールBの20%水溶液80部、カオリン分散液100部、ステアリン酸亜鉛の水分散物5.6部、及びポリエチレンワックスエマルジョン2.5部を用意した。これらの成分を混合撹拌して、保護層用塗液を得た。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールAとしては、商品名「ゴーセファイマーZ-200」(鹸化度99.4モル%、平均重合度1,000、変性度5モル%、日本合成化学工業製)を用いた。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールBとしては、商品名「ゴーセファイマーZ-100」(鹸化度99.4モル%、平均重合度500、変性度5モル%、日本合成化学工業製)を用いた。ステアリン酸亜鉛の水分散物としては、商品名「ハイドリンZ-8-36」(中京油脂製、固形分濃度36%)を用いた。ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、商品名「ケミパールW-400」(固形分濃度40%、三井化学製)を用いた。
得られた保護層用塗液を感熱発色層上に、乾燥後の塗布量が1.5g/m2となるように塗布及び乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。
(実施例2)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、トリメチロールプロパン環状ホルマールアクリレート(ビスコート#200;大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、極性項δP:5.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、トリメチロールプロパン環状ホルマールアクリレート(ビスコート#200;大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、極性項δP:5.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例3)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、メタクリル酸2-モルホリノエチル(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、極性項δP:5.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、メタクリル酸2-モルホリノエチル(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、極性項δP:5.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例4)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N-イソプロピルアクリルアミド(NIPAM;KJケミカルズ(株)製)、ラジカル官能基密度:8.8mmol/g、極性項δP:10.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、200nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N-イソプロピルアクリルアミド(NIPAM;KJケミカルズ(株)製)、ラジカル官能基密度:8.8mmol/g、極性項δP:10.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、200nmであった。
(実施例5)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをα-アリルオキシメチルアクリレート(AOMA;(株)日本触媒製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、極性項δP:4.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをα-アリルオキシメチルアクリレート(AOMA;(株)日本触媒製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、極性項δP:4.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例6)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、メバロン酸ラクトンメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、極性項δP:6.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、メバロン酸ラクトンメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.0mmol/g、極性項δP:6.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例7)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、1-ビニル-2-ピロリドン(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:9.0mmol/g、極性項δP:8.4MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、1-ビニル-2-ピロリドン(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:9.0mmol/g、極性項δP:8.4MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例8)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、メタクリル酸2-オキソテトラヒドロフラン-3-イル(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:8.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、メタクリル酸2-オキソテトラヒドロフラン-3-イル(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:8.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例9)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-[2-(ジエチルアミノ)エチル]アクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:9.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-[2-(ジエチルアミノ)エチル]アクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:9.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例10)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、フルフリルメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:6.0mmol/g、極性項δP:5.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、フルフリルメタクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:6.0mmol/g、極性項δP:5.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例11)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N,N-ジエチルアクリルアミド(DEAA;KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、極性項δP:8.8MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N,N-ジエチルアクリルアミド(DEAA;KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、極性項δP:8.8MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例12)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、テトラヒドロフルフリルアクリレート(THF-A;大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、極性項δP:5.6MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、テトラヒドロフルフリルアクリレート(THF-A;大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、極性項δP:5.6MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例13)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N-ビニルメチルオキサゾリジノン(VMOX;BASF(株)製、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、極性項δP:8.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、200nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N-ビニルメチルオキサゾリジノン(VMOX;BASF(株)製、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、極性項δP:8.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、200nmであった。
(実施例14)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、極性項δP:9.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:6.4mmol/g、極性項δP:9.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例15)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:9.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、240nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:5.9mmol/g、極性項δP:9.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、240nmであった。
(実施例16)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-ブチルアクリルアミド(東京化成工業(株)製)、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、極性項δP:10.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-ブチルアクリルアミド(東京化成工業(株)製)、ラジカル官能基密度:7.9mmol/g、極性項δP:10.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例17)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-(3-メトキシプロピル)アクリルアミド(シグマアルドリッチ(株)製、ラジカル官能基密度:7.0mmol/g、極性項δP:11.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-(3-メトキシプロピル)アクリルアミド(シグマアルドリッチ(株)製、ラジカル官能基密度:7.0mmol/g、極性項δP:11.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例18)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをアクリロイルモルフォリン(ACMO;KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:7.1mmol/g、極性項δP:11.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをアクリロイルモルフォリン(ACMO;KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:7.1mmol/g、極性項δP:11.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例19)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをアクリロイルピペリジン(国産化学(株)製、ラジカル官能基密度:7.2mmol/g、極性項δP:8.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをアクリロイルピペリジン(国産化学(株)製、ラジカル官能基密度:7.2mmol/g、極性項δP:8.7MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例20)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-ビニルカプロラクタム(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:7.2mmol/g、極性項δP:5.6MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-ビニルカプロラクタム(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:7.2mmol/g、極性項δP:5.6MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例21)
トリメチルプロパントリアクリレートをペンタエリスリトールテトラアクリレート(SR295NS;サートマー(株)製、δP:2.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
トリメチルプロパントリアクリレートをペンタエリスリトールテトラアクリレート(SR295NS;サートマー(株)製、δP:2.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例22)
トリメチルプロパントリアクリレートをトリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート(SR368、サートマー(株)製、δP:5.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、240nmであった。
トリメチルプロパントリアクリレートをトリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート(SR368、サートマー(株)製、δP:5.1MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、240nmであった。
(実施例23)
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を12部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を12部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例24)
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を24部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を24部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例25)
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を60部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を60部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例26)
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を120部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を120部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例27)
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を180部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を180部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例28)
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を240部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルアクリレートの量を240部に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例29)
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例12と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例30)
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例13と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例13と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例31)
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例18と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例18と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(実施例32)
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例19と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例19と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例33)
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例20と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
Omnirad TPO HをIrgacure OXE01(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例20と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例34)
Irgacure OXE01をIrgacure OXE02(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例27と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
Irgacure OXE01をIrgacure OXE02(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例27と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(実施例35)
Irgacure OXE01をIrgacure OXE03(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例27と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
Irgacure OXE01をIrgacure OXE03(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例27と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(実施例36)
Irgacure OXE01をIrgacure OXE04(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例27と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、240nmであった。
Irgacure OXE01をIrgacure OXE04(IGMレジンズ製)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例27と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、240nmであった。
(比較例1)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを1、6-ヘキサンジオールジアクリレート(ビスコート#230、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:8.8mmol/g、極性項δP:3.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを1、6-ヘキサンジオールジアクリレート(ビスコート#230、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:8.8mmol/g、極性項δP:3.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(比較例2)
トリメチルプロパントリアクリレートをジペンタエリスリトールポリアクリレート(A-DPH、新中村化学(株)製、δP:1.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は比較例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
トリメチルプロパントリアクリレートをジペンタエリスリトールポリアクリレート(A-DPH、新中村化学(株)製、δP:1.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は比較例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(比較例3)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをジプロピレングリコールジアクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:8.3mmol/g、極性項δP:3.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は比較例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをジプロピレングリコールジアクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:8.3mmol/g、極性項δP:3.9MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は比較例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(比較例4)
N―ビニルカプロラクタム、トリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物(タケネートD-103H)使用せず調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例22と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、340nmであった。
N―ビニルカプロラクタム、トリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物(タケネートD-103H)使用せず調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例22と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、340nmであった。
(比較例5)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをベンジルアクリレート(ビスコート#160(BZA)、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:6.2mmol/g、極性項δP:3.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをベンジルアクリレート(ビスコート#160(BZA)、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:6.2mmol/g、極性項δP:3.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(比較例6)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをジシクロペンタニルアクリレート(FA513-AS、昭和電工(株)製、ラジカル官能基密度:4.9mmol/g、極性項δP:3.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをジシクロペンタニルアクリレート(FA513-AS、昭和電工(株)製、ラジカル官能基密度:4.9mmol/g、極性項δP:3.2MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、220nmであった。
(比較例7)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをシクロヘキシルアクリレート(ビスコート#155(CHA)、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:6.5mmol/g、極性項δP:3.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをシクロヘキシルアクリレート(ビスコート#155(CHA)、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:6.5mmol/g、極性項δP:3.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(比較例8)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをトリメチルシクロヘキシルアクリレート(ビスコート#196(TMCHA)、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:5.1mmol/g、極性項δP:2.6MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをトリメチルシクロヘキシルアクリレート(ビスコート#196(TMCHA)、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:5.1mmol/g、極性項δP:2.6MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(比較例9)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをイソボルニルアクリレート(IBXA、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:4.8mmol/g、極性項δP:5.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをイソボルニルアクリレート(IBXA、大阪有機(株)製、ラジカル官能基密度:4.8mmol/g、極性項δP:5.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、210nmであった。
(比較例10)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをエチルアクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:10.0mmol/g、極性項δP:5.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをエチルアクリレート(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:10.0mmol/g、極性項δP:5.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(比較例11)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを1-ビニルイミダゾール(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:10.0mmol/g、極性項δP:5.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートを1-ビニルイミダゾール(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:10.0mmol/g、極性項δP:5.5MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
(比較例12)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN,N-ジメチルアクリルアミド(DMAA,KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:10.1mmol/g、極性項δP:10.4MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、250nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN,N-ジメチルアクリルアミド(DMAA,KJケミカルズ(株)製、ラジカル官能基密度:10.1mmol/g、極性項δP:10.4MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、250nmであった。
(比較例13)
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-(2-ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:7.0mmol/g、極性項δP:12.3MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
テトラヒドロフルフリルメタクリレートをN-(2-ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド(東京化成工業(株)製、ラジカル官能基密度:7.0mmol/g、極性項δP:12.3MPa1/2)に変更して調製した[水相B]液を用いたこと以外は実施例と同様にして感熱記録体を得た。粒子径分布測定装置(ナノトラック、マイクロトラック社製)を使用して測定した、電子供与性染料前駆体含有マイクロカプセル粒子の分散液中の粒子の粒子径(D50)は、230nmであった。
<画像の形成および評価>
(発色性)
サーマルヘッド(KPE型、京セラ製)を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが150mJ/mm2となるように印加電力及びパルス幅を設定し、実施例1から実施例36、比較例1から比較例13で得た感熱記録体に2cm×2cmの画像を形成した。反射濃度計(商品名「Xrite530」、サカタインクスエンジニアリング製)を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定したところ、実施例1から実施例30、比較例1から比較例12の画像はいずれも十分に発色していることを確認した。評価結果を表6及び7に示した。
(発色性)
サーマルヘッド(KPE型、京セラ製)を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが150mJ/mm2となるように印加電力及びパルス幅を設定し、実施例1から実施例36、比較例1から比較例13で得た感熱記録体に2cm×2cmの画像を形成した。反射濃度計(商品名「Xrite530」、サカタインクスエンジニアリング製)を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定したところ、実施例1から実施例30、比較例1から比較例12の画像はいずれも十分に発色していることを確認した。評価結果を表6及び7に示した。
(UV定着性)
実施例1から実施例36、比較例1から比較例13で得た感熱記録体にリニア照射型UV―LEDを備えた紫外線照射装置(GC77(照射波長:365nm)、HAMAMATSU製)を使用し、コンベアー速度100m/分で紫外線を1回照射した。別途、紫外線積算光量計(C9536―01、HAMAMATSU製)で同条件における積算光量を測定したところ50mJ/cm2であった。そのあと、前述の「発色性」の評価と同様にサーマルヘッド(KPE型、京セラ製)を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが150mJ/mm2となるように印加電力及びパルス幅を設定し、紫外線を照射した感熱記録体に2cm×2cmの画像を形成した。その直後に、反射濃度計(商品名「Xrite530」、サカタインクスエンジニアリング製)を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定した結果を表6及び7に示した。
実施例1から実施例36、比較例1から比較例13で得た感熱記録体にリニア照射型UV―LEDを備えた紫外線照射装置(GC77(照射波長:365nm)、HAMAMATSU製)を使用し、コンベアー速度100m/分で紫外線を1回照射した。別途、紫外線積算光量計(C9536―01、HAMAMATSU製)で同条件における積算光量を測定したところ50mJ/cm2であった。そのあと、前述の「発色性」の評価と同様にサーマルヘッド(KPE型、京セラ製)を使用し、単位面積あたりの記録エネルギーが150mJ/mm2となるように印加電力及びパルス幅を設定し、紫外線を照射した感熱記録体に2cm×2cmの画像を形成した。その直後に、反射濃度計(商品名「Xrite530」、サカタインクスエンジニアリング製)を使用して形成した画像の光学反射濃度を測定した結果を表6及び7に示した。
表6及び7に示すように、比較例1~3の多官能ラジカル重合性化合物の併用、比較例4の多官能ラジカル重合性化合物の単独使用や比較例5~13の多官能ラジカル重合性化合物と単官能重合性化合物の併用でもラジカル官能基密度(5.0以上9.5mmol/g以下)と極性項δP(4.5以上12.0MPa1/2以下)のいずれかでも範囲外に該当する単官能ラジカル重合性化合物使用時では、いずれも加熱時発色はするが、紫外線を照射後に加熱しても発色が大きいことがわかる。
これに対して、実施例1~20のように、多官能ラジカル重合性化合物とラジカル官能基密度(5.0以上9.5mmol/g以下)と極性項δP(4.5以上12.0MPa1/2以下)を満たした単官能ラジカル重合性化合物を併用すると加熱時発色する上に、紫外線照射後に加熱すると発色が抑制できることがわかる。また、実施例1~9と実施例10~17を比較するとラジカル官能基密度が6.0以上8.0mmol/g以下でかつ、HSP値の極性項δPが5.0以上11.5MPa1/2以下であれば紫外線照射後に加熱すると発色が一段よく抑制でき、実施例10~17と実施例18~20を比較するとラジカル官能基密度が6.5以上7.7mmol/g以下でかつ、HSP値の極性項δPが5.5以上11.3MPa1/2以下であれば紫外線照射後に加熱すると発色がさらに一段よく抑制できることがわかる。実施例20~22を比較すると多官能ラジカル重合性化合物はトリメチロールプロパン誘導体、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体のいずれも選択可能であり、多官能ラジカル重合性化合物のHSP値の極性項δPは5.4MPa1/2以下の単官能ラジカル重合性化合物の極性項δPよりも小さいものが好ましいことがわかる。
実施例12と実施例23を比較すると単官能ラジカル重合性化合物が多官能ラジカル重合性化合物に対して200質量%含有させるとUV定着性が良化していることがわかる。また、実施例24~28を比較すると単官能ラジカル重合性化合物が多官能ラジカル重合性化合物に対して200質量%含有時から2000質量%含有時までいずれもUV定着性が良化していることがわかるが1500質量%よりも多く含有すると発色性が低下していることがわかる。
実施例12と実施例29、実施例13と実施例30、実施例18と実施例31、実施例19と実施例32、実施例20と実施例33を比較するとラジカル重合性開始剤をオキシムエステル化合物に変更するといずれもUV定着性が良化していることがわかる。
実施例33~36を比較するとラジカル重合性開始剤はオキシムエステル化合物から選択されればいずれもUV定着性が良好なことがわかる。
100 感熱記録体
101 支持体
102 感熱発色層
103 保護層
101 支持体
102 感熱発色層
103 保護層
Claims (12)
- コア部及びシェル部を有し、前記コア部が多官能ラジカル重合性化合物、単官能ラジカル重合性化合物、及び光ラジカル重合開始剤を含むコアシェル構造の粒子、
電子供与性染料前駆体、並びに
電子受容性化合物
を含有する感熱発色層を備えた感熱記録体であって、
前記コア部は、前記電子供与性染料前駆体及び前記電子受容性化合物のうちのいずれか一方をさらに含み、
前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が5.0mmol/g以上9.5mmol/g以下であり、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが4.5MPa1/2以上12.0MPa1/2以下であることを特徴とする感熱記録体。 - 前記多官能ラジカル重合性化合物が、前記(メタ)アクリレート基を3つ以上有する請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記多官能ラジカル重合性化合物が、ペンタエリスリトール誘導体、イソシアヌレート誘導体、及びトリメチロールプロパン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含む請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記シェル部が、ポリウレタン又はポリウレアを含む請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記ポリウレタン又は前記ポリウレアは、多価イソシアネートに由来する構造を有する請求項4に記載の感熱記録体。
- 前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、100質量%以上2000質量%以下である請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記感熱発色層中における前記単官能ラジカル重合性化合物の含有量が、前記感熱発色層中における前記多官能ラジカル重合性化合物の含有量を基準として、200質量%以上1500質量%以下である請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が6.0mmol/g以上8.0mmol/g以下であり、かつ、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが5.0MPa1/2以上11.5MPa1/2以下である請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記単官能ラジカル重合性化合物のラジカル官能基密度が6.5mmol/g以上7.7mmol/g以下であり、かつ、ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが5.5MPa1/2以上11.3MPa1/2以下である請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記多官能ラジカル重合性化合物のハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の極性項δPが5.4MPa1/2以下である請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル化合物を含む請求項1に記載の感熱記録体。
- 請求項1に記載の感熱記録体にサーマルヘッドを使用して熱パルスを印加して画像を形成する工程と、
前記画像が形成された前記感熱記録体に紫外線を照射して、前記感熱発色層を定着させる工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022063419A JP2023154230A (ja) | 2022-04-06 | 2022-04-06 | 感熱記録体及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2022063419A JP2023154230A (ja) | 2022-04-06 | 2022-04-06 | 感熱記録体及び画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2023154230A true JP2023154230A (ja) | 2023-10-19 |
Family
ID=88372628
Family Applications (1)
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JP2022063419A Pending JP2023154230A (ja) | 2022-04-06 | 2022-04-06 | 感熱記録体及び画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2023154230A (ja) |
-
2022
- 2022-04-06 JP JP2022063419A patent/JP2023154230A/ja active Pending
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