JP2003312148A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像耐光性に優れた感熱記録材料を提供す
る。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性染料前駆体及び
電子受容性化合物を含有する記録層を少なくとも１層有
する感熱記録材料において、前記記録層が、重合性エチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と、重合開
始剤と、を内包するマイクロカプセルを含むことを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に、画像耐光性に優れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、
（３）取扱が容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡単で安価である、（６）記録時の騒
音が無い等の利点があるため、ファクシミリやプリンタ
ーの分野、ＰＯＳ等のラベルの分野等にその用途が拡大
している。

【０００３】このような背景のもとで、近年においては
多色化に対応するため、或いは画像をオーバーヘッドプ
ロジェクター（ＯＨＰ）で投影したり、医療画像用に用
いる場合には直接シャーカステン上で観察する等のため
に、サーマルヘッドで直接記録することのできる透明な
感熱記録材料も開発されている。このような感熱記録材
料としては特開昭６３−２６５６８２号公報に記載の、
高分子フィルム等の透明支持体上に、実質的に無色の発
色成分と、該発色成分と反応して発色する実質的に無色
の発色成分とを、結着剤中に微粒子状態で分散、又は、
発色成分の一方をマイクロカプセルに内包させると共に
他方を乳化分散した塗布液を塗布・乾燥した記録層を設
けた透明感熱記録材料などが挙げられる。

【０００４】また、特開平１−２８５８３２号公報に
は、支持体の一方の面の最外層の発色単位層上に不透明
な保護層を積層した感熱記録材料が提案されている。該
感熱記録材料は不透明な保護層を有し、記録画像を片面
から反射画像として観視できる構造を有する。上記感熱
記録材料によると画像の鮮明度を改善することができ
る。

【０００５】また、電子供与性染料前駆体と、電子受容
性化合物とを使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感
光感圧紙、、通電感熱記録紙、感熱転写紙等としてよく
知られている。例えば、英国特許第２，１４０，４４９
号明細書、米国特許第４，４８０，０５２号明細書、同
４，４３６，９２０号明細書、特公昭６０−１２３５５
６号公報、同６０−１２３５５７公報などに詳しい。

【０００６】しかし、これら感熱記録材料は、いずれも
熱や光などによって画像が変色しやすく、画像保存性に
劣るといった問題があり、特にシアン色の画像耐光性の
向上が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、画像耐光性に優れた
感熱記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に、電子供与性染料前駆体及び電子受
容性化合物を含有する記録層を少なくとも１層有する感
熱記録材料において、前記記録層が、重合性エチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物と、重合開始剤
と、を内包するマイクロカプセルを含むことを特徴とす
る感熱記録材料である。 ＜２＞ 前記電子供与性染料前駆体が、前記マイクロカ
プセルに内包されていることを特徴とする前記＜１＞に
記載の感熱記録材料である。 ＜３＞ 前記電子供与性染料前駆体が、インドリルアザ
フタリド化合物であることを特徴とする前記＜１＞又は
＜２＞に記載の感熱記録材料である。 ＜４＞ 前記電子受容性化合物が、フェノール系化合物
及び／又はサリチル酸金属塩であることを特徴とする前
記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の感熱記録材料であ
る。

【０００９】本発明の作用機構は明確ではないが、感熱
記録材料の記録層中に、重合性エチレン性不飽和結合を
有する重合可能な化合物と、重合開始剤と、を共に内包
させたマイクロカプセルを含ませると、感熱記録材料に
対し光照射や加熱が行われる際等において、重合開始剤
から発生したラジカルにより重合性エチレン基が重合反
応を起こし、これにより電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物との反応によるシアン色の画像耐光性が著し
く向上するものと考えられる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物とと
もに重合性エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化
合物を含有する記録層を少なくとも１層有する感熱記録
材料であり、さらに中間層、光透過率調整層、保護層等
を有していてもよい。まず、記録層について説明する。

【００１１】（記録層）本発明における記録層は、電子
供与性染料前駆体及び電子受容性化合物と共に重合性エ
チレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と、重合
開始剤と、を内包するマイクロカプセルを含むことを特
徴とする。本発明においては、マイクロカプセル中に、
重合性エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
と、重合開始剤と、が共に内包されることにより、優れ
た画像耐光性が発揮されるものである。また、本発明に
おいては、前記電子供与性染料前駆体が、前記マイクロ
カプセルに内包されている態様が好ましい。

【００１２】＜重合性エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物＞以下、本発明における重合性エチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物の好適な具体例
（化合物（１）〜（７））を挙げるが、本発明における
重合性エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
はこれらに限定されるものではない。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】上記した重合性エチレン性不飽和結合を有
する重合可能な化合物の中でも、重合性エチレン性不飽
和基を複数（２以上）有する化合物が好ましい。

【００１６】さらに、本発明における重合性エチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物としては、下記一
般式（１）で表される構造を有する化合物も好ましい。

【００１７】

【化３】

【００１８】一般式（Ｉ）中、Ｘ¹とＸ²は各々独立し
て、ヘテロ原子又はハロゲン原子を表す。Ｒ^aとＲ^bは各
々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は有
機残基を表す。又、Ｘ¹とＸ²、Ｒ^aとＲ^b、又はＸ¹とＲ^a
或いはＲ^bとは互いに結合して環状構造を形成してもよ
い。

【００１９】（一般式（Ｉ）の構造を有する化合物）記
一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物について、
以下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）で示される構造
は、１価或いは２価以上の置換基となっていてもよい
し、一般式（Ｉ）におけるＲ^a、Ｒ^b、Ｘ¹、Ｘ²が全て末
端基を表して、それ自身で１つの化合物となっていても
よい。一般式（Ｉ）で示される構造が１価或いは２価以
上の置換基となっている場合には、一般式（Ｉ）におけ
るＲ^a、Ｒ^b、Ｘ¹、Ｘ²の内少なくとも１つが、１本以上
の結合手を持っている。更に、Ｘ¹、Ｘ²がｎ個の連結可
能な部位を有する連結基となって、その末端に一般式
（Ｉ）で示される基をｎ個連結していてもよい（ｎは２
以上の整数）（多量体）。

【００２０】更に、Ｘ¹、Ｘ²のうち少なくとも１つで、
重合体鎖に結合していてもよい。即ち、重合体鎖の側鎖
として一般式（Ｉ）で表される構造が付加する形態をと
っていてもよい。ここで、重合体鎖としては後述の線状
有機高分子重合体が挙げられる。具体的には、ポリウレ
タン、ノボラック、ポリビニルアルコール等のようなビ
ニル系重合体、ポリヒドロシスチレン、ポリスチレン、
ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリ(メタ)アクリル酸
アミド、ポリアセタール等が挙げられる。これら重合体
はホモポリマーでも、コポリマー(共重合体)でもよい。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｘ¹とＸ²は、ヘテ
ロ原子又はハロゲン原子を表すが、それらが末端基にな
ってもよいし、また連結基となり、他の置換基（ここ
で、置換基としては、上述の如く一般式（Ｉ）の構造や
重合体鎖も含む。）に連結されてもよい。ヘテロ原子と
しては、好ましくは非金属原子であり、具体的には酸素
原子、イオウ原子、窒素原子、リン原子が挙げられる。
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子、フッ素原子等が挙げられる。

【００２２】Ｘ¹として好ましくは、ハロゲン原子、或
いはＸ¹が連結基となり、そこに他の置換基が連結され
ている基として、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メル
カプト基、置換チオ基、アミノ基、置換アミノ基、スル
ホ基、スルホナト基、置換スルフィニル基、置換スルホ
ニル基、ホスホノ基、置換ホスホノ基、ホスホナト基、
置換ホスホナト基、ニトロ基、ヘテロ環基（但し、ヘテ
ロ原子で連結している）を表す。

【００２３】Ｘ²として好ましくは、ハロゲン原子、或
いはＸ²が連結基となり、そこに他の置換基が連結され
ている基として、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メル
カプト基、置換チオ基、アミノ基、置換アミノ基、ヘテ
ロ環基（但し、ヘテロ原子で連結している）を表す。

【００２４】Ｘ¹又はＸ²が連結基となり、そこに他の置
換基が連結されている基となる場合において、それらの
基からｎ個の水素を除いて、ｎ個の連結可能な部位を有
する連結基となり、その末端に一般式（Ｉ）の基をｎ個
連結していてもよい（ｎは２以上の整数）。又、Ｘ¹と
Ｘ²が互いに結合し環状構造を形成していてもよい。

【００２５】Ｒ^aとＲ^bは各々独立して、より好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、或いは有機残
基として、置換基を有していてもよくかつ不飽和結合を
含んでいてもよい炭化水素基、置換オキシ基、置換チオ
基、置換アミノ基、置換カルボニル基、カルボキシラー
ト基を表し、又Ｒ^aとＲ^bは互いに結合し環状構造を形成
していてもよい。

【００２６】次に、一般式（Ｉ）におけるＸ¹、Ｘ²、Ｒ
^a、Ｒ^bにおける上述の各置換基の具体例を示す。上記、
置換基を有していてもよくかつ不飽和結合を含んでいて
もよい炭化水素基としては、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アルケニル基、置換
アルケニル基、アルキニル基及び置換アルキニル基が挙
げられる。

【００２７】前記アルキル基としては、炭素原子数が１
〜２０までの直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基が
挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、１−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、２−メチルヘキシル基、シクロヘキシル
基、シクロペンチル基、２−ノルボルニル基を挙げるこ
とができる。これらの中では、炭素原子数１〜１２まで
の直鎖状、炭素原子数３〜１２までの分岐状、ならびに
炭素原子数５〜１０までの環状のアルキル基がより好ま
しい。

【００２８】置換アルキル基の置換基としては、水素を
除く一価の非金属原子団が用いられ、好ましい例として
は、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジ
チオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルア
ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールア
ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカル
バモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキ
シ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、
アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルア
ミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、
Ｎ′−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウ
レイド基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジ
アリールウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール
ウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウ
レイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、
Ｎ′−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′
−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−
ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール
−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリ
ールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキ
ルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリール
ウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−ア
ルキルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−
Ｎ−アリールウレイド基、

【００２９】アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロ
キシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキ
シカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキ
シカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシ
カルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシ
カルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキ
シル基及びその共役塩基基（以下、カルボキシラートと
称す）、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリール
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキル
スルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ
₃Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト基と称
す）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニ
ル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−
アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスル
フィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィ
ナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−
アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフ
ァモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイ
ル基、Ｎ−アシルスルファモイル基及びその共役塩基
基、Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ
₂ＮＨＳＯ₂（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−
アリールスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ₂ＮＨＳ
Ｏ₂（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、

【００３０】Ｎ−アルキルスルホニルカルバモイル基
（−ＣＯＮＨＳＯ₂（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基
基、Ｎ−アリールスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮ
ＨＳＯ ₂（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、アルコ
キシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｌｋｙｌ）₃）、アリーロ
キシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｌｌｙｌ）₃）、ヒドロキ
シシリル基（−Ｓｉ（ＯＨ）₃）及びその共役塩基基、
ホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ₂）及びその共役塩基基（以下、
ホスホナト基と称す）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ
₃（ａｌｋｙｌ）₂）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ₃
（ａｒｙｌ）₂）、アルキルアリールホスホノ基（−Ｐ
Ｏ₃（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホス
ホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基
基（以後、アルキルホスホナト基と称す）、モノアリー
ルホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役
塩基基（以後、アリールホスホナト基と称す）、ホスホ
ノオキシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ2）及びその共役塩基基（以
後、ホスホナトオキシ基と称す）、ジアルキルホスホノ
オキシ基（−ＯＰＯ₃（ａｌｋｙｌ）₂）、ジアリールホ
スホノオキシ基（−ＯＰＯ₃（ａｒｙｌ）₂）、アルキル
アリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃（ａｌｋｙｌ）
（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−Ｏ
ＰＯ₃Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、
アルキルホスホナトオキシ基と称す）、モノアリールホ
スホノオキシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））及びその
共役塩基基（以後、アリールホスホナトオキシ基と称
す）、シアノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基が挙げられる。

【００３１】これらの置換基における、アルキル基の具
体例としては、前述のアルキル基があげられ、アリール
基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル
基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェ
ノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロ
キシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオ
フェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノ
フェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、フェノキシカルボニルフェニル
基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル
基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、スルホフェ
ニル基、スルホナトフェニル基、ホスホノフェニル基、
ホスホナトフェニル基などをあげることができる。ま
た、アルケニル基の例としては、ビニル基、１−プロペ
ニル基、１−ブテニル基、シンナミル基、２−クロロ−
１−エテニル基、等があげられ、アルキニル基の例とし
ては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル
基、トリメチルシリルエチニル基、フェニルエチニル基
等が挙げられる。

【００３２】上述のアシル基（Ｒ⁴ＣＯ−）としては、
Ｒ⁴が水素原子及び上記のアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基をあげることができる。一
方、置換アルキル基におけるアルキレン基としては前述
の炭素数１から２０までのアルキル基上の水素原子のい
ずれか１つを除し、２価の有機残基としたものをあげる
ことができ、好ましくは炭素原子数１から１２までの直
鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状ならびに炭素
原子数５から１０までの環状のアルキレン基をあげるこ
とができる。好ましい置換アルキル基の具体例として
は、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチ
ル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メト
キシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノ
キシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル
基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル
基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、
ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベン
ゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オ
キソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカル
ボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルブチル基、エトキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基、アリルオキシカルボニル
メチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルフェニルメチル基、トリクロロメチルカル
ボニルメチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、ク
ロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニ
ル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホ
フェニル）カルバモイルメチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、スルホナトブチル基、スルファモイル
ブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルス
ルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノ
フェニル）スルファモイルオクチル基、

【００３３】

【化４】

【００３４】ホスホノブチル基、ホスホナトヘキシル
基、ジエチルホスホノブチル基、ジフェニルホスホノプ
ロピル基、メチルホスホノブチル基、メチルホスホナト
ブチル基、トリルホスホノヘキシル基、トリルホスホナ
トヘキシル基、ホスホノオキシプロピル基、ホスホナト
オキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチ
ルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ
−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プ
ロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル
基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル
基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等を挙げることが
できる。

【００３５】前記アリール基としては、１〜３個のベン
ゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽
和環が縮合環を形成したものをあげることができ、具体
例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
フェナントリル基、、インデニル基、アセナブテニル
基、フルオレニル基を挙げることができ、これらの中で
は、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。

【００３６】置換アリール基は、置換基がアリール基に
結合したものであり、前述のアリール基の環形成炭素原
子上に置換基として、水素を除く一価の非金属原子団を
有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては
前述のアルキル基、置換アルキル基、ならびに、先に置
換アルキル基における置換基として示したものを挙げる
ことができる。これらの置換アリール基の好ましい具体
例としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メ
シチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル
基、トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル
基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、
メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、フェニ
ルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチル
アミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオ
キシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシフェニル基、アセチルアミノフ
ェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシ
カルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−
メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカ
ルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カル
バモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニ
ル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スル
ホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エ
チルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフ
ェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スル
ファモイルフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナ
トフェニル基、ジエチルホスホノフェニル基、ジフェニ
ルホスホノフェニル基、メチルホスホノフェニル基、メ
チルホスホナトフェニル基、トリルホスホノフェニル
基、トリルホスホナトフェニル基、アリル基、１−プロ
ペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリルフ
ェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロ
ピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチ
ニルフェニル基等を挙げることができる。

【００３７】前記アルケニル基としては、上述のものを
挙げることができる。置換アルケニル基の置換基として
は、上述の置換アルキル基における置換基が用いられ、
一方アルケニル基は上述のアルケニル基を用いることが
できる。好ましい置換アルケニル基の例としては、

【００３８】

【化５】

【００３９】等を挙げることができる。

【００４０】前記アルキニル基としては、上述のものを
挙げることができる。置換アルキニル基の置換基として
は、上述の置換アルキル基における置換基が用いられ、
一方アルキニル基は上述のアルキニル基を用いることが
できる。

【００４１】前記ヘテロ環基とは、ヘテロ環上の水素を
１つ除した一価の基及びこの一価の基からさらに水素を
１つ除し、上述の置換アルキル基における置換基が結合
してできた一価の基（置換ヘテロ環基）である。好まし
いヘテロ環の例としては、

【００４２】

【化６】

【００４３】

【化７】 等を挙げることができる。

【００４４】置換オキシ基（Ｒ⁵Ｏ−）としては、Ｒ⁵が
水素を除く一価の非金属原子団であるものを用いること
ができる。好ましい置換オキシ基としては、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバ
モイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、ホ
スホノオキシ基、ホスホナトオキシ基をあげる事ができ
る。これらにおけるアルキル基、ならびにアリール基と
しては前述のアルキル基、置換アルキル基ならびに、ア
リール基、置換アリール基として示したものをあげる事
ができる。また、アシルオキシ基におけるアシル基（Ｒ
⁶ＣＯ−）としては、Ｒ⁶が、前述のアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基ならびに置換アリール基のものを
あげることができる。これらの置換基の中では、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、アリールス
ルホキシ基、がより好ましい。好ましい置換オキシ基の
具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペン
チルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、
ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、フェネチルオキシ
基、カルボキシエチルオキシ基、メトキシカルボニルエ
チルオキシ基、エトキシカルボニルエチルオキシ基、メ
トキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、メトキシエ
トキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、モル
ホリノエトキシ基、モルホリノプロピルオキシ基、アリ
ロキシエトキシエトキシ基、フェノキシ基、トリルオキ
シ基、キシリルオキシ基、メシチルオキシ基、クメニル
オキシ基、メトキシフェニルオキシ基、エトキシフェニ
ルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、ブロモフェニル
オキシ基、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナ
フチルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、ホスホ
ノオキシ基、ホスホナトオキシ等が挙げられる。

【００４５】置換チオ基（Ｒ⁷Ｓ−）としてはＲ⁷が水素
を除く一価の非金属原子団のものを使用できる。好まし
い置換チオ基の例としては、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アシル
チオ基をあげることができる。これらにおけるアルキル
基、アリール基としては前述のアルキル基、置換アルキ
ル基、ならびにアリール基、置換アリール基として示し
たものをあげることができ、アシルチオ基におけるアシ
ル基（Ｒ⁶ＣＯ−）のＲ⁶は前述のとおりである。これら
の中ではアルキルチオ基、ならびにアリールチオ基がよ
り好ましい。好ましい置換チオ基の具体例としては、メ
チルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、エトキシ
エチルチオ基、カルボキシエチルチオ基、メトキシカル
ボニルチオ基等が挙げられる。

【００４６】置換アミノ基（Ｒ⁸ＮＨ−，（Ｒ⁹）
（Ｒ¹⁰）Ｎ−）としては、Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰が水素を除く
一価の非金属原子団のものを使用できる。置換アミノ基
の好ましい例としては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールア
ミノ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′−
アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイド
基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリー
ルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレイ
ド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド
基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′−
アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアル
キル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−
アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリールウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウレ
イド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキル
ウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−ア
リールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アル
コキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリー
ロキシカルボニルアミノ基が挙げられる。

【００４７】これらにおけるアルキル基、アリール基と
しては前述のアルキル基、置換アルキル基、ならびにア
リール基、置換アリール基として示したものをあげるこ
とができ、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基、Ｎ−アリールアシルアミノ基におけるアシル基（Ｒ
⁶ＣＯ−）のＲ⁶は前述のとおりである。これらの内、よ
り好ましいものとしては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、が挙げられる。好ましい置換アミノ基の具
体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジ
ノ基、フェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アセチ
ルアミノ基等が挙げられる。

【００４８】置換カルボニル基（Ｒ¹¹−ＣＯ−）として
は、Ｒ¹¹が一価の非金属原子団のものを使用できる。置
換カルボニル基の好ましい例としては、ホルミル基、ア
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモ
イル基が挙げられる。これらにおけるアルキル基、アリ
ール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基、な
らびにアリール基、置換アリール基として示したものを
あげることができる。これらの内、より好ましい置換カ
ルボニル基としては、ホルミル基、アシル基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリール
カルバモイル基、があげられ、更により好ましいものと
しては、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基ならびにアリーロキシカルボニル基が挙げられる。好
ましい置換カルボニル基の具体例としては、ホルミル
基、アセチル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、メト
キシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基等が挙げられる。

【００４９】置換スルフィニル基（Ｒ¹²−ＳＯ−）とし
てはＲ¹²が一価の非金属原子団のものを使用できる。好
ましい例としては、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルス
ルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイ
ル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルフィナモイル基が挙げられる。これらにおけるア
ルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換
アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基とし
て示したものをあげることができる。これらの内、より
好ましい例としてはアルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、が挙げられる。このような置換スルフ
ィニル基の具体例としては、へキシルスルフィニル基、
ベンジルスルフィニル基、トリルスルフィニル基等が挙
げられる。

【００５０】置換スルホニル基（Ｒ¹³−ＳＯ₂−）とし
ては、Ｒ¹³が一価の非金属原子団のものを使用できる。
より好ましい例としては、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基をあげることができる。これらにおけ
るアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、
置換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基
として示したものをあげることができる。このような、
置換スルホニル基の具体例としては、ブチルスルホニル
基、クロロフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００５１】前記スルホナト基（−ＳＯ₃ ^-）は前述のと
おり、スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）の共役塩基陰イオン基を
意味し、通常は対陽イオンと共に使用されるのが好まし
い。このような対陽イオンとしては、一般に知られるも
の、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム類、ス
ルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム類、アジ
ニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃ
ａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００５２】前記カルボキシラート基（−ＣＯ₂ ^-）は前
述のとおり、カルボキシル基（ＣＯ ₂Ｈ）の共役塩基陰
イオン基を意味し、通常は対陽イオンと共に使用される
のが好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に
知られるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニ
ウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウ
ム類、アジニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ
⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ ²⁺等）が挙げられる。

【００５３】置換ホスホノ基とはホスホノ基上の水酸基
の一つもしくは二つが他の有機オキソ基によって置換さ
れたものを意味し、好ましい例としては、前述のジアル
キルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、アルキルアリ
ールホスホノ基、モノアルキルホスホノ基、モノアリー
ルホスホノ基が挙げられる。これらの中ではジアルキル
ホスホノ基、ならびにジアリールホスホノ基がより好ま
しい。このような具体例としては、ジエチルホスホノ
基、ジブチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基等が挙
げられる。

【００５４】前記ホスホナト基（−ＰＯ₃ ^2-、−ＰＯ₃Ｈ
^-）とは前述のとおり、ホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ₂）の、
酸第一解離もしくは、酸第二解離に由来する共役塩基陰
イオン基を意味する。通常は対陽イオンと共に使用され
るのが好ましい。このような対陽イオンとしては、一般
に知られるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモ
ニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニ
ウム類：アジニウム類、等）、ならびに金属イオン類
（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００５５】置換ホスホナト基とは前述の置換ホスホノ
基の内、水酸基を一つ有機オキソ基に置換したものの共
役塩基陰イオン基であり、具体例としては、前述のモノ
アルキルホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｌｋｙｌ））、モ
ノアリールホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））の共
役塩基をあげることができる。通常は対陽イオンと共に
使用されるのが好ましい。このような対陽イオンとして
は、一般に知られるもの、すなわち、種々のオニウム類
（アンモニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、
ヨードニウム類、アジニウム類、等）、ならびに金属イ
オン類（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられ
る。

【００５６】次に、Ｘ¹とＸ²、Ｒ^aとＲ^b、又はＸ¹とＲ^a
或いはＲ^bとが互いに結合して形成する環状構造の例を
示す。Ｘ¹とＸ²、Ｒ^aとＲ^b、又はＸ¹とＲ^a或いはＲ^bと
が互いに結合して形成する脂肪族環としては、５員環、
６員環、７員環及び８員環の脂肪族環をあげることがで
き、より好ましくは、５員環、６員環の脂肪族環をあげ
ることができる。これらは更に、これらを構成する炭素
原子上に置換基を有していても良く（置換基の例として
は、前述の置換アルキル基上の置換基をあげることがで
きる）、また、環構成炭素の一部が、ヘテロ原子（酸素
原子、硫黄原子、窒素原子等）で置換されていてもよ
い。また更に、この脂肪族環の一部が芳香族環の一部を
形成していてもよい。以下に、一般式（Ｉ）で示される
構造を有する化合物の具体例を示すが、本発明における
重合性エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
は、これに限定されるものではない。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】

【表６】

【００６３】

【表７】

【００６４】

【表８】

【００６５】

【表９】

【００６６】

【表１０】

【００６７】

【表１１】

【００６８】

【表１２】

【００６９】

【表１３】

【００７０】

【表１４】

【００７１】

【表１５】

【００７２】

【表１６】

【００７３】

【化８】

【００７４】

【化９】

【００７５】

【化１０】

【００７６】

【化１１】

【００７７】

【化１２】

【００７８】

【化１３】

【００７９】

【化１４】

【００８０】

【化１５】

【００８１】上記一般式（Ｉ）で示される構造を有する
化合物の中でも、分子内に一般式（Ｉ）で示される構造
を２個以上有する多官能型（２官能以上と高分子型）の
もの、或いは、分子内に一般式（Ｉ）で示される構造と
他のラジカル重合性の基を併せ持ち、実質的に光重合に
おいて多官能の寄与をするものが、最も好ましい。

【００８２】本発明における重合性エチレン性不飽和結
合を有する重合可能な化合物としては、上記した各具体
例の中でも、前記した化合物（１）、化合物（２）及び
化合物（７）が特に好ましい。

【００８３】前記重合性エチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物の含有量としては、後述する電子供与
性染料前駆体１質量部に対して、０．２〜２質量部が好
ましく、０．５〜１．５質量部がより好ましい。

【００８４】＜重合開始剤＞次に、重合開始剤について
説明する。本発明における重合開始剤としては、光重合
開始剤、熱重合開始剤のいずれも用いることができ、具
体的には以下のものが好適に挙げられる。即ち、光重合
開始剤としては、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジ
メチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４
−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジルアントラキ
ノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−メチ
ルアントラキノン、キサントン、チオキサントン、２−
クロルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、フルオレノン、アクリドン、ビス（２，４，６−ト
リメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイ
ド等のビスアシルフォスフィンオキサイド類、２，４，
６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオ
キサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類等の芳香
族ケトン類；

【００８５】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾイン及びベンゾイン
エーテル類；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾー
ル二重体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−メトキシフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二重体等の２，４，６−トリアリールイミダゾー
ル二重体；四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスル
ホン、フェニルトリクロロメチルケトン等のポリハロゲ
ン化合物；特開昭５９−１３３４２８号、特公昭５７−
１８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３６
１５４５５号明細書に記載の化合物；

【００８６】２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン等の特開昭５８−２９８０３
号記載のトリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリア
ジン誘導体；

【００８７】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルバー
オキシ）ヘキサン、ターシャリ−ブチルバーオキシベン
ゾエート、ａ，ａ’−ビス（ターシャリ−ブチルバーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、３，３’，４，４’−テトラ−（ターシャリイブチ
ルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の特開昭５
９−１８９３４０号記載の有機過酸化物；

【００８８】米国特許第４７４３５３０号明細書に記載
のアジニウム塩化合物；トリフェニールブチールボレー
トのテトラメチルアンモニウム塩、トリフェニールブチ
ールボレートのテトラブチルアンモニウム塩、トリ（Ｐ
−メトキシフェニール）ブチールボレートのテトラメチ
ルアンモニウム塩等のヨーロッパ特許第０２２３５８７
号明細書に記載の有機ホウ素化合物；その他ジアリール
ヨードニウム塩類や鉄アレン錯体等が挙げられる。

【００８９】また、二種又はそれ以上の化合物を組合わ
せたものも知られており、これらも本発明に使用するこ
とができる。二種又はそれ以上の化合物の組合せの例と
しては、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体
とメルカプトベンズオキサゾール等との組合せ、米国特
許第３４２７１６１号明細書に記載の４，４’−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノン又
はベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国特許第４
２３９８５０号明細書に記載のベンゾイル−Ｎ−メチル
ナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロメチル）
−６−（４’−メトキシフェニル）−トリアゾールの組
合せ、特開昭５７−２３６０２号明細書に記載のジアル
キルアミノ安息香酸エステルとジメチルチオキサントン
の組合せ、特開昭５９−７８３３９号明細書の４，４’
−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェ
ノンとポリハロゲン化メチル化合物の三種の組合わせ等
が挙げられる。

【００９０】又、その他の光重合開始剤として、特開昭
６２−１４３０４４号、特開平９−１８８６８５号、特
開平９−１８８６８６号、特開平９−１８８７１０号等
に記載の有機ボレート化合物、又はカチオン性色素から
得られる分光増感色素系ボレート化合物等が挙げられ
る。

【００９１】また、熱重合開始剤としては、２，２’−
アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩
酸塩、１，１’アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニ
トリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルプロパンニ
トリルが好適に挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００９２】上記した重合開始剤の中でも、本発明にお
いては下記（ｉ）〜（vii）に挙げられる化合物がより
好ましい。

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】前記重合開始剤の含有量としては、重合性
エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物１質量
部に対して、０．００１〜０．１質量部が好ましく、
０．０１〜０．０５質量部がより好ましい。

【００９６】＜電子供与性染料前駆体及び電子受容性化
合物＞本発明における電子供与性染料前駆体及び電子受
容性化合物などは、特開平６−３２８８６０号公報、特
開平７−２９０８２６号公報、特開平７−３１４９０４
号公報、特開平８−３２４１１６号公報、特開平３−３
７７２７号公報、特開平９−３１３４５号公報、特開平
９−１１１１３６号公報、特開平９−１１８０７３号公
報、特開平１１−１５７２２１号公報、などに詳しく記
載されている。

【００９７】（電子供与性染料前駆体の具体例）本発明
における電子供与性染料前駆体としては、特に限定はさ
れないが、インドリルアザフタリド化合物であることが
好ましい。本発明における電子供与性染料前駆体の具体
例を以下に示すが、これに限定されるものではない。

【００９８】

【表１７】

【００９９】

【表１８】

【０１００】

【表１９】

【０１０１】

【化１８】

【０１０２】前記電子供与性染料前駆体の含有量として
は、０．０５〜１．５ｇ／ｍ²が好ましく、０．１〜
０．５ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１０３】（電子受容性化合物の具体例）電子受容性
化合物としては、フェノール系化合物（ビスフェノール
類、等）、サリチル酸誘導体（サリチル酸金属塩、ヒド
ロキシ安息香酸エステル、等）が挙げられる。本発明に
おいては、フェノール系化合物及び／又はサリチル酸金
属塩が好ましい。本発明における電子受容性化合物の一
部を例示すれば、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、４，４’−
（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール
（即ち、ビスフェノールＰ）、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α
−メチルベンジル）サリチル酸及びその多価金属塩、
３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸及びその多
価金属塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸及
びその多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ
−クミルフェノールなどが挙げられる。

【０１０４】前記電子受容性化合物の含有量としては、
前記電子供与性染料前駆体１質量部に対して、０．１〜
５０質量部が好ましく、５〜３０質量部がより好まし
い。

【０１０５】本発明の感熱記録材料は、既述の電子供与
性染料前駆体、電子受容性化合物、重合性エチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物、及び重合開始剤を
含有する記録層の他に、ジアゾニウム塩化合物、及び該
ジアゾニウム塩化合物と反応して呈色するカプラーを含
有を含有する記録層を少なくとも１層有してもよい。

【０１０６】ジアゾニウム塩化合物、及び該ジアゾニウ
ム塩化合物と反応して呈色するカプラーを含有する記録
層は、ジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用
したものであり、さらにジアゾニウム塩化合物とカプラ
ーとの反応を促進する塩基性物質等が含有されていても
よい。

【０１０７】これらジアゾニウム塩化合物、カプラー、
塩基などは、従来公知のものが使用できるが、特公平４
−７５１４７号公報、特公平６−５５５４６号公報、特
公平６−７９８６７号公報、特開平４−２０１４８３号
公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特開昭６０−２
４２０９４号公報、特開昭６１−５９８３号公報、特開
昭６３−８７１２５号公報、特開平４−５９２８７号公
報、特開平５−１８５７１７号公報、特開平７−８８３
５６号公報、特開平７−９６６７１号公報、特開平８−
３２４１２９号公報、特開平９−３８３８９号公報、特
開平５−１８５７３６号公報、特開平５−８５４４号公
報、特開昭５９−１９０８６６号公報、特開昭６２−５
５１９０号公報、特開昭６０−６４９３号公報、特開昭
６０−２５９４９２号公報、特開昭６３−３１８５４６
号公報、特開平４−６５２９１号公報、特開平５−１８
５７３６号公報、特開平５−２０４０８９号公報、特開
平８−３１０１３３号公報、特開平８−３２４１２９号
公報、特開平９−１５６２２９号公報、特開平９−１７
５０１７号公報、などに詳しく記載されており具体例を
以下に示すが本発明はこれに限定されるものではない。
以下、ジアゾニウム塩化合物の具体例を挙げるが、本発
明におけるジアゾニウム塩化合物はこれに限定されるも
のではない。

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】

【化２０】

【０１１０】

【化２１】

【０１１１】

【化２２】

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】

【化２６】

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】

【化３０】

【０１２０】

【化３１】

【０１２１】以下、カプラーの具体例を挙げが、本発明
におけるカプラーはこれに限定されるものではない。

【０１２２】

【化３２】

【０１２３】

【化３３】

【０１２４】

【化３４】

【０１２５】

【化３５】

【０１２６】

【化３６】

【０１２７】

【化３７】

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】

【化３９】

【０１３０】

【化４０】

【０１３１】

【化４１】

【０１３２】

【化４２】

【０１３３】

【化４３】

【０１３４】

【化４４】

【０１３５】

【化４５】

【０１３６】

【化４６】

【０１３７】（塩基性物質の具体例）上記塩基は、単独
でも２種以上を併用してもよい。該塩基性物質として
は、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、ア
ミジン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジ
ン類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられる。

【０１３８】特には、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（ｐ−メト
キシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキ
シプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（β−
ナフトキ）−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ
−３−（β−ナフトキ）−２−ヒドロキシプロピル−
Ｎ’−メチルピペラジン、１，４−ビス（（３−（Ｎ−
メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ）ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−（３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシ）プロピルモルホリン、
１，４−ビス（（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プ
ロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ）ベンゼン、な
どのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンな
どのピペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシク
ロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグア
ニジン等のグアニジン等類が好ましい。

【０１３９】＜マイクロカプセル＞本発明の感熱記録材
料においては、重合性エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物と、前記重合開始剤と、がマイクロカプ
セルに内包されていることを要し、該マイクロカプセル
には、前記電子供与性染料前駆体が、さらに内包されて
いることが好ましい。

【０１４０】マイクロカプセル化の方法としては、従来
公知のマイクロカプセルの方法を用いることができる。
すなわち、電子供与性染料前駆体、マイクロカプセル壁
前駆体、本発明における重合性エチレン性不飽和結合を
有する重合可能な化合物、及び重合開始剤、を水に難溶
又は不溶の有機溶剤に溶解し、水溶性高分子の水溶液中
に添加しホモジナイザーなどを用いて乳化分散し昇温し
て、マイクロカプセル壁となる高分子物質を油／水界面
に壁膜として形成することにより調整することができ
る。

【０１４１】上記有機溶剤としては、酢酸エステル、メ
チレンクロライド、シクロヘキサノン等の低沸点補助溶
剤及び／又はりん酸エステル、フタル酸エステル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカル
ボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニ
ル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、
ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコール系、
フェノール系、エーテル系、モノオレフィン系、エポキ
シ系などが挙げられる。具体例としては、りん酸トリク
レジル、りん酸トリオクチル、りん酸オクチルジフェニ
ル、りん酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジ
シクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリ
コールベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン
酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸ト
リオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸
オクチル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニ
ル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、
１，１’−ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミ
ルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−
ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−
エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリコールなど
の高沸点オイルが挙げられるが、この中でも特にアルコ
ール系、りん酸エステル系、カルボン酸系エステル系、
アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アル
キル化ナフタレン、ジアリールエタンが好ましい。更に
上記高沸点オイルにヒンダードフェノール、ヒンダード
アミン等の炭化防止剤を添加してもよい。また、オイル
としては、特に不飽和脂肪酸を有するものが望ましく、
α−メチルスチレンダイマー等を挙げることができる。
α−メチルスチレンダイマーには、例えば、三井東圧化
学製の商品名「ＭＳＤ１００」等がある。

【０１４２】本発明におけるマイクロカプセルの壁膜と
しては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポ
リウレタン・ウレア樹脂など（これらを総称してポリウ
レタン・ポリウレア樹脂という）、ポリイソシアネート
化合物を前駆体として用いる壁膜が挙げられ、また、前
記樹脂に加え、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン
樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重
合体樹脂、スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコール等を壁材料としてさらに
用いてもよい。

【０１４３】マイクロカプセルが、ポリウレタン・ポリ
ウレア樹脂からなる壁膜を有する場合、当該マイクロカ
プセルは、多価イソシアネート等のマイクロカプセル壁
前駆体をカプセル化すべき芯物質中に混合し、ポリビニ
ルアルコール等の水溶性高分子の水溶液に乳化分散し、
液温を上昇させて油滴界面で高分子形成反応を起こすこ
とによって製造される。

【０１４４】前記多価イソシアネートとして、例えば、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，
４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、３，３’−ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシア
ネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シクロ
ヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシ
レン−１，４−ジイソシアネート、３’３−ジメトキシ
−ビフェニルジイソシアネート、キシリレン−１，３−
ジイソシアネート、４−クロロキシリレン−１，３−ジ
イソシアネート、２−メチルキシリレン−１，３−ジイ
ソシアネート、シクロへキシレン−１，３−ジイソシア
ネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シク
ロヘキサンのジイソシアネート類、４，４’，４’’−
トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−
２，４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネー
ト類、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，
２’，５，５’−テトライソシアネート等のテトライソ
シアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの付加物、２，４ートリレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ト
リレンジイソシアネートとヘキサントリオールとの付加
物等のイソシアネートプレポリマー等が挙げられる。ま
た必要に応じ二種類以上の併用も可能である。これらの
うち特に好ましいものは分子内にイソシアネート基を三
個以上有するものである。

【０１４５】マイクロカプセルの粒径としては、０．０
５〜１．０μｍが好ましく、０．１〜０．７μｍがさら
に好ましい。

【０１４６】また、ジアゾニウム塩化合物、及び該ジア
ゾニウム塩化合物と反応して呈色するカプラー含有する
記録層がさらに設けられる場合においては、ジアゾニウ
ム塩化合物がマイクロカプセルに内包されていてもよ
い。当該マイクロカプセル化の方法は、上述の電子供与
性染料前駆体と同様の方法が挙げられる。

【０１４７】＜その他＞本発明において、光褪色時の着
色をさらに低減させるため、還元剤として知られている
化合物を使用することができる。この還元剤はマイクロ
カプセル使用時にはマイクロカプセルの中にあっても外
にあってもよいが、マイクロカプセルの中にあることが
好ましい。還元剤がマイクロカプセルの外にあるとき
は、加熱印字したときに還元剤がマイクロカプセルの中
に進入してくるものである。これらの添加剤としては、
ハイドロキノン系化合物、ヒドラジド系化合物、ヒドロ
キシ化合物、フェニドン系化合物、カテコール系化合
物、レゾルシノール化合物、ヒドロキシヒドロキノン系
化合物、ピロログリシノール系化合物、フェノール系化
合物、フェニルヒドラジド系化合物、没食子酸系化合
物、アスコルビン酸系化合物、エチレングリコール系化
合物などが挙げられる。これらについては特開平３−１
９１３４１号公報、特開平３−２５４３４号公報、特開
平１−２５２９５３号公報、特開平２−３０２７５３号
公報、特開平１−１２９２４７号公報、特開平１−２２
７１４５号公報、特開平１−２４３０４８号公報、特開
平２−２６２６４９号公報などに記載されている。具体
的には、Ｎ−フェニルアセトヒドラジド、Ｎ−フェニル
ブチリルヒドラジド、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２−
アジドベンゾオキサゾールの他、下記の化合物が挙げら
れる。

【０１４８】

【化４７】

【０１４９】＜感熱記録材料の層構成＞本発明の感熱記
録材料としては、記録層の他に、必要に応じて中間層、
保護層等の層を設けてなるものが好ましい。また、特開
平７−２７６８０８号公報、同９−１９２８号公報、同
９−３９３９５号公報、同９−３９３９６号公報、同９
−９５４８７号公報、同９−３０１９５８号公報、同１
１−２９１６２９号公報、同６−１９１１５５号公報、
同１２−２０６６４４号公報に記載の化合物を含有する
層を新たに設けてもよい。

【０１５０】既述のとおり、本発明においては、少なく
とも１層の記録層において、重合性エチレン性不飽和結
合を有する重合可能な化合物及び重合開始剤と共にマイ
クロカプセルに内包されていることを要するが、電子供
与性染料前駆体、電子受容性化合物、重合性エチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物、重合開始剤、ジ
アゾニウム塩化合物、ジアゾニウム塩化合物と反応し呈
色するカプラー、塩基性物質、増感剤の使用形態につい
ては、前記マイクロカプセルに内包する方法以外にも
（１）固体分散して使用する方法、（２）乳化分散して
使用する方法、（３）ポリマー分散して使用する方法、
（４）ラテックス分散して使用する方法などを用いるこ
ともできる。

【０１５１】本発明においては、前記記録層を少なくと
も２層積層し、各記録層の色相を変えることにより、多
色の感熱記録材料を得ることができる。その層構成は特
に限定されるものではないが、特に感光波長の異なる２
種のジアゾニウム塩化合物とそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた記録層２層と、電子供与性染料前駆体と
電子受容性化合物とを組み合わせた記録層とを積層した
多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体上に電
子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を含む第１の記
録層、最大吸収波長が３６５±４０ｎｍであるジアゾニ
ウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して
呈色するカプラーを含有する第２の記録層、最大吸収波
長が４２５±４０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該
ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラー
を含有する第３の記録層とするものである。この例にお
いて、各記録層の発色色相を減色混合における３原色、
イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選んでおけ
ば、フルカラーの画像記録が可能となる。

【０１５２】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウム塩
化合物とカプラーを発色させる。次に４２５±４０ｎｍ
の光を照射して第３の記録層中に含まれている未反応の
ジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の記録層
が発色するに十分な熱を加え、該層に含まれているジア
ゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。このとき
第３の記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾ
ニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われている
ので発色しない。さらに３６５±４０ｎｍの光を照射し
て第２の記録層に含まれているジアゾニウム塩化合物を
分解し、最後に第１の記録層が発色する十分な熱を加え
て発色させる。このとき第３、第２の記録層も同時に強
く加熱されるが、すでにジアゾニウム塩化合物は分解し
ており発色能力が失われているので発色しない。

【０１５３】本発明において、耐光性をさらに向上させ
るために以下に示す公知の酸化防止剤を用いることがで
き、例えばヨーロッパ公開特許第３１０５５１号公報、
ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、ヨーロッパ公
開特許第３１０５５２号公報、特開平３−１２１４４９
号公報、ヨーロッパ公開特許第４５９４１６号公報、特
開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号
公報、特開昭６３−１６３３５１号公報、アメリカ特許
第４８１４２６２号、特開昭５４−４８５３５号公報、
特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９
号公報、アメリカ特許第４９８０２７５号、特開昭６３
−１１３５３６号公報、特開昭６２−２６２０４７号公
報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、ヨーロ
ッパ公開特許第３０９４０２号公報、ヨーロッパ公開特
許第３０９４０１号公報等に記載のものが挙げられる。

【０１５４】さらに、すでに感熱記録材料、感圧記録材
料として公知の各種添加剤を用いることも有効である。
これらの酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０ー
１２５４７０号公報、特開昭６０ー１２５４７１号公
報、特開昭６０ー１２５４７２号公報、特開昭６０ー２
８７４８５号公報、特開昭６０ー２８７４８６号公報、
特開昭６０ー２８７４８７号公報、特開昭６２ー１４６
６８０号公報、特開昭６０ー２８７４８８号公報、特開
昭６２ー２８２８８５号公報、特開昭６３ー８９８７７
号公報、特開昭６３ー８８３８０号公報、特開昭６３ー
０８８３８１号公報、特開平０１−２３９２８２号公
報、特開平０４ー２９１６８５号公報、特開平０４ー２
９１６８４号公報、特開平０５ー１８８６８７号公報、
特開平０５ー１８８６８６号公報、特開平０５ー１１０
４９０号公報、特開平０５ー１１０８４３７号公報、特
開平０５ー１７０３６１号公報、特開昭６３ー２０３３
７２号公報、特開昭６３ー２２４９８９号公報、特開昭
６３ー２６７５９４号公報、特開昭６３ー１８２４８４
号公報、特開昭６０ー１０７３８４号公報、特開昭６０
ー１０７３８３号公報、特開昭６１ー１６０２８７号公
報、特開昭６１ー１８５４８３号公報、特開昭６１ー２
１１０７９号公報、特開昭６３ー２５１２８２号公報、
特開昭６３ー０５１１７４号公報、特公昭４８ー０４３
２９４号公報、特公昭４８ー０３３２１２号公報等に記
載の化合物が挙げられる。

【０１５５】＜バインダー＞記録層におけるバインダー
としては、従来公知のものを使用することができ、ポリ
ビニルアルコールやゼラチンなどの水溶性高分子やポリ
マーラテックスなどを挙げることができる。

【０１５６】＜支持体＞本発明における支持体としては
プラスチックフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミネー
ト紙、合成紙、等を用いることができる。

【０１５７】＜光透過率調整層＞光透過率調整層は、紫
外線吸収剤の前駆体として機能する成分を含有してお
り、定着に必要な領域の波長の光照射前は紫外線吸収剤
として機能しないので、光透過率が高く、記録層を定着
する際、定着に必要な領域の波長を十分に透過させ、ま
た、可視光線の透過率も高く、記録層の定着に支障は生
じない。光透過率調整層の特性は、記録層の特性に応じ
て任意に選定することができる。

【０１５８】この紫外線吸収剤の前駆体は、記録層の光
照射による定着に必要な領域の波長の光照射が終了した
後、光又は熱などで反応することにより紫外線吸収剤と
して機能するようになり、紫外線領域の定着に必要な領
域の波長の光は紫外線吸収剤によりその大部分が吸収さ
れ、透過率が低くなり、感熱記録材料の耐光性が向上す
るが、可視光線の吸収効果がないから、可視光線の透過
率は実質的に変わらない。本発明において、光透過率調
整層に含有される化合物として、例えば、特開平９−１
９２８号公報に記載の化合物を用いることができる。光
透過率調整層は光定着型感熱記録材料中に少なくとも１
層設けることが好ましく、最も望ましくは光定着型マゼ
ンタ記録層と最外層である保護層との間に形成するのが
よい。

【０１５９】＜中間層＞各感光記録層相互の混色を防ぐ
目的で、各感光記録層間に中間層を設けることもでき
る。該中間層は、ゼラチン、フタル化ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、メチルセルロース、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム、スチレン−マレイン酸共重合体等の水
溶性高分子化合物からなるのが好ましく、適宜各種添加
剤を含んでいてもよい。また、支持体としてラミネート
紙等Ｏ₂透過率の高いものを用いる場合、Ｏ₂カット層と
して下塗り層を設け耐光性を改良することができる。中
間層、下塗り層にはより薄層にて混色防止、耐光性を向
上させるために特願平７−１１３８２５号記載の膨潤性
無機層状化合物を含有させることが有効である。

【０１６０】＜保護層＞本発明の感光感熱記録材料にお
いては、必要に応じて、感光記録層上に保護層を設けて
もよい。該保護層は、必要に応じて二層以上積層しても
よい。上記保護層に用いる材料としては、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコール、酢酸
ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニル
アルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸
共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド
誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン
酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子化合物、
及びスチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル
−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン
等のラテックス類等が挙げられる。

【０１６１】上記水溶性高分子化合物は、架橋させるこ
とで、より一層保存安定性を向上させることもできる。
該架橋剤としては、公知の架橋剤の中から適宜選択する
ことができ、例えば、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロ
ールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合
物；グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデ
ヒド化合物類；硼酸、硼砂等の無機系架橋剤；ポリアミ
ドエピクロルヒドリン等が挙げられる。上記保護層に
は、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性
剤、離型剤等を添加することもできる。

【０１６２】保護層の塗布量としては、乾燥塗布量で
０．２〜５ｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ²がよ
り好ましい。その膜厚としては、０．２〜５μｍが好ま
しく、０．５〜２μｍがより好ましい。また、保護層を
設ける場合には、該保護層中に公知の紫外線吸収剤やそ
の前駆体を含有させてもよい。上記保護層は、支持体上
に感光記録層を形成する場合と同様、上述の公知の塗布
方法により設けることができる。

【０１６３】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示すが、本発明
は、これら実施例に何ら限定されるものではない。な
お、以下において、「部」及び「％」はそれぞれ「質量
部」及び「質量％」を意味する。

【０１６４】（実施例１） ＜フタル化ゼラチン溶液の調製＞フタル化ゼラチン（商
品名：ＭＧＰゼラチン、ニッピコラーゲン（株）製）３
２部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液、大東化学工業所（株）製）０．９１４
３部、イオン交換水３６７．１部を混合し、４０℃にて
溶解し、フタル化ゼラチン水溶液を得た。

【０１６５】＜アルカリ処理ゼラチン溶液の調製＞アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン、新田ゼラチン（株）製）２５．５部、１，２−ベン
ゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶液、大
東化学工業所（株）製）０．７２８６部、水酸化カルシ
ウム０．１５３部、イオン交換水１４３．６部を混合
し、５０℃にて溶解し、乳化物作製用ゼラチン水溶液を
得た。

【０１６６】＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（Ｃ）の調製＞酢酸エチル１８．１部に、下記電
子供与性染料前駆体（Ｈ）７．６部、下記化合物（１）
８．０部、下記重合開始剤（ｉ）を１．１８部、１−メ
チルプロピルフェニル−フェニルメタン及び１−（１−
メチルプロプルフェニル）−２−フェニルエタンの混合
物（商品名：ハイゾールＳＡＳ−３１０，日本石油
（株）製）８．０部を添加し加熱して均一に溶解した。
上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシア
ネート／トリメチロールプロパン付加物（商品名：タケ
ネートＤ１１０Ｎ（７５％酢酸エチル溶液）、武田薬品
工業（株）製）９．６部とポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＲ−２０
０、日本ポリウレタン工業（株）製）５．３部を添加
し、均一に攪拌し混合液（Ａ）を得た。なお、上記重合
開始剤（ｉ）の濃度は、０．８５１×１０^-4モル／Ｌで
あった。

【０１６７】

【化４８】

【０１６８】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液２８．
８部にイオン交換水９．５部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８
（（５０％）、日本精化（株）製）０．１７部、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（１０％水溶液）
４．３部を添加混合し、混合液（Ｂ）を得た。混合液
（Ｂ）に混合液（Ａ）を添加し、ホモジナイザー（日本
精機製作所（株）製）を用いて４０℃の下で乳化分散し
た。得られた乳化液に水２１．２部、テトラエチレンペ
ンタミン０．１２部を加え均一化し、６５℃下で攪拌し
酢酸エチルを除去しながら３時間カプセル化反応を行な
いカプセル液の固形分濃度が３３％になるように濃度調
節しマイクロカプセル液（Ｃ）を得た。得られたマイク
ロカプセルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７００、堀場製作
所（株）製で実施）の結果、メジアン径で１．５μｍで
あった。

【０１６９】＜電子受容性化合物分散液（Ｃ）の調製＞
前記フタル化ゼラチン水溶液１１．３部にイオン交換水
３０．１部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＰ、三
井石油化学（株）製）１５部、２％の２−エチルヘキシ
ルコハク酸ナトリウム水溶液３．８部を加えて、ボール
ミルにて一晩分散した後、分散液を得た。この分散液
の、固形分濃度は２６．６％であった。

【０１７０】上記分散液１００部に、前記アルカリ処理
ゼラチン水溶液４５．２部を加えて、３０分攪拌した
後、分散液の固形分濃度が２３．５％となるようにイオ
ン交換水を加えて電子受容性化合物分散液（Ｃ）を得
た。

【０１７１】＜記録層用塗布液（Ｃ）の調製＞前記電子
供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）及び前
記電子受容性化合物分散液（Ｃ）を、電子受容性化合物
／電子供与性染料前駆体の質量比が１０／１になるよう
に混合し、記録層用塗布液（Ｃ）を得た。

【０１７２】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞ １）紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の調製 酢酸エチル７１部に紫外線吸収剤前駆体として［２−ア
リル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１
４．５部、２，２’−ｔ−オクチルハイドロキノン５．
０部、燐酸トリクレジル１．９部、α−メチルスチレン
ダイマー（商品名：ＭＳＤ−１００、三井化学（株）
製）５．７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ（７０％メタノール溶
液）、竹本油脂（株）製）０．４５部を溶解し均一に溶
解した。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジ
イソシアネート／トリメチロールプロパン付加物（商品
名：タケネートＤ１１０Ｎ（７５％酢酸エチル溶液）、
武田薬品工業（株）製）５４．７部を添加し、均一に攪
拌し紫外線吸収剤前駆体混合液（XI）を得た。

【０１７３】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ＫＬ−３１８，クラレ（株）製）５２部に
３０％燐酸水溶液８．９部、イオン交換水５３２．６部
を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液を作製した。前記
紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用ＰＶＡ水溶液
５１６．０６部に前記紫外線吸収剤前駆体混合液（XI）
を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）
を用いて２０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に
イオン交換水２５４．１部を加え均一化した後、４０℃
下で攪拌しながら３時間カプセル化反応を行った。この
後、イオン交換樹脂アンバーライトＭＢ−３（オルガノ
（株）製）９４．３部を加え、更に１時間攪拌した。そ
の後、イオン交換樹脂を濾過して取り除きカプセル液の
固形分濃度が９．８％になるように濃度調節した。得ら
れたマイクロカプセルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７０
０、堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジアン径で
０．２３±０．０５μｍであった。このカプセル液８５
９．１部にカルボキシ変性スチレンブタジエンラテック
ス（商品名：ＳＮ−３０７、（４８％水溶液），住友ノ
ーガタック（株）製）２．４１６部、イオン交換水３
９．５部を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセ
ル液を得た。

【０１７４】２）光透過率調整層用塗布液の調製 前記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００
部、下記化合物（Ｋ）（商品名：メガファックＦ−１２
０、５％水溶液，大日本インキ化学工業（株））５．２
部、４％水酸化ナトリウム水溶液７．７５部、（４−ノ
ニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸
ナトリウム（三協化学（株）製、２．０％水溶液）７
３．３９部を混合し、光透過率調整層用塗布液を得た。

【０１７５】

【化４９】

【０１７６】＜保護層用塗布液の調製＞ １）保護層用ポリビニルアルコール溶液の作製 ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物
（商品名：ＥＰ−１３０、電気化学工業（株）製）２６
０部、アルキルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチ
レンアルキルエーテル燐酸エステルの混合液（商品名：
ネオスコアＣＭ−５７、（５４％水溶液）、東邦化学工
業（株）製）８．７４部、イオン交換水３８３２部を混
合し、９０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層用ポリ
ビニルアルコール溶液を得た。

【０１７７】２）保護層用顔料分散液の作製 硫酸バリウム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ、硫酸バリウム含
有量９３％以上，堺化学工業（株）製）８部に陰イオン
性特殊ポリカルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ
５３２Ａ（４０％水溶液）、花王（株）製）０．２部、
イオン交換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて分散
して保護層用顔料分散液を作製した。この分散液は粒径
測定（ＬＡ−９１０、堀場製作所（株）製で実施）の結
果、メジアン径で０．１５μｍ以下であった。上記硫酸
バリウム分散液４５．６部に対し、コロイダルシリカ
（商品名：スノーテックスＯ（２０％水分散液）、日産
化学（株）製）８．１部を添加して目的の分散物を得
た。

【０１７８】３）保護層用マット剤分散液の作製 小麦澱粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）
製）２２０部に１−２ベンズイソチアゾリン−３−オン
の水分散物（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ，Ｉ．Ｃ．
Ｉ（株）製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９
部を混合し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を
得た。

【０１７９】４） 保護層用塗布ブレンド液の調製 前記保護層用ポリビニルアルコール溶液１０００部にフ
ッ素系界面活性剤（商品名：メガファックＦ−１２０、
５％水溶液、大日本インキ化学工業（株）製）４０部、
（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルス
ルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製 ２．０％水溶
液）５０部、前記保護層用顔料分散液４９．８７部、前
記保護層用マット剤分散液１６．６５部、ステアリン酸
亜鉛分散液（商品名：ハイドリンＦ１１５、２０．５％
水溶液，中京油脂（株）製）４８．７部、イオン交換水
２８０部を均一に混合し保護層用塗布ブレンド液を得
た。

【０１８０】＜各記録層用塗布液の塗布＞得られた記録
層用塗布液（Ｃ）を、支持体（厚さ７５μｍのポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ））上に、ワイヤーバー
で、下から、前記記録層用塗布液（Ｃ）、前記光透過率
調整層用塗布液、前記保護層用塗布液の順に３層同時重
層塗布し、乾燥することにより実施例１の感熱記録材料
を得た。

【０１８１】なお、前記記録層用塗布液（Ｃ）の塗布量
は、感熱記録層の固形分塗布量が、１１ｇ／ｍ²となる
ように塗布を行った。また、前記光透過率調整層用塗布
液は固形分塗布量が２．３５ｇ／ｍ²、保護層は固形分
塗布量が１．３９ｇ／ｍ²となるように塗布を行った。

【０１８２】（実施例２）実施例１中の「３）電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製」に
おいて、重合開始剤（ｉ）１．１８部を、下記重合開始
剤（ii）１．１８部に変更した他は、実施例１と同様に
して、実施例２の感熱記録材料を得た。

【０１８３】

【化５０】

【０１８４】（実施例３）実施例１中の「３）電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製」に
おいて、重合開始剤（ｉ）１．１８部を、下記重合開始
剤（iii）１．１８部に変更した他は、実施例１と同様
にして、実施例３の感熱記録材料を得た。

【０１８５】

【化５１】

【０１８６】（実施例４）実施例１中の「３）電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製」に
おいて、重合開始剤（ｉ）１．１８部を、下記重合開始
剤（iv）１．１８部に変更した他は、実施例１と同様に
して、実施例４の感熱記録材料を得た。

【０１８７】

【化５２】

【０１８８】（実施例５）実施例１中の「３）電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製」に
おいて、重合開始剤（ｉ）１．１８部を、下記重合開始
剤（ｖ）１．１８部に変更した他は、実施例１と同様に
して、実施例５の感熱記録材料を得た。

【０１８９】

【化５３】

【０１９０】（実施例６）実施例１中の「３）電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製」に
おいて、重合開始剤（ｉ）１．１８部を、下記重合開始
剤（vi）１．１８部に変更した他は、実施例１と同様に
して、実施例６の感熱記録材料を得た。

【０１９１】

【化５４】

【０１９２】（実施例７）実施例１中の「３）電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製」に
おいて、重合開始剤（ｉ）１．１８部を、下記重合開始
剤（vii）１．１８部に変更した他は、実施例１と同様
にして、実施例７の感熱記録材料を得た。

【０１９３】

【化５５】

【０１９４】（比較例１）実施例１中の「３）電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｃ）の調製」に
おいて、重合開始剤（ｉ）を用いなかった他は、実施例
１と同様にして、比較例１の感熱記録材料を得た。

【０１９５】＜感熱記録材料の性能評価＞得られた実施
例１〜７、比較例１の感熱記録材料について、印画装置
として長野日本無線（株）製ＴＲＴ−２１を用い以下の
手順で画像耐光性を評価した。

【０１９６】（１）熱記録 サーマルヘッドの記録エネルギーを、０〜１７１ｍＪ／
ｍｍ²となるように印加電力及びパルス幅を調節して、
シアン画像を記録した。

【０１９７】（２）発色濃度の測定 （１）により発色させた感熱記録材料のシアン発色濃度
をマクベス温度計（マクベス社製、ＲＤ−９１８）によ
り測定し、シアン色濃度１．１の部分を特定した。

【０１９８】（３）画像残存率の測定 画像耐光性は、画像形成後の各感熱記録材料に対して、
キセノン光を曝露した後の画像残存率（％）により評価
した。（２）においてシアン発色濃度を測定した感熱記
録材料を、光照射装置（アトラス・エレクトリック／デ
バイス社製、ＷＥＡＴＨＥＲＯＭＥＴＥＲ Ｃ１ ６
５）を用いて、光照射パワー３９０Ｗ／ｍ²で、それぞ
れ７２時間、１４４時間、２８８時間照射し、照射後の
各感熱記録材料について、シアン色発色濃度１．１に相
当する部分の発色濃度を再び上記（２）と同様に測定し
画像残存率（％）を計算した。なお、画像残存率（％）
は、７２時間、１４４時間、２８８時間照射後のシアン
発色濃度を、照射前のシアン発色濃度で除した値であ
る。得られた結果を表２０に示す。

【０１９９】

【表２０】

【０２００】表２０に示されるように、実施例１〜７の
感熱記録材料は、比較例１の感熱記録材料に比べ、画像
耐光性に優れていることが分かった。

【０２０１】

【発明の効果】本発明によれば、画像耐光性が優れた感
熱記録材料を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性染料前駆体及び
   電子受容性化合物を含有する記録層を少なくとも１層有
   する感熱記録材料において、 前記記録層が、重合性エチレン性不飽和結合を有する重
   合可能な化合物と、重合開始剤と、を内包するマイクロ
   カプセルを含むことを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記電子供与性染料前駆体が、前記マイ
   クロカプセルに内包されていることを特徴とする請求項
   １に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記電子供与性染料前駆体が、インドリ
   ルアザフタリド化合物であることを特徴とする請求項１
   又は２に記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 前記電子受容性化合物が、フェノール系
   化合物及び／又はサリチル酸金属塩であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の感熱記録材料。