JP2003182222A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐光性に優れた感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性染料前駆体およ
び電子受容性化合物を含有する記録層を少なくとも１層
有する感熱記録材料において、前記記録層がエチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物を含有しているこ
とを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に、透明支持体を用いた医療画像用またはＳＥＭ
などの顕微鏡の出力用等に用いられる感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、
（３）取扱が容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡単で安価である、（６）記録時の騒
音が無い等の利点があるため、ファクシミリやプリンタ
ーの分野、ＰＯＳ等のラベルの分野等にその用途が拡大
している。

【０００３】このような背景のもとで、近年においては
多色化に対応するため、或いは画像をオーバーヘッドプ
ロジェクター（ＯＨＰ）で投影したり、医療画像用に用
いる場合には直接シャーカステン上で観察する等のため
に、サーマルヘッドで直接記録することのできる透明な
感熱記録材料も開発されている。このような感熱記録材
料としては特開昭６３−２６５６８２号公報に記載の、
高分子フィルム等の透明支持体上に、実質的に無色の発
色成分と、該発色成分と反応して発色する実質的に無色
の発色成分とを、結着剤中に微粒子状態で分散、また
は、発色成分の一方をマイクロカプセルに内包させると
共に他方を乳化分散した塗布液を塗布・乾燥した記録層
を設けた透明感熱記録材料などが挙げられる。

【０００４】また、特開平１−２８５８３２号公報に
は、支持体の一方の面の最外層の発色単位層上に不透明
な保護層を積層した感熱記録材料が提案されている。該
感熱記録材料は不透明な保護層を有し、記録画像を片面
から反射画像として観視できる構造を有する。上記感熱
記録材料によると画像の鮮明度を改善することができ
る。

【０００５】しかし、これら感熱記録材料は、いずれも
熱や光などによって画像が変色しやすく、画像保存性に
劣るといった問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記欠点を克
服するためになされたものであり、その目的は、耐光性
が優れた感熱記録材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記目的は、以下の感熱
記録材料を提供することにより解決される。 ＜１＞ 支持体上に、電子供与性染料前駆体および電子
受容性化合物を含有する記録層を少なくとも１層有する
感熱記録材料において、前記記録層がエチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物を含有していることを特
徴とする感熱記録材料。

【０００８】＜２＞ 前記電子供与性染料前駆体が、前
記エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と共
に、マイクロカプセルに内包されていることを特徴とす
る＜１＞に記載の感熱記録材料。 ＜３＞ ジアゾニウム塩化合物、および該ジアゾニウム
塩化合物と反応して呈色するカプラーを含有する記録層
を更に少なくとも１層有し、多色画像を形成しうること
を特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の感熱記録材
料。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、電子供与性染料前駆体および電子受容性化合物と
ともにエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
を含有する記録層を少なくとも１層有する感熱記録材料
であり、さらに中間層、光透過率調整層、保護層等を有
していてもよい。まず、記録層について説明する。

【００１０】（記録層）本発明における記録層は、電子
供与性染料前駆体および電子受容性化合物と共にエチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物を含有してい
る。また、前記電子供与性染料前駆体が、前記エチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物と共に、マイク
ロカプセルに内包されていることが好ましい。以下、本
発明におけるエチレン性不飽和結合を有する重合可能な
化合物の具体例を挙げるが、本発明におけるエチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物はこれらに限定さ
れるものではない。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】本発明におけるエチレン性不飽和結合を有
する重合可能な化合物としては、エチレン性不飽和基を
複数（２以上）有する化合物が好ましい。具体的には、
上記具体例の中でも、化合物（１）、化合物（２）およ
び化合物（７）が好ましい。前記エチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物は、後述する記録層液調製時
に、電子供与性染料前駆体１００質量部に対して、２５
〜３００質量部添加することが好ましく、５０〜１５０
質量部添加することがより好ましい。

【００１４】本発明における電子供与性染料前駆体およ
び電子受容性化合物などは、特開平６−３２８８６０号
公報、特開平７−２９０８２６号公報、特開平７−３１
４９０４号公報、特開平８−３２４１１６号公報、特開
平３−３７７２７号公報、特開平９−３１３４５号公
報、特開平９−１１１１３６号公報、特開平９−１１８
０７３号公報、特開平１１−１５７２２１号公報、など
に詳しく記載されている。具体例を以下に示すが本発明
はこれに限定されるものではない。 （電子供与性染料前駆体の具体例）

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【表３】

【００１８】

【化３】

【００１９】（電子受容性化合物の具体例）電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。特
に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステル類
が好ましい。これらの一部を例示すれば、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェ
ノールＡ）、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ジフェノール（即ち、ビスフェノールＰ）、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニ
ル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
ヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸及びその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）サリチル酸及びその多価金属塩、３−α，α−ジメ
チルベンジルサリチル酸及びその多価金属塩、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ
−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが挙
げられる。

【００２０】本発明の感熱記録材料は、既述の電子供与
性染料前駆体、電子受容性化合物、およびエチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物を含有する記録層の
他に、ジアゾニウム塩化合物、および該ジアゾニウム塩
化合物と反応して呈色するカプラーを含有を含有する記
録層を少なくとも１層有していることが好ましい。

【００２１】ジアゾニウム塩化合物、および該ジアゾニ
ウム塩化合物と反応して呈色するカプラーを含有する記
録層は、ジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利
用したものであり、さらにジアゾニウム塩化合物とカプ
ラーとの反応を促進する塩基性物質等が含有されていて
もよい。

【００２２】これらジアゾニウム塩化合物、カプラー、
塩基などは、従来公知のものが使用できるが、特公平４
−７５１４７号公報、特公平６−５５５４６号公報、特
公平６−７９８６７号公報、特開平４−２０１４８３号
公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特開昭６０−２
４２０９４号公報、特開昭６１−５９８３号公報、特開
昭６３−８７１２５号公報、特開平４−５９２８７号公
報、特開平５−１８５７１７号公報、特開平７−８８３
５６号公報、特開平７−９６６７１号公報、特開平８−
３２４１２９号公報、特開平９−３８３８９号公報、特
開平５−１８５７３６号公報、特開平５−８５４４号公
報、特開昭５９−１９０８６６号公報、特開昭６２−５
５１９０号公報、特開昭６０−６４９３号公報、特開昭
６０−２５９４９２号公報、特開昭６３−３１８５４６
号公報、特開平４−６５２９１号公報、特開平５−１８
５７３６号公報、特開平５−２０４０８９号公報、特開
平８−３１０１３３号公報、特開平８−３２４１２９号
公報、特開平９−１５６２２９号公報、特開平９−１７
５０１７号公報、などに詳しく記載されており具体例を
以下に示すが本発明はこれに限定されるものではない。
以下、ジアゾニウム塩化合物の具体例を挙げる。

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】以下、カプラーの具体例を挙げる。

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】（塩基の具体例）上記塩基は、単独でも２
種以上を併用してもよい。該塩基としては、第３級アミ
ン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォ
ルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリ
ン類等の含窒素化合物が挙げられる。

【００５３】特には、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（ｐ−メト
キシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキ
シプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（β−
ナフトキ）−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ
−３−（β−ナフトキ）−２−ヒドロキシプロピル−
Ｎ’−メチルピペラジン、１，４−ビス（（３−（Ｎ−
メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ）ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−（３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシ）プロピルモルホリン、
１，４−ビス（（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プ
ロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ）ベンゼン、な
どのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンな
どのピペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシク
ロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグア
ニジン等のグアニジン等類が好ましい。

【００５４】本発明の感熱記録材料は、電子供与性染料
前駆体が、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化
合物と共にマイクロカプセルに内包されていることが好
ましい。マイクロカプセル化の方法としては、従来公知
のマイクロカプセルの方法を用いることができる。すな
わち、電子供与性染料前駆体、マイクロカプセル壁前駆
体および本発明におけるエチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物を水に難溶または不溶の有機溶剤に溶
解し、水溶性高分子の水溶液中に添加しホモジナイザー
などを用いて乳化分散し昇温して、マイクロカプセル壁
となる高分子物質を油／水界面に壁膜として形成するこ
とにより調整することができる。

【００５５】上記有機溶剤としては、酢酸エステル、メ
チレンクロライド、シクロヘキサノン等の低沸点補助溶
剤及び／又はりん酸エステル、フタル酸エステル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカル
ボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニ
ル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、
ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコール系、
フェノール系、エーテル系、モノオレフィン系、エポキ
シ系などが挙げられる。具体例としては、りん酸トリク
レジル、りん酸トリオクチル、りん酸オクチルジフェニ
ル、りん酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジ
シクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリ
コールベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン
酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸ト
リオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸
オクチル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニ
ル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、
１，１’−ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミ
ルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−
ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−
エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリコールなど
の高沸点オイルが挙げられるが、この中でも特にアルコ
ール系、りん酸エステル系、カルボン酸系エステル系、
アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アル
キル化ナフタレン、ジアリールエタンが好ましい。更に
上記高沸点オイルにヒンダードフェノール、ヒンダード
アミン等の炭化防止剤を添加してもよい。また、オイル
としては、特に不飽和脂肪酸を有するものが望ましく、
α−メチルスチレンダイマー等を挙げることができる。
α−メチルスチレンダイマーには、例えば、三井東圧化
学製の商品名「ＭＳＤ１００」等がある。

【００５６】本発明におけるマイクロカプセルの壁膜と
しては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポ
リウレタン・ウレア樹脂など（これらを総称してポリウ
レタン・ポリウレア樹脂という）、ポリイソシアネート
化合物を前駆体として用いる壁膜が挙げられ、また、前
記樹脂に加え、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン
樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重
合体樹脂、スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコール等を壁材料としてさらに
用いてもよい。

【００５７】マイクロカプセルが、ポリウレタン・ポリ
ウレア樹脂からなる壁膜を有する場合、当該マイクロカ
プセルは、多価イソシアネート等のマイクロカプセル壁
前駆体をカプセル化すべき芯物質中に混合し、ポリビニ
ルアルコール等の水溶性高分子の水溶液に乳化分散し、
液温を上昇させて油滴界面で高分子形成反応を起こすこ
とによって製造される。

【００５８】前記多価イソシアネートとして、例えば、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，
４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート、３，３’−ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシア
ネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シクロ
ヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシ
レン−１，４−ジイソシアネート、３’３−ジメトキシ
−ビフェニルジイソシアネート、キシリレン−１，３−
ジイソシアネート、４−クロロキシリレン−１，３−ジ
イソシアネート、２−メチルキシリレン−１，３−ジイ
ソシアネート、シクロへキシレン−１，３−ジイソシア
ネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シク
ロヘキサンのジイソシアネート類、４，４’，４’’−
トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−
２，４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネー
ト類、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，
２’，５，５’−テトライソシアネート等のテトライソ
シアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの付加物、２，４ートリレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ト
リレンジイソシアネートとヘキサントリオールとの付加
物等のイソシアネートプレポリマー等が挙げられる。ま
た必要に応じ二種類以上の併用も可能である。これらの
うち特に好ましいものは分子内にイソシアネート基を三
個以上有するものである。

【００５９】マイクロカプセルの粒径は、０．０５〜
１．０μｍが好ましく、０．１〜０．７μｍがさらに好
ましい。

【００６０】さらに、本発明は、ジアゾニウム塩化合
物、および該ジアゾニウム塩化合物と反応して呈色する
カプラー含有する記録層において、ジアゾニウム塩化合
物がマイクロカプセルに内包されていてもよい。当該マ
イクロカプセル化の方法は、上述の電子供与性染料前駆
体と同様の方法が挙げられる。

【００６１】本発明において、光褪色時の着色をさらに
低減させるため、還元剤として知られている化合物を使
用することができる。この還元剤はマイクロカプセル使
用時にはマイクロカプセルの中にあっても外にあっても
よいが、マイクロカプセルの中にあることが好ましい。
還元剤がマイクロカプセルの外にあるときは、加熱印字
したときに還元剤がマイクロカプセルの中に進入してく
るものである。これらの添加剤としては、ハイドロキノ
ン系化合物、ヒドラジド系化合物、ヒドロキシ化合物、
フェニドン系化合物、カテコール系化合物、レゾルシノ
ール化合物、ヒドロキシヒドロキノン系化合物、ピロロ
グリシノール系化合物、フェノール系化合物、フェニル
ヒドラジド系化合物、没食子酸系化合物、アスコルビン
酸系化合物、エチレングリコール系化合物などが挙げら
れる。これらについては特開平３−１９１３４１号公
報、特開平３−２５４３４号公報、特開平１−２５２９
５３号公報、特開平２−３０２７５３号公報、特開平１
−１２９２４７号公報、特開平１−２２７１４５号公
報、特開平１−２４３０４８号公報、特開平２−２６２
６４９号公報などに記載されている。具体的には、Ｎ−
フェニルアセトヒドラジド、Ｎ−フェニルブチリルヒド
ラジド、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２−アジドベンゾ
オキサゾールの他、下記の化合物が挙げられる。

【００６２】

【化３２】

【００６３】本発明の感熱記録材料としては、記録層の
他に、必要に応じて中間層、保護層等の層を設けてなる
ものが好ましい。また、特開平７−２７６８０８号公
報、同９−１９２８号公報、同９−３９３９５号公報、
同９−３９３９６号公報、同９−９５４８７号公報、同
９−３０１９５８号公報、同１１−２９１６２９号公
報、同６−１９１１５５号公報、同１２−２０６６４４
号公報に記載の化合物を含有する層を新たに設けてもよ
い。

【００６４】既述のとおり、本発明においては、少なく
とも１層の記録層において、前記電子供与性染料前駆体
がエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と共
にマイクロカプセルに内包されていることが好ましい
が、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物、エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物、ジアゾニウ
ム塩化合物、ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカ
プラー、塩基性物質、増感剤の使用形態については、前
記マイクロカプセルに内包する方法以外にも（１）固体
分散して使用する方法、（２）乳化分散して使用する方
法、（３）ポリマー分散して使用する方法、（４）ラテ
ックス分散して使用する方法などが挙げられる。

【００６５】本発明においては、前記記録層を少なくと
も２層積層し、各記録層の色相を変えることにより、多
色の感熱記録材料を得ることができる。その層構成は特
に限定されるものではないが、特に感光波長の異なる２
種のジアゾニウム塩化合物とそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた記録層２層と、電子供与性染料前駆体と
電子受容性化合物とを組み合わせた記録層とを積層した
多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体上に電
子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を含む第１の記
録層、最大吸収波長が３６５±４０ｎｍであるジアゾニ
ウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して
呈色するカプラーを含有する第２の記録層、最大吸収波
長が４２５±４０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該
ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラー
を含有する第３の記録層とするものである。この例にお
いて、各記録層の発色色相を減色混合における３原色、
イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選んでおけ
ば、フルカラーの画像記録が可能となる。

【００６６】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウム塩
化合物とカプラーを発色させる。次に４２５±４０ｎｍ
の光を照射して第３の記録層中に含まれている未反応の
ジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の記録層
が発色するに十分な熱を加え、該層に含まれているジア
ゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。このとき
第３の記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾ
ニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われている
ので発色しない。さらに３６５±４０ｎｍの光を照射し
て第２の記録層に含まれているジアゾニウム塩化合物を
分解し、最後に第１の記録層が発色する十分な熱を加え
て発色させる。このとき第３、第２の記録層も同時に強
く加熱されるが、すでにジアゾニウム塩化合物は分解し
ており発色能力が失われているので発色しない。

【００６７】本発明において、耐光性をさらに向上させ
るために以下に示す公知の酸化防止剤を用いることがで
き、例えばヨーロッパ公開特許第３１０５５１号公報、
ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、ヨーロッパ公
開特許第３１０５５２号公報、特開平３−１２１４４９
号公報、ヨーロッパ公開特許第４５９４１６号公報、特
開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号
公報、特開昭６３−１６３３５１号公報、アメリカ特許
第４８１４２６２号、特開昭５４−４８５３５号公報、
特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９
号公報、アメリカ特許第４９８０２７５号、特開昭６３
−１１３５３６号公報、特開昭６２−２６２０４７号公
報、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、ヨーロ
ッパ公開特許第３０９４０２号公報、ヨーロッパ公開特
許第３０９４０１号公報等に記載のものが挙げられる。

【００６８】さらにすでに感熱記録材料、感圧記録材料
として公知の各種添加剤を用いることも有効である。こ
れらの酸化防止剤の一部を示すならば、特開昭６０ー１
２５４７０号公報、特開昭６０ー１２５４７１号公報、
特開昭６０ー１２５４７２号公報、特開昭６０ー２８７
４８５号公報、特開昭６０ー２８７４８６号公報、特開
昭６０ー２８７４８７号公報、特開昭６２ー１４６６８
０号公報、特開昭６０ー２８７４８８号公報、特開昭６
２ー２８２８８５号公報、特開昭６３ー８９８７７号公
報、特開昭６３ー８８３８０号公報、特開昭６３ー０８
８３８１号公報、特開平０１ー２３９２８２号公報、特
開平０４ー２９１６８５号公報、特開平０４ー２９１６
８４号公報、特開平０５ー１８８６８７号公報、特開平
０５ー１８８６８６号公報、特開平０５ー１１０４９０
号公報、特開平０５ー１１０８４３７号公報、特開平０
５ー１７０３６１号公報、特開昭６３ー２０３３７２号
公報、特開昭６３ー２２４９８９号公報、特開昭６３ー
２６７５９４号公報、特開昭６３ー１８２４８４号公
報、特開昭６０ー１０７３８４号公報、特開昭６０ー１
０７３８３号公報、特開昭６１ー１６０２８７号公報、
特開昭６１ー１８５４８３号公報、特開昭６１ー２１１
０７９号公報、特開昭６３ー２５１２８２号公報、特開
昭６３ー０５１１７４号公報、特公昭４８ー０４３２９
４号公報、特公昭４８ー０３３２１２号公報等に記載の
化合物が挙げられる。

【００６９】記録層におけるバインダーとしては、従来
公知のものを使用することができ、ポリビニルアルコー
ルやゼラチンなどの水溶性高分子やポリマーラテックス
などを挙げることができる。

【００７０】＜支持体＞本発明における支持体としては
プラスチックフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミネー
ト紙、合成紙、等を用いることができる。

【００７１】＜光透過率調整層＞光透過率調整層は、紫
外線吸収剤の前駆体として機能する成分を含有してお
り、定着に必要な領域の波長の光照射前は紫外線吸収剤
として機能しないので、光透過率が高く、記録層を定着
する際、定着に必要な領域の波長を十分に透過させ、ま
た、可視光線の透過率も高く、記録層の定着に支障は生
じない。光透過率調整層の特性は、記録層の特性に応じ
て任意に選定することができる。

【００７２】この紫外線吸収剤の前駆体は、記録層の光
照射による定着に必要な領域の波長の光照射が終了した
後、光または熱などで反応することにより紫外線吸収剤
として機能するようになり、紫外線領域の定着に必要な
領域の波長の光は紫外線吸収剤によりその大部分が吸収
され、透過率が低くなり、感熱記録材料の耐光性が向上
するが、可視光線の吸収効果がないから、可視光線の透
過率は実質的に変わらない。本発明において、光透過率
調整層に含有される化合物として、例えば、特開平９−
１９２８号公報に記載の化合物を用いることができる。
光透過率調整層は光定着型感熱記録材料中に少なくとも
１層設けることが好ましく、最も望ましくは光定着型マ
ゼンタ記録層と最外層である保護層との間に形成するの
がよい。

【００７３】＜中間層＞各感光記録層相互の混色を防ぐ
目的で、各感光記録層間に中間層を設けることもでき
る。該中間層は、ゼラチン、フタル化ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、メチルセルロース、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム、スチレン−マレイン酸共重合体等の水
溶性高分子化合物からなるのが好ましく、適宜各種添加
剤を含んでいてもよい。また、支持体としてラミネート
紙等Ｏ₂透過率の高いものを用いる場合、Ｏ₂カット層と
して下塗り層を設け耐光性を改良することができる。中
間層、下塗り層にはより薄層にて混色防止、耐光性を向
上させるために特願平７−１１３８２５号記載の膨潤性
無機層状化合物を含有させることが有効である。

【００７４】＜保護層＞本発明の感光感熱記録材料にお
いては、必要に応じて、感光記録層上に保護層を設けて
もよい。該保護層は、必要に応じて二層以上積層しても
よい。上記保護層に用いる材料としては、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコール、酢酸
ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニル
アルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸
共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド
誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン
酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子化合物、
およびスチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョ
ン等のラテックス類等が挙げられる。

【００７５】上記水溶性高分子化合物は、架橋させるこ
とで、より一層保存安定性を向上させることもできる。
該架橋剤としては、公知の架橋剤の中から適宜選択する
ことができ、例えば、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロ
ールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合
物；グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデ
ヒド化合物類；硼酸、硼砂等の無機系架橋剤；ポリアミ
ドエピクロルヒドリン等が挙げられる。上記保護層に
は、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性
剤、離型剤等を添加することもできる。

【００７６】保護層の塗布量としては、乾燥塗布量で
０．２〜５ｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ²がよ
り好ましい。その膜厚としては、０．２〜５μｍが好ま
しく、０．５〜２μｍがより好ましい。また、保護層を
設ける場合には、該保護層中に公知の紫外線吸収剤やそ
の前駆体を含有させてもよい。上記保護層は、支持体上
に感光記録層を形成する場合と同様、上述の公知の塗布
方法により設けることができる。

【００７７】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示すが、本発明
は、これら実施例に何ら限定されるものではない。な
お、以下において、「部」および「％」はそれぞれ「質
量部」および「質量％」を意味する。

【００７８】（実施例１） ＜フタル化ゼラチン溶液の調製＞フタル化ゼラチン（商
品名：ＭＧＰゼラチン、ニッピコラーゲン（株）製）３
２部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液、大東化学工業所（株）製）０．９１４
３部、イオン交換水３６７．１部を混合し、４０℃にて
溶解し、フタル化ゼラチン水溶液を得た。

【００７９】＜アルカリ処理ゼラチン溶液の調製＞アル
カリ処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチ
ン、新田ゼラチン（株）製）２５．５部、１，２−ベン
ゾチアゾリン−３−オン（３．５％メタノール溶液、大
東化学工業所（株）製）０．７２８６部、水酸化カルシ
ウム０．１５３部、イオン交換水１４３．６部を混合
し、５０℃にて溶解し、乳化物作製用ゼラチン水溶液を
得た。

【００８０】(1)イエロー記録層液の調整 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液(a)の
調製＞酢酸エチル１６．１部に、下記ジアゾニウム化合
物（Ａ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）２．２部、下記ジ
アゾニウム化合物（Ｂ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）
２．２部、モノイソプロピルビフェニル４．８部、フタ
ル酸ジフェニル４．８部およびジフェニル−（２，４，
６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド
（商品名：ルシリンＴＰＯ，ＢＡＳＦジャパン（株）
製）０．４部を添加し４０℃に加熱して均一に溶解し
た。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソ
シアネート／トリメチロールプロパン付加物とキシリレ
ンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付加物の混合物
（商品名：タケネートＤ１１９Ｎ（５０％酢酸エチル溶
液）、武田薬品工業（株）製）８．６部を添加し、均一
に攪拌し混合液（I）を得た。

【００８１】

【化３３】

【００８２】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液５８．
６部にイオン交換水１６．３部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−
８（５０％）日本精化（株）製）０．３４部添加し、混
合液（II）を得た。混合液（II）に混合液（I）を添加
し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用い
て４０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に水２０
部を加え均一化した後、４０℃下で攪拌し酢酸エチルを
除去しながら３時間カプセル化反応を行った。この後、
イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガノ
（株）製）４．１部、アンバーライトＩＲＣ５０（オル
ガノ（株）製）８．２部を加え、更に１時間攪拌した。
その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、カプセル
液の固形分濃度が２０．０％になるように濃度調節し、
ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）を
得た。得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測定（Ｌ
Ａ−７００、堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジ
アン径で０．３６μｍであった。

【００８３】＜カプラー化合物乳化液（ａ）の調製＞酢
酸エチル３３．０部に下記カプラー化合物（Ｃ）９．９
部とトリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）製）
９．９部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリ
デン）ジフェノール（商品名：ビスフェノールＭ（三井
石油化学（株）製））２０．８部、３，３，３’，３’
−テトラメチル−５，５’，６，６’−テトラ（１−プ
ロピロキシ）−１，１’−スピロビスインダン３．３
部、４−（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼンスルホ
ン酸アミド（マナック（株）製）１３．６部、４−ｎ−
ペンチルオキシベンゼンスルホン酸アミド（マナック
（株）製）６．８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カル
シウム（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ ７０％メタノ
ール溶液、竹本油脂（株）製）２．４部を溶解し、混合
液（III）を得た。

【００８４】

【化３４】

【００８５】別途前記アルカリ処理ゼラチン水溶液２０
６．３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液
（IV）を得た。混合液（IV）に混合液（III）を添加
し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用い
て４０℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化合物
乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形
分濃度が２６．５％になるように濃度調節を行った。得
られたカプラー化合物乳化物の粒径は粒径測定（ＬＡ−
７００、堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジアン
径で０．２１μｍであった。更に上記カプラー化合物乳
化物１００部に対して、ＳＢＲラテックス（商品名ＳＮ
−３０７，４８％液、住化エイビーエスラテックス
（株）製）を２６．５％に濃度調整したものを９部添加
して均一に撹拌してカプラー化合物乳化液（ａ）を得
た。

【００８６】＜塗布液（ａ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）および前記カプ
ラー化合物分乳化液（ａ）を、内包しているカプラー化
合物／ジアゾ化合物の質量比が２．２／１になるように
混合し、記録層用塗布液（ａ）を得た。

【００８７】（２）マゼンタ記録層液の調製 ＜ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）
の調製＞酢酸エチル１５．１部に、下記ジアゾニウム化
合物（Ｄ）（最大吸収波長３６５ｎｍ）２．８部、フタ
ル酸ジフェニル３．８部、フェニル２−ベンゾイロキシ
安息香酸エステル３．９部及びドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ ７０
％メタノール溶液，竹本油脂（株）製）０．１部を添加
し加熱して均一に溶解した。上記混合液にカプセル壁材
としてキシリレンジイソシアネート／トリメチロールプ
ロパン付加物とキシリレンジイソシアネート／ビスフェ
ノールＡ付加物との混合物（商品名：タケネートＤ１１
９Ｎ（５０％酢酸エチル溶液）、武田薬品工業（株）
製）２．５部、キシリレンジイソシアネート／トリメチ
ロールプロパン付加物（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ
（７５％酢酸エチル溶液）、武田薬品工業（株）製）
６．８部を添加し、均一に攪拌し混合液（V）を得た。

【００８８】

【化３５】

【００８９】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液５５．
３部にイオン交換水２１．０部添加、混合し、混合液
（VI）を得た。混合液（VI）に混合液（V）を添加し、
ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用いて４
０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に水２４部を
加え均一化した後、４０℃下で攪拌し酢酸エチルを除去
しながら３時間カプセル化反応を行った。この後、イオ
ン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６８（オルガノ（株）
製）４．１部、アンバーライトＩＲＣ５０（オルガノ
（株）製）８．２部を加え、更に１時間攪拌した。その
後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、カプセル液の
固形分濃度が２０．０％になるように濃度調節しジアゾ
ニウム塩化合物内包マイクロカプセル液（ａ）を得た。
得られたマイクロカプセルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７
００、堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジアン径
で０．４３μｍであった。

【００９０】＜カプラー化合物乳化液（ｂ）の調製＞酢
酸エチル３６．９部に下記カプラー化合物（Ｅ）１１．
９部とトリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）
製）１４．０部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＭ
（三井石油化学（株）製））１４．０部、１，１−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン１４部、
３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，
６’−テトラ（１−プロピロキシ）−１，１’−スピロ
ビスインダン３．５部、下記化合物（Ｇ）３．５部、リ
ン酸トリクレジル１．７部、マレイン酸ジエチル０．８
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名：
パイオニンＡ−４１−Ｃ ７０％メタノール溶液，竹本
油脂（株）製）４．５部を溶解し、混合液（VII）を得
た。

【００９１】

【化３６】

【００９２】別途アルカリ処理ゼラチン水溶液２０６．
３部にイオン交換水１０７．３部を混合し、混合液（VI
II）を得た。混合液（VIII）に混合液（VII）を添加
し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）を用い
て４０℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化合物
乳化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形
分濃度が２４．５％になるように濃度調節を行い、カプ
ラー化合物乳化液（ｂ）を得た。得られたカプラー化合
物乳化液の粒径は粒径測定（ＬＡ−７００，堀場製作所
（株）製で実施）の結果、メジアン径で０．２２μｍで
あった。

【００９３】＜塗布液（ｂ）の調製＞前記ジアゾニウム
塩化合物内包マイクロカプセル液（ｂ）および前記カプ
ラー化合物分乳化液（ｂ）を、内包しているカプラー化
合物／ジアゾ化合物の質量比が３．５／１になるように
混合した。さらに、ポリスチレンスルホン酸（一部水酸
化カリウム中和型）水溶液（５％）をカプセル液量１０
部に対し、０．２部になるように混合し、記録層用塗布
液（ｂ）を得た。

【００９４】（３）シアン記録層液の調製 ＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）
の調製＞酢酸エチル１８．１部に、下記電子供与性染料
（Ｈ）７．６部、下記化合物（１）８．０部、１−メチ
ルプロピルフェニル−フェニルメタンおよび１−（１−
メチルプロプルフェニル）−２−フェニルエタンの混合
物（商品名：ハイゾールＳＡＳ−３１０，日本石油
（株）製）８．０部を添加し加熱して均一に溶解した。
上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソシア
ネート／トリメチロールプロパン付加物（商品名：タケ
ネートＤ１１０Ｎ（７５％酢酸エチル溶液）、武田薬品
工業（株）製）９．６部とポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＲ−２０
０、日本ポリウレタン工業（株）製）５．３部を添加
し、均一に攪拌し混合液（IX）を得た。

【００９５】

【化３７】

【００９６】別途、前記フタル化ゼラチン水溶液２８．
８部にイオン交換水９．５部、Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８
（（５０％）、日本精化（株）製）０．１７部、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（１０％水溶液）
４．３部を添加混合し、混合液（X）を得た。混合液
（X）に混合液（IX）を添加し、ホモジナイザー（日本
精機製作所（株）製）を用いて４０℃の下で乳化分散し
た。得られた乳化液に水２１．２部、テトラエチレンペ
ンタミン０．１２部を加え均一化し、６５℃下で攪拌し
酢酸エチルを除去しながら３時間カプセル化反応を行な
いカプセル液の固形分濃度が３３％になるように濃度調
節しマイクロカプセル液を得た。得られたマイクロカプ
セルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７００、堀場製作所
（株）製で実施）の結果、メジアン径で１．１０μｍで
あった。更に上記マイクロカプセル液１００部に対し
て、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２５％水
溶液を４．０部添加し、次に４，４’−ビストリアジニ
ルアミノスチルベン−２，２’−ジスルフォン誘導体を
含む蛍光増白剤（商品名：Ｋａｙｃｏｌｌ ＢＸＮＬ、
日本曹達（株）製）を４．３部添加して均一に撹拌して
マイクロカプセル分散液（ｃ）を得た。

【００９７】＜電子受容性化合物分散液（ｃ）の調製＞
前記フタル化ゼラチン水溶液１１．３部にイオン交換水
３０．１部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ジフェノール（商品名；ビスフェノールＰ、三
井石油化学（株）製）１５部、２％の２−エチルヘキシ
ルコハク酸ナトリウム水溶液３．８部を加えて、ボール
ミルにて一晩分散した後、分散液を得た。この分散液
の、固形分濃度は２６．６％であった。上記分散液１０
０部に、前記アルカリ処理ゼラチン水溶液４５．２部加
えて、３０分攪拌した後、分散液の固形分濃度が２３．
５％となるようにイオン交換水を加えて電子受容性化合
物分散液（ｃ）を得た。

【００９８】＜塗布液（ｃ）の調製＞前記電子供与性染
料前駆体内包マイクロカプセル液（ｃ）および前記電子
受容性化合物分散液（ｃ）を、電子受容性化合物／電子
供与性染料前駆体の質量比が１０／１になるように混合
し、記録層用塗布液（ｃ）を得た。

【００９９】＜中間層用塗布液の調製＞アルカリ処理低
イオンゼラチン（商品名：＃７５０ゼラチン、新田ゼラ
チン（株）製）１００．０部、１，２−ベンゾチアゾリ
ン−３−オン（３．５％メタノール溶液，大東化学工業
所（株）製）２．８５７部、水酸化カルシウム０．５
部、イオン交換水５２１．６４３部を混合し、５０℃に
て溶解し、中間層作製用ゼラチン水溶液を得た。前記中
間層作製用ゼラチン水溶液１０．０部、（４−ノニルフ
ェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリ
ウム （三協化学（株）製 ２．０％水溶液）０．０５
部、硼酸（４．０％水溶液）１．５部、ポリスチレンス
ルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）水溶液（５％）
０．１９部、下記化合物（Ｊ）（和光純薬（株）製）の
４％水溶液３．４２部、下記化合物（Ｊ’）の４％水溶
液１．１３部、イオン交換水０．６７部を混合し、中間
層用塗布液とした。

【０１００】

【化３８】

【０１０１】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞ （iii−１）紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の
調製 酢酸エチル７１部に紫外線吸収剤前駆体として［２−ア
リル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１
４．５部、２，２’−ｔ−オクチルハイドロキノン５．
０部、燐酸トリクレジル１．９部、α−メチルスチレン
ダイマー（商品名：ＭＳＤ−１００、三井化学（株）
製）５．７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
（商品名パイオニンＡ−４１−Ｃ（７０％メタノール溶
液）、竹本油脂（株）製）０．４５部を溶解し均一に溶
解した。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジ
イソシアネート／トリメチロールプロパン付加物（商品
名：タケネートＤ１１０Ｎ（７５％酢酸エチル溶液）、
武田薬品工業（株）製）５４．７部を添加し、均一に攪
拌し紫外線吸収剤前駆体混合液（XI）を得た。

【０１０２】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ＫＬ−３１８，クラレ（株）製）５２部に
３０％燐酸水溶液８．９部、イオン交換水５３２．６部
を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液を作製した。前記
紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用ＰＶＡ水溶液
５１６．０６部に前記紫外線吸収剤前駆体混合液（XI）
を添加し、ホモジナイザー（日本精機製作所（株）製）
を用いて２０℃の下で乳化分散した。得られた乳化液に
イオン交換水２５４．１部を加え均一化した後、４０℃
下で攪拌しながら３時間カプセル化反応を行った。この
後、イオン交換樹脂アンバーライトＭＢ−３（オルガノ
（株）製）９４．３部を加え、更に１時間攪拌した。そ
の後、イオン交換樹脂を濾過して取り除きカプセル液の
固形分濃度が９．８％になるように濃度調節した。得ら
れたマイクロカプセルの粒径は粒径測定（ＬＡ−７０
０、堀場製作所（株）製で実施）の結果、メジアン径で
０．２３±０．０５μｍであった。このカプセル液８５
９．１部にカルボキシ変性スチレンブタジエンラテック
ス（商品名：ＳＮ−３０７、（４８％水溶液），住友ノ
ーガタック（株）製）２．４１６部、イオン交換水３
９．５部を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセ
ル液を得た。

【０１０３】（iii−２）光透過率調整層用塗布液の調
製 前記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００
部、下記化合物（Ｋ）（商品名：メガファックＦ−１２
０、５％水溶液，大日本インキ化学工業（株））５．２
部、４％水酸化ナトリウム水溶液７．７５部、（４−ノ
ニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸
ナトリウム（三協化学（株）製、２．０％水溶液）７
３．３９部を混合し、光透過率調整層用塗布液を得た。

【０１０４】

【化３９】

【０１０５】＜保護層用塗布液の調製＞ （iv−１）保護層用ポリビニルアルコール溶液の作製 ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物
（商品名：ＥＰ−１３０、電気化学工業（株）製）２６
０部、アルキルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチ
レンアルキルエーテル燐酸エステルの混合液（商品名：
ネオスコアＣＭ−５７、（５４％水溶液）、東邦化学工
業（株）製）８．７４部、イオン交換水３８３２部を混
合し、９０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層用ポリ
ビニルアルコール溶液を得た。

【０１０６】（iv−２）保護層用顔料分散液の作製 硫酸バリウム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ、硫酸バリウム含
有量９３％以上，堺化学工業（株）製）８部に陰イオン
性特殊ポリカルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ
５３２Ａ（４０％水溶液）、花王（株）製）０．２部、
イオン交換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて分散
して保護層用顔料分散液を作製した。この分散液は粒径
測定（ＬＡ−９１０、堀場製作所（株）製で実施）の結
果、メジアン径で０．１５μｍ以下であった。上記硫酸
バリウム分散液４５．６部に対し、コロイダルシリカ
（商品名：スノーテックスＯ（２０％水分散液）、日産
化学（株）製）８．１部を添加して目的の分散物を得
た。

【０１０７】（iv−３）保護層用マット剤分散液の作製 小麦澱粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）
製）２２０部に１−２ベンズイソチアゾリン−３−オン
の水分散物（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ，Ｉ．Ｃ．
Ｉ（株）製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９
部を混合し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を
得た。

【０１０８】（ｉｖ−４） 保護層用塗布ブレンド液の
調製 前記保護層用ポリビニルアルコール溶液１０００部にフ
ッ素系界面活性剤（商品名：メガファックＦ−１２０、
５％水溶液、大日本インキ化学工業（株）製）４０部、
（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルス
ルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製 ２．０％水溶
液）５０部、前記保護層用顔料分散液４９．８７部、前
記保護層用マット剤分散液１６．６５部、ステアリン酸
亜鉛分散液（商品名：ハイドリンＦ１１５、２０．５％
水溶液，中京油脂（株）製）４８．７部、イオン交換水
２８０部を均一に混合し保護層用塗布ブレンド液を得
た。

【０１０９】下塗り層つき支持体 ＜下塗り層液の作製＞酵素分解ゼラチン（平均分子量：
１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１５ｍＰ、ＰＡＧＩ法ゼ
リー強度：２０ｇ）４０部をイオン交換水６０部に加え
て４０℃で攪拌溶解して下塗り層用ゼラチン水溶液を調
製した。別途水膨潤性の合成雲母（アスペクト比：１０
００、商品名：ソマシフＭＥ１００、コープケミカル社
製）８部と水９２部とを混合した後、ビスコミルで湿式
分散し、平均粒径が２．０μｍの雲母分散液を得た。こ
の雲母分散液に雲母濃度が５％となるように水を加え、
均一に混合し、所望の雲母分散液を調製した。４０℃の
４０％の前記ゼラチン水溶液１００部に、水１２０部お
よびメタノール５５６部を加え、十分攪拌混合した後、
５％前記雲母分散液２０８部を加えて、十分攪拌混合
し、１．６６％ポリエチレンオキサイド系界面活性剤
９．８部を加えた。そして液温を３５℃から４０℃に保
ち、エポキシ化合物のゼラチン硬膜剤７．３部を加えて
下塗り層用塗布液（５．７％）を調製し、下塗り用塗布
液を得た。

【０１１０】＜下塗り層つき支持体の作製＞ＬＢＰＳ
５０部およびＬＢＰＫ ５０部からなる木材パルプをデ
イスクリファイナーによりカナデイアンフリーネス３０
０ｃｃまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５
部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミ
ニウム１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を
いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し長網抄紙機
により坪量１１４ｇ／ｍ²の原紙を抄造しキャレンダー
処理によって厚み１００μｍに調整した。次に原紙の両
面にコロナ放電処理を行った後、溶融押し出し機を用い
てポリエチレンを樹脂厚３６μｍとなるようにコーテイ
ングしマット面からなる樹脂層を形成した（この面をウ
ラ面と呼ぶ）。次に上記樹脂層を形成した面とは反対側
に溶融押し出し機を用いてアナターゼ型二酸化チタンを
１０％及び微量の群青を含有したポリエチレンを樹脂厚
５０μｍとなるようにコーテイングし光沢面からなる樹
脂層を形成した（この面をオモテ面と呼ぶ）。ウラ面の
ポリエチレン樹脂被覆面にコロナ放電処理した後、帯電
防止剤として酸化アルミニウム（商品名；アルミナゾル
１００、日産化学工業（株）製）／二酸化珪素（商品
名；スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）＝１／
２（質量比）を水に分散させて乾燥後の質量で０．２ｇ
／ｍ²塗布した。次にオモテ面のポリエチレン樹脂被覆
面にコロナ放電処理した後、上記下塗り層液を雲母の塗
布量が０．２６ｇ／ｍ²となるように塗布し、下塗り層
つき支持体を得た。

【０１１１】＜各記録層用塗布液の塗布＞前記下塗り層
つき支持体の上に、下から、前記記録層用塗布液
（ｃ）、前記中間層用塗布液、前記記録層用塗布液
（ｂ）、前記中間層用塗布液、前記記録層用塗布液
（ａ）、前記光透過率調整層用塗布液、前記保護層用塗
布液の順に７層同時に連続塗布し、３０℃湿度３０％、
および４０℃湿度３０％の条件でそれぞれ乾燥して感熱
記録材料を得た。この際前記記録層用塗布液（ａ）の塗
布量はジアゾ化合物（Ａ）の塗布量が固形分塗布量で
０．０７８ｇ／ｍ²となるように、同様に前記記録層用
塗布液（ｂ）の塗布量はジアゾ化合物（Ｄ）の塗布量が
固形分塗布量で０．２０６ｇ／ｍ²となるように、同様
に前記記録層用塗布液（ｃ）の塗布量は電子供与性染料
（Ｈ）の塗布量が固形分塗布量で０．３５５ｇ／ｍ²と
なるように塗布を行った。また、前記中間層用塗布液は
（ａ）と（ｂ）の間は固形分塗布量が２．３９ｇ／
ｍ²、（ｂ）と（ｃ）の間は固形分塗布量が３．３４ｇ
／ｍ²、前記光透過率調整層用塗布液は固形分塗布量が
２．３５ｇ／ｍ²、保護層は固形分塗布量が１．３９ｇ
／ｍ²となるように塗布を行った。

【０１１２】（実施例２）実施例１中の（３）シアン記
録層液の調製＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞において、前記化合物（１）８．
０部を、下記化合物（２）８．０部に変更する他は、実
施例１と同様な方法により感熱記録材料を得た。

【０１１３】（実施例３）実施例１中の（３）シアン記
録層液の調製＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞において、前記化合物（１）８．
０部を、下記化合物（３）８．０部に変更する他は、実
施例１と同様な方法により感熱記録材料を得た。

【０１１４】（実施例４）実施例１中の（３）シアン記
録層液の調製＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞において、前記化合物（１）８．
０部を、下記化合物（４）８．０部に変更する他は、実
施例１と同様な方法により感熱記録材料を得た。

【０１１５】（実施例５）実施例１中の（３）シアン記
録層液の調製＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞において、前記化合物（１）８．
０部を、下記化合物（５）８．０部に変更する他は、実
施例１と同様な方法により感熱記録材料を得た。

【０１１６】（実施例６）実施例１中の（３）シアン記
録層液の調製＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞において、前記化合物（１）８．
０部を、下記化合物（６）８．０部に変更する他は、実
施例１と同様な方法により感熱記録材料を得た。

【０１１７】（実施例７）実施例１中の（３）シアン記
録層液の調製＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞において、前記化合物（１）８．
０部を、下記化合物（７）８．０部に変更する他は、実
施例１と同様な方法により感熱記録材料を得た。

【０１１８】（比較例１）実施例１中の（３）シアン記
録層液の調製＜電子供与性染料前駆体内包マイクロカプ
セル液（ｃ）の調製＞において、前記化合物（１）（商
品名：ＩＰソルベント、出光石油化学（株）製）８．０
部、１−メチルプロピルフェニル−フェニルメタンおよ
び１−（１−メチルプロプルフェニル）−２−フェニル
エタンの混合物（商品名：ハイゾールＳＡＳ−３１０，
日本石油（株）製）８．０部を、１−メチルプロピルフ
ェニル−フェニルメタンおよび１−（１−メチルプロプ
ルフェニル）−２−フェニルエタンの混合物（商品名：
ハイゾールＳＡＳ−３１０，日本石油（株）製）１６．
０部に変更する他は、実施例１と同様な方法により感熱
記録材料を得た。

【０１１９】

【化４０】

【０１２０】

【化４１】

【０１２１】＜感熱記録材料の性能評価＞得られた実施
例１〜７、比較例１の感熱記録材料について、印画装置
として長野日本無線（株）製ＴＲＴ−２１、および紫外
線ランブを用い、以下の手順で評価した。 （１）熱記録 単位面積当りの記録エネルギーが０〜７１ｍＪ／ｍｍ²
となるように印加電力およびパルス幅を調節して、イエ
ロー画像を記録した。次に、発光中心波長４２０ｎｍお
よび出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒間曝して、イ
エロー感熱発色層を定着した後、サーマルヘッドの記録
エネルギーを０〜１３１ｍＪ／ｍｍ²となるように印加
電力およびパルス幅を調節して、マゼンタ画像を記録し
た。最後に、発光中心波長３６５ｎｍおよび出力４０Ｗ
の紫外線ランプ下に１５秒間曝して、マゼンタ感熱発色
層を定着した後、サーマルヘッドの記録エネルギーを０
〜１７１ｍＪ／ｍｍ²となるように印加電力およびパル
ス幅を調節して、シアン画像を記録した。

【０１２２】（２）発色濃度の測定 （１）により発色させた感熱記録材料のシアン発色濃度
をマクベス温度計（マクベス社製、ＲＤ−９１８）によ
り測定した。

【０１２３】（３）画像残存率の測定 （２）においてシアン発色濃度を測定した感熱記録材料
を、光照射装置（アトラス・エレクトリック／デバイス
社製、ＷＥＡＴＨＥＲＯＭＥＴＥＲ Ｃ１ ６５）を用
いて、光照射パワー３９０Ｗ／ｍ²で、それぞれ６日お
よび１２日間照射し、（２）と同様にしてシアン発色濃
度を測定した。６日および１２日間照射後のシアン発色
濃度を照射前のシアン発色濃度で除した値を画像残存率
とした。得られた画像残存率を表４に示す。

【０１２４】

【表４】

【０１２５】表４は、実施例１〜７の感熱記録材料が、
比較例１の感熱記録材料に比べ、画像残存率が高いとい
う結果を示している。

【０１２６】

【発明の効果】本発明により、耐光性が優れた感熱記録
材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA14 AA30 BB02 BB41 DD15 DD43 DD48 DD53 FF05 FF07

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性染料前駆体およ
   び電子受容性化合物を含有する記録層を少なくとも１層
   有する感熱記録材料において、 前記記録層がエチレン性不飽和結合を有する重合可能な
   化合物を含有していることを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記電子供与性染料前駆体が、前記エチ
   レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と共に、マ
   イクロカプセルに内包されていることを特徴とする請求
   項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 ジアゾニウム塩化合物、および該ジアゾ
   ニウム塩化合物と反応して呈色するカプラーを含有する
   記録層を更に少なくとも１層有し、多色画像を形成しう
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱記録
   材料。