JP2007038633A - 感熱記録材料および感熱記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】広い記録エネルギー領域全てにわたり、特に高い記録エネルギー領域で面アレやスティッキングが良好で、ヘッドマッチング性に優れた感熱記録材料、及びこれを用いた感熱記録方法を提供する。
【解決手段】支持体上に、少なくとも感熱記録層と保護層とを有する感熱記録材料であって、前記保護層が、少なくとも下記一般式（１）で表されるベタイン化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料、及び炭素比率９０質量％以上の層を最上層に有するサーマルヘッドを用いて、前記感熱記録材料に熱エネルギーを印加することを特徴とする感熱記録方法。

（一般式（１）中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
【選択図】なし

Description

本発明は、感熱記録材料および感熱記録方法に関し、詳しくは、医療用記録媒体等に適した高画質の感熱記録材料および感熱記録方法に関する。

感熱記録方法は、（１）現像が不要である、（２）支持体が紙の場合、材質が一般紙に近い、（３）取り扱いが容易である、（４）発色濃度が高い、（５）記録装置が簡便で信頼性が高く、安価である、（６）記録時の騒音が少ない、（７）メンテナンスが不要である、等の利点があることから近年様々な分野で発達しており、例えば、ファクシミリやプリンター等の分野、ＰＯＳ等のラベル分野、医療用画像等の分野等に用途が拡大している。

医療用画像の分野では、飽和光学濃度で約０．２〜３．０以上という広いダイナミックレンジが要求されるため、感熱記録材料に与えられる最大熱エネルギーが一般のファックス用感熱紙に供給される熱エネルギーの１０倍程度と高くなってしまう。そのため、医療用の感熱記録材料の記録に用いるサーマルヘッドは磨耗が早く、その耐久性が短いという問題がある。
サーマルヘッドの磨耗に対しては、硬度が高く、化学的に安定なカーボンを主成分とする層をヘッド表面に設ける提案がなされている。特に、サーマルヘッドの最上層の炭素比率を高くすることで、サーマルヘッドの耐磨耗性を向上させることができ、これによりその寿命を延ばすことができる。

しかしながら、表面の炭素比率が高いサーマルヘッドは表面エネルギーが低く、記録時に感熱記録材料の保護層に含まれる潤滑剤が濡れ難いという性質がある。前記保護層に含まれる潤滑剤は、加熱時に融解してサーマルヘッドと感熱記録材料との摩擦を下げる目的で添加されるが、医療用画像を形成する場合、広いエネルギー領域にわたって記録をおこなうため、低エネルギー域または高エネルギー域での潤滑性が不足する場合がある。これは、周辺部分の温度が低い等サーマルヘッド表面には温度分布があり、また、融解した潤滑剤は表面張力が下がる低温の周辺部分に移動する特性があるため、最も高温になるヘッド中心部分の潤滑剤の存在量が減少するためと推測される。
このため、広い記録エネルギー領域のすべてにわたり、十分なヘッドマッチング性を発揮するのは困難であり、低エネルギー領域では記録音が高くなったり、高エネルギー領域ではスティッキングが発生する等の問題がある。

保護層に潤滑剤を含有させた感熱記録材料が複数提案されているが、これらは保護層に、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、またはアルキルホスホン酸を用いており、高エネルギー印画部の適性付与には不十分である（例えば、特許文献１〜４参照。）。

これに対し、保護層に融点の異なる熱可融性物質を少なくとも３種含有させた感熱記録材料が提案され、飽和光学濃度が３．０未満においては、一定の成果をあげており（例えば、特許文献５参照。）、更に飽和光学濃度が３．０以上の高い飽和光学濃度においても面アレが発生せず、高品位の画像を得ることが望まれている。このため、保護層中の潤滑剤の量を増やして改良が試みられているが、潤滑剤の量を増やすと記録後に溶解した潤滑剤が保護層表面で結晶化して表面が白化し、指紋等の跡が目立つなどの問題がある。
特開平４−３９０８５号公報 特開平８−９０９１３号公報 特開平８−２３０３２３号公報 特開２０００−２１８９４３号公報 特開２００４−２９９３５４号公報

本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、広い記録エネルギー領域全てにわたり、特に高い記録エネルギー領域で面アレやスティッキングが良好で、ヘッドマッチング性に優れた感熱記録材料、及びこれを用いた感熱記録方法を提供することを目的とする。

上記課題は、以下の本発明により解決される。
即ち、本発明は、
＜１＞ 支持体上に、少なくとも感熱記録層を有する感熱記録材料であって、
少なくとも下記一般式（１）で表されるベタイン化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料である。

（一般式（１）中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）

＜２＞ 更に、下記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする＜１＞に記載の感熱記録材料である。

（一般式（２），（３）中、Ｘ¹〜Ｘ⁶はそれぞれ独立にＮＲ¹、Ｓ又はＯを表す。Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイル基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はヘテロ環基を表す。Ｒ¹及びＲ²、Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも２つが水素原子以外である場合は、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹の少なくとも２つが水素原子以外である場合は、互いに結合して環を形成してもよい。）

＜３＞ 前記一般式（１）で表されるベタイン化合物と、前記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物と、を同一層に含有することを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の感熱記録材料である。
＜４＞ 更に保護層を有し、該保護層が、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物、及び／又は、前記一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。

＜５＞ 前記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物において、Ｘ^１〜Ｘ^３、Ｘ^４〜Ｘ^６のそれぞれにおいて、少なくとも１つが、Ｓ、Ｏ又はＮＨであることを特徴とする＜２＞〜＜４＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。
＜６＞ 前記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が各々独立に総炭素数８以上の基であることを特徴とする＜２＞〜＜５＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。

＜７＞ 前記一般式（３）で表される化合物において、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹が各々独立に炭素数が４以上の基であることを特徴とする＜２＞〜＜６＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。
＜８＞ 前記一般式（１）で表されるベタイン化合物が、下記一般式（４）で表されるベタイン化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。

（一般式（４）中、ｎは１〜２４の整数を表す。）
＜９＞ 前記一般式（１）中のｎが、８〜２２の整数を表すことを特徴とする＜８＞に記載の感熱記録材料である。
＜１０＞ 前記一般式（１）で表されるベタイン化合物が、下記一般式（５）で表されるアミドベタイン化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。

（一般式（５）中、ｎは１〜２４の整数を表す。）
＜１１＞ 前記保護層が、常温で液体の潤滑剤、及び／又は、熱可融解性の潤滑剤を含有することを特徴とする＜４＞〜＜１０＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。
＜１２＞ 前記保護層が、顔料を含有することを特徴とする＜４＞〜＜１１＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。

＜１３＞ 前記保護層が、水溶性樹脂及び該水溶性樹脂を架橋する架橋剤を含有することを特徴とする＜４＞〜＜１２＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。
＜１４＞ 前記支持体が、透明なフィルムであることを特徴とする＜１＞〜＜１３＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。

＜１５＞ 前記保護層が、最表面層であることを特徴とする＜１＞〜＜１４＞の何れか１つに記載の感熱記録材料である。
＜１６＞ 炭素比率が９０質量％以上の層を最上層に有するサーマルヘッドを用いて、＜１＞〜＜１５＞の何れか１つに記載の感熱記録材料に熱エネルギーを印加することを特徴とする感熱記録方法である。

本発明によれば、広い記録エネルギー領域全てにわたり、特に高い記録エネルギー領域で面アレやスティッキングが良好で、ヘッドマッチング性に優れた感熱記録材料、及びこれを用いた感熱記録方法を提供することができる。

以下、本発明の感熱記録材料について詳細に説明する。
《感熱記録材料》
本発明の感熱記録材料は、支持体上に、感熱記録層を有し、更に保護層を支持体側から感熱記録層、保護層の順になるように有することが好ましい。本発明の感熱記録材料は、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。

前記保護層は、前記感熱記録層上に、または、前記その他の層として中間層を前記感熱記録層上に設ける場合には、前記中間層上に形成される。また、広い記録エネルギー領域全てにわたり、特に高い記録エネルギー領域で面アレやスティッキングが良好で、ヘッドマッチング性に優れるという本発明の効果がより顕著になる点で本発明における保護層が最表面層であることが好ましい。

（潤滑剤）
本発明の感熱記録材料は、広い記録エネルギー領域にわたり、良好なヘッドマッチング性を付与するため、潤滑剤として少なくとも下記一般式（１）で表されるベタイン化合物を含有することを特徴とする。

前記一般式（１）中、Ｒは、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。前記Ｒで表されるアルキル基は、総炭素数１〜２２のアルキル基が好ましく、総炭素数８〜２０のアルキル基がより好ましい。また、前記アルキル基を置換する置換基としては、ＣＯＮＨ−、ＮＨＣＯ−、ＣＯ−、ＣＯＯ−、ＯＣＯ−等が挙げられる。

前記一般式（１）で表されるベタイン化合物は、下記一般式（４）で表されるベタイン化合物であることが好ましい。

前記一般式（４）中、ｎは、１〜２４の整数を表し、良好な印画面状を維持するという点で、８〜２２の整数であることが好ましく、１２〜１８の整数であることがより好ましい。

また、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物は、下記一般式（５）で表されるアミドベタイン化合物であることが好ましい。尚、下記一般式（５）におけるｎは、前記一般式（４）におけるｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。

前記一般式（１）で表されるベタイン化合物の具体例として、以下の例示化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−１３）を挙げるが、これらに限定されるものではない。

前記一般式（１）で表されるベタイン化合物は、０．０１〜０．６０ｇ／ｍ²の範囲で塗布されることが好ましく、０．０２〜０．３０ｇ／ｍ²の範囲で塗布されることが更に好ましい。

また、本発明の感熱記録材料は、ヘッド汚れを抑制し、搬送性を向上させるために下記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物を含有することが好ましい。

一般式（２），（３）中、Ｘ¹〜Ｘ⁶はそれぞれ独立に、ＮＲ¹、Ｓ又はＯを表す。Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイル基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はヘテロ環基を表す。Ｒ¹及びＲ²、Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも２つが水素原子以外である場合は、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基又はハロゲン原子を表す。

一般式（２），（３）中、Ｘ¹〜Ｘ⁶はＮＲ^１、Ｓ、Ｏを表すことが好ましい。Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基を表すことが好ましい。Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はいずれも水素原子でない場合は、互いに結合して環を形成してもよい。

一般式（２），（３）中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹で表されるアルキル基は、直鎖または環状のアルキル基を表し、総炭素数が１から３０のアルキル基が好ましく、総炭素数が４から２８のアルキル基が更に好ましく、総炭素数が８から２６のアルキル基が特に好ましい。例えばメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ノルマルヘキシル基、ノルマルオクチル基、ノルマルノニル基、イソノニル基、ターシャリーノニル基、シクロヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましい。

一般式（２），（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアリール基は、総炭素数が６から３０のアリール基が好ましく、総炭素数が６から２６のアリール基が更に好ましく、総炭素数が６から２２のアリール基が特に好ましい。例えばフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナスリル基、ピレニル基、ペリレニル基が好ましい。

一般式（２）中、Ｒ¹で表されるアシル基としては、総炭素数が２から３０のアシル基が好ましく、総炭素数が６から３０のアシル基が更に好ましく、総炭素数が１０から３０のアシル基が特に好ましい。例えば、アセチル基、プロパノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ベンゾイル基が好ましい。

一般式（２）中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴で表されるヘテロ環基としては、飽和ヘテロ環、不飽和ヘテロ環の何れでもよく、３員環から１０員環のヘテロ環が好ましく、４員環から８員環のヘテロ環が更に好ましく、５員環から７員環のヘテロ環が特に好ましい。例えば、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環が好ましい。ただし、この場合へテロ原子部分により結合することはない。このヘテロ環基はベンゾ縮環してもよく、また置換基を有していてもよい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアルコキシ基は、総炭素数が１から３０のアルコキシ基が好ましく、総炭素数が４から２８のアルコキシ基が更に好ましく、総炭素数が８から２６のアルコキシ基が特に好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ノルマルヘキシルオキシ基、ノルマルオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、ノルマルデシルオキシ基、ノルマルドデシルオキシ基、ノルマルテトラデシルオキシ基、ノルマルヘキサデシルオキシ基、ノルマルオクタデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、４−ビニルベンジルオキシ基、３−ビニルベンジルオキシ基、アリルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアリールオキシ基は、総炭素数が６から３０のアリールオキシ基が好ましく、総炭素数が６から２６のアリールオキシ基が更に好ましく、総炭素数が６から２２のアリールオキシ基が特に好ましい。例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、ピレニルオキシ基２−クロロフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−フェノキシフェニルオキシ基、４−ドデシルチオフェニルオキシ基、４−シアノフェニルオキシ基が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアルキルチオ基は、直鎖または環状のアルキルチオ基を表し、総炭素数が１から３０のアルキルチオ基が好ましく、総炭素数が４から２８のアルキルチオ基が更に好ましく、総炭素数が８から２６のアルキルチオ基が特に好ましい。例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ノルマルヘキシルチオ基、ノルマルオクチルチオ基、ノルマルノニルチオ基、ノルマルデシルチオ基、ノルマルドデシルチオ基、ノルマルテトラデシルチオ基、ノルマルヘキサデシルチオ基、ノルマルオクタデシルチオ基、イソノニルチオ基、ターシャリーノニルチオ基、シクロヘキシルチオ基、アリルチオ基等が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアリールチオ基は、総炭素数が６から３０のアリールチオ基が好ましく、総炭素数が６から２６のアリールチオ基が更に好ましく、総炭素数が６から２２のアリールチオ基が特に好ましい。例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基、フェナスリルチオ基、ピレニルチオ基、ペリレニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、２−ベンゾイルアミノフェニルチオ基、３−オクチルオキシフェニルチオ基が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアシルアミノ基としては、脂肪族、芳香族のアシルアミノ基のいずれでもよい。総炭素数が２から３０のアシルアミノ基が好ましく、総炭素数が４から２８のアシルアミノ基が更に好ましく、総炭素数が８から２６のアシルアミノ基が特に好ましい。例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ノルマルオクタノイルアミノ基、ノルマルデカノイルアミノ基、ノルマルドデカノイルアミノ基、ノルマルテトラデカノイルアミノ基、ノルマルオクタデカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノ基、Ｎ−メチルアセチルアミノ基等が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるカルバモイル基としては、総炭素数が２から３０のカルバモイル基が好ましく、総炭素数が４から２８のカルバモイル基が更に好ましく、総炭素数が８から２６のカルバモイル基が特に好ましい。例えば、エチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、オクタデシルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジノルマルオクチルアミノカルボニル基、ジノルマルドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ベンジルアミノカルボニル基等が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアシルオキシ基としては、脂肪族、芳香族のアシルオキシ基のいずれでも良い。総炭素数が２から３０のアシルオキシ基が好ましく、総炭素数が４から２８のアシルオキシ基が更に好ましく、総炭素数が８から２６のアシルオキシ基が特に好ましい。例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ−オクタノイルオキシ基、ｎ−デカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、Ｎ−フェニルアセチルオキシ基、Ｎ−メチルアセチルオキシ基等が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアルコキシカルボニル基としては、総炭素数が２から３０のアルコキシカルボニル基が好ましく、総炭素数が４から２８のアルコキシカルボニル基が更に好ましく、総炭素数が８から２６のアルコキシカルボニル基が特に好ましい。例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基等が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ¹、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるアリールオキシカルボニル基としては、総炭素数が７から４０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数が７から３６のアリールオキシカルボニル基が更に好ましく、総炭素数が７から３２のアリールオキシカルボニル基が特に好ましい。例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、アントラセニルオキシカルボニル基、ピレニルオキシカルボニル基が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるスルファモイル基は、総炭素数が０から３０のスルファモイル基が好ましく、総炭素数が６から２８のスルファモイル基が更に好ましく、総炭素数が１０から２６のスルファモイル基が特に好ましい。例えば無置換のスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、ピロリジノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基、モルホリノスルホニル基、Ｎ’−スルホニルピペラジノスルホニル基、ヘキサメチレンイミノスルホニル基が好ましい。

一般式（３）中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹で表されるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子が特に好ましい。

一般式（２)，（３）中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹で表される置換基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基としては例えば、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはヘテロ環基等が好ましい。

一般式（１）及び（２）は、Ｘ^１〜Ｘ^３、Ｘ^４〜Ｘ^６のそれぞれにおいて、少なくとも１つがＳ、Ｏ又はＮＨであることが好ましい。また、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が各々独立に総炭素数８以上（より好ましくは総炭素数８〜２２）のアルキル基であることが好ましい。更に、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹が各々独立に炭素数が４以上（より好ましくは炭素数６〜２２）の基であることが好ましい。

一般式（２）における、Ｘ¹−Ｒ²、Ｘ²−Ｒ³およびＸ³−Ｒ⁴は、同一であることが化合物合成が容易であることから、環境負荷およびコストの観点で好ましい。
また、一般式（３）においても、
Ｘ⁴−Ｐｈ−（Ｒ⁵）（Ｒ⁶）（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）、Ｘ⁵−Ｐｈ−（Ｒ¹⁰）（Ｒ¹¹）（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）およびＸ⁶−Ｐｈ−（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）（Ｒ¹⁹）が同一であることが同様の理由で好ましい。（ここでＰｈはベンゼン環を表す）

＜一般式（２）で表される化合物および一般式（３）で表される化合物の合成＞
一般的な１，３，５−トリアジン化合物の合成は、「Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ４^th ｅｄｉｔｉｏｎ ｖｏｌｕｍｅ Ｅ９Ｃ」（Ｅ．ＳＣＨＡＵＭＡＮＮ著 （１９９８） ＴＨＩＥＭＥ ＳＴＵＴＴＧＡＲＴ） ２．３章 （６６７−７９６）等に記載されている。また、特開２００４−３３１９５０ にも詳細に記載されている。この中でも塩化シアヌルを用いる方法が比較的簡便な方法である。本発明におけるトリアジン化合物の合成は塩化シアヌルと対応するアミン、アニリン、チオール、アルコールとの置換反応によって行なうことができる。

本発明における一般式（２）で表される化合物および一般式（３）で表される化合物の合成方法においては、以下の条件が使用できる。
反応に使用する溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒の他、スルホラン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。溶媒の使用量は、原料が溶解する程度でよいが、高濃度であると高粘化し撹拌効率が下がり、低濃度では容積効率が低下する。反応温度は、−１０℃〜１５０℃の範囲で選べばよい。

脱酸剤として塩基性化合物を用いる。この場合、無機塩基でも有機塩基でもよく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン、などが挙げられる。反応終了後、生成物を単離する方法は特に制限は無いが、反応系に水を添加して晶析させ濾過・水洗する方法、反応系に水を添加して酢酸エチル、トルエン、ジエチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン等の有機溶媒により生成物を抽出し、水洗浄の後、有機溶媒を留去する方法などが可能である。得られた生成物を精製する方法としては特に制限は無いが再結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留等の通常の精製手法にて行なうことができる。

以下に上記一般式（２）で表される化合物又は（３）で表される化合物の具体例（例示化合物：Ａ−０１〜Ａ−５７）を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の具体例において、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｂｕはブチル基を、Ａｃはアセチル基を示す。

前記一般式（２）及び／又は一般式（３）で表される化合物の総量は、後述するように好ましい態様である保護層に含有される場合、該保護層の全乾燥塗布量に占める割合として、０．０５〜５０質量％の範囲であることが好ましい。より好ましい範囲は、０．５〜２０質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。

本発明の感熱記録材料は、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物を含有することにより、広い記録エネルギー領域全てにわたり、特に高い記録エネルギー領域で面アレやスティッキングが良好で、ヘッドマッチング性に優れるという効果が得られる。また、更に前記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物を含有することにより、上記効果を損なうことなく、ヘッド汚れを抑制し、かつ搬送性が向上するという効果が得られる。
また、本発明の感熱記録材料は、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物と、前記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物とが同一の層に含有されることが、これらの二つの効果が顕著になる点で好ましい。

本発明の感熱記録材料は、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物を含有する層が保護層であることが、広い記録エネルギー領域全てにわたり、特に高い記録エネルギー領域で面アレやスティッキングが良好で、ヘッドマッチング性に優れるという効果が十分に発揮できる点で好ましい。
また、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物を含有する層は、保護層以外の層であってもよく、発色層（感熱記録層）であると、上記効果に加えて塗布助剤となる。

一方、本発明の感熱記録材料は、前記一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物の少なくとも一種を含有する層が保護層であることが、ヘッド汚れを抑制し、かつ搬送性が向上するという効果が十分に発揮できる点で好ましい。
また、前記一般式（２）で表される化合物又は一般式（３）で表される化合物を含有する層は、保護層以外の層であってもよく、例えば、発色層（感熱記録層）であると、上記効果に加えて変退色防止剤となる。

本発明の感熱記録材料は、保護層が前記一般式（１）で表されるベタイン化合物と、前記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物と、を含有することが特に好ましい。

前記保護層は、前記常温で液体の潤滑剤、及び／又は、熱可融解性の潤滑剤を含有することが好ましい。ここで、「熱可融解性の潤滑剤」とは常温（１０〜３０℃）以上の熱を加えると融解する物質をいい、好ましくは３５℃以上の熱を加えると融解する物質をいう。
また、前記保護層は、融点が異なる少なくとも３種の熱可融解性の潤滑剤を含有することがより好ましい。

前記保護層において融点が異なる少なくとも３種の熱可融解性の潤滑剤を含有する場合、保護層に含有される融点の異なる熱可融解性の潤滑剤群は、各々の融点が１０℃以上異なることが好ましく、各々の融点が１５℃以上異なるのがさらに好ましい。また、融点の異なる熱可融解性の潤滑剤群は、それぞれを互いに溶解しないものが好ましい。以下、融点の異なる熱可融解性の潤滑剤を３種用いる場合を例に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、前記熱可融解性の潤滑剤を４種以上用いてもよい。

以下、前記保護層が融点が異なる少なくとも３種の熱可融解性の潤滑剤を含有する場合において、３種の融点の異なる熱可融解性の潤滑剤群を、低融点熱可融解性の潤滑剤、中融点熱可融解性の潤滑剤、高融点熱可融解性の潤滑剤に大別して説明する。
前記低融点熱可融解性の潤滑剤としては融点が４０〜７０℃のものが好ましい。前記低融点熱可融解性の潤滑剤の具体例としては、アルキル燐酸エステル（融点４０℃）、パラフィンワックス（融点７０℃以下）、ステアリン酸（融点７０℃）、ステアリン酸モノグリセリド（融点５０℃）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、等が挙げられる。
前記アルキル燐酸エステルは例えば下記一般式（６）で表すことができる。

一般式（６）中、Ｒ^２０はアルキル基を表す。該アルキル基は置換基によって置換されていてもよい。ｍは、１または２を表す。

前記中融点熱可融解性の潤滑剤としては融点が７０〜１１０℃のものが好ましい。前記中融点熱可融解性の潤滑剤の具体例としては、ステアリン酸アミド（融点１００℃）、メチロールステアリン酸アミド（１０１℃）、ポリエチレンワックス（融点１１０℃以下）、低融点熱可融性物質としてパラフィンワックスを使用しない場合は融点７０〜９０℃のパラフィンワックス、グリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラート、オレイン酸アミド（融点７３℃）、オレイン酸亜鉛（融点７５℃）、ラウリン酸アミド（融点８４℃）、ステアリン酸アルミニウム（融点１０２℃）、ステアリン酸マンガン（融点１１２℃）、等が挙げられる。

前記高融点熱可融解性の潤滑剤としては融点が１８０℃以下のものが好ましく、１１０℃〜１６０℃のものがさらに好ましい。融点が１８０℃を超えると、高エネルギーで記録する際の潤滑性が不十分になる場合がある。前記高融点熱可融解性の潤滑剤の具体例としては、ステアリン酸亜鉛（融点１２５℃）、ステアリン酸カルシウム（融点１６０℃）、エチレンビスステアロアミド（融点１４０℃）、ステアリン酸マグネシウム（融点１３２℃）、パルミチン酸マグネシウム（融点１２２℃）、ミリスチン酸マグネシウム（融点１３１℃）、が挙げられる。

前記熱可融解性の潤滑剤の好ましい組み合わせとしては、低融点熱可融解性の潤滑剤としてアルキル燐酸エステル、ステアリン酸、中融点熱可融解性の潤滑剤として、ステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、グリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラート、高融点熱可融解性の潤滑剤としてステアリン酸亜鉛、エチレンビスステアロアミドを用いる場合が挙げられる。本発明においては、記録後の表面白化やヘッド汚れの観点から、中融点熱可融性物質として、グリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラートを単独あるいは混合して用いるのが好ましい。

中融点熱可融解性の潤滑剤としてグリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラートを用いる場合には、他の融点の異なる熱可融解性の潤滑剤として融点が９５℃以上の熱可融解性の潤滑剤と、融点が７０℃以下の熱可融解性の潤滑剤とを用いるのが、広いエネルギー領域に渡り安定したヘッドマッチング適性を付与できる観点から好ましい。

融点が異なる熱可融解性の潤滑剤を３種用いる場合、低融点熱可融解性の潤滑剤／中融点熱可融解性の潤滑剤／高融点熱可融解性の潤滑剤の混合比としては、１〜３／１〜３／１〜５程度が好ましい。また、各熱可融解性の潤滑剤の保護層中の含有量としては、保護層の全乾燥塗布量に対して各々１〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。前記含有量が５質量％未満であると、特定のエネルギー領域でのヘッドマッチング性（スティック、音）が悪化する場合があり、５０質量％を越えるとヘッド汚れや印画尾引き場合があり好ましくない。

前記常温で液体の潤滑剤について説明する。「常温で液体の潤滑剤」とは、常温（１０〜３０℃）で液体である潤滑剤を意味し、具体的にはシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、流動パラフィン、鉱物油等が挙げられ、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルが好ましい。該常温で液体の潤滑剤の保護層中の含有量としては、保護層に含まれる前記潤滑剤として用いられる熱可融解性の潤滑剤の総量１００質量部に対し、１０〜５００質量部が好ましく、５０〜２００質量部がさらに好ましい。

潤滑剤は、分散または乳化物の形で保護層に添加される。潤滑剤は、固体の場合、１）ポリビニルアルコール等の水溶性高分子や各種界面活性剤等の分散剤の共存下、ホモジナイザー、ディゾルバー、サンドミル等の既知の分散機で分散した水分散物の形で用いられるか、２）溶剤に溶かした後、水溶性高分子や各種界面活性剤等の分散剤の共存下、ホモジナイザー、ディゾルバー、コロイドミル等の既知の乳化装置で乳化した乳化物の形で用いられる。
これらの潤滑剤が、液体の場合、前記のような乳化物の形で用いられる。分散物、乳化物の好ましい平均粒子径は０．１〜５．０μｍで、０．１〜２．０μｍが更に好ましい。ここでいう平均粒子径は、堀場製作所 レーザー回折粒度分布測定装置ＬＡ−７００で透過率７５±１％で測定した５０％平均粒子径を指す。

前記一般式（１）で表されるベタイン化合物、或いは一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物の添加方法については、特に限定されるものではないが、溶解性により、水、メタノール等の極性溶媒に溶解させて添加したり、前記潤滑剤と同様に乳化又は分散して添加することもできる。

（顔料）
本発明の感熱記録材料の保護層は、顔料を含有することが好ましい。顔料は、通常、サーマルヘッドによる記録を好適なものとする、即ち、スティッキングや異音等の発生を抑える目的で用いられるが、有機および／または無機の顔料が用いられることが好ましい。

前記保護層に用いることのできる顔料としては、その平均粒径、詳しくは、レーザ回折/散乱法で測定した５０％体積平均粒径（レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置ＬＡ７０００（堀場製作所製））により測定した、顔料中の５０％体積に相当する顔料粒子の平均粒径、以下、単に、「平均粒径」ということがある。）が、０．１０〜５μｍであるものが好ましく、特に、サーマルヘッドにより記録する際のサーマルヘッドと感熱記録材料との間におけるスティッキングや異音等の発生を防止する観点から、前記５０％体積平均粒径が０．２０〜０．５０μｍの範囲にあることがより好ましい。
この５０％体積平均粒径が０．１０〜５．０μｍの範囲にあると、サーマルヘッドに対する摩擦の低減効果が大きく、その結果、印画時にサーマルヘッドと感熱記録材料の保護層とが接着する、いわゆるスティッキングを効果的に防止することができる。

前記保護層中に用いることのできる顔料としては、特に限定されるものではなく、公知の有機、無機の顔料を挙げることができるが、特に炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリン、水酸化アルミニウム、非晶質シリカ、酸化亜鉛等の無機顔料、尿素ホルマリン樹脂、エポキシ樹脂等の有機顔料が好ましい。中でもカオリン、水酸化アルミニウム、非晶質シリカがより好ましい。これらの顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、これらの中でも高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、および高級アルコールからなる群より選択される１種又は２種以上により表面被覆されていてもよい。
前記高級脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等が挙げられる。

これらの顔料は、例えば、ヘキサメタリン酸ソーダ、部分鹸化または完全鹸化ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、各種界面活性剤等の分散助剤、好ましくは、部分鹸化または完全鹸化変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体アンモニウム塩の共存下で、ディゾルバー、サンドミル、ボールミル等の既知の分散機で、上述した平均粒径にまで分散して使用されることが好ましい。即ち、顔料の５０％体積平均粒径が０．１〜５．０μｍの範囲の粒径になるまで分散してから使用されることが好ましい。

前記保護層は、透明性を良好なものとする観点から、水溶性樹脂を含有することが好ましく、印画適性付与や耐水性付与の観点から、更に該水溶性樹脂を架橋する架橋剤を含有することがより好ましい。
前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、セルロース、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ソーダ、変性でんぷん、アラビアゴム、カゼイン、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体の加水分解物等が挙げられ、この中でもポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースが好ましい。

前記架橋剤としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、ビニルスルホン系化合物、アルデヒド系化合物、エポキシ化合物、メチロール化合物、メチル化メラミン、オキサジン系化合物、トリアジン系化合物、多官能イソシアネート、水溶性ジルコニウム化合物、チタニウム化合物が挙げられ、この中でもホウ酸、アルデヒド系化合物、ビニルスルホン系化合物、水溶性ジルコニウム化合物が好ましい。

前記水溶性樹脂の保護層中の含有量としては、透明性や搬送トルクの点で、保護層の全乾燥塗布量に対して１０〜８０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がさらに好ましい。
また、前記架橋剤の前記水溶性樹脂１００質量部に対する含有量は、膜硬度の点で、５〜６０質量部が好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。

（その他の成分）
前記保護層には、公知の硬膜剤等が含有されていてもよい。
また、前記感熱記録層上、または前記中間層上に均一に保護層を形成させるために、保護層形成用塗布液に界面活性剤を添加することが好ましい。該界面活性剤としては、スルフォコハク酸系のアルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤、アセチレングリコール類等があり、具体的には、ジ−（２−エチルヘキシル）スルフォコハク酸、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルフォコハク酸等のカリウム塩、ナトリウム塩またはアンモニウム塩、アセチレングリコール類等が挙げられる。

更に、前記保護層中には感熱記録材料の帯電防止の目的で界面活性剤、金属酸化物微粒子、無機電解質、高分子電解質等を添加してもよい。

前記保護層は、単層構造であってもよいし、２層以上の積層構造であってもよい。前記保護層の乾燥塗布量は０．２〜７ｇ／ｍ² が好ましく、１〜４ｇ／ｍ² がより好ましい。

〈感熱記録層〉
前記感熱記録層は、少なくとも発色成分を含有してなり、更に必要に応じて、その他の成分を含有してなる。

（発色成分）
前記感熱記録層は、未処理時には優れた透明性を有し、加熱により呈色する性質を有するものであれば、いかなる組成のものでも使用することができる。
このような感熱記録層としては、実質的に無色の発色成分Ａと該発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを含有する、いわゆる２成分型感熱記録層が挙げられるが、発色成分Ａまたは発色成分Ｂは、マイクロカプセルに内包されることが好ましい。この２成分型感熱記録層を構成する２成分の組み合せとしては、下記（ａ）〜（ｍ）のようなものが挙げられる。

（ａ）電子供与性染料前駆体と、電子受容性化合物との組み合せ、
（ｂ）光分解性ジアゾ化合物と、カプラーとの組み合せ、
（ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機銀塩と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン等の還元剤との組み合せ、
（ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長鎖脂肪族塩と、没食子酸、サリチル酸アンモニウム等のフェノール類との組み合せ、
（ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀等との塩などの有機酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫化カリウム等のアルカリ土類金属硫化物との組み合せ、または、前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレート剤との組み合せ、
（ｆ）硫化銀、硫化鉛、硫化水銀、硫化ナトリウム等の（重）金属硫酸塩と、Ｎａ−テトラチオネート、チオ硫酸ナトリウム、チオ尿素等の硫黄化合物との組み合せ、
（ｇ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，４−ジヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物との組み合せ、
（ｈ）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機貴金属塩と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等の有機ポリヒドロキシ化合物との組み合せ、
（ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラルリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシルカルバミド誘導体との組み合せ、
（ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルシチオ尿素等のチオ尿素誘導体との組み合せ、
（ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅等の高級脂肪酸重金属塩と、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛との組み合せ、
（ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組み合せのようなオキサジン染料を形成する物、
（ｍ）ホルマザン化合物と還元剤および／または金属塩との組み合せ。

これらの中でも、本発明の感熱記録材料においては、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組み合せ、（ｂ）光分解性ジアゾ化合物とカプラーとの組み合せ、または（ｃ）有機金属塩と還元剤との組み合せを用いることが好ましく、特に前記（ａ）または（ｂ）の組み合せであることがより好ましい。

また、本発明の感熱記録材料は、（拡散透過率／全光透過率）×１００（％）から算出されるヘイズ値を下げるように感熱記録層を構成することにより、透明性に優れた画像を得ることができる。このヘイズ値は材料の透明性を表す指数で、一般には、ヘイズメーターを使用して全光透過率、拡散透過光量、平行透過光量から算出される。
本発明において、前記ヘイズ値を下げる方法としては、例えば、感熱記録層に含まれる前記発色成分Ａ、Ｂの両成分の５０％体積平均粒径を１．０μｍ以下、好ましくは、０．６μｍ以下とし、かつバインダーを感熱記録層の全固形分の３０〜６０質量％の範囲で含有させる方法、前記発色成分Ａ、Ｂのいずれか一方をマイクロカプセル化し、他方を塗布乾燥後に実質的に連続層を形成するような、例えば、乳化物のようなものとして使用する方法等が挙げられる。
また、感熱記録層に使用する成分の屈折率をなるべく一定の値に近づける方法も有効である。

次に、前記感熱記録層に好ましく使用される、前記組成の組み合せ（ａ、ｂ、ｃ）について、以下に詳細に説明する。
まず、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組み合せについて説明する。
本発明において好ましく使用される電子供与性染料前駆体は、実質的に無色のものであれば特に限定されるものではないが、エレクトロンを供与して、或いは、酸等のプロトンを受容して発色する性質を有するものであり、特に、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有しており、電子受容性化合物と接触した場合に、これらの部分骨格が開環或いは開裂する無色の化合物であることが好ましい。

前記電子供与性染料前駆体としては、例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物、ピリジン系化合物、ピペラジン系化合物等が挙げられる。

前記フタリド系化合物の具体例としては、米国再発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号、同第３，５０９，１７４号等に記載された化合物が挙げられる。
前記フルオラン類の具体例としては、米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号等に記載された化合物が挙げられる。
前記スピロピラン類の具体例としては、米国特許明細書第３，９７１，８０８号等に記載された化合物が挙げられる。
前記ピリジン系およびピラジン系化合物類としては、米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号等に記載された化合物が挙げられる。
前記フルオレン系化合物の具体例としては、特願昭６１−２４０９８９号公報等に記載された化合物が挙げられる。
これらの中でも、特に、黒発色の２−アリールアミノ−３−〔Ｈ、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシ−６−置換アミノフルオラン〕が好ましく挙げられる。

具体的には、例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプロピルアミノフルオラン、３−フェニル−３’、６’−ジ−ｎ−ヘキシルオキシ−スピロ［２，４−ベンゾオキサゾン−１（１Ｈ）９’−（９Ｈ）キサンテン］等が挙げられる。

前記電子供与性染料前駆体と作用する電子受容性化合物としては、フェノール化合物、有機酸若しくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル等の酸性物質が挙げられ、例えば、特開昭６１−２９１１８３号公報等に記載されている化合物が挙げられる。
具体的には、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（一般名：ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４’ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ドデカン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−ヘキサン、１，４−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシフェニルクミル）ベンゼン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、トリエチレングリコール−ビス［３，（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネーロ｝、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール類。

３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸、３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸、３−α−α−ジメチルベンジルサリチル酸、４−（β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸等のサリチル酸誘導体，またはその多価金属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、β−レゾルシン酸−２−フェノキシエタン等のオキシ安息香酸エステル類、ｐ−フェニルフェノール、３，５−ジフェニルフェノール、クミルフェノール、４−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ−ジフェニルスルフォン等のフェノール類が挙げられる。
中でも、良好な発色特性を得る観点から、ビスフェノール類およびサリチル酸誘導体亜鉛塩が特に好ましい。
また、前記の電子受容性化合物は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

次に、（ｂ）光分解性ジアゾ化合物とカプラーとの組み合せについて説明する。
前記光分解性ジアゾ化合物とは、後述するカップリング成分であるカプラーとカップリング反応して所望の色相に発色するものであり、発色前に特定波長域の光を受けると分解し、もはやカップリング成分が存在しても発色能力を持たなくなる光分解性のジアゾ化合物である。
この発色系における色相は、光分解性ジアゾ化合物とカプラーとが反応して生成するジアゾ色素により決定される。従って、ジアゾ化合物、或いは、カプラーの化学構造を変えることにより、容易に発色色相を変えることができ、その組み合わせ次第で、任意の発色色相を得ることができる。

本発明において好ましく使用される光分解性ジアゾ化合物としては、芳香族系ジアゾ化合物が挙げられ、具体的には、芳香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルフォネート化合物、ジアゾアミノ化合物等が挙げられる。
前記芳香族ジアゾ化合物としては以下の一般式で表される化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。また、前記芳香族ジアゾ化合物は、光定着性に優れ、定着後の着色ステインが少なく、発色部の安定なものが好ましく用いられる。
Ａｒ−Ｎ₂ ⁺Ｘ^-
前記式中、Ａｒは置換基を有する、或いは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を、Ｘ^- は酸アニオンを表す。

前記ジアゾスルフォネート化合物としては、近年多数のものが知られており、各種のジアゾニウム塩を亜硫酸で処理することにより得られ、本発明の感熱記録材料に好適に用いることができる。

前記ジアゾアミノ化合物としては、ジアゾ基を、ジシアンジアミド、サルコシン、メチルタウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−スルフォニックアシッド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、グアニジン等でカップリングさせることにより得ることができ、本発明の感熱記録材料に好適に用いることができる。
これらのジアゾ化合物の詳細については、例えば、特開平２−１３６２８６号公報等に詳細に記載されている。

一方、上述のジアゾ化合物とカップリング反応するカプラーとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レゾルシンを始め、特開昭６２−１４６６７８号公報等に記載されているものが挙げられる。

前記感熱記録層において、ジアゾ化合物とカプラーとの組み合せによるものを用いる場合、これらのカップリング反応は塩基性雰囲気下で行うことによりその反応をより促進させることができる観点から、増感剤として、塩基性物質を添加してもよい。
前記塩基性物質としては、水不溶性または難溶性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発生する物質が挙げられ、例えば、無機または有機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素またはそれらの誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルフォリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォリムアジン類またはピリジン類等の含窒素化合物が挙げられる。
これらの具体例としては、例えば、特開昭６１−２９１１８３号公報等に記載されたものが挙げられる。

次に、（ｃ）有機金属塩と還元剤との組み合せについて説明する。
前記有機金属塩としては、具体的には、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキン酸銀またはベヘン酸銀等の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩；ベンゾトリアゾール銀塩、ベンズイミダゾール銀塩、カルバゾール銀塩またはフタラジノン銀塩等のイミノ基を有する有機化合物の銀塩；ｓ−アルキルチオグリコレート等の硫黄含有化合物の銀塩；安息香酸銀、フタル酸銀等の芳香族カルボン酸の銀塩；エタンスルホン酸銀等のスルホン酸の銀塩；ｏ−トルエンスルフィン酸銀等のスルフィン酸の銀塩；フェニルリン酸銀等のリン酸の銀塩；バルビツール酸銀、サッカ燐酸銀、サリチルアスドキシムの銀塩またはこれらの任意の混合物が挙げられる。
これらのうち、長鎖脂肪族カルボン酸銀塩が好ましく、中でもベヘン酸銀塩がより好ましい。また、ベヘン酸をベヘン酸銀塩と共に使用してもよい。

前記還元剤としては、特開昭５３−１０２０号公報第２２７頁左下欄第１４行目〜第２２９頁右上欄第１１行目の記載に基づいて適宜使用することができる。中でも、モノ、ビス、トリスまたはテトラキスフェノール類、モノまたはビスナフトール類、ジまたはポリヒドロキシナフタレン類、ジまたはポリヒドロキシベンゼン類、ヒドロキシモノエーテル類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類、還元性糖類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、レダクトン類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等を使用することが好ましい。
前記のうち、ポリフェノール類、スルフォンアミドフェノール類またはナフトール類等の芳香族有機還元剤が特に好ましい。

感熱記録材料として充分な透明性を確保するためには、前記感熱記録層には、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組合せ、又は（ｂ）光分解性ジアゾ化合物とカプラーとの組合せを用いることが好ましい。また、本発明では、前記発色成分Ａと発色成分Ｂのいずれか一方を、マイクロカプセル化又は複合微粒子化して使用することが好ましく、前記電子供与性染料前駆体、又は光分解性ジアゾ化合物をマイクロカプセルに内包又は複合微粒子化して用いることがより好ましい。前記電子供与性染料前駆体、又は光分解性ジアゾ化合物をマイクロカプセルに内包する態様が画像保存性の観点等で最も好ましい。

＜マイクロカプセル＞
マイクロカプセルの製造には、界面重合法や内部重合法、外部重合法等があり、いずれの方法も採用することができる。
前述の通り、本発明の感熱記録材料は、電子供与性染料前駆体或いは光分解性ジアゾ化合物をマイクロカプセルに内包することが好ましく、特に、カプセルの芯となる電子供与性染料前駆体、或いは光分解性ジアゾ化合物を疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させて調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相中に投入し、ホモジナイザー等の攪拌手段により乳化分散した後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質からなるマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を採用することが好ましい。

前記高分子物質を形成するリアクタントは、油滴内部及び／又は油滴外部に添加される。前記高分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好ましく、特に、ポリウレタンとポリウレアが好ましい。

例えば、ポリウレアをカプセル壁材として用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン、テトラアミン等のポリアミン、２以上のアミノ基を有するプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又はポリオール等と、を前記水相中で界面重合法によって反応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成させることができる。

また、例えば、ポリウレアとポリアミドからなる複合壁或いはポリウレタンとポリアミドからなる複合壁は、例えば、ポリイソシアナート及びそれと反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、酸クロライド又はポリアミン、ポリオール）を水溶性高分子水溶液（水相）又はカプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、これらを乳化分散した後、加温することにより調製することができる。このポリウレアとポリアミドからなる複合壁の製造方法の詳細については、例えば、特開昭５８−６６９４８号公報に記載されている。

前記ポリイソシアナート化合物としては、３官能以上のイソシアナート基を有する化合物が好ましいが、２官能のイソシアナート化合物を併用してもよい。具体的には、キシレンジイソシアナート及びその水添物、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート及びその水添物、イソホロンジイソシアナート等のジイソシアナートを主原料とし、これらの２量体或いは３量体（ビューレット又はイソシアヌレート）の他、トリメチロールプロパン等のポリオールとキシリレンジイソシアナート等の２官能イソシアナートとのアダクト体として多官能としたもの、トリメチロールプロパン等のポリオールとキシリレンジイソシアナート等の２官能イソシアナートとのアダクト体にポリエチレンオキシド等の活性水素を有するポリエーテル等の高分子量化合物を導入した化合物、ベンゼンイソシアナートのホルマリン縮合物等が挙げられる。特開昭６２−２１２１９０号公報、特開平４−２６１８９号公報、特開平５−３１７６９４号公報、特願平８−２６８７２１号公報等に記載の化合物が好ましい。

前記ポリイソシアナートは、マイクロカプセルの平均粒径が０．０５〜１２μｍで、カプセル壁の厚みが５〜３００ｎｍとなる様に添加されることが好ましい。分散粒子径は０．１〜１０μｍ程度が一般的である。

ポリイソシアナートと反応してマイクロカプセル壁の構成成分の一つとして水相中及び／又は油相中に添加するポリオール又は／及びポリアミンの具体例としては、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ＤＥＴＡ、ソルビトール、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。ポリオールを添加した場合には、ポリウレタン壁が形成される。前記反応において、反応温度を高く保ち、或いは適当な重合触媒を添加することが反応速度を速める点で好ましい。ポリイソシアナート、ポリオール、反応触媒、或いは壁剤の一部を形成させるためのポリアミン等については、例えば、岩田敬治編「ポリウレタンハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８７）に詳しい。

また、前記マイクロカプセル壁には、必要に応じて金属含有染料、ニグロシン等の荷電調節剤、或いは、その他任意の添加物質を加えることができる。これらの添加剤は壁形成時又は任意の時点でカプセルの壁に含有させることができる。また、必要に応じてカプセル壁表面の帯電性を調節するために、ビニルモノマー等のモノマーをグラフト重合させてもよい。

更に、マイクロカプセル壁をより低温な状況下でも物質透過性に優れ、発色性に富む壁質とするために、壁材として用いるポリマーに適合した可塑剤を用いることが好ましい。該可塑剤は、その融点が５０℃以上のものが好ましく、更に該融点が１２０℃以下のものがより好ましい。この内、常温下で固体状のものを好適に選択して用いることができる。例えば、壁材がポリウレアやポリウレタンからなる場合、ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化合物等が好適に用いられる。

前記油相の調製に際し、電子供与性染料前駆体を溶解し、マイクロカプセルの芯を形成するときに用いられる有機溶媒としては、溶解性が高くカプセル化反応後にカプセル内に残存しない沸点５０〜１５０℃の低沸点溶媒が好ましい。このような低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル系有機溶媒、メチレンクロライド等が挙げられ、酢酸エチルが最も好ましい。

溶質となる電子供与性染料前駆体の溶解性が劣る場合や、電子供与性染料前駆体の極性が高くマイクロカプセル壁と好ましく分離できない場合には、比較的高沸点の疎水性オイルを併用することができる。該疎水性オイルはカプセル化反応後にもカプセル内に残存するため、画像保存性悪化等の弊害をもたらす場合があるが、リン酸トリクレジル等のマレイン酸エステル、ホウ酸トリブチル等のホウ酸エステル類は好適に使用することができ、特にリン酸トリクレジルは乳化安定性、画像保存性などが比較的良好であり好ましく用いられる。

また、前記の油相の調製に際し、光分解性ジアゾ化合物を溶解し、マイクロカプセルの芯を形成するときに用いられる疎水性有機溶媒としては、沸点１００〜３００℃の有機溶媒が好ましい。具体的には、エステル類の他、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、ジメチルビフェニル、ジイソプロピルビフェニル、ジイソブチルビフェニル、１−メチル−１−ジメチルフェニル−２−フェニルメタン、１−エチル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−プロピル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、トリアリルメタン（例えば、トリトルイルメタン、トルイルジフェニルメタン）、ターフェニル化合物（例えば、ターフェニル）、アルキル化合物、アルキル化ジフェニルエーテル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジフェニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、エステル類を使用することが乳化分散物の乳化安定性の観点から特に好ましい。

前記エステル類としては、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ブチル、リン酸オクチル、リン酸クレジルフェニル等のリン酸エステル類；フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘキシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル；テトラヒドロフタル酸ジオクチル；安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル等の安息香酸エステル；アビエチン酸エチル、アビエチン酸ベンジル等のアビエチン酸エステル；アジピン酸ジオクチル；コハク酸イソデシル；アゼライン酸ジオクチル；シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル等のシュウ酸エステル；マロン酸ジエチル；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸エステル；クエン酸トリブチル；ソルビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチル等のソルビン酸エステル；セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸エステル；エチレングリコールとギ酸、酪酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸とのモノエステル及びジエステル；トリアセチン；炭酸ジエチル；炭酸ジフェニル；炭酸エチレン；炭酸プロピレン；ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル等のホウ酸エステル等が挙げられる。

これらの中でも、特にリン酸トリクレジルを単独又は混合して用いた場合、乳化物の安定性が最も良好となり好ましい。前記のオイル同士又は他のオイルとの併用による使用も可能である。

カプセル化しようとする光分解性ジアゾ化合物の前記疎水性有機溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶解性の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。この様な低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロライド等が好ましく挙げられる。

一方、用いる水相には保護コロイドとして水溶性高分子を溶解した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジナイザー等の手段により乳化分散を行うが、前記水溶性高分子は、分散を均一に且つ容易にすると共に、乳化分散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。ここで、更に均一に乳化分散し安定化させるためには、油相或いは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加してもよい。前記界面活性剤としては、周知の乳化用界面活性剤を使用することができる。該界面活性剤の添加量は、油相の質量に対して０．１〜５％が好ましく、０．５〜２％がより好ましい。

水相に含有させる界面活性剤は、アニオン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、前記保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないものを好適に選択して使用することができる。好ましい界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、アセチレングリコール等が挙げられる。

乳化は、前記成分を含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する水相とを、高速撹拌や超音波分散等の通常の微粒子乳化に用いられる攪拌手段、例えば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミル等、公知の乳化装置を用いて容易に行うことができる。該乳化後は、カプセル壁形成反応を促進させるために、乳化物を３０〜７０℃に加温することが好ましい。また、反応中はカプセル同士の凝集を防止するために、加水してカプセル同士の衝突確率を下げたり、充分な攪拌を行うことが好ましい。

また、反応中に改めて凝集防止用の分散物を添加してもよい。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの発生が観測され、その発生の終息をもって凡そのカプセル壁形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反応させることにより、目的のマイクロカプセルを得ることができる。

＜複合微粒子＞
マイクロカプセルを作製するのと同様の材料を用いて、本発明で用いられる複合微粒子は例えば、染料前駆体又はジアゾ化合物、多価イソシアネート化合物、および必要に応じてその他の成分を、加熱溶融混合し、次いでこの混合物を保護コロイド物質を溶解含有している水分散性媒体中に乳化分散し、さらに必要によりポリアミン等の反応性物質を混合後、この乳化分散液を加温することにより、これら高分子形成性材料を重合させることによって高分子化することによって製造することができる。

具体的には、一例として、染料前駆体、多価イソシアネート化合物を、３０℃〜１００℃の間で加熱溶融した後、乳化剤を用いて乳化分散させる。その際、１万回転の回転数で１０分以下の時間で乳化が行われる。使用する乳化剤としては公知の分散剤が用いられるが、特にポリビニルアルコールが好ましい。続いて、５０℃〜１００℃で１時間〜３時間反応させることで多価イソシアネート化合物を重合させる。その後室温まで冷却して複合微粒子の分散液が調製できる。

また、他に、多価イソシアネート化合物を溶媒とし、この中に染料前駆体を含有する溶質を溶解して、得られた溶液を親水性コロイド水溶液中に乳化分散することにより、多価イソシアネート化合物の重合反応に関与させる方法もある。複合微粒子の大きさは、十分な発色感度および発色濃度を得るためある程度微粒化することが望ましい。複合微粒子の粒子径が大きい場合、複合微粒子の中心部まで熱が伝達されず、発色性が不充分になると考えられる。本発明において好ましい粒子径（平均粒子径）としては、１μｍより小さく、より好ましくは０．８μｍ以下、さらに好ましくは０．６μｍ以下である。
また、本発明において、複合微粒子に含有される染料前駆体の割合は、複合微粒子の全質量の４０質量％以上より好ましくは５５質量％以上、８０質量％以下より好ましくは７５質量％以下であり、染料前駆体を多めに含有することにより、十分な発色能力を有する感熱記録体が得られると考えられる。ただし、複合微粒子よりもマイクロカプセル態様の方が、画像保存性等の観点から好ましい。

本発明において、前記電子供与性染料前駆体、又は光分解性ジアゾ化合物を感熱記録材料の感熱記録層に用いる場合、該電子供与性染料前駆体の含有量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、１．０〜４．０ｇ／ｍ²がより好ましい。また、光分解性ジアゾ化合物の含有量は、０．０２〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、発色濃度の点から０．１０〜４．０ｇ
／ｍ²がより好ましい。前記電子供与性染料前駆体の含有量が０．１〜５．０ｇ／ｍ²の範囲にあると、充分な発色濃度が得られ、また、両者の含有量が５．０ｇ／ｍ²以内である
と、充分な発色濃度が保持され、且つ感熱記録層の透明性を保持することができる。

＜電子受容性化合物又はカプラーの乳化分散物＞
電子供与性染料前駆体、又は光分解性ジアゾ化合物を芯物質としてカプセル化した場合、又は複合微粒子化した場合には、用いる電子受容性化合物、又はカプラーは、例えば、水溶性高分子及び有機塩基、その他の発色助剤等と共に、サンドミル等の手段により固体分散して用いることもできるが、予め水に難溶性又は不溶性の高沸点有機溶剤に溶解した後、これを界面活性剤及び／又は水溶性高分子を保護コロイドとして含有する高分子水溶液（水相）と混合し、ホモジナイザー等で乳化した乳化分散物として用いることがより好ましい。この場合、必要に応じて、低沸点溶剤を溶解助剤として用いることもできる。
更に、カプラーと有機塩基は別々に乳化分散することも、混合してから高沸点有機溶剤に溶解し、乳化分散することもできる。好ましい乳化分散粒子径は１μｍ以下である。

この場合に使用される高沸点有機溶剤は、例えば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高沸点オイルの中から適宜選択することができる。中でもエステル類を使用することが、乳化分散液の乳化安定性の観点がら好ましく、特に、リン酸トリクレジルが好ましい。前記のオイル同士、又は他のオイルとの併用も可能である。

前記の保護コロイドとして含有される水溶性高分子としては、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択することができ、乳化しようとする温度における水に対する溶解度が５％以上の水溶性高分子が好ましく、その具体例としては、ポリビニルアルコールまたはその変成物、ポリアクリル酸アミドまたはその誘導体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、セルロース誘導体等が特に好ましい。

また、油相の水相に対する混合比（油相質量／水相質量）は、０．０２〜１．０が好ましく、０．１〜０．６がより好ましい。該混合比が０．０２〜１．０の範囲内であると、適度の粘度に保持でき、製造適性に優れ、塗布液安定性に優れる。

本発明の感熱記録材料において電子受容性化合物を用いる場合、該電子受容性化合物は、前記電子供与性染料前駆体１質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましく、１．０〜１０質量部がより好ましい。
また、本発明の感熱記録材料においてカプラーを用いる場合、該カプラーは、前記光分解性ジアゾ化合物１質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましい。

（感熱記録層用塗布液）
感熱記録層用塗布液は、例えば、前記のように調製したマイクロカプセル液と乳化分散物とを混合することにより、調製することができる。ここで、前記マイクロカプセル液の調製の際に保護コロイドとして用いた水溶性高分子、並びに前記乳化分散物の調製の際に保護コロイドとして用いた水溶性高分子は、前記感熱記録層におけるバインダーとして機能する。また、これら保護コロイドとは別にバインダーを添加、混合して、感熱記録層用塗布液を調製してもよい。
前記添加されるバインダーとしては、水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコールまたはその変性物、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、澱粉誘導体、カゼイン、ゼラチンおよびその変性物等が挙げられる。
また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を添加することもできる。

前記感熱記録層用塗布液を支持体上に塗布する際、水系または有機溶剤系の塗布液に用いる公知の塗布手段が用いられるが、この場合、感熱記録層用塗布液を安定かつ均一に塗布するとともに、塗膜の強度を保持するため、本発明の感熱記録材料においては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉類、ゼラチンおよびその変性物、ポリビニルアルコールおよびその変性物（例えば、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、末端疎水化変性ポリビニルアルコールなど）、ポリアクリルアミド、ポリスチレンまたはその共重合体、ポリエステルまたはその共重合体、ポリエチレンまたはその共重合体、エポキシ樹脂、アクリレート系樹脂またはその共重合体、メタクリレート系樹脂またはその共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等を使用することができる。

（その他の成分）
以下に、感熱記録層に用いることのできるその他の成分について述べる。
前記その他の成分としては、特に限定がなく、必要に応じて適宜選択することができるが、例えば、公知の増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。

前記増感剤は、熱応答性の向上を図る目的で感熱記録層に含有させることができる。
前記熱可融解性の潤滑剤としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル、脂肪族アミド、ウレイド等が挙げられる。
これらの例は、特開昭５８−５７９８９号公報、同５８−８７０９４号公報、同６１−５８７８９号公報、同６２−１０９６８１号公報、同６２−１３２６７４号公報、同６３−１５１４７８号公報、同６３−２３５９６１号公報、特開平２−１８４４８９号公報、同２−２１５５８５号公報等に記載されている。

前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等が好適に挙げられる。これらの例は、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号の各明細書等に記載されている。

前記酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等が好適に挙げられる。これらの例は、特開昭５９−１５５０９０号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６１−１３７７７０号公報、同６１−１３９４８１号公報、同６１−１６０２８７号公報等に記載されている。

前記その他の成分の塗布量としては、０．０５〜２．０ｇ／ｍ² 程度が好ましく、０．１〜１．０ｇ／ｍ² がより好ましい。なお、前記その他の成分は、前記マイクロカプセル内に添加してもよいし、前記マイクロカプセル外に添加してもよい。

前記感熱記録層は、サーマルヘッドの僅かな熱伝導の差異等から生じる濃度ムラ等を抑え高画質な画像を得るため、飽和透過濃度（Ｄ_T-max ）を得るのに必要なエネルギー量幅、即ち、ダイナミックレンジが広い感熱記録層であることが好ましい。本発明の感熱記録材料は前記のような感熱記録層を有し、７０〜１３０ｍＪ／ｍｍ² の範囲の熱エネルギー量で、透過濃度Ｄ_t-max＝３．０を得ることができる特性を有する感熱記録層であることが好ましい。

前記感熱記録層は、塗布、乾燥後の乾燥塗布量が１〜２５ｇ／ｍ² になるように塗布されること、および該層の厚みが１〜２５μｍになるように塗布されることが好ましい。感熱記録層は、２層以上積層して用いることも可能である。この場合、全感熱記録層の塗布、乾燥後の乾燥塗布量が１〜２５ｇ／ｍ²が好ましい。

＜支持体＞
本発明の感熱記録材料では、透過型感熱記録材料とする場合には、透明支持体を用いることが好ましい。透明支持体としては、透明なフィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等の合成高分子フィルムが挙げられ、これらを単独で或いは貼り合わせて使用することができる。

医療用途の場合、透明支持体は青色染料（例えば、特開平８−２４０８７７号公報の実施例記載の染料−１）で着色されていてもよいし、無着色でもよい。支持体にはゼラチンや水溶性ポリエステル等の下塗りを施すことが好ましい。下塗り層に関しては例えば、特開昭５１−１１４２０号公報、同５１−１２３１３９号公報、同５２−６５４２２号公報に記載のものが利用できる。前記支持体の厚みは２５〜２５０μｍが好ましく、５０〜２１０μｍがより好ましい。

また、前記の合成高分子フィルムは任意の色相に着色されていてもよい。高分子フィルムを着色する方法としては、樹脂フィルムを成形する前に樹脂に染料を混練してフィルムを成形する方法、染料を適当な溶剤に溶かした塗布液を調製し、これを無色透明な樹脂フィルム上に公知の塗布方法、例えば、グラビアコート法、ローラーコート法、ワイヤーコート法等により塗布する方法等が挙げられる。中でも、青色染料を混練したポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂をフィルムに成形し、これに耐熱処理、延伸処理、帯電防止処理を施したものが好ましい。

特に、本発明の透明な感熱記録材料をシャーカステン上で支持体側から観察した場合、透明な非画像部分を透過するシャーカステン光により幻惑が生じ見づらい画像になることがある。これを避けるため、透明支持体としては、ＪＩＳ−Ｚ８７０１記載の方法により規定された色度座標上の、Ａ（ｘ＝０．２８０５，ｙ＝０．３００５）、Ｂ（ｘ＝０．２８２０，ｙ＝０．２９７０）、Ｃ（ｘ＝０．２８８５，ｙ＝０．３０１５）、Ｄ（ｘ＝０．２８７０，ｙ＝０．３０４０）の４点で形成される四角形の領域内に青く着色された合成高分子フィルムを用いることが特に好ましい。

本発明は前記のような透過型感熱記録材料に限定されるものではなく、支持体としては紙、板紙、顔料コート紙、合成紙、白色ポリエステルフィルム、熱可塑性樹脂ラミネート紙（いわゆるレジンコート紙）等従来から公知の支持体も使用可能である。なお、多色感熱記録材料とする場合には、光沢度等の観点から、レジンコート紙、合成紙、白色ポリエステルフィルム、又は透過型感熱記録材料に好ましく用いられる支持体が好ましい。

〈その他の層〉
本発明の感熱記録材料は、前記支持体上に、その他の層として、中間層、下塗り層、光遮断層、バック層等を設けることができる。

（中間層）
前記中間層は、前記感熱記録層上に形成されることが好ましい。
前記中間層は層の混合防止や画像保存性に対して有害なガス（酸素等）の遮断のために設けられる。使用するバインダーは特に制限はなく、系に応じてポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体等を用いることができる。中でもゼラチンは、高温では水溶液が流動性を有しているが、低温（例えば３５℃以下）にすると流動性を失いゲル化する性質（セット性）に優れるため、支持体上に複数の層を形成するための塗布液を塗布、乾燥して前記層を設ける場合、複数の層を順次塗布乾燥する方法でも、また押し出しダイ方式等で一度に重層塗布、乾燥する方法においても、隣接する２つの層が相互に混合することが有効に防止され、得られる感熱記録材料の面状が良好になり、高品位な画像形成が可能な感熱記録材料を得ることができるため、細部まで明瞭な画像を形成する必要のある医療診断用記録材料に好適である。さらに高い風速で乾燥しても面状が悪化しないので、製造効率が向上する。このようなゼラチンとしては、無修飾（未処理）ゼラチンあるいは修飾（処理）ゼラチンがいずれも支障なく用いられる。修飾ゼラチンとしては石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化処理ゼラチンが挙げられる。また、塗布性付与のため、種々の界面活性剤を添加してもよい。

（下塗り層）
本発明の感熱記録材料においては、支持体から感熱記録層が剥がれることを防止する目的でマイクロカプセル等を含有する感熱記録層や光反射防止層等を塗布する前に、支持体上に下塗り層を設けることができる。
前記下塗り層としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ＳＢＲ、水性ポリエステル等を用いることができ、層の厚みは０．０５〜０．５μｍが好ましい。

下塗り層の上に感熱記録層を塗布する際、感熱記録層用塗布液に含まれる水により下塗り層が膨潤して感熱記録層に記録された画像が悪化することがあるので、下塗り層にはグルタルアルデヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及び硼酸等の硬膜剤を用いて硬膜させることが好ましい。これらの硬膜剤の添加量は下塗り素材の重量に応じて、０．２〜３．０質量％の範囲で、希望する硬化度に合わせて、適切な添加量を選ぶことができる。

（光遮断層）
本発明の感熱記録材料においては、画像の光による褪色および地肌かぶり防止のために光遮断層を設けてもよい。光遮断層は結合剤中に紫外線吸収剤を均一に分散させたものであり、この均一に分散した紫外線吸収剤が有効に紫外光を吸収することにより、紫外光によって地肌が変色したり、画像部が変色または褪色することを防止する。光遮断層の作成方法及び用いる化合物等については、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤のほか、特開平４−１９７７７８号公報に記載されているものが利用できる。

（バック層）
本発明の感熱記録材料は支持体の一面にマイクロカプセルを含む感熱記録層を有し、他方の面にバック層を有することが好ましい。バック層には搬送性付与および光反射防止の目的でマット剤を添加することが好ましい。マット剤の添加により、入射光角２０°で測定した光沢度を５０％以下にすることが好ましく、３０％以下にすることがより好ましい。マット剤としては、大麦、小麦、コーン、米、豆類等より得られる澱粉等の微粒子の他、セルロースファイバー、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート樹脂、塩化ビニルまたは酢酸ビニル等の共重合体樹脂、ポリオレフィン等の合成高分子の微粒子、炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリン、スメクタイト粘土、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛等の無機物の微粒子等が挙げられる。

マット剤の平均粒径は０．５〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍの範囲が好ましい。前記マット材は１種単独でも、２種以上併用してもよい。また感熱記録材料の透明性を良好なものとする観点から、屈折率が１．４〜１．８の範囲にあることが好ましい。バック層には、色相改良の観点から、各種染料（例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６４、ＴＨＥ ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ ＴＨＥ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＰＲＯＣＥＳ ４ｔｈ ＥＤＩＴＩＯＮ７７頁〜８７頁に記載のある各方法があり、ビニルスルフォン系化合物が好ましい。

《感熱記録材料の製造方法》
以下、本発明の感熱記録材料の製造方法について説明する。本発明の製造方法は支持体上に感熱記録層用塗布液を塗布して感熱記録層を形成し、該感熱記録層上に保護層形成用塗布液を塗布して保護層を形成し、更に必要に応じてその他の層を形成してなる。
ここで、前記感熱記録層および保護層を同時に形成してもよく、その場合、前記感熱記録層形成用塗布液と前記保護層形成用塗布液とを前記支持体上に同時に重層塗布することにより、前記感熱記録層およびその上に前記保護層を同時に形成することができる。

ここで使用される支持体は、本発明の感熱記録材料に使用される既に説明した支持体を用いることができる。また、前記感熱記録層形成用塗布液としては、前述した感熱記録層形成用塗布液を用いることができ、前記保護層形成用塗布液も前述した顔料及びバインダーを含有する保護層用塗布液を使用することができる、また前記その他の層としては、前述した下塗り層、中間層、光遮断層、バック層等のその他の層が挙げられる。本発明の感熱記録材料はいかなる方法で塗布されてもよい。具体的にはエクストルージョンコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング、ナイフコーティング、浸漬コーティング、フローコーティングまたは米国特許第２６８１２９４号に記載の種類のホッパーを用いる押し出しコーティングを含む種々のコーティング操作が用いられ、Ｓｔｅｐｈｅｎ Ｆ．Ｋｉｓｔｌｅｒ、Ｐｅｔｅｒｔ Ｍ．Ｓｃｈｗａｉｚｅｒ著ＬＩＱＵＩＤ ＦＩＬＭ ＣＯＡＴＩＮＧ（ＣＨＡＰＭＡＮ＆ＨＡＬＬ社刊 １９９７）３９９頁〜５３６頁に記載のエクストルージョンコーティングまたは、スライドコーティングが好ましく用いられ、特に好ましくはスライドコーティングが用いられる。

スライドコーティングに使用されるスライドコーターの形状の例は同書４２７頁のＦｏｇｕｒｅ １１ｂ．１にある。また所望により同書３９９頁〜５３６頁に記載の方法、米国特許第２７６１７９１号及び英国特許第８３７０９５号に記載の方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆することができる。乾燥としては乾球温度２０〜６５℃、好ましくは２５〜５５℃、湿球温度１０〜３０℃、好ましくは１５〜２５℃の乾燥風で乾燥される。

本発明の記録方法は、炭素比率が９０質量％以上の層を最上層に有するサーマルヘッドを用いて、既述の本発明の感熱記録材料に熱エネルギーを印加することを特徴とする。
本発明の感熱記録材料は、特定の潤滑剤を含有することから、耐摩耗性に優れているものの表面エネルギーが低く記録時に感熱記録層や保護層等に含まれる潤滑剤が濡れ難い欠点を有する炭素比率が７０％以上、更に７５％以上、特に９０％以上の最上層を有するサーマルヘッドに対しても十分なヘッドマッチング性を有する。このため、特に医療用記録媒体等の高画質が要求される分野に好適に用いられる。

本発明の感熱記録材料は、特定の潤滑剤（前記一般式（１）で表されるベタイン化合物）を含有することにより、耐磨耗性に優れた、最上層の炭素比率が９０％以上のサーマルヘッドで記録した場合、広い記録エネルギー領域全てにわたり、特に高い記録エネルギー領域で面アレやスティッキングが良好で、ヘッドマッチング性に優れており、ダイナミックレンジが要求される医療用の記録材料として好適である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。尚、以下において特に断りのない限り、「％」は「質量％」を表す。
［実施例１］
〈保護層用塗布液の調製〉
（保護層用顔料分散液の調製）
水１１０ｇに、顔料としてステアリン酸処理水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ４２Ｓ，昭和電工（株）製）３０ｇを加え３時間撹拌した後、これに分散助剤（商品名：ポイズ５３２Ａ，花王（株）製）０．８ｇ、９．４％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ＰＶＡ１０５，（株）クラレ製）３０ｇ、２％に調整した下記構造式［１００］で表される化合物の水溶液１０ｇを加えサンドミルで分散し、平均粒径０．３０μｍの保護層用顔料分散液を得た。
尚、「平均粒径」は、用いる顔料を分散剤共存下で分散し、その分散直後の顔料分散物に水を加えて０．５％になるように希釈した被検液を、４０℃の温水中に投入し光透過率が７５±１％になるように調整した後、３０秒間超音波処理しレーザー回折粒度分布測定装置（商品名：ＬＡ７００，（株）堀場製作所製）により測定した、全顔料の５０％体積に相当する顔料粒子の平均粒径を用いている。

（保護層用塗布液の調製）
水３１．０ｇに、８．０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名；ＰＶＡ１２４Ｃ、（株）クラレ製）９０．０ｇ、前記保護層用顔料分散液６１．６ｇ、２０．５％ステアリン酸亜鉛分散物（商品名；Ｆ１１５、中京油脂（株）製；融点１２５℃）５．６ｇ、１８．０％ステアリン酸分散物（商品名；セロゾール９２０、中京油脂（株）製；融点６０℃）３．２ｇ、３５％シリコーンオイル水分散液（商品名；ＢＹ２２−８４０、東レダウコーニング（株）製；常温で液体）５．０ｇ、「１０．０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名；ＭＰ１０３、（株）クラレ製）２０．０ｇ、２％ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム水溶液１０ｇ、水６１ｇに融点８０℃のグリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラート２０ｇを混合し、サンドミルで平均粒径０．３μｍに分散した分散液」４．０ｇ、４．０％硼酸水溶液１０．０ｇ、２％酢酸８．０ｇ、アセチレングリコール系界面活性剤（商品名；サーフィノール１０４、日信化学製）の７５％液１．５ｇ、６．０％スチレンマレイン酸共重合体アンモニウム塩水溶液（商品名；ポリマロン３８５、荒川化学（株）製）１７．５ｇ、２０％コロイダルシリカ（商品名；スノーテックスＯ、日産化学（株）製）１４．０ｇ、及び「水／メタノール混合溶液に、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物である前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇを混合して保護層用塗布液を得た。

〈感熱記録層用塗布液の調製〉
以下のように電子供与性染料前駆体を芯物質とするマイクロカプセル液、電子受容性化合物乳化分散液を調製した。

（マイクロカプセルＡ液の調製）
電子供与性染料前駆体として下記構造式［２０１］で表される化合物１１．７ｇ、下記構造式［２０２］で表される化合物１．５ｇ、下記構造式［２０３］で表される化合物２．２ｇ、下記構造式［２０４］で表される化合物５．６５ｇ、下記構造式［２０５］で表される化合物１．２ｇ、下記構造式［２０６］で表される化合物１．１ｇ、下記構造式［２０７］で表される化合物０．５７ｇを酢酸エチル２４．３ｇに添加して７０℃に加熱、溶解した後、４５℃まで冷却した。これに、カプセル壁材（商品名：タケネートＤ１４０Ｎ，武田薬品工業（株）製）１５．４ｇを加え、混合した。

この溶液を、水１６ｇに８％のポリビニルアルコール水溶液（商品名：ＭＰ−１０３、（株）クラレ製）４８ｇを混合した水相中に加えた後、エースホモジナイザー（日本精機（株）製）を用い回転数１５０００ｒｐｍで乳化を行った。得られた乳化液に、水１１０ｇおよびテトラエチレンペンタミン１．０ｇを添加した後、６０℃で４時間カプセル化反応を行い、平均粒径０．８μｍのマイクロカプセル液Ａを得た。

（マイクロカプセル液Ｂの調製）
電子供与性染料前駆体として上記構造式［２０１］で表される化合物１２．２ｇ、上記構造式［２０２］で表される化合物１．６ｇ、上記構造式［２０３］で表される化合物２．４ｇ、上記構造式［２０４］で表される化合物３．３ｇ、上記構造式［２０５］で表される化合物１．５ｇ、上記構造式［２０６］で表される化合物０．２ｇ、上記構造式［２０７］で表される化合物０．５ｇを酢酸エチル２１ｇに添加して７０℃に加熱、溶解した後、４５℃まで冷却した。これにカプセル壁材（商品名；タケネートＤ１２７Ｎ、武田薬品工業（株）製）１６．６ｇを加え混合した。

この溶液を、水１６ｇに８％のポリビニルアルコール水溶液（商品名：ＭＰ−１０３、（株）クラレ製）４８ｇを混合した水相中に加えた後、エースホモジナイザー（日本精機（株）製）を用い回転数１５０００ｒｐｍで乳化を行った。得られた乳化液に、水１１０ｇおよびテトラエチレンペンタミン１．０ｇを添加した後、６０℃で４時間カプセル化反応を行い、平均粒径０．３μｍのマイクロカプセル液Ｂを得た。

（電子受容性化合物乳化分散液の調製）
電子受容性化合物として下記構造式［３０１］で表される化合物２２ｇ、下記構造式［３０２］で表される化合物８ｇ、下記構造式［３０３］で表される化合物２．６ｇ、下記構造式［３０４］で表される化合物２．６ｇ、下記構造式［３０６］で表される化合物０．５ｇ、紫外線吸収剤として下記構造式［３０７］で表される化合物４ｇをトリクレジルフォスフェート１．０ｇ、マレイン酸ジエチル０．５ｇと共に、酢酸エチル１６．５ｇに添加し、７０℃に加熱して溶解した。この溶液を、水６７ｇ、８％ポリビニルアルコール水溶液（商品名；ＰＶＡ２１７Ｃ、（株）クラレ製）５５ｇ、１５％のポリビニルアルコール水溶液（商品名：ＰＶＡ２０５Ｃ，（株）クラレ製）１９．５ｇ、下記構造式［４０１］で表される化合物の２重量％水溶液１１ｇおよび下記構造式［４０２］で表される化合物の２％水溶液１１ｇを混合した水相中に加えた後、エースホモジナイザー（日本精機（株）製）を用いて回転数１００００ｒｐｍで平均粒径０．７μｍになるように乳化し、電子受容性化合物乳化分散液を得た。

（感熱記録層用塗布液Ａの調製）
前記マイクロカプセル液Ａ（固形分濃度２３％）２４ｇ、前記マイクロカプセル液Ｂ（固形分濃度２４％）５５ｇ、前記前記電子受容性化合物乳化分散液（固形分濃度２２％）１００ｇおよび下記構造式［４０３］で表される化合物の５０％水溶液１．３ｇ及びコロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯ、日産化学（株）製）３．６ｇ、水６．７ｇを混合して、感熱記録層用塗布液Ａを調製した。

（感熱記録層用塗布液Ｂの調製）
前記マイクロカプセルＡ液（固形分濃度２３％）１２．５ｇ、前記マイクロカプセルＢ液（固形分濃度２４％）１４．５ｇ、前記電子受容性化合物乳化分散液（固形分濃度２２％）１００ｇ及び上記構造式［４０３］で表される化合物の５０％水溶液１．２ｇ及びコロイダルシリカ（商品名；スノーテックス、日産化学（株）製）４．５ｇ、水１４．５ｇを混合して感熱記録層用塗布液Ｂを調製した。

〈中間層塗布液の調製〉
石灰処理ゼラチン１ｋｇに水７８４８ｇを加え、溶解したのち、ジ−２−エチルヘキシルスルフォコハク酸Ｎａ塩（日本油脂（株）製ニッサンラピゾールＢ９０）の５％溶解液（水／メタノール＝１／１体積混合溶媒）を１３７ｇ加え、中間層用塗布液を調製した。

〈バック層用塗布液Ａの調製〉
石灰処理ゼラチンを１ｋｇ、平均粒子径５．７μｍの球形ＰＭＭＡ粒子１２％とゼラチン４．５％とを含む分散物を７５７ｇ、下記構造式［５０１］〜［５０５］で表される化合物を以下の含有率で含む紫外線吸収剤の乳化物を３７６１ｇ（乳化物１ｋｇ当たりの紫外線吸収剤含有量は、構造式［５０１］で表される化合物９．８ｇ、構造式［５０２］で表される化合物８．４ｇ、構造式［５０３］で表される化合物９．８ｇ、構造式［５０４］で表される化合物１３．９８ｇ、構造式［５０５］で表される化合物２９．３ｇ、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン１．７５ｇ、ポリ（ｐ−ビニルベンゼンスルフォン酸ナトリウム）（分子量約４０万）６４．２ｇ、構造式［５０６］で表される化合物１５．０ｇ、ポリエチルアクリレートの２０％ラテックス液３１８０ｍＬ、Ｎ，Ｎ−エチレン−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）７５．０ｇ、１，３−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）プロパン２５ｇ、以上に水を加えて全量を５７．１リットルになるように調整した。

〈バック層用塗布液Ｂの調製〉
石灰処理ゼラチンを１ｋｇ、平均粒子径０．７μｍの球形ＰＭＭＡ粒子１５％とゼラチン７．０％とを含む分散物を２０００ｇ、メタノールを１２６８ｍｌ、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン１．７５ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量約１０万）を６４．４ｇ、ポリ（ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム）（分子量約４０万）を５４ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシポリオキシエチレン−エチレンスルホン酸ナトリウムを２５．２ｇ、Ｎ−プロピル−Ｎ−ポリオキシエチレン−パーフルオロオクタンスルホン酸アミドブチルスルホン酸ナトリウムを５．３ｇ、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウムを７．１ｇ、苛性ソーダでｐＨ＝７．０に調整した後、水を加えて全量を６６．７９リットルとなるよう調整した。

［感熱記録材料の作製］
（バック層の作製）
ＪＩＳ−Ｚ８７０１記載の方法により規定された色度座標でＸ＝０．２８５０、Ｙ＝０．２９９５に青色着色した厚み１８０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体の片面に、支持体に近い側から、バック層塗布液Ａ、バック層塗布液Ｂの順でそれぞれ塗布量が４０ｍＬ／ｍ²、１８．５ｍＬ／ｍ²になるようにスライドビード法により同時重層塗布、乾燥した。塗布乾燥条件は以下の通りである。塗布スピードは１６０ｍ／分とし、コーティングダイ先端と支持体との間隔を０．１０〜０．３０ｍｍとし、減圧室の圧力を大気圧に対し２００〜１０００Ｐａ低く設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引き続くチリングゾーンにおいて、乾球温度０〜２０℃の風で塗布液を冷却したのち、無接触で搬送して、つるまき式無接触型乾燥装置により、乾球温度２３〜４５℃、湿球温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。

（感熱記録材料の作製）
上記のバック層を塗布した支持体のバック層と反対の面に、支持体に近い側から、感熱記録層用塗布液Ａ、感熱記録層用塗布液Ｂ、中間層用塗布液、保護層用塗布液の順でそれぞれ塗布量が５０ｍＬ／ｍ²、２０ｍＬ／ｍ²、１８．２ｍＬ／ｍ²、２４．３ｍＬ／ｍ²になるようにスライドビード法により同時重層塗布、乾燥し支持体から感熱記録層Ａ、感熱記録層Ｂ、中間層及び保護層を有する本発明の透明な感熱記録材料を得た。各層の塗布液は３３℃〜３７℃の範囲に温度調整した。乾燥条件は以下の通りである。塗布スピードは１６０ｍ／分とし、コーティングダイ先端と支持体との間隔を０．１０〜０．３０ｍｍとし、減圧室の圧力を大気圧に対し２００〜１０００Ｐａ低く設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引き続く初期乾燥ゾーンにおいて、４５℃〜５５℃、露点０〜５℃の風にて乾燥後、無接触で搬送して、つるまき式無接触型乾燥装置により、乾球温度３０〜４５℃、湿球温度１７〜２３℃の乾燥風で乾燥させ、乾燥後２５℃で湿度４０〜６０％にて調湿した。

＜評価＞
（面アレ）
得られた感熱記録材料を、幅３７ｃｍのサーマルヘッド（商品名：ＫＧＴ、２６０−１２ＭＰＨ８、京セラ（株）製）に厚さ２μｍのカーボン層炭素比率９８％を物理蒸着法により最上層に設けたものにより、ヘッドの押圧１０Ｋｇで、感熱記録材料の画像部の透過濃度が「３．５」になるように調整して記録し、印画時に面アレを起こすかどうかを目視により下記の基準に従って評価した。その結果を表１に示す。尚、面アレとは、スティキングまではいかない、印画面の表面光沢の低下・平滑性が損なわれた状態をいう。

〔基準〕
◎ ： 面アレの発生がなく、高い光沢感が得られている。
○ ： 面アレの発生がない。
△ ： ルーペで面アレの発生が認められる（低い光沢感）。
× ： 目視によって明らかに面アレが認められる。

（スティッキング）
また、前記記録において、印画時にスティッキングを起こすかどうかを上記サンプルにおいて、目視により下記の基準に従って評価した。その結果を表１に示す。
〔基準〕
○ ： スティックの発生なし。
△ ： ルーペでスティックの発生が認められ、問題になる可能性あり。
× ： 目視によって明らかにスティックが認められる。

（白化）
更に、記録１時間後の感熱記録材料を指で擦り、経時での白化の程度を下記の基準に従って目視評価した。その結果を表１に示す。
◎： 擦った跡が観察されない。
○： 擦った跡が僅かに観察されるが、許容レベルである。
△： 擦った跡が観察され、許容レベル外である。
×： 擦った跡が明瞭に観察されて、品位が劣る。

（搬送トルク）
作製したサンプルに対し、上記サーマルヘッドでヘッドの押圧１０ｋｇ、搬送速度７ｍｍ／ｓの条件で３種類のエネルギー（３５ｍＪ／ｍｍ^２，６０ｍＪ／ｍｍ^２，９０ｍＪ／ｍｍ^２）で幅３７ｃｍのサンプルをそれぞれ５ｃｍずつ印画した。測定装置・方法はプラテンロールと搬送用モーターの間にトーションバーを結合し、これを介してトルク計（ＡＭＨＥＲＳＴ，ＮＨ．ＵＳＡＶｉｂｒａｃ負荷トルク測定機ＩＩ）にて３種のエネルギー印画時のトルクを測定し評価した。その結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇを、「水／メタノール混合溶液に、一般式（１）で表されるベタイン化合物である前記例示化合物（Ｂ−４）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例３］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇを、「水／メタノール混合溶液に、一般式（１）で表されるベタイン化合物である前記例示化合物（Ｂ−５）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例４］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇを、「水／メタノール混合溶液に、一般式（１）で表されるベタイン化合物である前記例示化合物（Ｂ−２）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例５］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇを、「水／メタノール混合溶液に、一般式（１）で表されるベタイン化合物である前記例示化合物（Ｂ−６）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例６］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇを、「水／メタノール混合溶液に、一般式（１）で表されるベタイン化合物である前記例示化合物（Ｂ−７）をその含有量が５％となるように添加した溶液」３４．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例７］
実施例２における「保護層用塗布液の調製」において、水の使用量を２９．９ｇに変更し、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル（商品名：プライサーフＡ２１７Ｅ、第一工業製薬（株）製；融点３８℃）１．１ｇを更に添加する以外は、実施例２と同様に感熱記録材料を作製し、実施例２と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［比較例１］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、水の使用量を６５．０ｇに変更し、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」を添加しなかった以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［比較例２］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」を添加しないで、更に、２０．５％ステアリン酸亜鉛分散物（商品名；Ｆ１１５）、「水６１ｇに融点８０℃のグリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラート２０ｇを混合し、サンドミルで平均粒径０．３μｍに分散した分散液」、１８．０％ステアリン酸分散物（商品名；セロゾール９２０）、及び３５％シリコーンオイル水分散液（商品名；ＢＹ２２−８４０）の添加量をそれぞれ１．５倍に増量する以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［比較例３］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、水の使用量を６３．９ｇに変更し、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」を添加しないで、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル（商品名；プライサーフＡ２１７Ｅ、第一工業製薬（株）製；融点３８℃）１．１ｇを更に添加する以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［比較例４］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、水の使用量を６３．９ｇに変更し、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」、及び「水６１ｇに融点８０℃のグリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラート２０ｇを混合し、サンドミルで平均粒径０．３μｍに分散した分散液」を添加しないで、２１．５％ステアリン酸アミド化合物分散液（商品名；Ｇ−２７０、中京油脂（株）製；融点１００℃）４．０ｇ、及びポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル（商品名；プライサーフＡ２１７Ｅ、第一工業製薬（株）製；融点３８℃）１．１ｇを更に添加する以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［比較例５］
実施例１における「保護層用塗布液の調製」において、水の使用量を６２．１ｇに変更し、「水／メタノール混合溶液に前記例示化合物（Ｂ−１）をその含有量が５％となるように添加した溶液」、「水６１ｇに融点８０℃のグリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラート２０ｇを混合し、サンドミルで平均粒径０．３μｍに分散した分散液」、２０．５％ステアリン酸亜鉛分散物（商品名；Ｆ１１５）、及び１８．０％ステアリン酸分散物（商品名；セロゾール９２０、中京油脂（株）製）を添加しないで、２８％エチレンビスステアロアミド分散液（商品名：ハイドリンＢ９６１，中京油脂（株）製；融点１４０℃）４．１ｇ、２２％メチロールステアリン酸アミド分散液（商品名：ハイドリンＤ１３０、中京油脂（株）製；融点１０１℃）４．０ｇ、３０％パラフィンワックス分散液（商品名：ハイドリンＤ−３３７，中京油脂（株）製；融点６８℃）２．０ｇを更に添加する以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例８］
（保護層用顔料塗布液の調製）
（１）水９００ｇに、顔料としてステアリン酸で表面処理を施した水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製の商品名「ハイジライトＨ４２Ｓ」）２８０ｇを加え、３時間攪拌した後、これに分散助剤（花王（株）製の商品名「ポイズ５３２Ａ」）８．５ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製の商品名「ＰＶＡ１０５」）３００ｇ、２％に調整した前記構造式［１００］で表される化合物の水溶液７５ｇを加え、サンドミルで平均粒径０．３３μｍに分散し、これに水を加えて濃度１８％に調整して保護層用顔料分散液を得た。尚、「平均粒径」は、実施例１の顔料と同様に測定した。

（２）保護層用潤滑剤分散液−１の調製
水２８０ｇに、潤滑剤としてグリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラート（川研ファインケミカル（株）製の商品名「Ｋ３ワックス５００」）１１０ｇを加え３時間攪拌した後、これに分散助剤（花王（株）製の商品名「ポイズ５３２Ａ」）３ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製の商品名「ＭＰ１０３」）３４０ｇ、２％に調整した前記構造式［１００］で表される化合物の水溶液３４ｇを加え、サンドミルで平均粒径０．２６μｍに分散し、これに水を加えて固形分濃度が１８％になるように調整して保護層用潤滑剤分散液−１を得た。ここで、潤滑剤であるグリセリントリ−１２−ヒドロキシステアラートの濃度は１３．６％である。尚、「平均粒径」は、実施例１の顔料と同様に測定した。

（３）保護層用潤滑剤分散液−２の調製
水６．４ｇに分散助剤（花王（株）製の商品名「ポイズ５３２Ａ」）０．４４ｇ、５．８％ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製の商品名「ＭＰ１０３」）８３ｇ、２％に調整した前記構造式［１００］で表される化合物の水溶液５．３ｇを加え、潤滑剤として前記例示化合物（Ａ−０８）を１５．３ｇ加え攪拌した後、サンドミルで平均粒径０．４５μｍに分散し、固形分濃度：１８．６％の保護層用潤滑剤分散液−２を得た。ここで、潤滑剤であるＡ−０８の濃度は１３．９％である。尚、「平均粒径」は、用いる潤滑剤を分散剤共存下で分散し、その分散直後の潤滑剤分散物に水を加えて０．５％になるように希釈した被検液を、４０℃の温水中に投入し光透過率が７１±１％になるように調整した後、３０秒間超音波処理しレーザー回折粒度分布測定装置（商品名：ＬＡ９１０，（株）堀場製作所製）により測定した、全潤滑剤の５０％体積に相当する潤滑剤粒子の平均粒径を用いている。

（３）保護層用塗布液Ａの調製
・水：３２１．４ｇ
・メタノール：１８１．９ｇ
・７．２％ポリビニルアルコール水溶液：４６１．７ｇ
（（株）クラレ製の商品名「ＰＶＡ１２４Ｃ」）
・７２％ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム水溶液：７．９ｇ
・５０％アセチレングリコール系界面活性剤水溶液：８．５ｇ
（日信化学（株）製の商品名「サーフィノール１０４Ｅ」）
・前記例示化合物（Ｂ−４）の２６％水溶液:４４．６ｇ
・ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル：３．０ｇ
（第一工業製薬（株）製の「プライサーフＡ２１７Ｅ」、融点３５℃）
・前記保護層用顔料分散液：３６９．２ｇ
・前記保護層用潤滑剤分散液−１：１４．２ｇ
・前記保護層用潤滑剤分散液−２：２８．０ｇ
・２１．０％ステアリン酸亜鉛分散液：３１．９ｇ
（中京油脂（株）製の商品名「ハイミクロン Ｌ１１１」）
・１８％ステアリン酸分散液：３５．６ｇ
（中京油脂（株）製の商品名「セロゾール９２０」）
・３５％シリコーンオイル水分散物：６４．１ｇ
（東レ・ダウコーニング（株）製の商品名「ＢＹ２２−８４０」）
・５％スチレン−マレイン酸共重合アンモニウム塩水溶液：１６９．７ｇ
（荒川化学（株）製の商品名「ポリマロン３８５」）
・２０％コロイダルシリカ：８１．７ｇ
（日産化学（株）製の商品名「スノーテックスＯ」）
・硼酸：６．６ｇ
・９９．７％酢酸水溶液：０．４ｇ
・前記構造式［４０３］で表される化合物（５０％水溶液）：２３．４ｇ
・下記構造式［４０４］で表される化合物：１．９ｇ
を混合し、これに水を加えて濃度１２％に調整して、目的とする保護層用塗布液Ａを得た。

実施例１において、保護層用塗布液を、上記保護層用塗布液Ａに変更した以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例９］
実施例８において、保護層用潤滑剤分散液−２の調製に用いた前記例示化合物（Ａ−０８）を、同量の前記例示化合物（Ａ−３２）に代えた以外は実施例８と同様にして感熱記録材料を作製し、実施例８と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

［実施例１０］
実施例８において、保護層用潤滑剤分散液−２の調製に用いた前記例示化合物（Ａ−０８）を、同量の前記例示化合物（Ａ−２６）に代えた以外は実施例８と同様にして感熱記録材料を作製し、実施例８と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。

表１の結果から、実施例１〜１０では、面アレ、白化、スティッキングが発生しない感熱記録材料が得られ、更に実施例８〜１０は搬送トルクも低いことがわかった。一方、比較例では、実用上問題になることがわかった。

Claims (16)

1. 支持体上に、少なくとも感熱記録層を有する感熱記録材料であって、
   少なくとも下記一般式（１）で表されるベタイン化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。
   

   

   （一般式（１）中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
2. 更に、下記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
   

   

   （一般式（２），（３）中、Ｘ¹〜Ｘ⁶はそれぞれ独立にＮＲ¹、Ｓ又はＯを表す。Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基又はカルバモイル基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はヘテロ環基を表す。Ｒ¹及びＲ²、Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも２つが水素原子以外である場合は、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹の少なくとも２つが水素原子以外である場合は、互いに結合して環を形成してもよい。）
3. 前記一般式（１）で表されるベタイン化合物と、前記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物と、を同一層に含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱記録材料。
4. 更に保護層を有し、該保護層が、前記一般式（１）で表されるベタイン化合物、及び／又は、前記一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の感熱記録材料。
5. 前記一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物において、Ｘ^１〜Ｘ^３、Ｘ^４〜Ｘ^６のそれぞれにおいて、少なくとも１つが、Ｓ、Ｏ又はＮＨであることを特徴とする請求項２〜４の何れか１項に記載の感熱記録材料。
6. 前記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が各々独立に総炭素数８以上の基であることを特徴とする請求項２〜５の何れか１項に記載の感熱記録材料。
7. 前記一般式（３）で表される化合物において、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁹が各々独立に炭素数が４以上の基であることを特徴とする請求項２〜６の何れか１項に記載の感熱記録材料。
8. 前記一般式（１）で表されるベタイン化合物が、下記一般式（４）で表されるベタイン化合物であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の感熱記録材料。
   

   

   （一般式（４）中、ｎは１〜２４の整数を表す。）
9. 前記一般式（１）中のｎが、８〜２２の整数を表すことを特徴とする請求項８に記載の感熱記録材料。
10. 前記一般式（１）で表されるベタイン化合物が、下記一般式（５）で表されるアミドベタイン化合物であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の感熱記録材料。
    

    

    （一般式（５）中、ｎは１〜２４の整数を表す。）
11. 前記保護層が、常温で液体の潤滑剤、及び／又は、熱可融解性の潤滑剤を含有することを特徴とする請求項４〜１０の何れか１項に記載の感熱記録材料。
12. 前記保護層が、顔料を含有することを特徴とする請求項４〜１１の何れか１項に記載の感熱記録材料。
13. 前記保護層が、水溶性樹脂及び該水溶性樹脂を架橋する架橋剤を含有することを特徴とする請求項４〜１２の何れか１項に記載の感熱記録材料。
14. 前記支持体が、透明なフィルムであることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の感熱記録材料。
15. 前記保護層が、最表面層であることを特徴とする請求項１〜１４の何れか１項に記載の感熱記録材料。
16. 炭素比率が９０質量％以上の層を最上層に有するサーマルヘッドを用いて、請求項１〜１５の何れか１項に記載の感熱記録材料に熱エネルギーを印加することを特徴とする感熱記録方法。