CN113164787B - 包含片状微胶囊的洗发剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种洗发剂组合物,该洗发剂组合物具有阴离子表面活性剂、阳离子沉积聚合物、片状微胶囊和含水载体。该洗发剂组合物递送良好的使用有益效果,同时保持消费者期望的外观。该片状微胶囊还可含有香料、提取物、染料、着色剂和/或有益剂。

Description

包含片状微胶囊的洗发剂组合物
技术领域
本公开整体涉及一种配制有片状微胶囊的洗发剂组合物。
背景技术
消费者期望一种既递送良好的使用有益效果又具有美学上令人愉悦的产品外观的产品。掺入美学材料如片状微胶囊同时还保持可向消费者递送期望的有益效果的洗发剂组合物可能是困难的。当将片状微胶囊掺入产品中时,该片状微胶囊可卷起或折叠。另外,为了使片状微胶囊易于看见,洗发剂组合物可为透明的。透明洗发剂组合物可能难以配制成使得它们保持良好的消费者使用有益效果,诸如干燥感和润湿感、和/或调理。另选地,洗发剂可为调理的和不透明的。
已令人惊讶地发现,可获得递送良好的消费者使用有益效果诸如良好的干燥感和润湿感、以及美学上令人愉悦的瓶中产品外观两者的洗发剂产品。
发明内容
洗发剂组合物包含约5重量%至约35重量%的去污表面活性剂,该去污表面活性剂选自:阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物;约0.05重量%至约10重量%的片状微胶囊;约0.05重量%至约3重量%的阳离子沉积聚合物;其中洗发剂组合物在10-2s-1至10-4s-1的剪切速率下具有约0.01Pa至约20Pa的屈服应力,在2s-1的剪切速率下具有约1.0Pa.s至约15Pa.s的粘度,并且在100s-1的剪切速率下具有约0.1Pa.s至约4Pa.s的粘度。
洗发剂组合物包含约5重量%至约35重量%的去污表面活性剂,该去污表面活性剂选自:阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物;约0.05重量%至约10重量%的片状微胶囊;约0.05重量%至约3重量%的阳离子沉积聚合物;其中洗发剂组合物在10-2s-1至10-4s-1的剪切速率下具有约0.00001Pa至约0.01Pa的屈服应力,在2s-1的剪切速率下具有约0.1Pa.s至约15Pa.s的粘度,并且在100s-1的剪切速率下具有约0.1Pa.s至约4Pa.s的粘度。
附图说明
图1a-图1f为成型片状微胶囊。
图2为包含花瓣形片状微胶囊的洗发剂产品的照片。
图3为示出实施例5的剪切速率和粘度值的曲线图。
具体实施方式
虽然说明书最后由权利要求书具体地指出并清楚地要求保护本发明,但据信本公开将由以下说明更好地理解。
如本文所用,术语“流体”包括液体和凝胶。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另行指出,“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。分子量具有克/摩尔的单位。
如本文所用,“洗发剂组合物”包括洗发剂产品,诸如洗发剂、洗发调理剂、调理洗发剂和其它基于表面活性剂的液体组合物。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
除非另外指明,所有的百分比、份数和比率均基于本文所述的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
洗发剂组合物
洗发剂组合物具有约5重量%至约35重量%的去污表面活性剂,该去污表面活性剂选自:阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物;约0.1重量%至约10重量%的片状微胶囊;以及约0.05重量%至约3重量%的阳离子沉积聚合物;其中该洗发剂组合物在10-2s-1至10-4s-1的剪切速率下具有约0.01Pa至约20Pa的屈服应力,在2s-1的剪切速率下具有约1.0Pa.s至约15Pa.s的粘度,并且在100s-1的剪切速率下具有约0.1Pa.s至约4Pa.s的粘度。
片状微胶囊
洗发剂产品包含具有层状或条状、片状或带状形式的片状微胶囊。洗发剂产品包含约0.05重量%至约10重量%、或者约0.1重量%至约5重量%的片状微胶囊。它们具有小于宽度的厚度,厚度为约0.01至约1mm、或者约0.4至约0.8mm(在片材的中间测量)。片状微胶囊的宽度和/或长度为约2mm至约20mm,或者宽度和/或长度为约5mm至约20mm,或者宽度和/或长度为约8mm至约15mm。形状可为任何几何形状,包括但不限于圆形(图1a)、花瓣形(图1b)、三角形(图1c)、矩形(图1d)、椭圆形(图1e)、和/或正方形(图1f)。这些形状是非球形的,因为它们的厚度小于其长度和/或宽度。
片状微胶囊可为结冷胶膜,并且包含约30至约40份的藻酸钠、约40至约50份的结冷胶、约5至约10份的聚乙烯醇、约5至约10份的羟甲基纤维素钠。微胶囊还可包含薄荷醇、薄荷油、乳酸薄荷酯、霍霍巴油、维生素E以及染料、其它提取物和/或香料。微胶囊DreamPetals购自Sandream Impact LLC,Fairfield New Jersey。
流变性
将片状微胶囊掺入洗发剂产品中可能是复杂的。片状微胶囊可以折叠、断裂、卷起或以其它方式不能保持期望的形状。这导致瓶中外观不太理想。保持产品的适当流变性导致片状微胶囊分布在洗发剂产品中,同时保持期望的形状。例如,如图2所示,片状微胶囊具有“花瓣”2样外观,并且分布在产品的整个瓶4中。
为了将片状微胶囊悬浮在洗发剂组合物中,洗发剂组合物具有使用Herschel-Bulkley模型确定的在10-2s-1至10-4s-1的剪切速率下约0.01Pa至约20Pa、或者约0.01Pa至约10Pa、或者约0.01Pa至约5Pa的屈服应力。洗发剂组合物(为了将片状微胶囊悬浮在整个产品中)在2s-1的剪切速率下具有约0.01Pa.s至约15Pa.s的粘度。为了悬浮片状微胶囊,洗发剂组合物还具有在100s-1的剪切速率下约0.1Pa.s至约4Pa.s、或者约0.1Pa.s至约2Pa.s、或者约0.1Pa.s至约1Pa.s的粘度。
如果片状微胶囊不旨在悬浮在整个产品中,则洗发剂组合物可具有使用Herschel-Bulkley模型确定的在10-2s-1至10-4s-1的剪切速率下约0.00001Pa.s至约0.01Pa.s的屈服应力。洗发剂组合物(不悬浮片状微胶囊)具有在2s-1下约0.1Pa.s至约15Pa.s的粘度。进一步地,不悬浮片状微胶囊,洗发剂组合物具有在100s-1下约0.1Pa.s至约4Pa.s、或者约0.1Pa.s至约2Pa.s、或者约0.1Pa.s至约1Pa.s的粘度。
洗发剂组合物可包含约0.5重量%至约7重量%、或者约1.5重量%至约5重量%的流变改性剂,以实现期望的流变特性。流变改性剂可选自聚丙烯酸酯、结冷胶、聚丙烯酸钠淀粉以及它们的混合物。
表面活性剂
本文所述的洗发剂组合物可在表面活性剂体系中包含一种或多种表面活性剂。一种或多种表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的混合物。一种或多种表面活性剂可基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂。如可理解的,表面活性剂通过促进油和其他污垢的移除来向弄脏的物品诸如毛发、皮肤和毛囊提供清洁有益效果。表面活性剂通常促进此类清洁,因为表面活性剂的两亲性质允许表面活性剂破碎油和其他污垢,并围绕油和其他污垢形成胶束,然后胶束可被冲洗掉,从而将油或污垢从弄脏的物品移除。用于洗发剂组合物的合适的表面活性剂可包括阴离子部分,以允许与阳离子聚合物形成凝聚层。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂,以及它们的组合。
洗发剂组合物在洗发剂基体中包含一种或多种去污表面活性剂。在洗发剂组合物中包含去污表面活性剂组分以提供清洁性能。去污表面活性剂可选自阴离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂或两性去污表面活性剂或它们的组合。此类表面活性剂应与本文所述的组分物理和化学地相容,或不应另外不适当地损害产品稳定性、美观或性能。本文尤其合适的是月桂基聚氧乙烯醚-n-硫酸钠,其中n=1(“SLE1S”)。当与更高摩尔数的乙氧基化等同物相比时,SLE1S能够实现更有效的起泡和清洁,尤其是在包含高含量调理活性物质的洗发剂组合物中。
合适的阴离子去污表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理洗发剂组合物中的那些。阴离子去污表面活性剂可为月桂基硫酸钠和月桂基聚氧乙烯醚n-硫酸钠的组合。在组合物中阴离子表面活性剂的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能,并且一般来讲在按组合物的重量计,约5%至约50%,另选地约8%至约30%,另选地约9%至约25%,并且另选地约10%至约17%的范围内。
合适的两性离子去污表面活性剂或两性去污表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人洗发剂组合物中的那些。此类两性去污表面活性剂的浓度在约0.5%至约20%,另选地约1%至约10%的范围内。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5104646和5106609中。
适用于本文的附加的阴离子表面活性剂包括具有式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐,其中R为具有约8至约18个碳原子的烷基或烯基,x为1至10,并且M为水溶性阳离子如铵、钠、钾和三乙醇胺阳离子,或具有两个阴离子表面活性剂阴离子的二价镁离子的盐。烷基醚硫酸盐可作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物制得。醇可衍生自脂肪,诸如椰子油、棕榈油、棕榈仁油或牛脂,或可为合成的。
其它合适的阴离子表面活性剂包括通式[R1-SO3M]的有机磺酸的水溶性盐。R1为具有13至17个碳原子,另选地13至15个碳原子的直链脂族烃基。M为水溶性阳离子,例如铵、钠、钾和三乙醇胺阳离子或带有两个阴离子表面活性剂阴离子的二价镁离子的盐。这些材料通过SO2和O2与合适链长的正构烷烃(C14-C17)的反应来制备,并且在商业上售卖为链烷磺酸钠。
适用的附加阴离子表面活性剂的示例包括但不限于月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸单乙醇胺、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、甲基月桂酰牛磺酸钠、甲基椰油酰牛磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸钠、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、以及它们的混合物。
洗发剂组合物还可包含附加的表面活性剂以用于与本文所述的阴离子去污表面活性剂组分组合。合适的附加表面活性剂包括阳离子和非离子表面活性剂。
适用于组合物中的其它阴离子、两性离子、两性、阳离子、非离子或任选的附加表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon,Emulsifiers and Detergents,1989年刊,M.C.Publishing Co.,以及美国专利3929678;2,658,072;2,438,091;和2,528,378中。
本文所述的洗发剂组合物可基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂。如本文所用的“基本上不含”硫酸盐基表面活性剂是指约0重量%至约3重量%、或者约0重量%至约2重量%、或者约0重量%至约1重量%、或者约0重量%至约0.5重量%、或者约0重量%至约0.25重量%、或者约0重量%至约0.1重量%、或者约0重量%至约0.05重量%、或者约0重量%至约0.01重量%、或者约0重量%至约0.001重量%,和/或另选地不含硫酸盐。如本文所用,“不含”是指0重量%。
一种或多种附加阴离子表面活性剂可选自:羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐、磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐、酰基甘氨酸盐、酰基丙氨酸盐、酰基谷氨酸盐、乳酸盐、烯基乳酸盐、葡萄糖羧酸盐、两性基乙酸盐、牛磺酸盐、磷酸酯、以及它们的混合物。在这种情况下,烷基被定义为具有7至17个碳原子、另选地具有9至13个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烷基链。在这种情况下,酰基被定义为具有式R-C(O)-,其中R为具有7至17个碳原子、另选地具有9至13个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烷基链。
合适的羟乙基磺酸盐表面活性剂可包括用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。用于羟乙基磺酸盐表面活性剂的合适的脂肪酸可衍生自包括甲基牛磺酸的酰胺的椰子油或棕榈仁油。羟乙基磺酸盐的非限制性示例可选自:月桂酰甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸铵、氢化椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、肉豆蔻酰羟乙基磺酸钠、油酰羟乙基磺酸钠、油基甲基羟乙基磺酸钠、棕榈仁酰羟乙基磺酸钠、硬脂酰甲基羟乙基磺酸钠,以及它们的混合物。
肌氨酸盐的非限制性示例可选自:月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、TEA-椰油酰基肌氨酸盐、椰油酰基肌氨酸铵、月桂酰基肌氨酸铵、二聚二亚油基双月桂酰基谷氨酸盐/月桂酰基肌氨酸盐、月桂酰两性基二乙酸酯月桂酰肌氨酸二钠、月桂酰基异丙基肌氨酸盐、椰油酰基肌氨酸钾、月桂酰基肌氨酸钾、椰油酰基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肉豆蔻基肌氨酸钠、油酰基肌氨酸钠、棕榈酰基肌氨酸钠、TEA-椰油酰基肌氨酸盐、TEA-月桂酰基肌氨酸盐、TEA-油酰基肌氨酸盐、TEA-棕榈仁肌氨酸盐以及它们的组合。
磺基琥珀酸盐表面活性剂的非限制示例可包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、月桂基磺基琥珀酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯、磺基琥珀酸钠的二辛基酯,以及它们的组合。
磺基乙酸盐的非限制性示例可包括月桂基磺基乙酸钠、月桂基磺基乙酸铵,以及它们的组合。
酰基甘氨酸盐的非限制性示例可包括椰油酰甘氨酸钠、月桂酰甘氨酸钠,以及它们的组合。
酰基丙氨酸盐的非限制性示例可包括椰油酰丙氨酸钠、月桂酰丙氨酸钠、N-十二 烷酰基-l-丙氨酸钠以及它们的组合。
酰基谷氨酸盐的非限制性示例可选自椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸铵、椰油酰谷氨酸二铵、月桂酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸二钠、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸钠、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸二钾、月桂酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸二钾、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸钾、椰油酰水解小麦蛋白谷氨酸二钾、辛酰谷氨酸钠、辛酰谷氨酸二钠、辛酰谷氨酸钾、辛酰谷氨酸二钾、十一碳烯酰谷氨酸钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、十一碳烯酰谷氨酸钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、氢化牛脂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸钾、硬脂酰谷氨酸二钾、肉豆蔻酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸二钠、肉豆蔻酰谷氨酸钾、肉豆蔻酰谷氨酸二钾、椰油酰/氢化牛脂谷氨酸钠、椰油酰/棕榈油酰/葵花油酰谷氨酸钠、氢化牛脂酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸二钠、棕榈油酰谷氨酸钠、棕榈油酰谷氨酸二钠、TEA-椰油酰谷氨酸盐、TEA-氢化牛脂酰谷氨酸盐、TEA-月桂酰谷氨酸盐、以及它们的混合物。
酰基甘氨酸盐的非限制性示例可包括椰油酰甘氨酸钠、月桂酰甘氨酸钠,以及它们的组合。
乳酸盐的非限制性示例可包括乳酸钠。
烯基乳酸盐的非限制性示例可包括月桂酰烯基乳酸钠、椰油酰烯基乳酸钠,以及它们的组合。
葡萄糖羧酸盐的非限制性示例可包括月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油基葡糖苷羧酸钠、以及它们的组合。
烷基两性基乙酸盐的非限制性示例可包括椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠,以及它们的组合。
酰基牛磺酸盐的非限制性示例可包括甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠以及它们的组合。
辅助表面活性剂
辅助表面活性剂为与十一烷基硫酸盐表面活性剂和任选阴离子表面活性剂混合的材料以增强泡沫体积和/或改进泡沫质感。通常这些材料可选自多类结构,包括但不限于两性的、两性离子的、阳离子的和非离子的。它们通常以1:20至1:4的重量比,并且另选地以1:12至1:7的重量比与阴离子表面活性剂一起使用。
洗发剂组合物可包含按组合物的重量计约0.5重量%至约10重量%、或者约0.5重量%至约5重量%、或者约0.5重量%至约3重量%、或者约0.5重量%至约2重量%、或者约0.5重量%至约1.75重量%的至少一种合适的辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可用于更快产生泡沫,有利于更方便地冲洗、和/或降低对角质组织的刺激。辅助表面活性剂还有助于产生具有更适宜质感、体积和/或其它特性的泡沫。
适用于本发明的两性表面活性剂包括但不限于脂族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂族基团可以为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个取代基包含约8至约18个碳原子,而一个脂族取代基包含阴离子水增溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。示例包括3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸盐如根据U.S.2658072中的指导由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠的反应制得的那种、N-高级烷基天冬氨酸如根据U.S.2438091中的指导制得的那些和U.S.2528378中描述的产物、以及它们的混合物。两性表面活性剂可选自甜菜碱家族,诸如月桂酰两性乙酸盐。
适用于本文的两性离子表面活性剂包括但不限于脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂族基团可以为直链或支链,并且其中一个脂族取代基包含约8个至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于本文的其它两性离子表面活性剂包括甜菜碱,包括高级烷基甜菜碱如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、以及它们的混合物。磺基甜菜碱可包括椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱、以及它们的混合物。其它合适的两性表面活性剂包括酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱,其中RCONH(CH2)3基团,其中R为C11-C17烷基,连接到甜菜碱的氮原子。
适用于组合物中以增加泡沫体积或质感的非离子辅助表面活性剂包括水溶性物质,如月桂基二甲基氧化胺、椰油基二甲基氧化胺、椰油酰胺丙基氧化胺、月桂酰胺丙基氧化胺等,或烷基多乙氧基化物如月桂基聚氧乙烯醚-4至月桂基聚氧乙烯醚-7,以及水不溶性组分如椰油基单乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、月桂酰单乙醇酰胺、烷酰基异丙醇酰胺,和脂肪醇如鲸蜡醇和油醇,以及2-羟烷基甲基醚等等。
还适用作本文辅助表面活性剂的物质包括1,2-烷基环氧化物、1,2-链烷二醇、支链或直链烷基甘油基醚(例如EP 1696023A1中公开的那些)、1,2-烷基环状碳酸酯和1,2-烷基环亚硫酸酯,尤其是其中烷基基团包含6至14个直链或支链构型的碳原子的那些。其它示例包括衍生自C10或C12α烯烃与乙二醇(如羟乙基-2-癸基醚、羟乙基-2-十二烷基醚)反应的烷基醚醇,其根据U.S.5,741,948、U.S.5,994,595;U.S.6,346,509;和U.S.6,417,408制备。
其它非离子的表面活性剂可选自葡萄糖酰胺、烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、链烷醇酰胺、乙氧基化的醇以及它们的混合物。非离子表面活性剂选自:单羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂基聚氧乙烯醚-2、十三烷基聚氧乙烯醚-3、羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。
辅助表面活性剂可选自椰油基单乙醇酰胺、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基氧化胺、月桂基两性乙酸钠;烷基甘油基醚、烷基二甘油基醚、1,2-烷基环亚硫酸酯、1,2-烷基环状碳酸酯、1,2-烷基环氧化物、烷基缩水甘油基醚和烷基-1,3-二氧戊环,其中烷基基团包含6至14个直链或支链构型的碳原子;1,2-链烷二醇(其中总碳量为6至14个直链或支链的碳原子)、甲基-2-羟基癸基醚、羟乙基-2-十二烷基醚、羟乙基-2-癸基醚、以及它们的混合物。
阳离子表面活性剂可衍生自在制剂的pH下质子化的胺,例如二羟乙基月桂胺、月桂基二甲胺、月桂酰二甲基酰胺基丙胺、椰油基酰胺基丙胺等等。阳离子表面活性剂还可衍生自脂族季铵盐,如月桂基三甲基氯化铵和月桂酰胺丙基三甲基氯化铵。
烷基两性基乙酸盐为用于本文组合物中的合适的表面活性剂,以用于改善的产品温和性和泡沫。最常用的烷基两性基乙酸盐为月桂酰两性基乙酸盐和椰油酰两性基乙酸盐。烷基两性基乙酸盐可由单乙酸盐和二乙酸盐构成。在一些类型的烷基两性基乙酸盐中,二乙酸盐是杂质或非预期的反应产物。然而,当以超过烷基两性基乙酸盐的15%的量存在时,二乙酸盐的存在可导致多种令人不快的组合物特性。
用于本文的合适的非离子表面活性剂为选自以下的那些:葡萄糖酰胺、烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、链烷醇酰胺、乙氧基化的醇以及它们的混合物。在一个实施方案中,非离子表面活性剂选自:单羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂基聚氧乙烯醚-2、十三烷基聚氧乙烯醚-3、羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、单硬脂酸脱水山梨糖醇酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。
合适的结构剂的非限制性示例描述于U.S.5,952,286中,并且包括不饱和的和/或支化的长链(C8-C24)液体脂肪酸或它们的酯衍生物;不饱和的和/或支化的长链液体醇或它们的醚衍生物、以及它们的混合物。表面活性剂还可包含短链饱和脂肪酸,诸如癸酸和辛酸。不愿被理论所束缚,据信脂肪酸或醇的不饱和部分,或者脂肪酸或醇的支化部分用来“扰乱”表面活性剂疏水性链并且诱导层状相的形成。合适的液体脂肪酸的示例包括油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻酸、反油酸、花生四烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、以及它们的混合物。合适的酯衍生物的示例包括丙二醇异硬脂酸酯、丙二醇油酸酯、甘油基异硬脂酸酯、甘油基油酸酯、聚甘油基二异硬脂酸酯以及它们的混合物。醇的示例包括油醇和异硬脂醇。醚衍生物的示例包括异硬脂基聚氧乙烯醚或油基聚氧乙烯醚羧酸;或异硬脂基聚氧乙烯醚或油基聚氧乙烯醚醇。结构化试剂可定义为具有低于约25℃的熔点。
如果存在,组合物可包含流变改性剂,其中所述流变改性剂包括纤维素的流变改性剂、交联丙烯酸酯、交联马来酸酐共聚甲基乙烯基醚、疏水改性的缔合型聚合物或它们的混合物。
如果使用,电解质自身可添加到组合物中或它可以经由包含于原料之一中的抗衡离子原位形成。电解质可包含阴离子,包括磷酸盐、氯化物、硫酸盐或柠檬酸盐,和阳离子,包括钠、铵、钾、镁或它们的混合物。电解质可为氯化钠、氯化铵、硫酸钠或硫酸铵。电解质可以按组合物的重量计,约0.1重量%至约15重量%,另选地约1重量%至约6重量%,并且另选地约3重量%至约6重量%的量添加到组合物中。
阳离子聚合物
洗发剂组合物可包含阳离子聚合物以允许形成凝聚层。如可理解的,阳离子聚合物的阳离子电荷可与表面活性剂的阴离子电荷相互作用以形成凝聚层。合适的阳离子聚合物可包括:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子淀粉聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,(e)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂混合后可形成或可不形成溶致液晶,(f)阳离子合成均聚物,(g)阳离子纤维素聚合物,以及(h)它们的组合。在某些示例中,可包含多于一种的阳离子聚合物。阳离子聚合物可选自瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐10、聚季铵盐6、以及它们的组合。
阳离子聚合物可以按洗发剂组合物的重量计约0.05%至约3%、约0.075%至约2.0%、或约0.1%至约1.0%被包含。阳离子聚合物可具有约0.9meq/g或更高、约1.2meq/g或更高和约1.5meq/g或更高的阳离子电荷密度。然而,阳离子电荷密度也可以是约7meq/g或更低,或者约5meq/g或更低。可在洗发剂组合物的预期用途的pH下测量电荷密度。(例如,在约pH 3至约pH 9;或约pH 4至约pH 8下)。阳离子聚合物的平均分子量通常可为约10,000至10,000,000、约50,000至约5,000,000、和约100,000至约3,000,000、和约300,000至约3,000,000、以及约100,000至约2,500,000。可使用低分子量阳离子聚合物。低分子量阳离子聚合物在洗发剂组合物的液体载体中可具有更高的半透明度。阳离子聚合物可以是单一类型,诸如重均分子量为约2,500,000g/mol或更低的阳离子瓜尔胶聚合物瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,并且洗发剂组合物可具有相同或不同类型的附加阳离子聚合物。
阳离子瓜尔胶聚合物
阳离子聚合物可以是阳离子瓜尔胶聚合物,该阳离子瓜尔胶聚合物是阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于瓜尔胶衍生物的合适的瓜尔胶可以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。如可理解的,瓜尔胶分子为按规则的间隔在交替甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。可通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度可足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约3,000,000g/mol的重均分子量(“M.Wt.”),并且可具有约0.05meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。另选地,阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于1,500,000g/mol、约150,000g/mol至约1,500,000g/mol、约200,000g/mol至约1,500,000g/mol、约300,000g/mol至约1,500,000g/mol、以及约700,000,000g/mol至约1,500,000g/mol的重均M.Wt.。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g,约0.3meq/g至约2.0meq/g,约0.4meq/g至约1.8meq/g,以及约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,000,000g/mol的重均M.Wt.,并且可具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于900,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol、约200,000g/mol至约700,000g/mol、约300,000g/mol至约700,000g/mol、约400,000g/mol至约600,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol、约200,000g/mol至约700,000g/mol、约300,000g/mol至约700,000g/mol、以及约400,000g/mol至约600,000g/mol的重均M.Wt.。阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2meq/g至约2.2meq/g,约0.3meq/g至约2.0meq/g,约0.4meq/g至约1.8meq/g,以及约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
洗发剂组合物可包含按洗发剂组合物的重量计约0.01重量%至小于约0.7重量%、约0.04重量%至约0.55重量%、约0.08重量%至约0.5重量%、约0.16重量%至约0.5重量%、约0.2重量%至约0.5重量%、约0.3重量%至约0.5重量%、以及约0.4重量%至约0.5重量%的阳离子瓜尔胶聚合物。
阳离子瓜尔胶聚合物可由符合通式II的季铵化合物形成:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;并且R6为具有通式III的环氧烷基基团:
或R6为具有通式IV的卤代醇基团:
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子,诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物可符合通式V:
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上所定义;并且其中Z为卤素。合适的阳离子瓜尔胶聚合物可符合式VI:
其中R8为瓜尔胶。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物还可包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵的合适示例可包括可从SolvaySA商购获得的系列,来自Rhodia的Hi-Care系列和来自AshlandInc.的N-Hance和AquaCat。C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的M.Wt.;Jaguar Optima具有约1.25meg/g的阳离子电荷密度和约500,000g/mol的M.Wt.;/>C-17具有约0.6meq/g的阳离子电荷密度和约2,200,000g/mol的M.Wt.;/>具有约0.8meq/g的阳离子电荷密度;Hi-Care 1000具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的M.Wt.;N-Hance 3269和N-Hance 3270具有约0.7meq/g的电荷密度,和约425,000g/mole的M.Wt.;N-Hance 3196具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.;并且AquaCat CG518具有约0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mol的M.Wt.。N-Hance BF-13和N-Hance BF-17是不含硼酸盐(硼)的瓜尔胶聚合物。N-Hance BF-13具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t,并且N-Hance BF-17具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t。BF-17具有约1.7meq/g的电荷密度和约为800,000的M.W.t。BF-17具有约1.7meq/g的电荷密度和约为800,000的M.W.t。BF-17具有约1.7meq/g的电荷密度和约为800,000的M.W.t。BF-17具有约1.7meq/g的电荷密度和约为800,000的M.W.t。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物
阳离子聚合物可以是半乳甘露聚糖聚合物衍生物。合适的半乳甘露聚糖聚合物可具有以单体对单体计大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率,并且可以是阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物或具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物可存在于豆科种子的胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且可受到气候的影响。非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有以单体对单体计大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。甘露糖与半乳糖的合适的比率还可大于3:1或大于4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶可从天然存在的材料(诸如来自植物的种子或豆形果实)中获得。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000g/mol至约10,000,000g/mol的M.Wt.和约5,000g/mol至约3,000,000g/mol的M.Wt.。
本文所述的洗发剂组合物可包含具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。该半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度可足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以是非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该阳离子衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式II至VI的化合物。
由上文所述的试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可由通式VII表示:
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可以是树胶羟丙基三甲基氯化铵,该树胶羟丙基三甲基氯化铵可更具体地由通式VIII表示:
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以是具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得该两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率、约100,000g/mol至约500,000g/mol的M.Wt.、约50,000g/mol至约400,000g/mol的M.Wt.,以及约1meq/g至约5meq/g和约2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度。
洗发剂组合物可包含按该组合物的重量计至少约0.05%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。洗发剂组合物可包含按该组合物的重量计约0.05%至约2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子淀粉聚合物
合适的阳离子聚合物也可以是水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本文所述的洗发剂组合物可包含按组合物的重量计在约0.01%至约10%、和/或约0.05%至约5%范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
阳离子改性淀粉聚合物可具有约850,000g/mol至约15,000,000g/mol、和约900,000g/mol至约5,000,000g/mol的分子量。
阳离子改性淀粉聚合物可具有约0.2meq/g至约5meq/g、和约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性可包括向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。此类铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。另外的细节描述于Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Properties and Uses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页,其在此通过引用并入。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中,或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。
阳离子改性淀粉聚合物可具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“1H NMR”)方法,来测定取代度。合适的1H NMR技术包括描述于“Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”,Qin-Ji Peng and ArthurS.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72;和“An Approach to theStructural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.HowardBradbury and J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15-25中。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。例如,淀粉源可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。合适的阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉以及它们的混合物。阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)或它们组合的形式包含在洗发剂组合物中。
淀粉可容易地溶于水中并且可以在水中形成基本上半透明的溶液。通过紫外/可见(“UV/VIS”)分光光度法测量组合物的透明度,其使用Gretag Macbeth比色计颜色测定样品对UV/VIS光的吸收或透射。已示出,600nm的光波长足以表征洗发剂组合物的透明度。
丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
洗发剂组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中该共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
合适的阳离子聚合物可包括:
(i)具有下式IX的丙烯酰胺单体:
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;以及
(ii)符合式X的阳离子单体:
其中k=1,v、v'和v”中的每一者独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
阳离子单体可符合式X,其中k=1,v=3,并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构(式XI):
如可理解的,上述结构可称为二季铵盐。
阳离子单体可符合式X,其中v和v”各自为3,v'=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,用于形成以下式XII的结构:
式XII的结构可称为三季铵盐。
丙烯酰胺单体可以是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
阳离子共聚物可以是AM:TRIQUAT,该AM:TRIQUAT是丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。
阳离子共聚物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中该阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可包含阳离子单体,该阳离子单体选自:(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵,以及它们的混合物。
阳离子共聚物可由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、基于(甲基)丙烯酰胺的单体和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可以是含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体是烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,该二甲基氨基丙基丙烯酰胺用卤代烷或氯甲烷或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可以是烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可以是经OECD水解测试可认为稳定的任何单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、约1.1meq/g至约2.3meq/g、约1.2meq/g至约2.2meq/g、约1.2meq/g至约2.1meq/g、约1.3meq/g至约2.0meq/g和约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约100,000g/mol至约2,000,000g/mol、约300,000g/mol至约1,800,000g/mol、约500,000g/mol至约1,600,000g/mol、约700,000g/mol至约1,400,000g/mol和约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的M.Wt.。
阳离子共聚物可以为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物,其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。阳离子共聚物可以为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。
合成聚合物
阳离子聚合物可以是由以下形成的合成聚合物:
i)一种或多种阳离子单体单元,和任选地
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii)非离子单体,
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目
阳离子聚合物可为具有式XIII的结构的水溶性或水可分散的非交联且合成的阳离子聚合物:
/>
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:
其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基;
其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;。
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥1;
其中T和R7=C1-C22烷基;以及
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2'=H、C1至C4直链或支链烷基,并且R3是:
其中D=O、N、或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1至6;
其中t=0至1;以及
其中J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2”=H、C1至C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为
并且
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
合适的单体可包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季铵官能团,或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
合适的阳离子单体的另外示例可包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体可包括式-NR3 +的季铵单体,其中每个R可以是相同或不同的,并且可以是氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团,或苄基基团,该苄基基团任选地带有羟基基团并且包含阴离子(抗衡离子)。合适的阴离子的示例包括卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体还可包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。附加合适的阳离子单体可包括(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物,以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐,以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例可包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体还可包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可以是任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在洗发剂组合物中或在洗发剂组合物中的凝聚层相中保持溶解或分散,并且只要该抗衡离子与洗发剂组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的或不会另外不当地损害产品的性能、稳定性或美观性即可。合适的抗衡离子的非限制性示例可包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
本文所述的阳离子聚合物还可有助于通过提供替代疏水的F-层来修复受损毛发,特别是经化学处理的毛发。极薄的F-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时,毛发变得日益亲水。已发现,当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时,毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚,据信该溶致液晶复合物形成疏水层或膜,其覆盖毛发纤维并且保护毛发,如同天然的F-层保护毛发那样。疏水层可将毛发恢复成大致原始、更健康的状态。溶致液晶通过组合本文所述的合成阳离子聚合物与前述洗发剂组合物的阴离子去污表面活性剂组分而形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出,一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶,这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于PCT专利申请WO 94/06403中,该专利申请公布以引用方式并入。本文所述的合成聚合物可配制于稳定的洗发剂组合物中,该洗发剂组合物针对受损毛发提供改善的调理性能。
可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约2meq/gm至约7meq/gm,和/或约3meq/gm至约7meq/gm,和/或约4meq/gm至约7meq/gm的阳离子电荷密度。阳离子电荷密度为约6.2meq/gm。聚合物还具有约1,000至约5,000,000、和/或约10,000至约2,000,000、和/或约100,000至约2,000,000的M.Wt.。
提供增强的调理性和有益剂沉积但无需形成溶致液晶的阳离子合成聚合物可具有约0.7meq/gm至约7meq/gm、和/或约0.8meq/gm至约5meq/gm和/或约1.0meq/gm至约3meq/gm的阳离子电荷密度。聚合物还具有约1,000g/mol至约5,000,000g/mol、约10,000g/mol至约2,000,000g/mol和约100,000g/mol至约2,000,000g/mol的M.Wt.。
阳离子纤维素聚合物
合适的阳离子聚合物可以是纤维素聚合物。合适的纤维素聚合物可包括羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的盐,该盐在工业上(CTFA)称作聚季铵盐10,并且可以其Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dwo/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。其它合适类型的阳离子纤维素可包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,该聚合季铵盐在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其它合适类型的阳离子纤维素可包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物和三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,该聚合季铵盐在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCAT PolymerSL-5、SoftCAT Polymer SL-30、Polymer SL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、PolymerSK-M、Polymer SK-MH、和Polymer SK-H购自Dow/Amerchol Corp.。
附加的阳离子聚合物还描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第3版,由Estrin、Crosley和Haynes编辑,(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982)),其以引用方式并入本文。
用于分析复合凝聚层形成的技术是本领域已知的。例如,可在任何选定的稀释阶段,利用组合物的显微分析来确定凝聚层相是否已形成。此类凝聚层相可作为组合物中附加的乳化相而被识别。使用染料可帮助将凝聚层相与分散在组合物中的其它不溶相区分开。关于使用阳离子聚合物和凝聚层的附加细节公开于美国专利No.9,272,164中,该美国专利以引用方式并入。
C.液体载体
可理解的是,洗发剂组合物可理想地在环境条件下呈可倾倒液体的形式。包含适当量的液体载体可促进形成具有适当粘度和流变性的洗发剂组合物。洗发剂组合物可包含按组合物重量计约20重量%至约95重量%的液体载体和约60重量%至约85重量%的液体载体。液体载体可为含水载体诸如水。
D.任选组分
如可理解的,本文所述的洗发剂组合物可包括多种任选组分以调整组合物的特性和特征。如可理解的,合适的任选组分是公知的,并且通常可包括与本文所述的洗发剂组合物的基本组分在物理和化学上相容的任何组分。任选组分不应以其它方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。任选组分的独立浓度按洗发剂组合物的重量计可通常在约0.001%至约10%的范围内。任选组分还可限于不会损害半透明洗发剂组合物的澄清度的组分。
可包含在洗发剂组合物中的合适的任选组分可包括辅助表面活性剂、沉积助剂、调理剂(包括烃油、脂肪酸酯、硅氧烷)、去头皮屑剂、悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、促泡剂、杀虫剂、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。《CTFA Cosmetic IngredientHandbook》第十版(由Cosmetic、Toiletry和Fragrance Association公司公布,华盛顿)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
调理剂
洗发剂组合物可包含硅氧烷调理剂。合适的硅氧烷调理剂可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷,或它们的组合。如果包含硅氧烷调理剂,则该硅氧烷调理剂可以按组合物的重量计约0.01%至约10%,约0.1%至约8%,约0.1%至约5%,和/或约0.2%至约3%被包含。合适的硅氧烷调理剂和用于硅氧烷的任选的悬浮剂的示例在美国再公告专利No.34,584、美国专利No.5,104,646和美国专利No.5,106,609中有所描述,这些专利中的每一篇均以引用方式并入本文。合适的硅氧烷调理剂可具有如在25℃下测量的约20厘沲(“csk”)至约2,000,000csk、约1,000csk至约1,800,000csk、约50,000csk至约1,500,000csk和约100,000csk至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒可具有在约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒,体积平均粒径可在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒,体积平均粒径通常在约5微米至约125微米、约10微米至约90微米、约15微米至约70微米、和/或约20微米至约50微米的范围内。
包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备的章节在内的关于硅氧烷的附加材料可参见“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”,第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989),该文献以引用方式并入本文。
适用于本文所述的洗发剂组合物的硅氧烷乳剂可包括根据美国专利No.4,476,282和美国专利申请公布No.2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷乳剂,这些专利中的每一篇均以引用方式并入本文。合适的不溶性聚硅氧烷包括具有在约50,000g/mol至约500,000g/mol范围内的分子量的聚硅氧烷,诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷。不溶性聚硅氧烷可具有在约50,000至约500,000g/mol范围内的平均分子量。例如,不溶性聚硅氧烷可具有在约60,000至约400,000;约75,000至约300,000;约100,000至约200,000范围内的平均分子量;或者平均分子量可为约150,000g/mol。不溶性聚硅氧烷可具有在约30nm至约10微米范围内的平均粒度。平均粒度可在例如约40nm至约5微米、约50nm至约1微米、约75nm至约500nm、或约100nm的范围内。
适用于本文所述的洗发剂组合物的其它种类的硅氧烷可包括i)硅氧烷流体,该硅氧烷流体包括硅油,该硅氧烷流体是具有在25℃下测量的小于约1,000,000csk的粘度的可流动材料;ii)氨基硅氧烷,该氨基硅氧烷包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺;iii)阳离子有机硅,该阳离子有机硅包含至少一个季铵官能团;iv)硅橡胶纯胶料;该硅橡胶纯胶料包括具有在25℃测量的大于或等于1,000,000csk的粘度的材料;v)有机硅树脂,该有机硅树脂包括高度交联的聚合硅氧烷体系;vi)高折射率有机硅,该高折射率有机硅具有至少1.46的折射率,以及vii)它们的混合物。
另选地,洗发剂组合物可基本上不含硅氧烷。如本文所用,基本上不含硅氧烷是指约0重量%至约0.2重量%。
有机调理材料
本文所述的洗发剂组合物中的调理剂还可包括单独的或与其他调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。有机材料可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或预乳化形式添加在洗发制剂中。有机调理材料的合适的示例可包括:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
乳化剂
可在洗发剂组合物中使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。例如,聚合物示例包括但不限于聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
螯合剂
所述洗发剂组合物还可包含螯合剂。合适的螯合剂包括A E Martell&R M Smith的Critical Stability Constants第1卷(Plenum Press,New York&London(1974))和A EMartell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution(Plenum Press,NewYork&London(1996))中所列的那些,将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时,术语“它们的盐及衍生物”是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物,尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物,诸如美国专利5,284,972中例示的那些,以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利5,747,440中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。美国专利No.5,284,972和美国专利No.5,747,440各自以引用方式并入本文。合适的螯合剂还可包括组氨酸。
洗发剂组合物中EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂的含量可较低。例如,可包含按重量计约0.01%的EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂。在按重量计高于约10%的情况下,可出现制剂和/或人类安全问题。EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂的含量可为按洗发剂组合物的重量计至少约0.01重量%、至少约0.05重量%、至少约0.1重量%、至少约0.25重量%、至少约0.5重量%、至少约1重量%、或至少约2重量%。
凝胶网络
洗发剂组合物还可包含脂肪醇凝胶网络。凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以约1:1至约40:1、约2:1至约20:1、和/或约3:1至约10:1的比率混合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间,脂肪醇熔融,从而允许表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时,液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络可为洗发剂组合物提供许多有益效果。例如,凝胶网络可为化妆品乳霜和毛发调理剂提供稳定的有益效果。此外,凝胶网络可为毛发调理剂和洗发剂提供调理感有益效果。
脂肪醇可以按重量计约0.05重量%至约14重量%的含量包含在凝胶网络中。例如,脂肪醇可以范围为约1重量%至约10重量%,和/或约6重量%至约8重量%的量被包含。
合适的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子、约12至约22个碳原子、约16至约22个碳原子、和/或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇,并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
可通过向容器中加水来制备凝胶网络。然后可将水加热至约74℃。然后可将鲸蜡醇、硬脂醇和表面活性剂加入到加热的水中。加入后,使所得混合物可通过换热器,其中混合物被冷却至约35℃。冷却后,脂肪醇和表面活性剂结晶可形成结晶的凝胶网络。表1提供了示例凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
为了制备表1的凝胶网络预混物,将水加热至约74℃,并将脂肪醇和凝胶网络表面活性剂以表1中所示的量加入到其中。掺入之后,将该混合物通过研磨机和热交换器,在其中将它冷却至约32℃。作为该冷却步骤的结果,脂肪醇、凝胶网络表面活性剂和水形成结晶凝胶网络。
凝胶网络预混物实施例1-4
表1包括在与去污表面活性剂和最终洗发剂组合物的其它组分组合之前的凝胶网络预混物的实施例。预期以下凝胶网络预混物实施例中的每一者均可作为离散相掺入洗发剂组合物中。合适的凝胶网络预混物的更广泛选择可见于US8361448B2中。
表1
(1)购自Sigma Aldrich
(2)购自Clariant Int.Ltd
1对于阴离子凝胶网络,上述合适的凝胶网络表面活性剂包括具有净负电荷的表面活性剂,包括磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐等、以及它们的混合物。
对于阳离子凝胶网络,上述合适的凝胶网络表面活性剂包括具有净正电荷的表面活性剂,包括季铵表面活性剂及其混合物。
对于两性凝胶网络或两性离子凝胶网络,上述合适的凝胶网络表面活性剂包括在产品使用pH下具有正电荷和负电荷两者的表面活性剂,包括甜菜碱、氧化胺、磺基甜菜碱、氨基酸等、以及它们的混合物。
有益剂
洗发剂组合物还可包含一种或多种有益剂。示例性有益剂包括但不限于颗粒、着色剂、香料微胶囊、凝胶网络、以及其它不溶性皮肤或毛发调理剂如皮肤硅氧烷、天然油如向日葵油或蓖麻油。有益剂可选自:颗粒;着色剂;香料微胶囊;凝胶网络;其它不溶性皮肤或毛发调理剂如皮肤硅氧烷、天然油如向日葵油或蓖麻油;以及它们的混合物。
悬浮剂
洗发剂组合物可包含以下浓度的混悬剂,该浓度有效地将水不溶性物质以分散形式悬浮于组合物中,或有效地调节组合物的粘度。此类浓度在按组合物的重量计约0.05%至约10%、以及约0.3%至约5.0%的范围内。然而,可理解的是,当包含某些甘油酯晶体时,可能不需要悬浮剂,因为某些甘油酯晶体可用作合适的悬浮剂或结构剂。
合适的悬浮剂可包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本文的是乙烯基聚合物,诸如CTFA名称为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆胶、瓜耳胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏籽(quince seed)(榅桲(Cydonia oblonga Mill))、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,诸如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,诸如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,诸如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;以及无机水溶性材料,诸如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
其它合适的悬浮剂可包括结晶的悬浮剂,其可被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们的混合物。此类悬浮剂的示例描述于美国专利4,741,855中,该专利以引用方式并入本文。合适的悬浮剂包括具有16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。悬浮剂可为硬脂酸乙二醇酯(单硬脂酸酯和二硬脂酸酯),但是尤其是包含少于约7%的单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子,或约16至约18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺,其合适的示例包括硬脂酰单乙醇酰胺、硬脂酰二乙醇酰胺、硬脂酰单异丙醇酰胺和硬脂酰单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等);长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯);和如前所述的甘油酯。长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰胺基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K),尤其是该类中的N,N-二(氢化)C16、C18和牛油酰胺基苯甲酸类,其从StepanCompany(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
用作悬浮剂的合适的长链氧化胺的示例包括烷基二甲基氧化胺,例如硬脂基二甲基氧化胺。
其它合适的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或十八胺)和具有两个各含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛脂)胺)。其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
其它合适的悬浮剂包括可结晶的甘油酯。例如,合适的甘油酯是氢化蓖麻油,诸如三羟基硬脂酸甘油酯或二羟基硬脂酸甘油酯。附加的可结晶甘油酯的示例可包括基本上纯的12-羟基硬脂酸的甘油三酯。12-羟基硬脂酸是纯形式的完全氢化的12-羟基-9-顺式十八碳烯酸的甘油三酯。可理解,许多另外的甘油酯是可能的。例如,氢化过程的变化和蓖麻油的天然变化可使得能够由蓖麻油生产另外合适的甘油酯。
粘度调节剂
粘度调节剂可用于改变洗发剂组合物的流变特性。合适的粘度调节剂可包括Carbomer,其商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol950、Carbopol 980和Carbopol 981,均可购自B.F.Goodrich Company;丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,商品名为ACRYSOL22,购自Rohm and Hass;壬氧基羟乙基纤维素,商品名为AMERCELL POLYMER HM-1500,购自Amerchol;商品名为BENECEL的甲基纤维素、商品名为NATROSOL的羟乙基纤维素、商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素、商品名为POLYSURF 67的鲸蜡基羟乙基纤维素,所有这些都由Hercules供应;基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物,商品名为CARBOWAX PEG、POLYOX WASR和UCON FLUIDS,所有这些都由Amerchol供应。氯化钠也可用作粘度调节剂。其它合适的流变改性剂可包括交联的丙烯酸酯、交联的马来酸酐共甲基乙烯基醚、疏水改性的缔合聚合物、以及它们的混合物。
在26.6℃和2s-1下使用Brookfield R/S Plus流变仪测量,洗发剂组合物可具有约1cP至约20,000cP、或约100cps至约15,000cps、或2,500cP至约12,000cP、或1cP至约5000cP、或约3,500cP至约8,500cP的粘度。cP是指厘泊。
分散颗粒
在洗发剂组合物中可包含本领域已知的分散颗粒。如果包含这样的分散颗粒,则颗粒可以按组合物的重量计约0.025%或更高,约0.05%或更高,约0.1%或更高,约0.25%或更高,和约0.5%或更高的含量掺入。然而,洗发剂组合物还可包含按组合物的重量计约20%或更少的分散颗粒,约10%或更少的分散颗粒,约5%或更少的分散颗粒,约3%或更少的分散颗粒,以及约2%或更少的分散颗粒。
如可理解的,洗发剂组合物可包含另外的任选组分。例如,可包含氨基酸。合适的氨基酸可包括水溶性维生素,诸如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素、以及它们的衍生物;水溶性氨基酸,诸如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸、以及它们的盐;水不溶性维生素,诸如维生素A、D、E、以及它们的衍生物;水不溶性氨基酸,诸如酪氨酸、色胺、以及它们的盐。
可包含去头皮屑剂。可理解的是,凝聚层的形成可促进去头皮屑剂沉积到头皮上。
洗发剂组合物可任选地包含颜料材料,诸如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料,包括:水溶性组分诸如具有C.I.命名的那些。组合物还可包含可用作化妆品杀虫剂和去头皮屑剂的抗微生物剂,包括:水溶性组分诸如羟甲辛吡酮乙醇胺,水不溶性组分诸如3,4,4'-三氯二苯脲(三氯生)、三氯卡班和吡啶硫酮锌。
可包含一种或多种稳定剂。例如,可包含乙二醇二硬脂酸酯、柠檬酸、柠檬酸盐、防腐剂诸如kathon、苯甲酸钠、水杨酸钠和乙二胺四乙酸(“EDTA”)中的一种或多种,以改善洗发剂组合物的寿命。
制备洗发剂组合物的方法
本文所述的洗发剂组合物可与已知的洗发剂组合物类似地形成。例如,制备洗发剂组合物的方法可包括将表面活性剂、阳离子聚合物和液体载体混合在一起以形成洗发剂组合物的步骤。
测试方法
A.透明度评估
透射率%(%T)的测量
用于分析复合凝聚层形成的技术是本领域已知的。评估稀释时透明或半透明组合物的凝聚层形成的一种方法是使用分光光度计测量透过经稀释样品的光的百分比(%T)。随着稀释度测量的透光率(%T)值降低,通常形成更高水平的凝聚层。对于每个稀释比率样品测量%T,可制备水与组合物的各种重量比的稀释样品,例如2份水与1份组合物(2:1),或者7.5份水与1份组合物(7.5:1),或者16份水与1份组合物(16:1),或者34份水与1份组合物(34:1)的比率。可能的稀释比率的示例可包括2:1、3:1、5:1、7.5:1、11:1、16:1、24:1或34:1。通过对跨一定稀释比范围的样品的%T值进行平均,可以模拟和确定当消费者将组合物施加到湿发、起泡然后冲洗掉时,该组合物平均会形成多少凝聚层。平均%T可通过取以下稀释比的各个%T测量值的数值平均值来计算:2:1、3:1、5:1、7.5:1、11:1、16:1、24:1和34:1。
可使用紫外/可见光(UV/VI)分光光度计测定%T,该分光光度计确定UV/VIS光通过样品的透射率。已证实,600nm的光波长足以表征通过样品的透光率。通常,最好遵循所用具体分光光度计相关的具体使用说明。通常,用于测量透射百分比的程序从将分光光度计设定为600nm开始。然后,运行校准“空白”,将示值读数校准至100%透射率。然后将单个测试样品置于设计成能适合该具体分光光度计的比色皿中,并注意确保在分光光度计在600nm处用分光光度计测量%T之前,样品内没有气泡。另选地,多个样品可通过使用分光光度计(诸如购自Molecular Devices的SpectraMax M-5)同时测量。可在96孔板(VWR目录号82006-448)内制备多个稀释样品,并且然后转移到96孔可见的平坦底板(Greiner部件号655-001)中,确保样品内没有气泡。将平坦的底板放置于SpectraMax M-5内,并使用购自Molecular Devices的Software Pro v.5TM软件测量%T。
屈服应力和产品粘度
-步骤1)调理样品:
温度267℃,继承设定点:关闭
浸泡时间60.0s,温度等待:关闭
轴向力等待:关闭性能预剪切:关闭性能平衡:关闭
-步骤2)流动-扫描:
温度267℃,继承设定点:关闭
浸泡时间0.0s,温度等待:关闭
对数扫描
剪切速率100至1.0e-41/s
每十10个的点
稳态感测:开最大平衡时间60.0s
采样周期2.0s
公差%5.0
在2内连续
标定时间平均:自动关闭
保存点显示:关闭保存图像:关闭启用:关闭启用:关闭启用:关闭
-步骤3)测试调理结束:
设定温度:关闭设定温度系统待机(如果仅轴向力控制激活):关闭
/>
非限制性实施例
如下实施例中说明的组合物示出了组合物的具体实施方案,但并不旨在对其进行限制。在不脱离本发明的实质和范围的前提下,技术人员能够进行其它修改。
除非另外指明,所有示例的量以重量百分比列出,除了微量物质以外,诸如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。除非另外指明,否则所有百分比均基于重量。
比较例A-E
实施例1-20
/>
/>
(1)月桂基聚氧乙烯醚-n硫酸钠,其中n≥1且≤3
(2)Jaguar C17(Rhodia)
(3)ADPP-5043H1VPW(其中分子量为-1,200,000并且电荷密度为2.0meq/g),购自Aqualon/Hercules
(4)Polymer LR30M(Dow Chemical Company)
(5)Mirapol 100S(Solvay)
(6)Cf330m(Momentive Performance Materials)
(7)DM 5500E(Wacker)
(8)Dow Corning 1872(Dow Corning Corporation)
(9)三羟基硬脂酸甘油酯-PrimG(Elementis Specialties Inc.)
(10)Carbopol Aqua SF 1(Lubrizol Advanced Materials)
(11)Jaguar Excel(Solvay)
(12)Polymer KG30M(Dow Chemical Company)
(13)Carbopol Aqua SF 2(Lubrizol Advanced Materials)
(14)Kelcogel CG-LA(CP Kelco)
(15)C10-15烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(Beijing HuaMeiHuLiBiological Chemical)
(16)Makimousse 12(Kobo Products,Inc.)
(17)DAB ULS(Solvay)
(18)Jordapon Ci-Prilled(BASF)
(19)Crodasinic LS30/NP(Croda)
(20)椰油酰谷氨酸钠,Hostapon CGN-低盐(Clariant)
(21)ChemccinateTMDSLS(Lubrizol)
(22)(Innospec)
(23)N-Hance 3196(Ashland Chemical)
(24)N-Hance BF17(Ashland Chemical)
(25)Dream Petals(Sandream Impact LLC)
应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,毛发护理制剂领域内的技术人员可对本公开进行其它修改。除非另外指明,否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,否则所给出的水平反映了活性材料的重量百分比。一定水平的香料和/或防腐剂也可包括在以下实施例中。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,否则将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或申请,全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种洗发剂组合物,所述洗发剂组合物包含:
a.5重量%至35重量%的去污表面活性剂,所述去污表面活性剂选自:阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物,
b.0.05重量%至10重量%的片状微胶囊;
c.0.05重量%至3重量%的阳离子沉积聚合物
其中所述洗发剂组合物在10-2至10-4的剪切速率下具有0.01Pa至20Pa的屈服应力,在2s-1的剪切速率下具有1.0Pa.s至15Pa.s的粘度,并且在100s-1的剪切速率下具有0.1Pa.s至4Pa.s的粘度;
其中所述片状微胶囊具有0.01mm至1mm的厚度,并且其中所述片状微胶囊的宽度为2mm至20mm;
其中所述片状微胶囊为结冷胶膜,所述结冷胶膜包含30至40份的藻酸钠、40至50份的结冷胶、5至10份的聚乙烯醇和5至10份的羟甲基纤维素钠;
所述洗发剂组合物还包含流变改性剂,所述流变改性剂选自聚丙烯酸酯、结冷胶、聚丙烯酸钠淀粉、以及它们的混合物,其中所述组合物包含0.5重量%至1.5重量%的流变改性剂;
其中所述片状微胶囊悬浮在所述洗发剂组合物中。
2.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述片状微胶囊具有选自以下的形状:圆形、椭圆形、正方形、花瓣形、三角形和矩形。
3.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述片状微胶囊的宽度为8mm至15mm。
4.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述微胶囊的长度为2mm至20mm。
5.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述微胶囊的长度为8mm至15mm。
6.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述片状微胶囊包含选自以下的材料:薄荷醇、薄荷油、乳酸薄荷酯、霍霍巴油、维生素E、染料、香料以及它们的组合。
7.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,所述洗发剂组合物包含0.075%至2.0%的阳离子沉积聚合物,并且其中所述阳离子沉积聚合物具有300,000g/mol至3,000,000g/mol的重均分子量。
8.根据权利要求7所述的洗发剂组合物,其中所述洗发剂组合物包含0.1%至1.0%的阳离子沉积聚合物。
9.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述阳离子沉积聚合物选自:阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物、以及它们的组合。
10.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述阳离子沉积聚合物选自:瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐10、聚季铵盐6以及它们的组合。
11.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述粘度在2s-1的剪切速率下为1.0Pa.s至15Pa.s,并且在100s-1下为0.1Pa.s至2Pa.s。
12.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述粘度在2s-1的剪切速率下为1.0Pa.s至15Pa.s,并且在100s-1的剪切速率下为0.1Pa.s至1Pa.s。
13.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自:羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐;磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐;以及它们的组合。
14.根据权利要求1所述的洗发剂组合物,所述洗发剂组合物还包含硅氧烷调理剂。
15.根据权利要求14所述的洗发剂组合物,其中所述硅氧烷调理剂是具有低于30微米的粒度的乳液。
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