CN1119989A - 打印介质及其制备方法和使用它的喷墨打印方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种包括基材和在基材之上的油墨接受层的打印介质，该油墨接受层包括无机细颗粒和粘合剂，其中无机细颗粒一部分从油墨接受层的粘合剂层凸露出来，每100份粘合剂固含量中其含量比例为0.05-3份。

Description

打印介质及其制备方法和使用它的 喷墨打印方法
本发明涉及一种适用于喷墨打印的打印介质及其制备方法和使用该介质的喷墨打印方法。
喷墨打印方法是一种通过以多种喷墨系统中某一种产生并射出油墨液滴、再将该液滴部分或全部施用于诸如涂有油墨接受层的纸张或塑料膜等打印材料上来进行打印的方法，喷墨系统例如有静电吸附系统，用压电元件使油墨机械振动或物理变化的系统、或加热而在油墨中形成气泡并利用所产生的压力的系统。由于喷墨打印方法几乎不产生噪音并能进行高速打印和多色打印而受到广泛重视。
从安全和打印性能等方面出发，主要使用含有水作为主要组分的油墨作为喷墨打印的油墨。为了防止喷嘴堵塞和提高喷墨稳定性，常在这种油墨中加入多元醇等。
作为适用于喷墨打印的打印材料，迄今使用的有诸如日本专利公开3-25352所述的光泽纸，该纸包括铸涂纸幅和其上所成的薄膜，该膜含有皂化度为50-90％(摩尔)的聚乙烯醇和一种交联剂；还有如日本专利申请公开60-220750所述的用于高架投影仪(OHP)的打印片，该片为聚酯膜与加于其上的由皂化度为70-90％(摩尔)的水溶性聚乙烯醇构成的亲水膜形成。
近年来，随着喷墨打印设备性能诸如快速打印和多色成像等方面的改进，也对喷墨打印介质提出了更高的性能要求。
更具体说要求打印介质能同时满足诸如下列性能：
(1)具有高吸墨性(吸墨能力大、吸墨时间短)；
(2)提供光学密度高、边缘清晰的字符；
(3)提供基本浑圆状的和光滑边缘的字符；
(4)既使在变化的温度和湿度下其性能也基本不发生变化，没有卷曲；
(5)不出现阻塞；
(6)能在其上形成长期保存不变质的稳定贮存的图像(尤其在高温高湿环境下)；
(7)既使在长期贮存(尤其是高温高湿环境下)也能稳定而不变质；和
(8)具有良好的输送性能，以便在向打印机中供料和打印时能顺利运行。
目前已对在多种打印机中具有良好的连续输送性能的打印介质提出了强烈的要求。
此外，还要求用于OHP的打印片等除具有上述要求外，还应具有优异的透明性。
这些性能常常是相互权衡来考虑，因而用常规已知工艺同时满足上述要求是不可能的。例如，先有技术中列举的示范性记录介质的字符形状和防阻塞性的性能相当，但吸墨性差。因此，由于在图像密度高的区域、即喷入油墨量大的区域的油墨转移而造成图像油污和色彩强度不均匀。此外由于不同颜色间(尤其是彩色打印中)的边界处的混色而造成色彩污浊。
近来还有报道使用在黑色油墨与彩色油墨之间物理性能如表面张力值不同的油墨而使黑色油墨和彩色油墨之间的洇色减少。但对物理性能值不同的所有油墨均具有良好打印性能的打印材料实施例却很少。而且未获得具有满意的综合性能包括考虑到固墨性能等其它性能的用于OHP的膜片。
随着快速记录、图像密度和图像色彩增加以及油墨多样化方面的发展，如上所述，最终打印制品不合格的固墨性能、低劣的图像质量和存放稳定性差已成为很严重的问题。
此外，在这些现存的构成中，均未注意到对在不同打印机中的输送性能及连续输送性能的改进，目前在用于OHP的薄膜或光泽纸等的打印中列此有着尤其强烈的要求。因此在这方面还存在着很大的问题。目前几乎没有有关改进输送性能和连续输送性能的建议，所以这一问题必须予以解决。
而且，如在日本专利申请公开59-95188、57-93193和62-170383中所述，已有使用树脂水乳液作为油墨接受层的材料的报道。用这些组合物，对于防阻塞有一定的改进作用。但对输送性能和连续输送性能的问题则看不出有何改进作用。
另外，由于在图像密度高的区域，即喷入油墨量大的区域的油墨转移，这些打印介质会使图象污浊和色彩强度不均匀。
因此本发明的一个目的是要提供一种其图像性能和打印介质本身性能如防阻塞性能、在不同打印机中的输送性能和连续输送性能有良好平衡关系均令人满意的透光或表面光泽的打印介质以及提供一种使用该打印介质的喷墨打印方法，还要提供一种固墨性能、打印后叠层性能等均优的透光或表面光泽的打印介质，并提供一种使用该打印介质的喷墨打印方法。
本发明的另一目的是要提供几乎不变质，即使打印介质本身或形成图像在高温高湿环境下长期存放也不变质并具有优异固墨性能和打印后叠层性能等的打印介质，并提供使用该打印介质的喷墨打印方法。
上述目的可通过如下所述的本发明来达到。
因此，根据本发明提供了一种包括基材和提供在基材上的包括无机细颗粒和粘合剂的油墨接受层，其中无机细颗粒一部分从油墨接受层的粘合剂层中凸露出来，且每100份粘合剂中，按其固体量计，含量为0.05-3份。
根据本发明，还提供了一种包括基材和在该基材至少一面提供的油墨接受层的打印介质，其中油墨接受层的结构为树脂颗粒被包容在连续水溶性树脂膜中，而无机细颗粒一部分从油墨接受层的表面凸露出来。
根据本发明，还提供了一种喷墨打印方法，包括将一种油墨根据某一记录信号从记录头的喷嘴中喷射在上述任一种记录介质上，从而进行打印。
根据本发明，还提供了一种包括基材和在该基材至少一面上提供的油墨接受层的打印介质的制备方法，该方法包括在该基材上施涂一种涂层制剂，该涂层制剂包括阳离子改性聚乙烯醇、树脂水乳液和无机细颗粒作为基本组分，形成油墨接受层，其施涂方法应该使得最终形成的油墨接受层的结构为源于树脂水乳液的树脂颗粒包容在油墨接受层中，而无机细颗粒一部分从油墨接受层的表面凸露出来。
根据本发明，还提供一种包括基材和在该基材的至少一面上提供的一种油墨接受层的打印介质，其中该油墨接受层包括一种水溶性树脂、一种乙烯基吡咯烷酮与疏水单体的共聚物和无机细颗粒作为基本组分，且该无机细颗粒一部分从油墨接受层的表面凸露出来。
根据本发明，还提供了一种成像方法，该法包括用喷墨系统在上述打印介质上成像。
图1A和1B是说明本发明打印介质的实例的截面剖视图。
图2是喷墨打印设备的打印头的纵向截面图。
图3是喷墨打印设备的打印头的横向截面图。
图4是一组如图2所示打印头的多头设备的透视图。
图5是说明喷墨打印设备实例的透视图。
在开发适用于喷墨打印的打印纸和适用于高架投影仪的透明膜的过程中，本发明者发现固墨性能和打印后叠层性能优异、在不同打印机中的输送性能和连续输送性能更优异并满足这些性能特征而在任何程度上无损于打印性能和图像质量的打印介质，由此而完成了本发明。
具体来说，如图1A所示，无机细颗粒5一部分从油墨接受层2的粘合剂层的表面凸露出来，从而改进了打印介质在不同打印机中由引纸辊推送的趋向，并由此可实现顶利运行的良好输送性能。当使用本发明这种构成时，防阻塞性也很好，可获得完全满意的连续输送性能。
还已清楚地表明应用这种使用了无机细颗粒的构成，并且这些颗粒从粘合剂层中凸露出来，与使用有机细颗粒时相比可以明显降低洇色，还可提高在打印介质上成像质量保持良好的能力。
用于实施本发明的无机细颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、硅酸镁、碱式碳酸镁、滑石、粘土、水滑石、碳酸钙、氧化钛和氧化锌等的细颗粒。不言而喻它们并不限于这些颗粒。对这些无机细颗粒的吸墨性要求并不十分苛刻。
例如，如果使用高吸水性树脂颗粒作为细颗粒，该树脂颗粒本身也吸墨溶胀。其结果是树脂颗粒的机械强度降低，而使引纸辊推送趋向有明显程度的破坏。因此这种打印介质的输送性能和连续输送性能与实际水平产生差距。
在此情况下，如果使用无机细颗粒，其机械强度既使在打印之后仍可保持良好，因此可满足本发明的目的。
为了使本发明的作用更清楚，如上所述使无机颗粒从油墨接受层的粘合剂层的表面上部分凸露出来也是必要的。
就该结构的制造方法而言，如果此待用的细颗粒的初级粒径，或者如果此待用的细颗粒易于凝集，则其次级粒径或平均粒径大于粘合剂的厚度，则能确保构成这样的油墨接受层，即无机颗粒从油墨接受层的粘合剂层的表面凸露出来。既使待用的细颗粒的初级粒径小于粘合剂层的厚度，最终也极有可能由于该细颗粒存在于粘合剂层的表面而使无机细颗粒从油墨接受层的粘合剂层表面凸露出来。由于完全认为该细颗粒是以团集状态存在(以次级颗粒形式)(它们一般以此形式存在)，所以既使是使用直径很小的细颗粒，也可构成该油墨接受层，使无机细颗粒从粘合剂层表面凸露出来。
但如果这些无机细颗粒的平均粒径超过油墨接受层的粘合剂层厚度的5倍，其本身会出现表面强度下降或掉粉等现象。因此不推荐使用此大粒径的细颗粒。另一方面，既使无机细颗粒的平均粒径小于粘合剂层厚度的五分之一，该油墨接受层最终也可能形成这种无机细颗粒从粘合剂层表面凸露出来的结构。但如果使用平均粒径小于粘合剂层厚度五分之一的无机细颗粒，为了满足充分显示本发明作用的要求，亦即达到顺利运行的输送性能和连续输送性能，待用颗粒的用量就会相当大。其结果是既使用透明膜作基材，最终打印介质的透明性变差(混浊度增加)，而使其变得不合乎作为用于OHP的薄膜的实用水平。
为了将透明性或表面光泽保持在可实施的水平，有必要使用平均粒径不小于粘合剂层厚度五分之一的无机细颗粒。
作为本发明最优选的实施方案，可提及的是使用比粘合剂层厚度大的无机细颗粒。
这些无机细颗粒在粘合剂层中的含量优选每100份粘合剂组分，按其固体量计，为0.05至3份的量级。如果其用量少于0.05份，则不能完全体现本发明的作用。另一方面，含量大于3份将使透明性或表面光泽下降。
对用作粘合剂层的树脂没有特别的限制，只要它可接受所谓水基油墨并表现出对该水基油墨的溶解性或亲合性。这类树脂的例子包括水溶性树脂，如合成树脂有聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、阴离子改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、聚氨酯、羧甲基纤维素、聚酯、聚丙烯酸(酯)、聚丙烯酰胺、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、密胺树脂及其改性产品；及天然树脂如白朊、明胶、酪蛋白、淀粉、阳离子淀粉、阿拉伯树胶和藻朊酸钠，但并不限于此。
本发明中，可水分散的树脂(乳液)可用作粘合剂层，这类树脂的例子可提及的有大量树脂如聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯聚合物、醋酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物。乙烯-丙烯共聚物和聚乙烯基醚。但不言而喻，这类树脂并不限于此。
可分别或同时使用这些水溶性树脂和可水分散的树脂。
在一本发明的优选实施方案中，是构成一粘合剂层以使其结构为树脂颗粒包容在一种水溶性树脂，尤其是阳离子改性的聚乙烯醇的连续膜中。具有这类结构的打印介质的吸墨性极高、可形成鲜明和边缘清晰的字符、防阻塞性优异、既使在不同的温度和湿度环境条件下几乎不会有性能变化、可长期稳定存放(尤其在高温和高湿环境下)。该打印介质还可形成在高温和高湿环境下能长期稳定存放的图像，并有优异的固墨性能和打印后叠层性能。
更具体说，一般认为，当阳离子改性的聚乙烯醇包含在粘合剂层中时，会使它对有不同性能的油墨的亲合力，尤其是对水或水可混溶的二元醇或二醇醚的亲合力提高，而使最终油墨接受层的吸墨性变得极高，从而可提供字符鲜明而边缘清折的图像。而且，既使在不同的温度和湿度环境条件下其性能改变也很微小。为了解决与使用阳离子改性聚乙烯醇有关的固墨性能及打印后叠层性能等问题，其中还包含有上述树脂水乳液。其结果是，有可能明显改进上述性能特征，以满足作为用于OHP的薄膜的综合性能。
用于实施本发明的聚乙烯醇阳离子改性产物(下文简写作PVA)意指具有诸如伯、仲或叔氨基或季铵基等阳离子基的PVA。PVA一般是由酸皂化作用或碱皂化作用将聚醋酸乙烯酯皂化而获得。而用于本发明的构成打印介质的PVA阳离子改性产物则由下法制得，在该法中直接用具有阳离子基的阳离子化剂如缩水甘油基三甲基氯化铵并且同时还具有对PVA中的OH基具有活性的基团，使普通的PVA阳离子化；另一种方法是使醋酸乙烯酯与一种具有活性基团的单体共聚，再皂化所得共聚物，然后将皂化产物与含阳离子基的化合物反应，而充分利用这一活性基团获得阳离子改性的PVA；再一种方法是在醋酸乙烯酯原料聚合时加入阳离子单体使它们共聚，再按本领域已知的方法皂化所得的共聚物。
用于该共聚反应的阳离子单体可提及的有乙烯基氧乙基三甲基氯化铵，2，3-二甲基-1-乙烯基咪唑氯化物、三甲基-(3-丙烯酰氨基-3，3-二甲基丙基)氯化铵、三甲基-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)氯化铵及它们的伯胺至叔胺的前体；N-(1，1-二甲基-3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、邻、间和对氨基苯乙烯及它们的单烷基和二烷基衍生物以及季铵盐；邻、间和对乙烯基苄胺及它们的单烷基、二烷基衍生物和季铵盐；N-(乙烯基苄基)吡咯烷；N-(乙烯基苄基)哌啶；N-乙烯基吡咯烷酮；α-和β-乙烯基吡啶及其季铵盐；α-和β-乙烯基哌啶及其季铵盐；不同于上述化合物的含氮杂环乙烯基化合物，如2-和4-乙烯基喹啉及其季铵盐、以及易于转变为阳离子化合物的乙烯基化合物单体如其硝基衍生物。考虑到共聚性能、乙酰基皂化稳定性等则优选乙烯基氧乙基三甲基氯化铵、2，3-二甲基-1-乙烯基咪唑氯化物、三甲基-(3-丙烯酰氨基-3，3-二甲基丙基)氯化铵、三甲基(3-甲基丙烯酰氨基丙基)氯化铵和它们的伯胺至叔胺前体、N-(1，1-二甲基-3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、和N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺。
这类阳离子改性PVA中阳离子基团含量范围优选为总单体单元的0.05-30％(摩尔)，更优选为0.1-10％(摩尔)，基于聚合物中单体单元的摩尔百分数计。如果阳离子基团含量低于0.05％(摩尔)，就不会充分达到对油墨接受层的耐水性及喷墨打印性能如图像分辩率及着色性能的改进作用，既使是与其中使用未改性的PVA的情况相比较。另一方面，如果该含量超过30％(摩尔)，将有损于油墨接受层对基材的粘合性能和成膜性。此外，该改性PVA与树脂水乳液的相溶性(下文将做说明)也受到不利影响。
用作骨架聚合物的PVA的皂化度优选为70-99％(摩尔)，为74-95％(摩尔)更佳。阳离子改进PVA的聚合度优选为300至5000，为500至3000更佳。在每一场合，可结合使用聚合度或皂化度不同的聚合物。
作为用于实施本发明的树脂水乳液可提及的例子除上述之外还有硅氧烷-丙烯酸共聚物乳液、含N-羟甲基丙烯酰胺单元的共聚物乳液及乙烯基吡咯烷酮与疏水单体的共聚物的乳液。
在这些树脂水乳液中，尤其优选由乙烯基吡咯烷酮与疏水单体的共聚物构成的乳液，因为该共聚物的乙烯基吡咯烷酮部分使最终油墨接受层具有良好的与油墨的亲合力，而其疏水单体部分使最终油墨接受层具有高的膜片机械强度和优良的耐环境性能，并因此而实现本发明的效果。
可提及的所用疏水单体的例子有：芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基萘；(甲基)丙烯酸及其它不饱和羧酸如巴豆酸的酯类；和醋酸乙烯酯及丁酸乙烯酯。但对疏水单体无特别限制，只要它与乙烯基吡咯烷酮是可共聚的。
其中优选苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯，因为能同时明显提高对不同油墨的输送性能、图像质量、防阻塞性、打印后叠层性能等。
乙烯基吡咯烷酮与疏水单体的混合比范围优选为1/9至9/1。该聚合物的分子量范围优选为500至1000000。
基于阳离子改性的聚乙烯醇重量计，这些粘合剂层中的树脂水乳液固含量范围优选为0.1-50％(重量)，为1-30％(重量)更佳。如果该含量低于0.1％(重量)，则不能充分实现本发明的效果，即对固墨性能及打印后叠层性能等有所改进。另一方面，如果该含量超过50％(重量)，则油墨接受层的油墨接受性能迅速下降，从而易于产生图像性能等问题，尤其是图像均匀性及耐洇色性。
用于本发明的树脂水乳液的最低成膜温度(MFT)较好至少为20℃，优选至少为30℃。更具体说，与使用其MFT至少为20℃的树脂水乳液相比，使用其MFT低于20℃的树脂水乳液形成的油墨接受层的固墨性能的改进作用更小。其原因被认为是由于这一事实就是乳液中的树脂颗粒(下文中称为乳液颗粒)间的熔粘，在加热成膜时使得成膜过度，则乳液颗粒不能保持其颗粒形式。与使用其MFT至少为20℃的树脂水乳液的情况相比，其洇色也变得更容易出现。
乳液颗粒的尺寸(直径)优选小于所形成的油墨接受层的厚度，具体说是不大于10微米，优选不大于5微米。该粒径的下限为约0.01微米。
通过适当调整树脂水乳液的MFT和颗粒直径、阳离子改性的聚乙烯醇与树脂水乳液的混合比，以及涂层的干燥条件等，从而可如图1B中所示在基材1上形成其结构为树脂颗粒3包容在阳离子改性聚乙烯醇的连续膜4中以及无机细颗粒5一部分从涂层表面凸露出来的油墨接受层2。
在本发明中，在基材的至少一面上施涂一种含有上述粘合剂组分和无机细颗粒作为主要组分的组合物，获得一利在基材表面上具有油墨接受层的打印介质。可在不妨碍实现本发明目的的限度范围内在该组合物中混合多种添加剂。
添加剂的具体实例包括各种表面活性剂、染料固定剂(防水剂)消泡剂、防氧化剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、分散剂、粘度调节剂、pH调节剂、防霉剂和增塑剂。根据最终的应用目的，必要时可从常规已知的化合物中选择使用这些添加剂。
从改进所成图像的存放稳定性的观点来看，该组合物中还可包含另一种阳离子化合物。对该阳离子化合物没有特别的限制，只要在其分子中含有阳离子部分。可提及的其实例有季铵盐型阳离子表面活性剂，如单烷基氯化铵、二烷基氯化铵、四甲基氯化铵、三甲基苯基氯化铵和环氧乙烷加成的氯化铵及胺盐型的阳离子表面活性剂。此外也可使用含有阳离子部分的两性表面活性剂如烷基甜菜碱、咪唑甜菜碱和丙氨酸衍生物。
可提及的阳离子聚合物或低聚物有：聚丙烯酰胺的阳离子改性的产物或丙烯酰胺与阳离子单体的共聚物、聚乙烯亚胺、聚酰胺表氯醇树脂、聚乙烯基吡啶鎓卤化物、聚胺树脂如聚烯丙基胺、聚胺砜和聚乙烯胺等。
还可提到乙烯基吡咯烷酮单体均聚物或其与其它一般单体的共聚物、乙烯基噁唑烷酮单体均聚物或其与其它一般单体的共聚物、乙烯基咪唑单体的均聚物或其与其它一般单体的共聚物等。一般单体包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯腈、乙烯基醚、醋酸乙烯酯、乙烯和苯乙烯等。
油墨接受层中这些阳离子化合物的含量为0.01-30％(重量)为宜，基于油墨接受层中阳离子改性PVA含量计，它是本发明所用的基本化合物。
任何低于0.01％(重量)含量则会导致打印介质对成像在高温和高湿环境下长期保存的稳定性没有明显的效果(与没有添加阳离子化合物的情况相比)。任何超过30％(重量)的含量会导致打印介质吸湿性过高并容易产生阻塞。此外，其记录表面机械性能低并容易开裂。
构成本发明打印介质的基材，可以使用纸卷如无木浆纸、中等质量的纸，铜版纸、光泽纸、证券纸、再生纸、钡地纸、高光泽印刷纸、波纹纤维纸、非木质纸或合成纸，塑料薄膜如聚对苯二甲酸乙二醇酯、二乙酸酯、三乙酸酯、玻璃纸、赛璐珞、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯或聚丙烯、木板如薄木、日本柏木或雪松、玻璃板、陶瓷，金属板如铝、铁或铜，棉、人造纤维、丙烯酸、尼龙、丝稠、聚酯等的织物，牛、羊、蛇、鳄鱼等的皮毛或皮革，合成革，无纺织物、橡胶弹性体，矿物纸等。基材可以具有光滑表面或不规则表面，也可以是透明的、半透明的或不透明的。两种或更多种这些基材可以相互层压用作基材。可在打印表面的反面设置一层垫层、压敏粘着分离层等，或打印后在打印表面形成一层压敏粘着层。根据不同条件，如得到的打印介质最终的打印用途，打印图像的使用以及与要涂布其上的组合物的粘着性，来从上述材料中选择合适的基材。为了获得透光的打印介质，将透明塑料膜或玻璃片用作基材；为提供光泽的打印介质，将不透明塑料膜或纸用作基质材料。
在制备本发明打印介质时，首先，将上述组合物，与其它助剂一起(如果需要)溶解或分散在水、或醇、多元醇或其它合适的有机溶剂中以制备一种涂布制剂。
将得到的涂布制剂通过下面方法涂布在基材的表面，如辊涂器、刮刀涂布器、气刀涂布器、堰辊涂布器、棒式涂布器、施胶压榨涂布器、喷涂、凹版涂布器或帘式涂布器的方法。然后，使用例如热空气干燥箱或加热鼓将涂布后的基材干燥，这样获得了本发明的打印介质。
此时，优选将涂层在(含有的树脂水乳液MFT＋120℃)或更低温度下烘烤。如果在高于(MFT＋120℃)温度下烘烤，得到的打印介质在固墨性能和耐洇色性方面要受到明显损坏，这认为是由下面事实引起的：乳液颗粒之间熔粘、通过加热使成膜过度，因此乳液颗粒不能再保持它们如前面所述的颗粒状。
如果需要，可对得到的打印介质进行高度砑光处理，以提高油墨接受层的平滑度或表面强度。
油墨接受层的涂布重量总的在0.2-50g/m2之间，优选在1-30g/m2之间。如果涂布重量过小，部分基材可能要暴露在外面而没有涂层。低于0.2g/m2的涂布重量与没有提供油墨接受层的情况相比，在涂布制剂着色性上没有改进作用。另一方面，如果形成的油墨接受层涂布重量超过50g/m2，则更明显地会发生卷曲，特别是在低温和低湿度环境下。涂布重量优选使涂层厚度在0.5-100μm.之间。
当如上所述，在打印介质上进行喷墨打印时，任何已有的油墨均可以很好地使用。至于记录试剂，可以使用水溶性染料，如直接染料、酸性染料、碱性染料、活性染料以及食用色素、还有分散染料和颜料。它们的使用无特别的限制，只要是可用于常规喷墨打印中的染料均可使用。这些水溶性染料，分散染料或颜料在油墨中占的比例为0.1-20％(重量)。
适合用于本发明的水基油墨的溶剂是水或者水和水溶性有机溶剂的混合溶剂。混合溶剂由水和水溶性有机溶剂组成，含有多元醇(它有阻止油墨干燥的作用)的水溶性有机溶剂是特别优选的。
可与水混溶的二元醇或二醇醚可以优选用作水溶性有机溶剂。
一种通过将上述油墨涂敷于打印介质上来进行打印的优选的方法是喷墨打印方法。对于这种方法，任何系统都可使用，只要它能将油墨有效地从喷嘴喷出，将油墨涂敷在作为目标的打印介质上。
更具体地说，可以有效使用日本专利申请No.54-59936中描述的一种喷墨打印系统，在该系统中油墨在施加给它的热能作用下发生快速体积变化，使得油墨在这种状态变化产生的作用力下喷出喷嘴。
下面将描述一种喷墨打印装置的说明性实施例，它适合用来在本发明打印介质上进行打印。图2、3和4说明了打印头的结构实例，它是这种装置的一个主要部件。
通过将带有槽14(它可以通过油墨)的玻璃、陶瓷或塑料板等与加热头15(它用于热记录)连接形成打印头13(附图所示打印头是这样，但不局限于这样)。加热头15由氧化硅或类似物制成的保护膜16，铝电极17-1和17-2，由镍铬合金或类似物制成的加热电阻层18，热积聚层19，以及由氧化铝或其它具有好的热辐射性的材料制成的基板20组成。
在压力P的作用下，油墨21进入喷射喷嘴(小孔)22并形成弯液面23。
现在，将电信号施加给电极17-1，17-2，加热头15在图中n所示区域迅速产生热量，在与该区域接触的油墨21中产生气泡。在这样所产生的压力作用下，油墨的弯液面23喷射，使油墨21从喷嘴22以记录微滴24的形式喷射到打印介质25上。图4说明了由许多如图2所示的打印头排列组成的多头打印装置。多头打印头是通过将带有多条槽26的玻璃板27与如图2说明的打印头相类似的加热头28紧密连接而形成的。
顺便说一下，图2是沿油墨流动路径方向的打印头13的截面图，图3是沿图2中线3-3方向的截面图。
图5说明了一种带有这种打印头的喷墨打印装置的实例。图5中，图标61指用作清洗元件的刮刀，其一端固定端装在刮刀支撑元件上形成悬臂。刮刀61装在紧邻打印头运行区域的位置，在这个实施方案中，它是这样安装的，使它能伸入打印头移动的通道中。图标62指一个罩子，它装在紧邻刮刀61的原始位置，并安装成可以在与打印头移动方向相垂直的方向移动，与喷射小孔的表面相接触并盖住它。参考图标63指一个油墨吸收元件，它设置在刮刀61的毗邻处，以与刮刀61相类似的方式安装，使它可以伸入打印头移动的通道中。上述的刮刀61、罩62和吸收元件63组成了喷射恢复系统，刮刀61和吸收元件63从油墨喷射小孔的表面除去水、灰和/或类似物。
参考图标65指带有产生喷射能量装置的打印头，并用来将油墨喷射到打印介质上以进行打印，打印介质装成与喷射小孔的表面呈相对的关系。参考图标66指一个滑动架、打印头65安装在它上面，使打印头65可以移动。滑动架66与导杆67滑动连结，并且它的某部分还与由马达68驱动的皮带69相连(图中未示出)。因此，滑动架66可沿导杆67移动，进而打印头65可以从打印区域移动到与其毗邻的位置。
参考图标51和52分别指送纸零件(打印介质可以分别放入)和通过马达驱动(图中未示出)的送纸辊。通过这种结构，可将打印介质送到与打印头的喷射小孔表面相对的位置，并随着打印的进行，通过带有卸纸辊53的卸纸装置将纸送出。
在上述结构中，打印头恢复部分64中的罩62在打印头65回到其原始位置时(例如在打印结束后)后退，而刮刀61仍然伸入移动通道。结果，打印头65的喷射小孔表面被擦净，当罩62与打印头65的喷射小孔表面接触并盖住它时，罩62移动以便伸入打印头的移动通道。
当打印头65从其原始位置移动到打印开始的位置时，罩62和刮刀61处于与上述擦净过程一样的位置。结果，使打印头65的喷射小孔表面在这个移动过程时再被擦净。
不仅当打印完成或当打印头恢复喷射时会发生上述打印头回到其原始位置的移动，而且当打印头为打印目的而在打印区域之间移动时也会发生上述打印头回到其原始位置的移动，在这种情况下，打印头在给定间隔内移动到与每个打印区域毗邻的原始位置，而根据这种移动，喷射小孔的表面被擦净。
在下文中将通过实施例对本发明进行更详细的描述。顺便提一下，除非特别说明，下面实施例中的“份”和“％”是指“重量份”和“重量％”。实施例1：
将由100份阳离子改性的聚乙烯醇(商标名：CM-318，Ku-raray Co.Ltd.产品，皂化度：约89摩尔％，聚合度：约1700，阳离子化程度：约2摩尔％)和0.7份细颗粒二氧化硅(固含量)(商标名：Sylicia 470，平均粒径：12μm，Fuji Silicia Chemical Co.Ltd.产品)组成的组合物在水介质中分散和混合。使用绕线棒将这样得到的涂布制剂施加到聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上(厚度：100μm，商标名：Lumirror，Toray Industries Inc.产品)形成干燥涂层厚度为10μm的粘合剂层。将涂布后的薄膜在120℃下干燥3分钟制得本发明的打印介质。
使用具有下面组成的油墨，在下述打印条件下通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨是在热能产生的油墨气泡作用下喷射的)在上面获得的打印介质上进行彩色打印。油墨的组成(黑(BK))：
C.I.直接黑19      3份
甘油              6份
乙二醇            5份
尿素              5份
异丙醇            3份
水                78份
油墨的表面张力：约45达因/厘米。油墨的组成(黄色(Y)、品红(M)、青(C))：
染料              4份
甘油              7份
硫二甘醇          7份
尿素              7份
乙炔二醇          1.5份
水                        73.5份
油墨的表面张力：约35达因/厘米。染料：
Y：C.I.直接黄86
M：C.I.酸性红23
C：C.I.直接蓝199打印条件：
喷射频率：                4KHz
喷射液滴体积              45pl
打印密度：                360DPI
单色油墨最大使用体积：    8nl/mm2。实施例2：
打印介质与实施例1相同地制得，只是将细颗粒二氧化硅变为0.8份(固含量)另一种细颗粒的二氧化硅、Silbead D-MS(平均粒径：30μm，Mizusawa Industrial Chemicals，Ltd.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨是在热能产生的油墨气泡作用下喷射的)在打印介质上进行彩色打印。实施例3：
打印介质与实施例1相同地制得，只是将细颗粒二氧化硅变为0.5份(固含量)细颗粒的氧化铝、AX-15S(平均粒径15μm，Nip-pon Steel Chemical Co.，Ltd.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨是在热能产生的油墨气泡作用下喷射的)在打印介质上进行彩色打印。实施例4：
打印介质与实施例1相同地制得，只是将阳离子改性的聚乙烯醇变为聚乙烯醇缩乙醛(商标名：Eslec KW-1，Sekisui ChemicalCo.，Ltd.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。实施例5：
打印介质与实施例1相同地制得，只是将阳离子改性的聚乙烯醇变为羟乙基纤维素(商标名：AL-15，Fuji Chemical K.K.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。实施例6和7：
打印介质与实施例1相同地制得，只是分别将铜版纸和无木浆纸作为基材。实施例8：
一种光泽的打印介质与实施例1相同地制得，只是将表面光泽的塑料薄膜(商标名：Melinex 339，ICI Co.Ltd.产品)用作基材，并在涂布制剂中添加了0.5份聚胺树脂(商标名：Sunfix555，SanyoChemical Industries，Ltd.产品)。使用这样获得的打印介质，与实施例1相同地进行了彩色打印。对比实施例1：
与实施例1相同地制得了打印介质，只是将细颗粒的二氧化硅变为0.8份(固含量)另一种细颗粒的二氧化硅，Mizukasil P-705(平均粒径：1.5μm，Mizusawa Industrial Chemicals，Ltd.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。对比实施例2：
与实施例1相同地制得了打印介质，只是将细颗粒的二氧化硅变为0.6份(固含量)细颗粒的氧化铝，A-50N(平均粒径：1.0μm，Nippon Steel Chemical Co.Ltd.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。对比实施例3：
与实施例1相同地制得了打印介质，只是将细颗粒的二氧化硅变为1.0份(固含量)细颗粒的吸湿的丙烯酸树脂，Sanwet IM-5000SP(平均粒径：14μm，Sanyo Chemical Industries.Ltd.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。对比实施例4：
与实施例1相同地制得了打印介质，只是将细颗粒的二氧化硅变为0.5份(固含量)细颗粒交联的聚苯乙烯树脂，Fine Pearl PB-3011E(平均粒径：11μm，Sumitomo Chemical Co.Ltd.产品)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。对比实施例5：
与实施例1相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇用作涂布制剂，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。对比实施例6：
与实施例1相同地制得了打印介质，只是将细颗粒二氧化硅含量变为4份(固含量)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。对比实施例7：
与实施例1相同地制得了打印介质，只是将细颗粒二氧化硅含量变为0.07份(固含量)，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在上述打印介质上进行彩色打印。
根据下列项目对得到的彩色打印样品进行评价。〔平价项目〕(1)致密打印的均匀性：
用肉眼观察每个实施例中得到的黑色致密打印和彩色致密打印(黄Y、品红M、青C、红R、灰G和蓝B等颜色)的投影图像或其本身来评价均匀性，明显产生粒化(beading)，不均匀性显著的情况定为C级、发生轻微的粒化定级为B，没有粒化出现，打印均匀的情况定级为A。
本发明中提到的粒化是指下面的现象：在油墨固着在油墨接收层中之前，油墨仍为流体时，液滴在油墨接收层表面的平面方向不规则移动，因此与相邻液滴形成团聚从而在打印图像的密度上产生不均匀性。(2)输送性能：
将在每个实施例中获得的10张薄膜或纸片连续送入由CanonInc.制造的BJC-600(商标名)打印机，评价其输送性能，能实施流畅输送的定级为A，发生轻度卡纸的情况定级为B，不能实现输送的定为C。(3)连续输送性能：
将在每个实施例中获得的30张薄膜或纸片放入由Canon Inc.制造的BJC-600(商标名)打印机的自动切片输送机上，并在打印机上连续打印全色图像，由此评价它的连续输送性能，能够实现流畅打印，并且这样打印的薄膜片或纸片在打印后保持20分钟仍不会产生阻塞定为A，发生轻微阻塞定为B，发生完全阻塞并且很难将它们相互分开时定为C。(4)OHP适用性：
在每个实施例中得到的打印图像通过一台OHP投影到屏幕上，用肉眼观察投影的图像并评价其OHP适用性。打印图像的光学密度高，并且投影图像具有清晰的打印区域，对比鲜明，亮度高并易于辩认的定为A，打印图像的光学密度偏低，投影图像的打印和未打印区域比较模糊的定为B，而打印图像光学密度明显低并且投影图像的未打印和打印部分模糊，不易辩认的定为C。
评价结果集中列于表1。
                               表1
致密打印的均匀性 输送性能 连续输送性能 OHP适用性
实施例1     A     A       A     A
实施例2     A     A       A     A
实施例3     A     A       A     A
实施例4     A     A       A     A
实施例5     B     A       A     B
实施例6     A     A       A     -
实施例7     A     A       A     -
实施例8     A     A       A     -
对比实施例1     A     B       C     A
对比实施例2 A B C A
对比实施例3 B C C A
对比实施例4 A B C A
对比实施例5 A C C A
对比实施例6 B A A C
对比实施例7 A C C A
实施例9：
将由100份阳离子改性的聚乙烯醇(商标名：CM-318，Ku-raray Co.Ltd产品，皂化度：约89摩尔％，聚合度：约1700，阳离子化程度：约2摩尔％)20份(就固体而言)苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水乳液(商标名：Movinyl 970，Hoechst Gosei K.K.产品，固含量：40％，MFT：100℃)和0.7份(就固体而言)细颗粒二氧化硅(Sylicia470)组成的组合物在水介质中分散并混合。使用绕线棒将上面得到的涂布制剂施加到对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：100μm，商标名：Lumirror，Toray Industries，Inc.产品)，得到厚度为10μm的干燥涂层。这样涂布后的薄膜在120℃下干燥3分钟制得本发明的打印介质。
使用具有如实施例1所示的组成的油墨，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)，在实施例1相同的条件下在这样得到的打印介质上进行彩色打印。实施例10：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水乳液的含量改为5份(就固体而言)，并与实施例9相同地进行评价。实施例11：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水乳液的含量改为10份(就固体而言)，并与实施例9相同地进行评价。实施例12：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水乳液的含量改为40份(就固体而言)，并与实施例9相同地进行评价。实施例13：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将苯乙烯-丙烯酸酯共聚物水乳液变为甲基丙烯酸酯水乳液(商品名：Primal B-88，Rohm&Hass Co.产品，固含量：42％.MFT：90℃)，并与实施例9相同地进行评价。实施例14：
与实施例9相似地制得了打印介质，只是将苯乙烯-丙烯酸酯共聚物水乳液改为丙烯酸酯共聚物的水乳液(商标名：Movinyl742N，Hoechst Gosei K.K.产品，固含量：46％，MFT：50℃)，并与实施例9相同地进行评价。实施例15：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇改为另一种阳离子改性的聚乙烯醇(商标名：C-506，KurarayCo.Ltd.，产品，皂化度：约74-80摩尔％，聚合度：约500，阳离子化程度：约1摩尔％)，并与实施例9相同地进行评价。实施例16：
与实施例13相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇变为实施例15中使用的阳离子改性的聚乙烯醇，并与实施例9相同地进行评价。实施例17：
与实施例14相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇变为实施例15中所用的阳离子改性的聚乙烯醇，并与实施例9相同地进行评价。实施例18：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水乳液变为丙烯酸酯共聚物的水乳液(商标名：Movinyl950，Hoechst Gosei K.K.产品，固含量：41％，MFT：0℃)，并与实施例9相同地进行评价。实施例19：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的水乳液变为丙烯酸酯共聚物的水乳液(商标名：PrimalAC-388，Rohm and Hass Co.产品，固含量：50％，MFT：8℃)，并与实施例9相同地进行评价。实施例20和21：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是分别将铜版纸和无木浆纸用作基材，并与实施例9相同地进行评价。实施例22和23：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是分别将白色PET薄膜(厚度：100μm，商标名：White Lumirror，Toray Industries，Inc，产品)和透明PET薄膜(厚度：100μm，商标名：Lumimat，TorayIndustries，Inc.产品)用作基材。实施例24和25：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是分别将铝板和铜板用作基材。实施例26：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将棉布用作基材。实施例27：
与实施例9相同地制得了打印介质，只是将牛皮用作基材，将牛皮边缘固定在一个框架上使它在干燥时不致收缩。实施例28：
与实施例22相同地制得了打印介质，只是在基材的一面形成一层压敏粘合释放层。〔评价项目〕：(1)致密打印的均匀性：
与实施例1相同地进行了评价。(2)黑色和彩色油墨之间的洇色性：
在黑色打印区域和彩色打印区域(Y、M、C、R、G和B)之间的边界产生明显的洇色时耐洇色性定级为C，发生轻微的洇色定为B，没有发生洇色定为A。(3)固墨性能：
用一种黑色和一种黄色、青色或品红的两种油墨在25℃/60％RH环境下进行全点(full dot)打印，得到的打印图像放置2分钟后，将NP-DRY纸片(Canon Inc.产品)，分别置于带黑色油墨和彩色油墨(即：黄色、青色或品红油墨)的两个全点打印区域，在4kg/cm2压力下用NP-DRY纸片擦拭打印区域。当纸片松开后，油墨明显转移到纸上，而打印区域留下明显的划痕时，固墨性能定为C，能识别出轻微的转移，而打印区域有轻微划痕定级为B，既没有观察到转移也没有观察到划痕的定级为A。(4)打印后的叠层性能：
使用A4尺寸的打印介质进行连续打印，并且得到的打印图像一次又一次地叠加。由于叠层使图像产生缺陷可以清晰辩认时，打印后的叠层性能定级为C，能够辨认轻度缺陷的情况定级为B，不能发现缺陷定级为A。(5)OHP适用性：
与实施例1相同地进行评价。(6)打印图像的存放稳定性：
通过上述打印机在每种打印介质上进行打印以后，将得到的打印图像在35℃/90％RH环境下保存7天，图像的存放稳定性通过与保存之前的图像进行比较来评价，当发生油墨转移，渗出和小点增加，使得图像质量与保存之前的图像质量相比明显变差时，定级为C，没有观察到变化时定级为A，上两种情况之间时定为B。
评价结果集中列于表2。
                                        表2
致密打印的均匀性 黑色和彩色油墨之间的洇色性 固墨性能 打印后的叠层性能 OHP适用性 打印图像的存放稳定性
黑色区域 彩色区域 黑色区域  彩色区域
实施例9     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例10     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例11     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例12     A     A     B     B     A     A     A     A
实施例13     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例14     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例15     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例16     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例17     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例18     B     A     B     B     B     A     B     A
实施例19     B     A     B     B     B     A     B     A
实施例20     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例21     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例22     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例23     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例24     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例25     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例26     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例27     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例28     A     A     A     A     A     A     -     A
实施例29：
将由100份阳离子改性的聚乙烯醇(商标名：CM-318，Ku-raray Co.，Ltd.产品，皂化度：约89摩尔％，聚合度：约1700，阳离子化程度：约2摩尔％)，20份(就固体而言)乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物(商标名：Antara 430，ISP Japan K.K.产品，固含量：40％)和0.8份(就固体而言)细颗粒二氧化硅(Silbead D-MS)组成的组合物在水介质中分散并混合。使用绕线棒将上述得到的涂布制剂施加到聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上(厚度：100μm，商标名：Lumirror，Toray Industries，Inc.产品)，得到厚度为10μm的干燥涂层。涂布以后的薄膜在120℃干燥3分钟，制得了本发明的打印介质。
使用具有如实施例1所述组成的油墨，通过一种喷墨打印装置(该装置中油墨在热能产生的油墨气泡作用下喷射)在与实施例1条件相同的情况下，在上面获得的打印介质上进行彩色打印。实施例30：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物的含量改为5份(就固体而言)，并进行彩色打印。实施例31：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物的含量变为100份(就固体而言)，并与实施例29相同地进行彩色打印。实施例32：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物的含量变为300份(就固体而言)，并进行了彩色打印。实施例33：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物变为乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙酯共聚物(商标名：Antara 130，ISP Japan K.K.产品，固含量：40％)，并进行了彩色打印。实施例34：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇改为另一种阳离子改性的聚乙烯醇(商标名：C-506，Ku-raray Co.Ltd.产品，皂化度：约74-80摩尔％，聚合度：约500，阳离子化程度：约1摩尔％)，并进行彩色打印。实施例35：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇改为未改性的聚乙烯醇(商标名：PVA217，Kuraray Co.，Ltd.产品，皂化度：约88摩尔％，聚合度：约1700)，并进行彩色打印。实施例36：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇改为聚乙烯醇缩乙醛(商标名：KW-1，Sekisui ChemicalCo.，Ltd产品)，并进行彩色打印。实施例37：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇改为羟乙基纤维素(商标名：AL-15，Fuji Chemical K.K.产品)，并进行彩色打印。实施例38：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将阳离子改性的聚乙烯醇改为聚环氧乙烷(商标名：ALKOX R-1000，MeiseiChemical Works，Ltd.产品)，并进行彩色打印。实施例39：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是将乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物改为乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物(商标名：S360，ISP Japan K.K.产品)，并进行彩色打印。实施例40和41：
与实施例29相同地制得了打印介质，只是分别将铜版纸和无木浆纸用作基材，并进行彩色打印。〔评价项目〕
对实施例9中所述的项目(1)至(6)进行同样评价。此外，还增加了列薄膜有混浊度(haze degree)的评价。(7)薄膜的混浊度：
将通过上述打印机在每种打印介质样品上打印得到的图像用透射型OHP投影，然后评价其混浊度，产生混浊并且投影图像模糊的定为C，没有产生任何问题的定为A，投影图像有一些模糊的定为B。
评价结果集中列于表3。
                                     表3
致密打印的均匀性  黑色和彩色油墨之间的洇色性 固墨性能 打印后的叠层性能 OHP适用性 打印图像的存放稳定性   薄膜的混浊度
 黑色区域  彩色区域  黑色区域  彩色区域
实施例29     A     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例30     A     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例31     A     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例32     A     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例33     A     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例34     A     A     A     A     A     A     A     A     A
实施例35     B     A     B     A     B     A     A     B     A
实施例36     B     A     B     A     A     A     A     B     A
实施例37 B A A A A A A B A
实施例38     A     A     B     A     A     A     B     B     B
实施例39     A     B     B     A     A     A     A     B     A
实施例40     A     A     A     A     A     A     -     B     A
实施例41     A     A     A     A     A     A     -     B     A
此外，在实施例9至40所制得的打印介质具有实施例1至8所述相同的输送性能和连续输送性能。
如上所述，本发明提供的打印介质对具有不同性质的各种油墨具有很好的油墨吸收性，形成的打印点明亮且光学密度高，能形成均匀性很好，没有洇色的高分辨图像，此外在不同打印机的输送性能和连续输送性能极佳，而且透明性好。
根据本发明，还提供了将上述作用以外还具有下面特性的打印介质，固墨性能以及打印后的叠层性能优良、成像的存放稳定性好，使图像即使在高温和高湿环境下存放长时间也不会发生损坏。
虽然本发明是通过现在认为的最佳实施方案来描述的，但应该理解本发明并不局限于所公开的实施方案。相反，本发明应该覆盖在后面权利要求中限定的精神和范围内的各种改进和等效变换。下面的权利要求书的范围应该理解为最宽的解释，以便覆盖所有的这种改进及相同的结构和功能。

Claims (38)

1．一种打印介质，包括基材和油墨接受层，该油墨接受层包括无机细颗粒和粘合剂并提供在该基材上，其中无机细颗粒一部分从油墨接受层的粘合剂层凸露出来并且以每100份粘合剂固含量计含量比例为O.05至3份。
2．权利要求l所述的打印介质，其中基材是塑料膜。
3．根据权利要求1所述的打印介质，其中基材是纸幅。
4．根据权利要求1所述的打印介质，其中无机细颗粒的直径大于粘合剂层的厚度。
5．根据权利要求1所述的打印介质，其中粘合剂层包括阳离子改性的聚乙烯醇。
6．一种喷墨打印方法，包括根据记录信号将油墨从记录头的喷嘴喷射到权利要求1-5的任一项打印介质上，以此进行打印。
7．权利要求6的喷墨打印方法，其中用青色、品红、黄色和黑色油墨进行打印。
8．权利要求6的喷墨打印方法，其中以热能喷射油墨。
9．一种打印介质．包括基材和提供于基材至少一面上的油墨接受层，其中油墨接受层的结构为树脂颗粒包容在水溶性树脂的连续膜tP，且无机细颗粒一部分从油墨接受层的表面凸露出来。
10．权利要求9所述的打印介质，其中树脂颗粒的含量范围基于水溶性树脂含量计为0.1-50％(重量)。
11．权利要求9所述的打印介质，其中油墨接受层含有阳离子改性的聚乙烯醇。
12．权利要求9所述的打印介质，其中树脂颗粒的最低成膜温度(MFT)至少为20℃。
13．权利要求9-12任一项所述的打印介质，其中基材是塑料膜。
14．权利要求9所述的打印介质，其中树脂颗粒的直径小于油墨接受层厚度。
15．一种喷墨打印方法，包括根据记录信号将油墨从记录头的．喷嘴喷射到权利要求9至14任一项打印介质上，以此进行打印。
16．权利要求15所述的喷墨打印方法，其中油墨中的液体介质组分主要由水和与水混溶的二元醇或二醇醚组成。
17．权利要求15所述的喷墨打印方法，其中用青色、品红、黄色和黑色油墨进行打印。
18．权利要求17所述的喷墨打印方法，其中黑色油墨的表面张力高于青色、品红和黄色油墨。
19．权利要求15所述的喷墨打印方法，其中以热能喷射油墨。
20．一种制备包含基材及在该基材至少一面上的油墨接受层的打印介质的方法，该法包括将包含主要组分为阳离子改性聚乙烯醇、树脂水乳液和无机细颗粒的涂层制剂施涂在基材上，形成油墨接受层，其施涂方法应使最终油墨接受层的结构为源于树脂水乳液的树脂颗粒包容在油墨接受层中，以及无机细颗粒一部分从油墨接受层的表面凸露出来。
21．权利要求20所述的方法，其中树脂水乳液固含量范围，基于阳离子改性聚乙烯醇含量计为O.1—50％(重量)。
22．权利要求20所述的方法，其中树脂水乳液的最低成膜温度(MFT)至少为20℃。
23．权利要求20-22所述的方法，其中基材是塑料膜。
24．权利要求20-22任一项所述的方法，该法还包括在施涂涂层制剂后，于温度值为[树脂水乳液最低成膜温度(MFf)+120℃]或更低条件下干燥基材，形成油墨接受层。
25．一种打印介质，包括基材和在基材至少一面上的油墨接受层，其中该油墨接受层包括作为主要组分的水溶性树脂、乙烯基吡咯烷酮与疏水单体的共聚物和无机细颗粒，且该无机细颗粒一部分从油墨接受层的表面凸露出来。
26．权利要求25所述的打印介质，其中水溶性树脂是阳离子改性的聚乙烯醇。
27．权利要求25所述的打印介质，其中疏水单体是苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯。
28．权利要求25所述的打印介质，其中基于水溶性树脂含量计，乙烯基吡略烷酮与疏水单体的共聚物固含量范围为0.1-50％(重量)。
29．权利要求25—28任一项所述的打印介质，其中基材是塑料膜。
30．权利要求25至28任一项所述的打印介质，其中基材是纸幅。
31．一种成像方法，该法包括用一种喷墨系统在权利要求25—28任一项打印介质上成像。
32．权利要求3l所述的方法，其中油墨中的液体介质组分主要由水和与水混溶的二元醇或二醇醚组成。
33．权利要求3l所述的方法，其中使用青色、品红、黄色和黑色四种油墨。
34．权利要求33所述的方法，其中黑色油墨的表面张力高于青色、品红和黄色三种油墨。
35．权利要求31所述的方法，其中喷墨系统是通过向油墨施加热能喷射油墨液滴的系统。
36．一种打印制品，包括带有图像的权利要求l所述的打印介质。
37．一种包括带有图像的权利要求9所述的打印介质的打印制品。
38．一种包括带有图像的权利要求25所述的打印介质的打印制品。
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