CN1325927A - 油墨、油墨容器、油墨调节设备、喷墨印刷设备和喷墨印刷方法 - Google Patents

油墨、油墨容器、油墨调节设备、喷墨印刷设备和喷墨印刷方法 Download PDF

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Abstract

本发明的油墨具有染料和颜料。颜料是自分散型的颜料,阴离子染料中至少一种阴离子基团与颜料表面直接结合或通过其它原子团结合,按照Bristow方法,该油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2。在喷墨记录方法中,使用这种油墨可形成高质量图像。

Description

油墨、油墨容器、油墨调节设备、 喷墨印刷设备和喷墨印刷方法
本发明涉及一种油墨,特别是一种用于喷墨印刷方法的油墨,还涉及喷墨印刷方法。本发明还涉及油墨容器,一种油墨调节设备(set),和一种喷墨印刷设备。本发明可被应用到所有设备如印刷机,传真机和复印机上,能印刷到各种印刷介质,如纸、织物、皮革、无纺织物和塑料板(如OHP板)上。
喷墨印刷方法已经被广泛地用于印刷机,复印机等等上,因为它具有下面的各种优点:低噪音,低运行成本,高速印刷,尺寸缩小和多色输出。每一台这种类型的印刷机和复印机通常按照下列性能在各种类型的油墨中进行选择:油墨释放性能,包括油墨固着性,印刷影像的渗色和反射密度的印刷性能,和包括显色性的印刷质量。
顺便提一下,众所周知,可以将那些油墨粗略地分成两组,即按照各个油墨中含有的着色材料分成染料油墨和颜料油墨。颜料油墨在耐水性、光稳定性和提供良好的字符质量,如字符的清晰轮廓的能力方面优于染料油墨。
含有颜料分散剂的颜料油墨(下文称含分散剂的颜料油墨)的一个例子公开在,例如日本专利申请公开号179183/1993和53841/1995中。前者披露了一种通过“AB”或“BAB”型嵌段聚合物使颜料分散的颜料油墨,后者披露了通过“ABC”型三嵌段聚合物使颜料分散的另外一种颜料油墨。
此外,人们还知道不需要使用任何分散剂如上述嵌段聚合物来分散颜料的自分散型颜料油墨(下文称无分散剂的颜料油墨)。例如在国际专利申请号WO96/18695和WO96/18696中,公开了颜料油墨,其中分散了亲水基团直接结合到其表面上的炭黑。
在施用任何一种颜料油墨,即含分散剂的颜料油墨或无分散剂的颜料油墨到印刷介质上时,油墨中的颜料会附聚到印刷介质的表面上并形成图像点。因此,着色材料即颜料被放到印刷介质的表面上。也就是说,油墨中几乎所有的着色材料要保留在印刷介质的表面上。下文中提供这种图像点的油墨叫作“上载型(top-loading type)”油墨。
另外,为了改进所印刷图像的色彩特性,本发明人完成的发明在于使用了一种所谓的超渗透型油墨,即一种极好地渗透到印刷介质里面的油墨。在本发明中,促进了超渗透型油墨在印刷介质厚度方向上的渗透作用,并且使超渗透型油墨分散在印刷介质中(参见欧洲专利申请号EP583096A,或日本专利申请公开号88048/1994)。
考虑到前面提到的现有技术,本发明人把注意力集中在包括点密度均匀性、点的外形和点的直径等等在内的点形状上,并已经得到下面的发现。图7A-7G是在相同的条件下,通过将各种类型的油墨施加到相同的印刷介质上得到的图像点的平面示意图。
图7A是用含分散剂的油墨形成的具有直径RA的图像点,图7B是用无分散剂的油墨形成的具有直径RB的图像点。直径RB稍大于RA。遍及各个图像点,每个图像点具有统一的密度。另外,在两个图像点中不能看到显著的羽化,因此在相应点的外形中不能发现任何问题。但是关于图像点的直径,本发明人发现,各个图像点的直径稍小于从相应墨滴的形状所预期的那些直径。通过颜料油墨形成图像被认为归因于颜料附聚到印刷介质上。总之,颜料油墨提供密度均匀和具有良好外形的图像点,但是似乎墨滴不容易扩散到印刷介质上。因此,有关颜料油墨的喷墨记录工艺,本发明的发明人认识到为了使所形成的图像点具有较大面积系数(area-factor),即图像点覆盖面积与单位面积的比,应该对已知颜料油墨改性。
基于前面提到的认识,为了通过利用超渗透型油墨的技术使之具有较好的渗透性,发明人对常规的颜料油墨进行了改进。实验结果是,能观察到颜料附聚的变化和改变了图像点的外形。如图7C和7D所示,各个图像点的直径RC和RD大于直径RA和RB。也就是,RA,RB,RC和RD之间有如下的关系:RA<RB<RC<RD。
但是,如图7C所示,改性的含分散剂颜料油墨的渗透性好于常规的含分散剂颜料油墨,提供具有从图像点的中心向其外侧扩展的羽化部分701的图像。另外,改性的无分散剂的颜料油墨的渗透性好于常规的无分散剂的颜料油墨,提供了除羽化部分701外,还具有围绕芯区704的圆周区(模糊区)703的图像点。在圆周区703中,油墨中的颜料细颗粒被扩散,而使圆周区703的密度变得低于芯区704。也就是,在图像点中的密度在其圆周区703和其芯区704中明显不同。
根据图7C和7D所示的发现,本发明人对两种进一步改性的颜料油墨所形成的图像点进行了进一步的实验,其中一种是含有染料并比常规的含分散剂油墨有较好渗透性的含分散剂颜料油墨,另一种是含有染料并比常规的无分散剂颜料油墨有较好渗透性的无分散剂颜料油墨。用各自进一步改性的颜料油墨得到如图7E和7F所示的图像点。各个图像点具有比RA-RD大得多的直径RE和RF,且RF大于RE。但是,如图7E所示,油墨点具有围绕芯区706的圆周区705,圆周区705的密度低于芯区706的密度,而这在图7C所示的图像点中不能观察到。圆周区705似乎是由于染料和颜料在印刷介质上的分离以及分离染料的扩散而形成的,并且芯区好像是含有附聚的颜料。因此,图像点中的密度差别显著。
此外,如图7F所示,油墨点具有圆周区707,其中染料混合和扩散在如图7D所示的图像点的圆周区703中。
除了上述提到的有关点形状的问题,本发明的发明人还发现当印刷介质对油墨的吸收力差时,由于颜料在印刷介质上严重附聚,常规颜料油墨所得到的图像在颜料固着方面缺乏均匀性。
另外,在附聚较严重的情况下,不仅颜料的非均匀附聚,而且其中无着色材料存在的裂纹,有时可以在图像点中观察到。
图1是用于解释裂纹的示意图。从中人们可以看到裂纹的尺寸相对大而且显著。因此,裂纹使印刷图像的质量变差。除此以外,由于印刷介质表面于裂纹处暴露,所以裂纹可以降低图像点的光密度(O.D.)。因为树脂层中的材料影响颜料在树脂上的附聚,所以当将常规的颜料油墨施加到具有用于接受油墨的外涂层,即树脂层(如用于投影仪(OHP)的透明胶片等等)的印刷介质上时,可以观察到这种裂纹。特别是,在施加阴离子颜料油墨到具有含阳离子物质的树脂层的印刷元件的情况下,颜料在树脂层上发生强烈附聚。
当使用常规颜料油墨时,有关引起裂纹的附聚问题是明显的,但是本发明的发明人证实:裂纹发生在用含染料、颜料和用于颜料的分散剂的油墨形成的图像点中,该油墨公开于由本发明的申请人所申请的日本专利申请公开No.276837/1990中。
考虑到为了用喷墨印刷方法形成更好质量图像的技术问题,这些问题是本发明人仔细研究上述相关技术发现的另外问题,完成了本发明。
本发明的一个目的是提供一种能够产生具有良好形状的图像点的油墨,即适当地扩散在印刷介质上且施加到印刷介质上的墨滴具有适当直径的墨点的油墨,该墨点在点中具有均匀密度,在圆周区中没有或基本上没有任何羽化现象,具有良好的外形。
本发明的另一目的是提供一种能够降低由颜料附聚引起的印刷图像不均匀度和由裂纹引起的印刷图像质量变差的油墨。
本发明的另一目的是提供一种能形成具有足够密度的高质量图像和降低施加到印刷介质上的油墨量的喷墨印刷方法。
本发明的又一目的是提供一种在油墨吸收性差的印刷介质上能形成无裂纹或基本上无裂纹的高质量图像的喷墨印刷方法。
本发明的再一目的是提供一种能在印刷介质上稳定记录高质量图像的喷墨记录设备。
本发明的还一目的是提供一种用于能记录高质量图像的喷墨记录设备的墨盒和油墨罐。
按照本发明的第一方面,提供一种含有阴离子染料和阴离子基团结合到颜料表面的自分散型颜料的油墨,其中阴离子基团与颜料表面直接结合或通过原子团结合,其中按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
按照本发明的另一方面,提供一种用于喷墨成像方法的油墨,该油墨通过喷墨喷射方法从孔口喷射,它包括阴离子染料和阴离子基团结合到颜料表面的自分散型颜料,其中,阴离子基团与颜料表面直接结合或通过原子团结合,其中按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
各个油墨所提供的图像点的直径大于用常规“上载型”颜料油墨,即含有分散剂的颜料油墨和无分散剂颜料油墨形成的那些点的直径。如图7G所示,点直径RG,RA和RB之间有如下的关系:RA<RB<RG。按照本发明的油墨,能在不提高油墨的施用量的情况下,在难于形成高质量图像的某些印刷介质上形成具有足够密度的图像。另外,当与用具有较强渗透性的改性常规颜料油墨形成的油墨点相比时,本发明的图像点趋于小于直径RD。但是,本发明的图像点具有更均匀的密度和较高的光密度,并且在点的周围看不到羽化现象。即,如图7G所示,在本发明的点中,看不到在图7D中的模糊区703、或在图7E和7F中的芯区和圆周区之间的图像密度不均匀性。
本发明的油墨得到这些技术优点的原因目前尚不清楚,但是据认为:在本发明油墨中的染料干扰了自分散型颜料的附聚,该干扰防止自分散型颜料附聚太多,但是允许自分散型颜料的附聚,并且染料和颜料均匀分布,好像染料和颜料连成一体形成图像点。
因此,关于点直径,本发明油墨提供了比那些用只含颜料的油墨(如图7A和7B所示)形成的点的直径大的图像点;关于图像密度,与具有较好渗透作用的油墨(如图7C和7D所示)相比,由于对在油墨中分散细颗粒,如染料和颜料的限制,本发明的油墨提供一种具有高度均匀的密度和无模糊区的图像点。
无论本发明的原理怎样,在含有自分散型颜料和染料的本发明油墨被用于喷墨印刷的情况下,颜料的附聚变弱,染料降低颜料的附聚,因此,颜料的附聚形式看起来变成细颗粒。另外,附聚颜料的细颗粒被染料包围。然后,在所得到的印刷图像中,消除了由于强颜料附聚作用而产生的不均匀度。
按照本发明的另一方面,提供一种喷墨印刷方法,它包括下列步骤:
ⅰ)通过喷墨记录方法喷射油墨;和
ⅱ)将油墨施加到记录介质上,其中油墨含有阴离子染料和阴离子基团结合到颜料表面的自分散型颜料,阴离子基团与颜料表面直接结合或通过原子团结合,和
其中按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
按照本发明的另一方面,提供一种喷墨印刷方法,它包括下列步骤:
ⅰ)通过喷墨方法将油墨喷向构成记录介质外表面的涂覆层;和
ⅱ)在记录介质的外表面上形成图像,
其中油墨含有阴离子染料和阴离子基团结合到颜料表面的自分散型颜料,阴离子基团与颜料表面直接结合或通过原子团结合,和
其中按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
按照本发明喷墨印刷方法的上述各方面,能形成直径大于用常规“上载型”颜料油墨形成的那些图像点的直径的图像点,因此,在不提高施用到印刷介质的油墨量的情况下,能够提高面积系数并且形成密度高得多的图像。另外,与本发明人所研究的改性油墨(即,超渗透型颜料油墨和超渗透型染料油墨)形成的点比较,本发明的方法提供一种具有极均匀密度的图像点。因此,可以获得质量高得多的图像。
此外,按照本发明喷墨印刷方法的每一方面,即使在油墨吸收性差的印刷介质上形成图像点,在点中也看不到裂纹,并且其密度高。在本发明中得到这些优点的原因目前尚不清楚,但是据认为:在含有自分散型颜料和不含任何分散剂如聚合物的油墨中,颜料的附聚度较弱,而且在本发明油墨中的染料干扰了自分散型颜料的附聚,因此颜料难于在印刷介质上形成较大尺寸的附聚颜料。结果是,能够减少裂纹的出现。
按照本发明的再一方面,提供一种含油墨的油墨罐,其中油墨含有阴离子染料和阴离子基团结合到颜料表面的自分散型颜料,其中,阴离子基团与颜料表面直接结合或通过原子团结合,其中按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
按照本发明的又一方面,提供一种油墨调节设备,包括黑色油墨,和至少一种选自黄色油墨、品红油墨和青色油墨的彩色油墨,其中黑色油墨含有阴离子染料和阴离子基团结合到炭黑表面的自分散型炭黑,其中,阴离子基团与炭黑表面直接结合或通过原子团结合,其中按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
按照本发明的还一方面,提供一种喷墨记录设备,包括四种油墨容器,每种容器含有一种黑色油墨,黄色油墨、品红油墨和青色油墨,和通过喷墨喷射方法独立地喷射各种油墨的装置,其中黑色油墨含有阴离子染料和阴离子基团结合到炭黑表面的自分散型炭黑,其中,阴离子基团与炭黑表面直接结合或通过原子团结合,其中按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
按照本发明的这些方面,由于前面所述的原因可以得到比常规技术质量高得多的喷墨印刷图像。
从下面实施方案及其相关附图的描述,会更清楚本发明的上述和其它的目的,效果,特点和优点。
图1是作为本发明要解决问题之一的使用颜料油墨印刷图像点的“裂纹”部分的示意图;
图2是使用本发明第一实施方案的油墨印刷的部分图像点的示意图;
图3是作为本发明实施方案之一的喷墨印刷设备的侧面示意图;
图4是作为本发明另一实施方案的喷墨印刷机的透视示意图;
图5是用如图4所示的印刷机说明印刷操作的示意图;
图6是作为本发明又一实施方案的喷墨印刷机的透视示意图;
图7A-7G是说明当在相同条件下,采用喷墨印刷方法,使用各种油墨在相同印刷介质上印刷每个点时,在印刷介质上所形成图像点的示意图,其中
图7A描绘了上载型含分散剂的颜料油墨的点;
图7B描绘了上载型无分散剂的颜料油墨的点;
图7C描绘了超渗透型含分散剂的颜料油墨的点;
图7D描绘了超渗透型含分散剂的颜料油墨的点;
图7E描绘了超渗透型染料和含分散剂的颜料油墨的点;
图7F描绘了超渗透型染料和无分散剂的颜料油墨的点;和
图7G描绘了上载型无分散剂的颜料油墨的点;
按照本发明,为了达到本发明的目的,现在描述一种作为优选实施方案之一的油墨。
用于本发明的一种油墨包括自分散型颜料和阴离子染料,其中一个阴离子基团与颜料表面直接结合或通过其它原子团结合,并且按照Bristow方法,油墨具有的Ka值小于1毫升·米-2·毫秒-1/2
下面将描述这种油墨的更详细内容。
自分散型颜料意思是:颜料的特征在于不使用分散剂如水可溶(water-solvable)聚合物而在含水溶液如水、含水有机溶剂或其混合物中保持稳定扩散状态,其中在含水溶液中颜料颗粒之间不发生任何附聚作用,而使用喷墨印刷技术时,这种附聚作用妨碍从油墨喷射装置的孔口进行正常的油墨喷射。如上述所提到的,这种油墨包括自分散型颜料和阴离子染料,其中阴离子基团与颜料表面直接结合或通过其它原子团结合。更具体地讲,例如,油墨含有炭黑,至少一个阴离子基团与炭黑直接结合或通过其它原子团结合。结合到炭黑上的阴离子基团可以选自,例如-COOM,-SO3M,-PO3HM,-PO3M2,-SO2NH2,-SO2NHCOR和类似物,其中M是氢原子,碱金属,铵或有机铵;R是1-12个碳原子的直链或支链烷基,取代的或未取代的苯基,取代的或未取代的萘基。如果R是取代的苯基或取代的萘基,取代基可以是1-6个碳原子的直链或支链烷基或类似基团。
对于上述的“M”,碱金属为,例如锂、钠、钾或类似物。对于上述的“M”,有机铵为,例如单-,二-,或三-甲基铵,单-,二-,或三-乙基铵,单-,二-,或三-甲醇铵或类似物。
在这些阴离子基团中,尤其优选-COOM和-SO3M,因为它们能稳定炭黑的分散状态。
在上述的各种阴离子基团中,优选使用通过其它原子团结合到炭黑表面上的那些。原子团可以是直链或未取代的亚烷基,取代的或未取代的亚苯基,取代的或未取代的亚萘基。可结合到亚苯基或亚萘基上的取代基是1-6个碳原子的直链或支链烷基或类似基团。
通过另外的原子团结合到炭黑表面的阴离子基团的具体例子包括-C2H4COOM,-PhSO3M,-PhCOOM等等,其中Ph代表苯基。但是,本发明不限于这些基团。
用下列的方法,可以制备出直接结合或通过其它原子团结合阴离子的上述炭黑。
在炭黑的表面上引入-COONa的方法之一可以是包括用次氯酸钠氧化处理市场可购买的炭黑的步骤在内的方法。
另外,在炭黑的表面上结合-Ar-COONa基团(其中Ar代表芳基)的方法之一可以是包括以下步骤的方法:使NH2-Ar-COONa与亚硝酸反应产生重氮盐,接着结合到炭黑表面。但是,本发明不限于这些方法。
优选的是,在油墨中,80%或更多的自分散型颜料的直径为0.05-0.3μm,更优选为0.1-0.25μm。在本发明的实施例中描述了形成这种油墨的方法。
优选用于本发明实施方案的阴离子染料包括众知的酸性染料,直接染料和活性染料。特别是,更优选具有双偶氮-或三偶氮-结构作为其骨架结构的染料。另外,还优选使用两种或两种以上具有不同骨架结构的不同染料组合物。除了黑色染料,可使用的另外的染料可以是在预定层次范围内的青色,品红和黄色。自分散型炭黑被用作黑色颜料和黑色油墨的着色材料。
本发明实施方案的油墨不限于这些类型(颜色)的染料和颜料。由于人们希望增加印刷文字和符号的光密度(OD),所以对于本发明实施方案的一个优选形式来说,本发明实施方案的油墨可被用作黑色油墨。
作为颜料和染料混合物的着色材料的量基于油墨总量为0.1-15重量%,或优选1-10重量%。染料与颜料的比(即,染料/颜料)是5/95-95/5,优选10/90-90/10。更优选的是,用于具有树脂涂层的印刷介质的染料/颜料比是9/1-4/6,或优选范围为:染料占有量尽可能地大于颜料。对于普通纸,优选染料/颜料比的范围是5/95-6/4。
用于上述颜料和染料的溶剂是含水有机溶剂,包括:
具有1-5个碳原子的烷基醇,如甲醇,乙醇,正-丙醇,异丙醇,正-丁醇,仲-丁醇,叔-丁醇,异丁醇和正-戊醇;
酰胺化合物,如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;
酮或酮醇,如丙酮和双丙酮醇;
醚,如四氢呋喃和二氧六环;
氧化乙烯或氧化丙烯共聚物,如二甘醇,三甘醇,四甘醇,二丙二醇,三丙二醇,聚乙二醇,和聚丙二醇;
亚烷基具有2-6个碳原子的亚烷基二醇,如乙二醇,丙二醇,三亚甲基二醇,三甘醇和1,2,6-己三醇;
甘油;
低级烷基醚,如乙二醇单甲(或乙)醚,和三甘醇单甲(或乙)醚;
多元醇的低级二烷基醚,如三甘醇二甲(或乙)醚,和四甘醇二甲(或乙)醚;
链烷醇胺如单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺;和
环丁砜,N-甲基-2-吡咯烷酮,2-吡咯烷酮,和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。
这些含水有机溶剂的任何一种可以被单个或与其它的至少一种一起使用。
当注意油墨对印刷介质的渗透性并调节Ka值在,例如小于1毫升·米-2·毫秒-1/2时,含有如上所述各种成分的本发明实施方案的油墨提供一种具有基本上均匀浓度的图像点。因此,下面将描述油墨对印刷介质的渗透性。
如果油墨渗透性用每平方米的油墨体积表示,已知以下的Bristow等式代表在从墨滴喷射开始耗用的时间(t)内,渗入到印刷介质的油墨体积(V(ml/m2=μm))。V=Vr+Ka(t-tw)1/2其中t>tw
在墨滴落到印刷介质表面的一瞬,墨滴基本上被印刷介质表面(即,粗糙表面)上的微观粗糙面吸收,所以可忽略到达印刷介质内部的油墨量。所以,tw表示润湿时间,Vr表示在tw期间中,在表面上的微观粗糙面所吸收的油墨体积。接着,油墨通过印刷介质的表面并到达其中,所以油墨的渗透体积V增加,以致于与超出上述耗用时间tw的时间(t-tw)的1/2次幂成正比。在等式中,Ka代表所取数值取决于渗透速率的比例系数。
用液体动态渗透测试仪S(Toyo Seiki Seisakusho,JAPAN),使用Bristow方法测量Ka值。在该实验中,使用从本申请人(即,CANONKabushiki Kaisha)处得到的PB纸作印刷介质(印刷纸),它既可以用于喷墨印刷设备,又可以用于电照相复制设备,如复印机或LBP。值得注意的是,使用一种用于电照相复制的PPC纸也可以达到相同的效果。此外,Ka值取决于表面活性剂的加入量,类型等等。例如,加入适量的非离子表面活性剂,如环氧乙烷-2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇(由KAWAKEN FINE CHEMICALS Co.,Ltd.生产,商品名:Acetylenol)可以提高渗透性。
另外,不与Acetylenol(含量为0%)混合的油墨使低渗透性墨滴具有后面将定义的上载型油墨的性能。如果使1%的Acetylenol与油墨混合,那么可以获得高渗透性墨滴,所以在短时间内墨滴能达到印刷介质103的内部。如果使0.35%的Acetylenol与油墨混合,那么可以获得半渗透性墨滴,并且其渗透性在低渗透性墨滴和高渗透性墨滴之间。
表1:
           KA值(毫升/米2·毫秒1/2)  Acetylenol含量(AC,%)      表面张力(ST,达因/厘米)
  上载型油墨           KA<1.0    0≤AC<0.2      40≤ST
 半渗透性油墨         1.0≤KA<5.0   0.2≤AC<0.7    35≤ST<40
 高渗透性油墨           5.0≤KA      0.7≤AC       ST<35
在表中,列出了“上载型油墨”,“半渗透性油墨”和“高渗透性油墨”各自的Ka值,Acetylenol含量(%),表面张力(达因/厘米)。每种油墨对于作为印刷介质的印刷纸的渗透性随Ka值的增加或表面张力的降低而增加。
定义为“高渗透性油墨”的油墨含有0.7%或更多的Acetylenol,相当于能够得到良好的渗透性的范围。本发明实施方案的油墨的渗透性参考值相当于“上载型油墨”的Ka值,即优选范围小于1.0(毫升·米-2·毫秒-1/2),更优选范围小于0.4(毫升·米-2·毫秒-1/2)。
使用众知的上墨设备,本发明实施方案的油墨可被用于在印刷介质上形成图像。优选的一种上墨方法是喷墨印刷方法。其意思是:本发明实施方案的油墨用于其中油墨从印刷头喷射到印刷介质以印刷图像的印刷方法。在上述的印刷头中可采用众知的油墨喷射技术,如压电(piezo)型喷射技术。但是,在优选的实施方案中用于印刷头的油墨喷射技术是通过在油墨中所产生气泡的压力喷射油墨。
从印刷头喷射油墨后,用到印刷介质上的油墨体积优选小于每单位面积22ml/μm2。更具体地讲,优选对于360dpi小于100pl或对于600dpi小于40pl。由于可以通过使同时与本发明实施方案的油墨中其它成分混合的染料广泛渗透而提高面积系数,所以这些体积小于常规油墨的体积。另一方面,由于面积系数的不足,使光密度(OD)值降低,特别是对于当油墨含有颜料而不含有染料作为着色材料时的普通纸。
本发明的另一实施方案进一步包括一种储存油墨的容器如墨盒,它储存有预定体积的本发明油墨,以及一种印刷头,它包括一活动组合体,该组合体包括油墨储存部件和用于喷射储存在该部件中的油墨的装置。
本发明的再一实施方案提供一种油墨调节设备。油墨调节设备包括至少两个相互独立的储存油墨的部件。第一个储存油墨的部件是用于含有自分散型炭黑作为其着色材料的黑色油墨,和第二个储存油墨的部件是用于至少一种选自包括黄色,品红色和青色油墨在内的其它颜色的彩色油墨。
用于本发明的印刷介质不限于一种特殊的材料,所以它可选自纸,布,无纺织物,OHP片,皮革等等。如果使用喷墨方法将本发明的油墨用到树脂层作外涂层的印刷介质上,可以有效地避免在外涂层上形成图像时的“裂纹”缺点。
图2是通过使用本发明的第一实施方案的油墨所印刷的部分图像点的示意图。该图表示通过100%负载印刷形成的实心阴影区域和按比例放大的部分实心阴影区域。
如图2所示,当使用本发明的油墨进行印刷时,颜料附聚物以被染料包裹的细颗粒的形式存在,结果染料的分布中无附聚物。因此,如图所示,没有如图1表示的“裂纹”缺点。本发明人推测,这种结果来源于本发明油墨包括无分散剂的颜料和染料这一事实。
另外,还推测:由于染料的存在,附聚作用降低,因此可以解决所印刷图像的非均匀性。
具有作外涂层的树脂层的印刷介质可以是在其上形成有树脂层的纸板或从聚酯制成的塑料膜或类似物。构成外涂层的材料除了作为必要成分的阳离子化合物,表面活性剂,填料等等之外,可以是水溶性树脂,水分散树脂,或类似物作为主要成分。
水溶性树脂可以选自:聚乙烯醇和其改性的形式,包括阴离子改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、和缩醛改性的聚乙烯醇;水型聚氨酯,聚乙烯吡咯烷酮;改性的聚乙烯吡咯烷酮,包括乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物、季铵化的乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物、和乙烯基吡咯烷酮和(甲基丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵的共聚物;纤维素类水溶性树脂,包括羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素,和改性的纤维素,包括阳离子羟乙基纤维素;聚酯,聚丙烯酸(酯),三聚氰胺树脂,和它们的改性产物,合成树脂,如至少含有聚酯和聚氨酯的接枝共聚物,和天然树脂,如白蛋白,明胶,酪蛋白,淀粉,阳离子淀粉,阿拉伯树胶,和藻酸钠。
水分散树脂可选自:聚醋酸乙烯酯,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物,聚苯乙烯,苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物,(甲基)丙烯酸酯聚合物,醋酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸(酯)共聚物,聚(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酰胺共聚物,苯乙烯/异戊二烯共聚物,苯乙烯/丁二烯共聚物,苯乙烯/丙烯共聚物,聚乙烯基醚,聚硅氧烷(silicon)/丙烯酸共聚物等等,但是不限于这些化合物。
除了上述的化合物外,阳离子化合物还可以用作制备印刷介质外涂层的材料。任何阳离子化合物如果在它们各自的分子结构中具有阳离子部分就可以使用,如季铵盐型的阳离子表面活性剂,如单烷基氯化铵,二烷基氯化铵,四甲基氯化铵,三甲基苯基氯化铵,环氧乙烷加成物氯化铵,或类似物;或胺盐型阳离子表面活性剂;或具有烷基甜菜碱,咪唑鎓-甜菜碱,丙氨酸,或类似物类型的阳离子部分的两性表面活性剂。对于聚合物或低聚物,可以是聚丙烯酰胺的阳离子改性化合物,或丙烯酰胺和阳离子单体的共聚物,聚芳基胺,聚胺砜,聚乙烯基胺,聚乙烯亚胺,聚酰胺环氧氯丙烷树脂,聚乙烯基卤化吡啶鎓或类似物。此外,可以有乙烯基噁唑烷酮单体,或乙烯基噁唑烷酮单体与其它类型单体的共聚物,或乙烯基咪唑单体,或乙烯基咪唑单体与其它类型单体的共聚物。
上述的其它类型单体可以是甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,丙烯腈,乙烯基腈,乙烯基醚,醋酸乙烯酯,乙烯,苯乙烯,或类似物。还可以是阳离子改性的纤维素或类似物。
本发明优选上述的阳离子改性的化合物,但是不限于上述所列的化合物。
可以涂敷的外涂层的厚度在0.1g/m2-100g/m2(以干重计)范围内。另外,外涂层可以是多层结构,如单层结构,二层结构,或三层结构。
具有上述外涂层的印刷介质不仅因使用本发明油墨而具有特殊防止“细线裂纹”的优点,而且还具有能够弥补染料缺点如对于外涂层可润湿性差的优点,因为颜料本身对外涂层具有良好的可润湿性。因此,本发明实施方案的既包括染料又包括颜料的油墨能防止因使用仅含有染料作为着色材料的油墨而出现的珠状。
下文将用具体方式的实施例描述本发明。实施例1
图3是作为本发明实施方案之一的全线型(full-line type)喷墨印刷设备的侧面示意图。
印刷设备1采用喷墨印刷方法,其中:沿着作为印刷介质的记录介质的传送方向(即,在图中箭头A的方向),有许多安置在预定位置上的全线型印刷头,通过从印刷头中喷射油墨可以完成印刷操作。通过控制电路(在图中未标明)控制印刷操作。
印刷头组101g由印刷头101BK,101C,101C,101M,和101Y组成。每个印刷头具有约7,2000个油墨出口,它们被安置在向图中A方向输送的记录纸的宽度方向上,这样可以最大限度地印刷到A-3纸上。
记录纸103在箭头A的方向上通过一对定位辊114的转动变换其位置,该定位辊114由传输马达驱动、然后为了定位用一对导板115进行导向。纸定位后,传送带111输送纸。传送带111是由两个辊支撑的环形带。在此,辊113被马达(未标明)或其它驱动装置驱动,以在箭头A方向上输送纸。通过静电吸附作用,纸被固定在传送带表面上。在传送带111上输送纸的过程中,印刷头组101g进行印刷,接着被印刷的纸103被卸到纸盒116上。
印刷头组101g的印刷头是印刷头101BK,它储存含有黑色颜料(自分散型炭黑)和染料的油墨;以及各个头(青色印刷头101C,品红印刷头101M,和黄色印刷头101Y),它们储存有相应颜色的油墨。将它们每一个安置在输送记录纸103的方向上,如在图中用箭头A标明的。因此,用来自相应印刷头的不同颜色油墨能印刷出黑色符号或文字和多色图像。
在该实施例中,设定每个印刷头的油墨出口以密度600dpi排列,这样可以点密度600dpi在输送记录纸方向上进行印刷。因此,在横向和纵向上,用本实施例的方法印刷的图像等等的点密度是600dpi。另外,每个印刷头的喷射频率是4KHz,每个印刷头的喷射体积是每次喷射15pl。
在图3所示的本发明实施例的喷墨印刷设备中,黑色印刷头101bk和青色头101C之间的距离Di较大,以防止在印刷介质上的颜色混合,这种颜色混合是由油墨在黑色油墨印刷区域与其它颜色油墨印刷区域的边界上的渗出而引起。如果印刷设备只使用其上形成有外涂层的印刷介质,那么不需要考虑油墨渗出的问题。因此,在这种情况下,可以降低距离Di以容许印刷设备的较小型式设计。
在本实施例中所用的BK油墨具有下面的组成。在下文中,每种成分的量用“重量份”表示。
颜料分散液体I        15份
C.I.直接黑195        2份
甘油                 6份
二甘醇               5份
Acetylenol EH        0.1份(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.)
水                   余量
用下面的方法制备上述颜料分散液体I。
将300g酸性炭黑(商标名:MA-77,pH3.0,购自Mitsubishi KaseiCo.,Ltd.)与1000ml水充分混合,接着滴加450g次氯酸钠(有效氯浓度12%)。在100-105下,搅拌混合物10小时。将得到的浆料通过滤纸(Toyo滤纸No.2,购自Advantice Co.,Ltd.)过滤。用水洗涤得到的颜料颗粒以获得颜料湿饼。然后,将颜料湿饼分散在300ml水中,然后通过反渗透膜进行脱矿质处理至0.2μs的电导率。另外,浓缩颜料分散液(pH=8-10)至10重量%的颜料浓度。结果,得到颜料分散液I。该液体含有自分散型炭黑的分散液,其中亲水基-COO-直接结合到炭黑表面上以提供阴电荷。
用上述方法制备的BK油墨具有Ka值0.35(毫升·米-2·毫秒-1/2)。
实施例2
在本实施例中所用的BK油墨可作为具有以下组成的另一实施例来提供。
颜料分散液体2        25份
C.I.食用黑2        2份
甘油               6份
三甘醇             5份
Acetylenol EH      0.1份(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.)
水                 余量
用下面的方法制备上述颜料分散液体2。
将具有表面积230m2/g和DBP油吸收体积70ml/100g的10g炭黑,3.41g对-氨基-N-苯甲酸和72g水充分混合在一起,接着滴加1.62g次氯酸钠并在70℃下搅拌。几分钟后,把通过在5g水中溶解1.07g次氯酸钠而得到的含水溶液加到混合物中,并接着搅拌1小时。将得到的浆料通过滤纸(Toyo滤纸No.2,购自Advantice Co.,Ltd.)过滤。用水漂洗得到的颜料颗粒,然后在90℃烘箱中干燥。然后,通过在干燥颜料颗粒中加入适当体积的水得到含水颜料溶液(颜料颗粒的浓度10重量%)。结果,得到颜料分散液I。该液体含有下面化学式的自分散型炭黑的分散液,其中亲水基通过苯基结合到炭黑表面上以提供阴电荷。
Figure A0111943600191
用上述方法制备的BK油墨具有Ka值0.35(毫升·米-2·毫秒-1/2)。
实施例3
在本实施例中所用的BK油墨可作为具有以下组成的另一实施例来提供。
颜料分散液体3        5份
C.I.直接黑168        3份
C.I.直接蓝199        0.5份
甘油                 6份
二甘醇               5份
水                   余量
用下面的方法制备上述颜料分散液体3。
向通过在5.3g水中溶解5g浓盐酸而制备出来的水溶液中,加入1.58g邻氨基苯甲酸。然后在冰浴中搅拌该混合物溶液,使其于10℃或更低的温度下冷却。在冰浴中搅拌的过程中,将通过在8.7g水中加入1.78g次氯酸钠制备的另一溶液冷却至5℃。搅拌所得到的混合物15分钟,接着加入具有表面积320m2/g和DBP油吸收体积120ml/100g的炭黑20g,并接着搅拌15分钟。将得到的浆料通过滤纸(Toyo滤纸No.2,购自Advantice Co.,Ltd.)过滤。用水漂洗得到的颜料颗粒,然后在110℃烘箱干燥。此后,通过在干燥颜料颗粒中加入适当体积的水得到含水颜料溶液(颜料颗粒的浓度10重量%)。结果,得到颜料分散液3。该液体含有下面化学式的自分散型炭黑的分散液,其中亲水基通过苯基结合到炭黑表面上以提供阴电荷。
Figure A0111943600201
用上述方法制备的BK油墨具有Ka值0.25(毫升·米-2·毫秒-1/2)。对比实施例1
为了与实施例1-3进行对比,制备具有下列成分的油墨。
颜料分散剂4          25份
C.I.直接黑168        2份
乙二醇               8份
甘油                 5份
异丙二醇             4份
水                   56份
用下面的方法制备上述颜料分散剂4。
将14份苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(酸值180,平均分子量12,000),4份单乙醇胺和72份水混合在一起,然后在70℃水浴中将其加热以较好地溶解树脂部分。应该注意如果被溶解的树脂浓度低,那么树脂溶解得不充分。因此,为了溶解树脂以获得作为稀释溶液的具有所需浓度的树脂溶液,预先制备较高浓度溶液。在所得到的溶液中加入10份炭黑(商标名:MCF-88,pH8.0,购自Mitsubishi Kasei Co.,Ltd.),然后预混合30分钟。
制备颜料分散剂4的条件如下。
分散机器:砂磨机(由Igarashi Kiki,Co.,Ltd.生产)
粉末化介质:直径1mm的氧化锆珠粒
粉末化介质的填充比:50%(体积)
粉末化时间:3小时
离心作用:以12,000rpm进行20分钟评估
通过使用在实施例1中所描述的喷墨印刷设备在涂有外涂层的透明膜(商标名:CF102,购自CANON Kabushiki Kaisha)上印刷预定尺寸的实心阴暗图像,对实施例1-3和对比实施例1得到的油墨进行评价。通过是否存在“细线裂纹”缺点来评价每个图像的质量。作为评价结果,当油墨是除了对比实施例1外的实施例1-3的任何油墨时,看不到任何“细线裂纹”缺点。
我们还用与上述相同的方法对实施例1-3和对比实施例1得到的油墨进行评价,只是印刷介质不同。在这种情况下,在涂有外涂层的透明膜(商标名:CF101,购自CANON Kabushiki Kaisha)上印刷预定尺寸的实心阴暗图像。通过是否存在“细线裂纹”缺点来评价每个图像的质量。作为评价结果,当油墨是实施例1-3的任何油墨时,看不到任何“细线裂纹”缺点。关于对比实施例1的油墨,可以看到较严重的“细线裂纹”缺点。
我们还用与上述相同的方法对实施例1-3和对比实施例1得到的油墨进行评价,只是印刷介质不同。在这种情况下,在普通纸片(商标名:PB纸,购自CANON Kabushiki Kaisha)上印刷预定尺寸的实心阴暗图像。评价每个图像的质量。作为评价结果,与常规实施例1的油墨相比,实施例1-3的每种油墨的图像密度显著提高并且均匀。因此,实施例1-3的每种油墨提供极高的图像质量。此外,用实施例1-3和对比实施例1的每种油墨在普通纸上形成的图像点显示:对比实施例1的点的直径小于实施例1-3的每一点的直径,并且前者的图像浓度小于后者。
实施例4
制备油墨
制备具有下面成分的BK油墨。
颜料分散剂        15重量份
C.I.食用黑2       1重量份
乙二醇            12重量份
甘油              10重量份
乙醇              6重量份
水                56重量份
上述颜料分散剂含有20重量%具有砜基团的自分散型炭黑(平均颗粒尺寸130nm)(商标名CAB-O-JET 200,购自Cabot Co.,Ltd.)。随后,将上述的成分混合在一起,并用搅拌机搅拌12小时以获得实施例4的油墨。所得到的油墨具有Ka值0.36毫升·米-2·毫秒-1/2。评价
为了评价上述的油墨,用下面的方法制备具有树脂层的印刷介质。
往45份水中,加入5份用作粘合剂的聚乙烯醇。然后,将混合物进一步与50份含有热塑性树脂的胶乳(聚烯烃树脂颗粒(Tg=94℃,平均颗粒尺寸=0.5μm,商标名:Chemiparl S-300,Mitsui Sekyu KagakuCo.,Ltd.))混合以制备涂覆溶液。为了具有固含量5g/m2(约5μm厚),将所得到的涂覆溶液涂到购自CANON Kabushiki Kaisha的透明膜CF-301的表面上。随后,在70℃干燥所得到的外涂层,以得到在用于本发明的油墨接收层上具有作为外涂层的热塑性树脂颗粒层的印刷介质。
我们对由实施例4得到的油墨进行评价。也就是,将该实施例的BK油墨通过喷墨印刷机(商标名:BJC-400J,购自CANON KabushikiKaisha)用于形成图像点的方法中。作为目测点图像的结果,点的中心和周边部分在图像密度上没有区别。
我们还在普通纸(商标名:PB纸,购自CANON Kabushiki Kaisha)上进行相同的评价,并目测点图像。图像点浓度高。并且在点的中心和周边部分,我们没有发现不均匀浓度的区域。另外,在图像点中,我们没有发现羽化或类似现象。
实施例5
制备油墨
用与实施例4相同的方法制备BK油墨,区别如下。
颜料分散剂6        3重量份
C.I.食用黑2        1.2重量份
二甘醇             7重量份
甘油               9重量份
异丙醇             5重量份
水                 74.8重量份
上述颜料分散剂含有15重量%具有羧基的自分散型炭黑(平均颗粒尺寸150nm)(商标名CAB-O-JET 300,购自Cabot Co.,Ltd.)。随后,将上述成分混合在一起,并用搅拌机搅拌12小时以获得实施例5的油墨。所得到的油墨具有Ka值0.38毫升·米-2·毫秒-1/2。评价
为了评价上述的油墨,用下面的方法制备具有树脂层的印刷介质。
用与实施例4相同的方法制备印刷介质,所不同的是热塑性树脂(聚烯烃树脂颗粒(Tg=115℃,平均颗粒尺寸=3μm,商标名:Chemiparl W-100,Mitsui Sekyu Kagaku Co.,Ltd.))。
我们用与实施例4相同的方法对由实施例5得到的油墨进行评价。作为目测点图像的结果,点的中心和周边部分在图像密度上没有区别。我们还在普通纸(商标名:PB纸,购自CANON Kabushiki Kaisha)上进行相同的评价,并目测点图像。图像点浓度高。并且在点的中心和周边部分,我们没有发现不均匀浓度的区域。另外,在图像点中,我们没有发现羽化或类似现象。其它实施例
图4是作为另一设备的一种顺次型印刷设备,它能够使用上述实施例之一的油墨。
在该图中,分别用相同数目来表示相同的结构部件,以省略对其详细描述。
作为印刷介质的印刷纸103从进纸部分105被装到印刷设备中,然后在通过印刷部分126后从设备中卸下。在印刷部分126中,支架107安装有印刷头101BK,101C,101M,和101Y,它们被马达(未标明)驱动,沿着导轨109来回地运动。印刷头101BK喷射按照本发明制备的黑色油墨,而印刷头101C,101M和101Y分别喷射青色油墨,品红油墨,和黄色油墨。这些印刷头被驱动,这样印刷介质103按上述顺序接收这些油墨。
印刷头101BK,101C,101M,和101Y分别从油墨容器108B,108C,108M和108Y接收各自的油墨。印刷头具有许多油墨释放口。为了从印刷头释放墨滴,在与印刷头的油墨释放口(即,孔口)相邻的油墨通道上建立热电转换器(即加热器),向其提供驱动信号,以通过热作用产生气泡,并且气泡同时施加压力到油墨上,通过使用压力,从孔口释放油墨。顺便说一下,在该实施例中,每个印刷头具有64个孔口,在垂直于印刷头扫描方向的方向上,密度为360dpi。还有,在该实施例中,对于一个液滴每个孔口喷射23pl油墨。
在上述印刷头的配置中,相邻印刷头间的距离是1/2英寸,这样印刷头101BK和101S之间的距离、和在扫描方向上的印刷密度是720dpi,且每个头的释放频率是7.2KHz。
图5是印刷部分126顶部的示意图,它说明了使用图4所示的顺次印刷设备进行印刷的过程。
在图5中,在输送记录介质103方向(下文指Y方向)的垂直方向(下文指X-方向)上,支架107来回地交替运动。在喷射油墨到印刷介质103的方向上,由印刷头101C,101M,和101Y组成的彩色油墨释放部分的孔口(在图中用点代表)被打开。
在每个印刷头中,排列孔口以通过一次扫描过程在记录纸103的Y方向上以宽度“d”进行印刷。为了在BK印刷头喷射油墨和用彩色印刷头喷射油墨之间产生时间差,在传送印刷介质的方向上,将BK印刷头安置在与彩色印刷头有一些距离的位置。这种时间差与为了基本上完成BK油墨渗入记录纸的预定区域(即,BK油墨在沿着记录纸的厚度方向渗透)所消耗的时间一致。
通过配置如上所述的组件,以相应于支架107一次扫描运动时间的预定时间延迟进行BK油墨喷射和彩色油墨喷射。
图6是作为本发明另一实施方案的喷墨记录印刷机的透视示意图,其中参考数字表示与图3和图4相同的结构部件,所以去掉其详细说明。
如图6所示,包括在本发明实施方案中的油墨可以用作单色印刷机的黑色油墨。
因此,如上所述,本发明的油墨包括自分散颜料和染料。颜料本身的粘合力不强。但是,染料可弥补粘合力的损失,所以颜料的附聚物变成了细颗粒。因此,染料包裹了细颜料颗粒,因而基本上防止缺点如印刷图像的不均匀性。
因此,本发明能高质量印刷而不引起缺点,如不均匀印刷的图像和“细线裂纹”。
在本说明书中,除非另有说明,“份”和“百分数”或“%”是以重量计的。
根据本发明的优选实施方案,已对本发明进行了详细描述,在上述内容看来,对于本领域技术人员来讲,在不背离本发明主要方面的情况下进行变化和改进是显而易见的,因此,在本发明的宗旨范围内,在权利要求书中会覆盖所有这些变化和改进。

Claims (5)

1.一种在具有包含树脂的印刷表面的记录介质上喷墨记录的方法,该方法包括将油墨施用于记录介质表面上的步骤,其中该油墨包含一种阴离子染料,具有直接结合或通过原子团结合的阴离子基团的自分散型颜料。
2.根据权利要求1的方法,其中记录介质包括包含树脂的外涂层。
3.根据权利要求1的方法,其中颜料为炭黑。
4.一种在通过喷墨方法形成于具有包含树脂的印刷表面的记录介质上的图像中减轻裂纹的方法,其中油墨包含一种阴离子染料,具有直接结合或通过原子团结合的阴离子基团的自分散型颜料。
5.根据权利要求4的方法,其中颜料为炭黑。
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