CN1191174C - 记录介质 - Google Patents

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Abstract

本文公开了一种记录介质，其含有：基材、在基材的一侧提供有含氧化铝水合物的油墨接收层、在基材的油墨接收层背面提供有粘结层和在粘结层上覆盖有释放片材，其中在释放片材一侧的粘结层的表面具有这样的结构即凹的部分和凸的部分有规则地重复，并且通过释放片材覆盖该粘结层上而在相对应的粘结层的所述表面的凹的部分和凸的部分形成了凹和凸的表面。

Description

记录介质
技术领域
本发明涉及一种适用于喷墨打印记录的记录介质。这种记录介质是用于喷墨打印记录的封条或标签的记录介质，在其背面具有一层用于粘贴的粘结层，能形成高质量的图像，并能很好地从堆叠状态传输到打印机上，且在打印机上的油墨接收层表面和当喷墨记录后的记录项目粘贴在附着物上时难以形成表面缺陷。
背景技术
喷墨记录系统是一种通过任何工作原理将墨汁小液滴喷出以施加在记录介质如纸张上，从而记录图像、字符和/或其它类似物的系统。打印机，其装配有喷墨记录系统，它具有这样的特点，即其可以高速且低噪音地进行记录、可以容易地形成彩色图像、打印方式非常灵便，以及不必特别的显影和定影处理，因而其在各种实际应用包括信息设备中用作各种图像的记录装置而被迅速广泛地使用。另外，其开始应用在全色图像记录领域，因为通过彩色喷墨系统形成的图像与通过干版制作的彩色图片和通过彩色照像系统形成的彩色照片具有可比的质量，并且当拷贝数量少时，这样打印的图像可以以更低成本地获得。随着记录性能如记录的速度和高分辨率、喷墨记录系统中的全色图像的改善，记录装置和记录方法已经有所改进，并且对记录介质也要求具有更高的性能。
近年来，提出了使用具有勃姆石结构的氧化铝水合物涂层的记录介质，并公开在如美国专利号4,879,166和5,104,730以及日本延迟公开专利号2-276670、4-37576和5-32037。
在每一种这些记录介质中含有氧化铝水合物的油墨接收层具有下列的优点：
(1)墨汁中的染料可以很好地固定在油墨接收层上，因为氧化铝水合物具有正电荷、透明度好以及图像的打印密度高，并可以提供好的色彩；
(2)不会产生在使用二氧化硅混合物某些情况下可能引起的问题如黑墨汁的青铜化和光泽牢固性的退化；和
(3)从在其上形成的图像质量(特别是全色图像的图像质量)、表面光泽和高射投影仪(OHP)所应用的纸张的观点看，获得的记录介质优于传统的记录介质。
另一方面，随着喷墨记录的速度提高，要求在有许多纸张是连续传输的记录装置(打印机)中传输性能要提高，以便适应连续自动喂纸机。
但是，在普通的类似纸张的记录介质中，记录介质，其油墨接收层和其背面(油墨接收层的反面)都是高度光滑的，当在打印机中有大量的记录介质堆叠时，由于互相的表面是光滑的，其容易互相粘结在一起，致使在某些情况下发生传输失败。特别是，在高温潮湿的环境下，其发生频率趋于增加。
在含有氧化铝水合物的油墨接收层中，根据其处理，油墨接收层的表面容易被损坏。如日本延迟公开专利号8-282089所公开的在基材的背面进行了喷沙处理，当大量的记录介质纸张在打印机中堆叠并一张一张传输时，记录介质的油墨接收层可能会被由喷沙处理形成的不规则尖锐物损坏，并在某些情况下，严重损坏在其上形成的图像质量。
例如，日本延迟公开专利号2000-229473、日本延迟公开实用新型专利号6-20043、7-19346和8-30，以及日本延迟公开专利号7-138541和11-323790等公开了具有粘结层的照像胶片。
通常铺贴的传统粘结性照像胶片由粘结性薄膜其是使用粘结剂在基材表面均匀涂覆形成的，和基材光滑粘结性涂层表面上的释放片材构成。由释放片材形成的表面也是光滑的。使用时，该释放片材可以剥落，并且粘结片粘贴在粘结物的表面。这种操作通常是手工进行的。
因此，通常粘贴的粘结性照像胶片存在一个问题，即空气容易进入粘结性照像胶片与粘结物表面之间，并在进入了空气的部位起泡(凸起)，并因此在粘贴的粘结性胶片的表面一侧产生气泡。特别是，当粘结性胶片的面积尺寸超过手掌心时，这个问题明显。
当使用手或某种方法摩擦油墨接收层的表面以消除进入空气部位的空气(气泡)时，油墨接收层就会被损坏，或在其上留下手印，在某些情况下致使获得的记录项目的图像质量严重损坏。当这样的操作过分地进行时，在含有氧化铝水合物的油墨接收层上趋于发生损坏。
当粘结性胶片的粘贴多少有些错位时，该胶片必须重新粘贴。但是，粘结性胶片一旦粘贴上是很难再次粘结好的，因为粘结性胶片具有很强的粘结强度，并因此粘结性胶片的基材被分离，或在其剥离操作时粘结性胶片起皱或折叠。另外，粘结性胶片的质量下降。
由于普通粘结性胶片在粘结层一侧的释放片材表面光滑，粘结性胶片容易互相粘结，正如当大量的粘结胶片堆叠在打印机中时，记录介质的两个表面都是光滑的那样，其光滑的表面互相面对，在某些情况下可能发生传输失败。特别是在高温和潮湿的环境下，这种问题发生的频率趋于增加。
发明内容
本发明的目的是提供一种记录介质，其尤其适用于喷墨记录的封条或标签，从堆叠状态下进入打印机中具有很好的传输性，并在打印传输过程中其油墨接收层的表面和在喷墨记录后记录项目在粘结物上粘贴时难以形成表面缺陷，并防止在其上形成的图像质量下降。
本发明人为达到上述目的而进行了广泛地研究，从而导致本发明的完成。即，通过下面描述的本发明可以实现本发明的目的。
根据本发明，提供了一种记录介质，包括：基材；在基材的一面上提供的含有氧化铝水合物的油墨接收层；在基材的油墨接收层背面上提供的粘结层；和覆盖在粘结层上的释放片材，其中释放片材一侧的粘结层表面具有这样的结构，即凹的部分和凸的部分有规律地重复；以及与所说的粘结层表面的凹部分和凸部分相应的通过释放片材覆盖粘结层而形成的凹和凸的表面。
根据本发明的记录介质，有规律的凹部分和凸部分在由覆盖在粘结层上的释放片材构成的表面(释放片材的表面)形成，从而即使当这样的记录介质堆叠时，也可以有效地防止释放片材表面之间或释放片材表面与油墨接收层表面之间互相粘结，并因此可以改善从堆叠状态输入打印机中的传输性能。另外，由于凹和凸部分是在释放片材的表面形成的，该表面不会变成粗糙的表面，因此即使当释放片材表面一旦与油墨接收层表面接触，也不会损坏油墨接收层。另外，释放片材表面的凸凹不平传递到粘结层表面，并在该粘结层表面形成凸凹不平，因此，在记录介质一旦作为胶片贴在粘结物上后，可以简单地进行再粘贴而具有好的操作性。
附图说明
图1是根据本发明例举的记录介质的部分横截面视图。
图2是从粘结层一侧看释放片材的视图。
图3是从释放片材一侧看粘结层的视图。
优选实施方式
下文将详细叙述本发明。图1示意了根据本发明的记录介质一个例子。这种记录介质具有这样的结构，即含有氧化铝水合物和粘结剂的油墨接收层2在片状基材1的一个侧面形成，以及粘结层3和释放片材4，其每一个都具有规则的凹部分和凸部分，连续地层叠在与基材1的油墨接收层2相对的表面(背面)。
作为基材1，可以使用任何基材，只要其材料及形态可达到作为记录介质所希望的性能如机械强度就可以。这样基材的例子包括纸张如非木质纸、中级纸、艺术纸、证券纸、再生纸、氧化钡纸、涂层造型纸和皱褶纤维纸；由塑性材料如聚对苯二酸乙二醇酯、双乙酸酯、三乙酸酯、玻璃纸、赛璐珞、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯或聚丙烯形成的薄膜、片和板；玻璃板或片；和由纤维如棉花、人造纤维、丙烯酸、尼龙、丝绸或聚酯形成的纤维织物。根据不同的条件如所获得的记录介质记录应用目的、记录图像的使用和用于形成油墨接收层和粘结层的复合层的粘结性，可以从上述材料中适当地选用基材。
作为纸张，上述提及的各种纸张均可以使用。但是，优选使用具有基本重量为50～200g/m2的纸张。再者，在使用所获得的记录介质用作封条和标签的情况下，从使用感觉上、更高品质上和合理价格上考虑，非木质纸、涂层造型纸和氧化钡纸是优选的。
作为塑料薄膜，上述提及的各种塑料薄膜都可以使用。但是，优选使用具有约20～200μm厚度的塑料薄膜。另外，从质地品质、热尺寸稳定性和可裁剪性考虑，优选聚对苯二酸乙二醇酯。
为了提高基材对油墨接收层的粘结性，可以对基材进行表面处理如电晕放电处理或火焰处理，或提供一种易粘结层作底涂层。
作为提供在基材1上形成油墨接收层使用的氧化铝水合物的优选例子，可以是氧化铝水合物，其表达通式为：
Al2O3-n(OH)2n·mH2O    (1)
其中n为0、1、2或3的整数，m是0～10的数，优选0～5，附带条件为m和n不能同时为0。在许多情况下，mH2O表示可释放的水相，其不参与晶体点阵的形成。因此，m可以是非整数的数值。当这种材料加热时，m的值可以达到0。当使用X-射线衍射分析时，本发明优选的氧化铝水合物具有勃姆石结构或无定形结构。特别是，可以优选使用日本延迟公开专利7-232473、8-132731、9-66664和9-76628公开的氧化铝水合物。
上述结构的氧化铝水合物可以在其生产过程中调整其微孔的物理性能。为了提供满足随后将要叙述的油墨接收层中BET比表面积和总微孔体积要求的记录介质，优选使用具有0.1～1.0ml/g微孔体积的氧化铝水合物。当氧化铝水合物的微孔体积超出该范围时，在某些情况下可能很难将所获得的油墨接收层的总微孔体积设定在随后将要叙述的优选范围内。
关于BET比表面积，优选使用具有BET比表面积在40～500m2/g之间的氧化铝水合物。当氧化铝水合物的BET比表面积超出该范围时，在某些情况下可能很难将所获得的油墨接收层的BET比表面积设定在随后将要叙述的优选范围内。
作为含有氧化铝水合物的油墨接收层，优选使用具有这样结构即氧化铝水合物通过粘结剂而粘结的油墨接收层。对粘结剂没有特别的限制，只要其具有所希望的粘结性。但是，优选使用水溶性聚合物。作为其例子，可以提及的是聚乙烯醇或其改性产物、淀粉或其改性产物、明胶或其改性产物、酪蛋白或其改性产物、阿拉伯树胶、纤维素的衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、共轭二烯共聚物乳胶如SBR乳胶、NBR乳胶和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、官能团改性共聚物乳胶、乙烯基共聚物乳胶如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、马来酐聚合物或其共聚物、丙烯酸脂共聚物等。这些粘结剂可以单独或任意结合使用。
氧化铝水合物与粘结剂的重量混合比可选择在优选范围为5∶1至20∶1。当粘结剂的量控制在上述范围内时，获得的油墨接收层的机械强度可以进一步提高，并因此可以防止油墨接收层上发生开裂和粉化，以及在油墨接收层中可以保留更加优选的微孔体积。
除了氧化铝水合物之外，其它颜料例如无机颜料如碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、碳酸锌、硅酸铝、氧化铝、硅酸、硅酸钠、硅酸锰、硅酸钙和二氧化硅，有机颜料如塑料颜料和脲树脂颜料以及它们的混合物，只要其对本发明的效果没有有害影响，都可以混合使用。从所获得的油墨接收层的表面硬度和光洁度和在其上形成的图像质量考虑，基于氧化铝水合物的重量，这些颜料的优选使用比例最多为20％。
根据本发明记录介质的油墨接收层或随后将叙述的形成油墨接收层的涂层配方中，只要对本发明的效果没有有害影响，可以根据需要向其加入颜料分散剂、增稠剂、pH调节剂、润滑剂、流动性调节剂、表面活性剂、防泡剂、防水剂、泡沫抑制剂、脱模剂、起泡剂、渗透剂、彩色染料、光学增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂等。
通过涂布机，将含有氧化铝水合物的分散体(涂层配方)和粘结剂以及根据最终应用目的而必需选择的其它组分施加在基材的预定表面上，并随后根据需要干燥分散体，而形成油墨接收层。对施加涂层的工艺没有特别的限制，并且可以使用应用了各种涂覆系统中任何一种的工艺，这些涂覆系统如刀涂系统、气刀涂系统、辊涂系统、刮涂系统、凹板涂覆系统、接触涂覆系统、挤涂系统、滑动料斗(滑动浆打)系统、幕涂系统和喷涂系统。通过涂布机施加在基材上的分散体的干燥可以通过各种干燥器中任何一种进行干燥，这些干燥器例如，热空气干燥器如直道干燥器、拱形干燥器、空气循环干燥器和正弦曲线空气气流干燥器、红外线干燥器和利用微波的干燥器等。
以干燥固体含量计，施加在基材上的分散体的涂层重量在0.5～60g/m2的范围内，优选5～45g/m2。为了达到好的墨汁吸收性和分辨率，希望以这样一种方式施加分散体，即油墨接收层的厚度至少为15μm，优选至少为20μm，更优选至少为25μm。
这样获得的油墨接收层的物理性能值(例如，总微孔体积和BET比表面积)不仅由所使用的氧化铝水合物决定，而且还由各种生产条件如粘结剂的种类和混合的数量，涂层配方的浓度、粘度和分散条件，涂布机的种类，涂覆头的种类，涂层的重量，干燥空气的气流和温度条件以及吹向干燥层气流的方向所决定。相应地，可以适当地选择这些条件以预定所获得油墨接收层的物理性能。
油墨接收层的总微孔体积优选在0.1～1.0cm3/g之间。假如油墨接收层的微孔体积大于上述范围的上限，在某些情况下，这样的油墨接收层上可能会趋于发生开裂和粉化。假如微孔体积小于上述范围的下限，油墨接收层的墨汁吸收性，特别是当进行彩色打印时的墨汁吸收性，就不能充分地保证，在某些情况下，致使形成的图像可能发生旁漏。
油墨接收层的BET比表面积的优选范围为20～450m2/g。假如BET比表面积小于上述范围的下限，该油墨接收层的光洁度就会变低。并且其模糊度增加，致使在其上形成的图像容易覆盖一层白雾。假如BET比表面积大于上述范围的上限，该油墨接收层可能容易产生开开裂。
通过氮气吸附和解吸方法可决定氧化铝水合物的微孔体积和油墨接收层的总微孔体积以及BET比表面积的数值。
可以使用在日本延迟公开专利9-66664公开的具有内空隙的油墨接收层。
由于根据本发明的记录介质的油墨接收层主要是由氧化铝水合物形成的，因此可以形成高质量的图像，其具有高的光学密度和很好的墨汁吸收性、染料固定性、色彩、透明性、光洁度、稳定性和不褪色性。
作为在与基材1的油墨接收层相对的表面(背面)形成的粘结层的粘结剂，可以使用任何粘结剂，只要其能具有粘结层所需的粘结性，并具有这样的粘度(柔软度)足以形成规则的凹部和凸部，并且其可以选用各种粘结剂。优选在加工步骤如切割中从获得的记录介质的一端或类似的地方挤出粘结剂时没有粘结性的粘结剂。当打算提供的记录介质在其用作粘结片时能易于再次粘贴，优选使用容易剥离的粘结剂。
当从记录介质的一端或类似的地方挤出粘结剂时，有可能挤出的粘结剂附着或传入打印机的传输系统，从而损坏将来打印机的传输性能。也有可能通过挤出的粘结剂使记录介质变得容易互相粘结，或摩擦力增加过多，不能获得好的传输性能。
粘结层的厚度优选在5～55μm之间。假如粘结层太薄，当其用作粘结片进行粘结时，获得的记录介质的初始粘结强度趋于变弱并使其容易剥落。但是，这样的记录介质趋于从其一端或类似的地方几乎没有粘结剂挤出。假如粘结层太厚，当其用作粘结片进行粘结时，获得的记录介质的初始粘结强度足够强。但是，由于从其端部或类似的地方粘结剂大量挤出，这样的记录介质在其端部或类似的地方趋于粘稠。因此，优选根据粘结剂的种类和形态，适当选择粘结层的厚度。从实际使用考虑，其厚度优选在上述范围内，更优选在15～45μm之间。
本发明粘结层的厚度在图1中以3f表示。
在本发明的粘结层的形成中，任何传统已知的溶剂型或水溶型的粘结剂都可以使用。这样的粘结剂的例子包括：使用树脂如醋酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚氨酯树脂制成的粘结剂，以及使用橡胶如天然橡胶、氯丁橡胶或丁腈橡胶制成的粘结剂。
作为粘结剂的涂覆方法，可以使用的如间歇涂覆、凹板涂覆、凹板反转涂覆或辊涂。粘结剂可以施加在基材的油墨接收层的背面或施加在释放片材上，并需要随后干燥，从而形成粘结层。
根据JIS Z 0237中的180°剥离试验，测得的粘结物从由不锈钢组成的表面上剥离的剥离强度，粘结层的粘结强度希望在100～2000g/25mm之间，优选在200～1500g/25mm之间。
覆盖粘结层3的释放片材4，在记录介质粘贴在附着物上后，脱离粘结层。作为这种释放片材，根据条件不同可以适当选用那些由纸张或塑料制成的任何片状物。作为释放片材，可以优选使用相对平整的并在进行加工如切割后在类似记录介质的端部几乎不产生毛刺的塑料薄膜。
当用纸张作释放片材时，优选使用塑料片如聚乙烯片层压在纸张的粘结侧。层压的厚度控制在约5～100μm，优选约30～50μm。
当塑料薄膜用作释放片材时，塑料如聚对苯二酸乙二醇酯、双乙酸脂、三乙酸酯、玻璃纸、赛璐珞、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚氯乙稀、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯或聚丙烯可以用作其材料。只要其可以方便地获得，可以适当地使用任何这些塑料薄膜。但是，从成本、生态学(可丢弃而不污染性)和可重复利用性考虑，优选由聚对苯二酸乙二醇酯制成的薄膜，从实际使用和商购考虑，用作释放片材的塑料薄膜的厚度优选约20～75μm。
本发明中，在具有粘结层和释放片材的层压结构表面形成的凹和凸的结构例如可以通过形成具有凹和凸结构的释放片材、在释放片材上形成粘结层，然后将这样的层压片层压在基材的预定表面上而获得。在释放片材上形成凹和凸的部分可以这样进行，例如，通过加热释放片材并用压辊压向释放片材，该压辊表面已形成了想要的凹和凸部使释放片材压出凸纹，或通过适当使用日本延迟公开专利号1-210484等公开的方法进行处理。
基于生产工艺效率等考虑，在释放片材上的凹和凸部分优选是有规则的。释放片材上的每一个凸出部分(图1中的4a)的形状，优选顶部充分地平整，并且各转角的角度尖锐。通过例知喷砂处理而获得的不规则凹和凸表面结构，其凸出部分尖锐，当油墨接收层在那里接触时，容易损坏记录介质的油墨接收层，在某些情况下，致使在这样的油墨接收层上形成的图像质量明显恶化。
根据本发明的记录介质，与光滑表面互相接触的情况相比，当大量的记录介质堆叠在打印机中时摩擦力降低。由于具有光滑表面的油墨接收层与具有凹和凸表面结构的释放片材接触，因此可以实现从堆叠状态的好的传输性。另外，凹和凸的结构是有规则的，从而使摩擦力不是部分偏离地下降，而是均匀地下降，因此可以实现更好的传输性。释放片材上每一个凸出部分的顶部形成这样的形状(例如充分地平整)，其不会损坏油墨接收层，从而当释放片材的表面与油墨接收层接触时，可防止油墨接收层损坏。其结果是，可防止图像质量变坏。
另外，由于释放片材具有这样的结构即在由释放片材构成的整介表面具有规则重复的凹部和凸部，作为第二个原因，记录介质的刚度下降了，致使在打印机中其传输性也得到改善。再者，在形成粘结层时所产生的应变易于释放(内应力容易松懈)，因此，容易控制记录介质的卷曲。
当释放片材从本发明的记录介质上剥离而暴露粘结层时，就形成了粘结片，其中在粘结层暴露的表面有规则地排列着凹和凸结构。例如，可以提供如图3所示的粘结剂的独立凸出部分有规则地分散在暴露的粘结层上的粘结片。当这种粘结片粘贴在附着物的表面时，只有在粘结层3中形成的凹和凸结构的凸出部分(3a)与附着物表面紧密接触，并此外在粘结层3与附着物表面之间产生与外界联通的空间，因此空气通过该空间外溢。因此，即使当过量的空气进入附着物和粘结层之间，特别是进入在粘结层的凸出部分和附着物之间时，空气可以容易地去除到外面。因此，粘贴操作可以简单和容易地进行，从而防止油墨接收层表面被污染或由于施加过大的力在其上而留下手印。据此，在其上记录的图像质量不会变坏。当施加过大载荷以纠正使用粘结层将粘结片粘贴在附着物上时俘获空气泡产生的气泡部分时，含有氧化铝水合物的油墨接收层趋于被毁坏。从防止发生这样的问题考虑，如上所述在粘结层表面上形成凹和凸的结构是非常有效的。
当记录介质作为粘结片通过粘结层粘贴在附着物上时，因为粘结层表面具有凹和凸的结构，与附着物接触的部分主要是粘结层的凸出部分的顶部，致使与附着物的接触面积下降。因此，即使当其粘贴错了位置，粘结片可以容易地剥落并再次粘贴。
另一方面，当记录介质作为粘结片粘贴在附着物上时，随着时间的继续，粘结层的凸出部分的顶部发生变形而增加接触面积，从而提高了粘结强度。
当由基材和粘结层构成的记录介质是透明的时，通过粘结层的凸出部分的变形，当附着物在其几乎整个表面上与粘结层紧密接触时，粘结层的透明度提高。因此，记录介质的透明性也可以提高以提供透明的粘贴封条和标签。
凹部分和凸部分在粘结层表面上规则重复的结构，即凸部分和凹部分沿着粘结层表面任意给定的方向规则重复的结构，其是相应于传达给释放片材的凹和凸的结构而获得的。在凹和凸的结构中凸出部分形状的例子包括正方柱形、截平的棱锥、小的云状(无定形状)、截平的圆锥和蜂巢状、以及在上述基本形状基础上的各种变异形状。可以从这些形状中适当地选用任何形状。从粘结层侧(释放片材)的上面观察，凸出部分的排列是这样的，即当粘结层与附着物紧密接触时，如图3所示，其每一个凹的部分都与外界连通。
相对应于释放片材的凹和凸的结构而获得的粘结层的每一个凸出部分的宽度(例如图1中的3c)优选为0.05～1mm，凸出部分的间距(例如图1中的3d)为0.1～1mm，以及其高度(例如图1中的3e)为0.005～0.1mm。凸出部分的宽度是在图1情况下横截面的梯形凸出顶部的宽度。当其是其它形状时，例如，从粘结层上面看凸出部分是圆形、椭圆或矩形的线性带或曲线带时，联带部分的宽度、圆形的半径、椭圆的宽度(短轴)或矩形的至少一边的长度优选在上述确定的宽度范围内。
假如粘结层的凸出部分的宽度小于0.05mm，粘结层与附着物的接触面积就下降，致使在某些情况下可能不能达到预定的粘结强度。如果宽度大于1mm，粘结层与附着物的接触面积增加，致使在某些情况下很难将空气去除到外界。如果凸出部分的间距小于0.1mm，在粘结层与附着物之间形成的去除空气的凹槽变得狭窄，致使在某些情况下难以将空气除去到外界。如果共有的间距大于1mm，当记录介质作为粘结片粘贴在附着物上时会有大量的空气进入，致使在某些情况下难以有效地除去空气。另外，当粘结层的凸出部分随着时间的推移而变形以形成用于达到透明目的的平整层时，除去空气的凹槽变得太宽，致使在某些情况下难以形成平整层。如果粘结层的凸出部分高度小于0.005mm，在粘结层与附着物表面之间产生的与外面联通的空间太小，致使当粘结片粘贴在附着物上时，在某些情况下难以除去进入的空气。如果该高度大于0.1mm，在进行加工步骤如记录介质生产工艺中的切割时，粘结剂容易从记录介质的端部或类似的地方挤出，致使在某些情况下发生不利如粘贴。
释放片材的规则的凹和凸结构的每一个凸出部分(图1中的4a)的宽度(4c)优选为0.1～1mm，以及在凸出部分的间距(4d)优选为0.05～1mm。假如，释放片材的凸出部分(4a)的宽度(4c)小于0.1mm，凸出部分(4a)的充分平整表面变小，即通过释放片材的规则凹和凸结构获得的粘结层的凸出部分(3a)之间的间距(3d)小于0.1mm的情况下所出现的上述问题在某些情况下也会发生。假如，宽度(4c)大于1mm，凸出部分(4a)的充分平整表面变大，并且当这样的记录介质堆叠，其释放片材表面与油墨接收层接触，其接触面积变大，致使摩擦力增加，并且在某些情况下，特别是在高温和高度潮湿的环境下，达不到从堆叠状态进入打印机的好的传输性。另外，在某些情况下，记录介质传输过程中，油墨接收层可能易于损坏。
如果释放片材的凸出部分(4a)之间的间距(4d)小于0.05mm，当这样的记录介质堆叠，其一个记录介质的释放片材表面与另一个记录介质的油墨接收层接触，凸出部分(4a)的充分平整的表面与油墨接收层的单位面积表面的接触面积，即与油墨接收层的总的接触面积变大，致使摩擦力增加，并且在某些情况下，特别是在高温和高度潮湿的环境下，从堆叠状态进入打印机的好的传输性难以达到。假如共有的间距大于1mm，凸出部分(4a)的充分平整的表面变小，即通过释放片材的规则凹和凸结构获得的粘结层的凸出部分(3a)之间的间距(3d)大于1mm的情况下所出现的上述问题在某些情况下也会发生。
如上所述，释放片材的凹和凸的结构对改善传输性有影响。但是，为了达到更好的传输性，在释放片材的粘结层的背表面也可以提供一层抗静电层。特别是，当释放片材是塑料薄膜时，由于塑料薄膜一般没有消除静电必需的抗静电性能，在释放片材的粘结层的背表面提供抗静电处理层对于达到更好的传输性非常有效。抗静电处理剂的例子包括：表面活性剂，导电聚合物，粘结剂聚合物，无机细颗粒，聚合物细颗粒，以及导电剂或导电物质。这种层可以是透明的或无光泽的。作为抗静电处理剂的树脂包括：丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯树脂、水解聚乙酸乙烯酯、氯乙烯树脂、乙酸丁酸纤维树脂、乙酸-丙酸纤维树脂、碳酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺-甲醛树脂和苯乙烯树脂。但是，本发明并不限于此。用于上述涂层成分的聚合物粘结剂的优选例子是其含有三聚氰胺-甲醛树脂和15～75％的水解聚乙酸乙烯酯。粘结剂聚合物可以是交联的，其是通过使用酸催化剂如硼酸、对甲苯磺酸、正丁基磷酸、羧酸胺盐或烷基磺酸。用在抗静电处理层的无机颗粒的例子包括：二氧化硅、粘土、滑石、硅藻土、碳酸钙、硫酸钡、硅酸铝、合成沸石、氧化铝、氧化锌和云母的颗粒。优选使用的有机颗粒的例子包括塑料颜料如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、这些单体的共聚物、聚氯乙稀、聚乙烯、聚丙烯、聚偏氯乙烯和聚碳酸酯。但是，本发明并不限于此，这些物质可以单独使用也可以任意地结合使用。
本发明的记录介质可以应用在各种记录方法中。其中，优选应用在使用水基墨汁的图像形成方法中，特别是喷墨记录方法中。水基墨汁的例子包括那些主要含有彩色物质(染料或颜料)、水溶性有机溶剂和水的墨汁。优选染料的例子包括以直接染料、酸性染料、碱性染料、反应性染料和食用色素为代表的水溶性染料。但是，任何染料只要其提供的图像满足所要求的性能如固定性、彩色性、亮度或清晰度、稳定性、不褪色性以及满足记录介质的油墨接收层的结构等，就可以使用它。
水溶性染料一般通过将其溶解在水中或由水和有机溶剂组成的溶剂中使用。用于这些染料的优选溶剂成分可以使用由水和水溶性有机溶剂组成的混合溶剂。但是，优选控制墨汁中水的含量在20～90重量％。
水溶性有机溶剂的例子包括具有1～4个碳原子的烷基醇类如甲醇；氨基化合物类如二甲基酰胺；酮类和酮-醇类如丙酮；醚类如四氢呋喃；聚二醇类如聚乙二醇；具有2～6个碳原子的亚烷基部分的亚烷基二醇类如乙二醇；丙三醇；多元醇的低烷醚类如乙二醇甲醚；等等。
在这些水溶性有机溶剂中，多元醇类如二甘醇和多元醇类的低烷醚类如三甘醇单甲醚和三甘醇单乙醚是优选的。特别优选多元醇类，是因为它们具有润滑剂的作用可以防止当墨汁应用在喷墨记录装置上时记录头喷嘴的阻塞，其中这种阻塞是由于水溶性染料的析出造成的在墨汁中的水在记录头上蒸发而产生的。
可以将增溶剂加入墨汁中。含氮的杂环酮类是典型的增溶剂。其目的是大大提高水溶性染料在溶剂中的溶解性。例如，N-甲基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮是优选的。为了进一步改善墨汁的性能，添加剂如粘度改性剂、表面活性剂、表面张力改性剂、pH值调节剂和阻力调节剂可以加入其中。
作为将墨汁施加在根据本发明的记录介质的油墨接收层上而进行记录的方法，可以优选使用喷墨记录的方法。这样喷墨记录的方法可以是任何系统，只要其能有效地将墨汁从喷嘴中以墨汁液滴喷出而施加在油墨接收层上。对从喷嘴喷射墨汁的施加方法没有特别的限制。但是，日本延迟公开专利号54-59936所公开的喷墨系统可以有效地使用，其中通过施加在墨汁上的热量作用，墨汁经历了快速体变化，通过这种状态的变化而产生的作用力致使墨汁从喷嘴中喷射出。
在下文中将通过下面的实施例等更详细地叙述本发明。但是，本发明并不受限于这些实施例。
实施例1～8和比较实施例1
油墨接收层(A)的制备
1)氧化铝水合物的制备
根据美国专利号4,242,271所公开的方法制备十二烷氧基铝(三-十二烷酸铝)(aluminum tridodecanoate)。然后根据美国专利号4,202,870所公开的方法对十二烷氧基铝(三-十二烷酸铝)进行水解以制备氧化铝浆料。将水加入到氧化铝浆料中直至氧化铝水合物的固体含量达到7.9％为止。加入水使氧化铝浆料的pH值为9.5。将3.9％的硝酸溶液加入到该浆料中以调节浆料的pH值，从而获得胶质溶胶。
在85℃下将这种胶质溶胶喷雾干燥以获得氧化铝水合物。这种氧化铝水合物的BET比表面积和微孔体积分别为200m2/g和0.70cm3/g。BET比表面积和微孔体积分别根据下面的方法确定。
1)BET比表面积
根据Brunauer等人(J.Am.Chem.Soc.，Vol.60，309，1938)的方法计算确定BET比表面积。
2)微孔体积
在120℃下对氧化铝水合物试样进行除气处理24小时后，使用“Autosorb I”(商品名，由Quanta Chrome Co.制造)的通过氮气吸附和解吸的方法进行测试。
3)油墨接收层的形成
将聚乙烯醇(Gohsenol NH18，商品名，The Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.Ltd.的产品)溶解或分散在离子交换水中以获得10％重量的溶液。将上述获得的氧化铝水合物同样地分散在离子交换水中而获得20％重量的分散体。这些聚乙烯醇溶液和氧化铝水合物分散体称出重量，以便给出以固体含量计的混合比为1∶10(重量)，并在搅拌下进行混合，从而获得混合的分散体。将该混合的分散体通过模涂施加在厚度为75μm的透明的PET薄膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的产品)上，并然后将其干燥而获得厚度为40μm的油墨接收层(A)。
这样获得的油墨接收层的BET比表面积和总的微孔体积分别为160m2/g和0.55cm3/g。这些数值是根据应用在氧化铝水合物中的相应方法而确定的。
油墨接收层(B)的制备
根据日本延迟公开专利号9-66664所公开的在实施例中氧化铝水合物合成的实施例1的方法获得氧化铝水合物。更确切地，首先根据美国专利号4,242,271所公开的方法制备十二烷氧基铝(三-十二烷酸铝)。然后根据美国专利号4,202,870所公开的方法对十二烷氧基铝(三-十二烷酸铝)进行水解以制备氧化铝浆料。将水加入到氧化铝浆料中直至氧化铝水合物的固体含量达到7.9％重量为止。这样获得的氧化铝浆料的pH值为9.5。将3.9％的硝酸溶液加入到该浆料中以调节浆料的pH值。
氧化铝浆料在下面的时效条件下时效以获得胶质溶胶。
时效条件：
时效前的pH值：6.0
时效温度：158℃
时效时间：4.2小时
时效装置：高压釡。
将该氧化铝水合物的胶质溶胶以进入温度为120℃进行喷雾干燥以获得氧化铝水合物粉末。该氧化铝水合物的晶体结构为勃姆石结构，并且其颗粒形状为扁平状。根据上述相应的方法确定氧化铝水合物的物理性能数值。测量结果如下。
颗粒形状：片状
平均粒径(nm)：27.2
纵横比：6.4
空隙(nm)：0.618
晶粒直径(nm)：7.5
除了使用通过上述方法获得的氧化铝水合物之外，用油墨接收层(A)中的同样方法形成油墨接收层(B)。
用油墨接收层(A)中的同样方法确定油墨接收层(B)的BET比表面积和总的微孔体积分别为200m2/g和0.60cm3/g。
油墨接收层(C)的制备
含有氧化铝水合物的油墨接收层(C)是根据日本延迟公开专利号9-76628的实施例20所述的方法获得的。更确切地说，根据美国专利号4,242,271所公开的方法制备十二烷氧基铝(三-十二烷酸铝)。然后根据美国专利号4,202,870所公开的方法对十二烷氧基铝(三-十二烷酸铝)进行水解以制备氧化铝浆料。将水加入到氧化铝浆料中直至氧化铝水合物的固体含量达到7.9％为止。加入水使氧化铝浆料的pH值为9.5。将3.9％的硝酸溶液加入到该浆料中以调节浆料的pH值，从而获得胶质溶胶。在75℃下对这种胶质溶胶进行喷雾干燥以获得氧化铝水合物B。这种氧化铝水合物的BET比表面积和微孔体积将根据下面的相应方法确定，并发现其分别为235.6m2/g和0.59cm3/g。
1)微孔体积(PV)
在120℃下对氧化铝水合物试样进行除气处理24小时后，使用“Autosorb I”(商品名，由Quanta Chrome Co.制造)的通过氮气吸附和解吸的方法进行测试。
2)BET比表面积(SA)
根据Brunauer等人的方法计算确定BET比表面积。
将氧化铝水合物B(100份重量)加入到去离子水/DMF的混合溶剂(420份重量)中(重量比：8/2)，并通过分散器(携便式混合器A510，商品名，使用DS叶轮刀片，由Satake Chemical Equipment Mfg.，Ltd.制造)在1450rpm的转速下搅拌30分钟。在搅拌获得的分散体的同时，然后将2％重量的水溶液(通过溶解醋酸以将pH值调整到4而获得的)其含有2.24份重量的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A-174，商品名，最小涂覆面积：316m2/g，Nippon Unicar Co.，Ltd.的产品)加入到该分散体中。通过获得的氧化铝水合物表面积的表面处理偶联剂所涂覆的面积比率为3.0％。该涂覆面积的比率是通过从加入的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷数量(100份重量×235.6(m2/g)/316(m2/g)＝74.56份重量)以涂覆100份重量的氧化铝水合物为100％计而计算确定的。
通过将聚乙烯醇(Gohsenol GH-23商品名，The Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.Ltd.的产品)溶解在去离子水中而获得的水溶液(固体浓度：10％)，将其称出以便给出以固体含量计的氧化铝水合物B对聚乙烯醇的重量比(P/B)为10∶1，并将其加入到上述制备的分散体中。再将水溶性的三聚氰胺树脂(SUMIREZRESIN 613 Special，商品名，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.的产品)作为硬化剂加入到该分散体中，以固体量计使聚乙烯醇对硬化剂的重量比为10∶2.5。在1450rpm的转速下搅拌所获得的混合物3小时，从而获得混合的分散体(氧化铝水合物、聚乙烯醇和水溶性三聚氰胺树脂的总固体浓度为：18％重量)，其最终含有氧化铝水合物并且(聚乙烯醇和水溶性三聚氰胺树脂)重量比为：8∶1。
通过接触涂覆以10m/min的涂覆速度将该混合的分散体施加在实施例1使用的同样的PET薄膜上，同时对薄膜表面进行电晕放电处理，并在145℃下干燥以形成具有干燥涂层厚度为40μm的油墨接收层(C)。使用在油墨接收层(A)的同样方法确定油墨接收层(C)的BET比表面积和总的微孔体积分别为180m2/g和0.58cm3/g。
提供有粘结层的释放片材1～7的制备
释放片材的凹和凸结构以及带有粘结层的释放片材1～7的凹和凸结构集中示于表1中。根据下面的方法制备带有粘结层的释放片材。
(带有粘结层的释放片材1)
通过将浮凸模压向厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，而在薄膜上形成栅格凸出部分以获得具有表1所示相应尺寸的有规则重复的凹的部分和凸的部分的释放片材。在硅烷树脂施加在其上提供有粘结层的释放片材表面上后，在硅烷树脂层上施加30μm厚的粘结剂(BPS-5160，商品名，Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.的产品)并干燥以形成粘结层，从而获得带有粘结层的释放片材1。
(带有粘结层的释放片材2)
聚乙烯层压在厚度为30μm基本重量为110g/m2的非木质纸上，并通过将浮凸模压向纸张，在纸张上形成表1所示尺寸的栅格凸出部分，而获得释放片材。在硅烷树脂施加在其上提供有粘结层的释放片材表面上后，在硅烷树脂层上施加30μm厚的粘结剂(BPS-5160，商品名，Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.的产品)并干燥以形成粘结层，从而获得带有粘结层的释放片材2。
(带有粘结层的释放片材3)
除了粘结剂涂层的厚度改变为60μm之外，用制备带有粘结层的释放片材1的同样方法获得带有粘结层的释放片材3。
(带有粘结层的释放片材4)
除了所使用的PET薄膜没有进行形成凹和凸的结构处理工艺之外，用制备带有粘结层的释放片材1的同样方法获得带有粘结层的释放片材4。
(带有粘结层的释放片材5和6)
除了凹和凸的结构如表1所示有所改变之外，用制备带有粘结层的释放片材1的同样方法获得带有粘结层的释放片材5和6。
(带有粘结层的释放片材7)
除了在带有粘结层的释放片材6的带有粘结层的背表面根据如下的方法进行了抗静电处理之外，用获得带有粘结层的释放片材6的同样方法获得带有粘结层的释放片材7。
获得带有抗静电处理层的释放片材的方法
使用重量比为7∶3的含水和异丙醇的混合溶剂稀释阳离子丙烯酸树脂(Julymer，商品名，Nihon Junyaku Co.，Ltd.的产品)，使用金属丝棒将其施加在厚度为38μm的PET薄膜上，以给出厚度为1μm的干燥涂层，并在110℃下干燥3分钟。在其干燥之后，通过使用在带有粘结层的释放片材1的同样方法的浮雕而形成栅格的凸出部分，以获得带有抗静电处理层的释放片材。
记录介质的生产
将通过上述方法获得的每一种带有粘结层的释放片材层压在事先获得的具有油墨接收层的基材的背表面，而获得实施例1～8和比较实施例1的记录介质。带有粘结层的释放片材1～7与油墨接收层(A)和(C)的结合示于表2。
评估方法
对以上述方法生产的记录介质进行如下项目的评估。其结果示于表3。
1)传输性
使用BJF850(商品名，由Canon Inc.制造)喷墨打印机，并且将每一种记录介质10张堆叠在打印机中以进行传输试验，从而根据如下的标准评估每一种记录介质。
A：传输没有问题；
B：传输失效如传输失败或仅发生一次与另一张记录介质一起传输；
C：传输失效如传输失败或频繁发生与另一张记录介质一起传输。
2)传输中的表面缺陷
对传输试验后的记录介质试样每隔30cm进行观察，根据如下的标准对其进行评估。
A：没有观察到表面缺陷；
B：介于等级A和C之间；
C：明显地观察到表面缺陷。
3)粘结层的挤出
使用裁纸刀(由Lion Corporation制造)将生产的记录介质裁切用手触摸切口断面，从而根据如下标准对其评估。
A：没有感觉到粘结性；
B：介于等级A和C之间；
C：明显地感觉到粘结性。
4)空气的俘获
在将记录介质试样切割成边长为20cm的正方形后，将释放片材从该切割的介质中剥离下，再将切割的介质粘贴在平整玻璃片上。从玻璃片的另一侧观察附着的粘结层的凹和凸部分的状态，以如下的标准评估。
A：没有观察到空气的俘获；
B：有空气俘获，但是容易去除；
C：有空气俘获并难以去除。
5)粘结性
将记录介质试样切割成边长为3cm的正方形后，并将该切割的介质粘贴在5R的弯曲表面上。在粘贴介质放置12小时后，对其观察并根据如下标准评估。
A：没有从弯曲表面上分离；
B：将要从弯曲表面上分离；
C：已从弯曲表面上分离。
6)粘贴后的表面缺陷
在进行空气俘获试验后，对油墨接收层表面每隔30cm进行观察，根据如下的标准对其进行评估。
A：没有观察到表面缺陷；
B：介于等级A和C之间；
C：明显地观察到表面缺陷。
7)切割性
在记录介质试样切割操作后，观察记录介质的端部是否发生有毛刺，以如下的标准对其进行评估。
A：没有观察到毛刺；
B：观察到一些毛刺；
C：观察到有明显的毛刺。
表1
  带有粘结层的释放片材     粘结层的凸出部分的形状   释放片材凸出部分形状
    宽度     间距     高度   宽度     间距
  (1)     0.5     0.4     0.02   0.4     0.5
  (2)     0.5     0.4     0.02   0.4     0.5
  (3)     0.5     0.4     0.02   0.4     0.5
  (4)     无     无     无   无     无
  (5)     0.03     0.05     0.02   0.05     0.03
  (6)     2     2     0.02   2     2
  (7)     2     2     0.02   2     2
(单位：mm)
表2
    油墨接收层 带有粘结层的释放片材
    实施例1     A (1)
    实施例2     B (1)
    实施例3     C (1)
    实施例4     A (2)
    实施例5     A (3)
    实施例6     A (5)
    实施例7     A (6)
    实施例8     A (7)
    比较实施例1     A (4)
表3
    传输性     传输中缺陷     粘结剂挤出     空气俘获     粘贴性     粘贴后缺陷     切割性
  实施例1     A     A     A     A     A     A     A
  实施例2     A     A     A     A     A     A     A
  实施例3     A     A     A     A     A     A     A
  实施例4     A     A     A     A     A     A     B
  实施例5     A     A     B     A     A     A     A
  实施例6     A     A     A     B     B     B     A
  实施例7     B     B     A     B     A     A     A
  实施例8     A     B     A     B     A     A     A
  比较实施例1     C     C     A     C     A     C     A
与光滑表面互相接触时相比，当其大量的记录介质以堆叠状态进入打印机时，由于具有光滑表面的油墨接收层与具有凹和凸表面结构的释放片材接触，根据本发明的记录介质的摩擦力下降，致使可达到从堆叠状态进入打印机的好的传输性。另外，在释放片材一侧的凹和凸的结构是有规则的，致使摩擦力不是偏离凹和凸结构之轴而偏离地下降，而是在释放片材的整个表面上几乎均匀地下降，致使达到更好的传输性。再者，一张记录介质的释放片材的每一个凸出部分的顶部是完全平整的，从而防止另一张记录介质的油墨接收层易于损坏。其结果是，可以防止图像质量变坏。
另外，由于释放片材具有有规则的凹和凸结构，作为第二因素，记录介质的刚度下降，致使其在打印机中的传输性提高。再者，在形成粘结层时产生的应变容易释放(内应力容易松懈)，致使可以容易地控制记录介质的卷曲。
当记录介质作为粘结片粘贴在附着物上时，仅有在粘结层上形成的凹和凸结构之凸出部分与附着物的表面紧密接触，此外在粘结层和附着物表面之间产生空隙与外界相连，致使空气通过该空隙溢出。因此，即使当空气进入在附着物与粘结层之间时，可以将空气容易地去除到外界。因此，即使当使用含有氧化铝水合物的油墨接收层时，当用力对其进行去除空气其易于被损坏，当记录介质作为粘贴片粘贴在附着物上时不会有空气进入，使通过去除空气而产生的油墨接收层的损坏不会发生。另外，也可以避免进行额外的空气去除操作而产生手印的问题发生。
当记录介质作为粘贴片通过粘结层粘贴在附着物上时，与附着物的接触部分仅仅是粘结层的凸出部分，因为粘结层的表面具有有规则的凹和凸结构，致使与附着物的接触面积下降。因此，即使当粘贴错了位置时，粘贴片可以容易地剥离并再次粘贴。
当用于本发明的记录介质的基材是透明的时，可以提高记录介质的透明度，这是因为通过粘结层的凸出部分的变形形成了平整的粘结层。因此，使用根据本发明的记录介质允许提供透明的粘贴物封条或标签。

Claims (12)

1.一种记录介质，包括：基材、在基材的一侧提供有含氧化铝水合物的油墨接收层、在基材的油墨接收层背面提供有粘结层和在粘结层上覆盖有释放片材，其中在释放片材一侧的粘结层的表面具有这样的结构，以使凹的部分和凸的部分有规则地重复，并且通过释放片材覆盖该粘结层上而在相对应的粘结层的所述表面的凹的部分和凸的部分形成了凹和凸的表面。
2.根据权利要求1的记录介质，其中粘结层的厚度在5～55μm之间。
3.根据权利要求1或2的记录介质，其中释放片材的厚度在5～100μm之间。
4.根据权利要求1的记录介质，其中覆盖在粘结层上的释放片材部分是由聚酯薄膜形成的。
5.根据权利要求1的记录介质，其中在释放片材表面形成的凹和凸部分是通过浮雕形成的。
6.根据权利要求1的记录介质，其中在释放片材表面形成的凹和凸部分是由提供在凸出部分之间的栅格的凸出部分和凹的部分组成。
7.根据权利要求1的记录介质，其中在粘结层表面形成的凹和凸部分的每一个凸出部分的宽度在0.05～1mm之间。
8.根据权利要求1的记录介质，其中在粘结层表面形成的凹和凸部分中的凸出部分互相之间的间距在0.1～1mm之间。
9.根据权利要求1的记录介质，其中在粘结层表面形成的凹和凸部分中的每一个凸出部分的高度在0.005～0.1mm之间。
10.根据权利要求1的记录介质，其中在释放片材表面形成的凹和凸部分的每一个凸出部分的宽度在0.1～1mm之间。
11.根据权利要求1的记录介质，其中在释放片材表面形成的凹和凸部分中的凸出部分互相之间的间距在0.05～1mm之间。
12.根据权利要求1的记录介质，其中释放片材的粘结层的背表面进行了抗静电处理。
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