CN111909129A - 一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法：将双氧水滴加到环状亚硫酸酯、有机溶剂和固体催化剂的混合物中进行催化氧化反应，反应结束后将固体催化剂过滤出来，滤液静置分层，取有机层蒸馏浓缩，得到环状硫酸酯产品。本发明使用廉价的双氧水直接催化氧化环状亚硫酸酯制备环状硫酸酯，一方面反应温和、易于控制、反应转化率高；另一方面没有废盐产生，水的蒸发量也小，能耗低，产生的废水少，生产工艺更加绿色环保；使用的固体催化剂含活性组分、活性助剂和氧化物载体，可回收循环重复使用，减少了对贵金属的消耗，大大降低了生产成本；本发明所制得的环状硫酸酯杂质少、纯度高，市场前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及新能源材料合成技术领域，特别是涉及一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，由该方法制备的环状硫酸酯可用做锂离子电池电解液的添加剂，也可用于药物合成的中间体。
背景技术
随着人们对环境保护意识的增强和科技的进步，新型绿色能源技术日益受到人们的重视，特别是锂离子二次电池，由于其具有诸如工作电压高、体积小、质量轻、能量密度高、对环境污染小、自放电小、循环重复使用寿命长和无记忆效应等优点，受到了电池业界的关注并且得到了广泛的应用。环状硫酸酯作为一种锂离子电池电解液的添加剂，能有效地避免锂离子电池初始容量的下降，增大初始放电容量，提高电池的充放电性能及循环次数，改善高低温循环性能，是一种特别适用于三元体系正极材料的大功率锂离子电池的电解液添加剂。
目前报道的环状硫酸酯的新生产工艺主要有四种，分别是酰化法、取代法、加成法和氧化法。
酰化法是通过硫酰氯或硫酰氟与邻二醇的反应制备环状硫酸酯(VanhesscheK.P.M.,Sharpless K.B.，Chem.Eur.J.1997,3,517-522和CN107629032A),该方法虽然原料便宜，但反应收率低，腐蚀性强，对环境污染大，不太适合于工业化的生产。
取代法是通过二卤代乙烷典型的是二溴乙烷，与硫酸银发生取代反应，生成环状硫酸酯和溴化银(Baker,Wilson and Field,Frederick B.，Journal of the ChemicalSociety,86-91,1932)，该方法收率只有23％，且使用昂贵的银盐，成本太高。
加成法有两条工艺路线，一是环氧乙烷直接与三氧化硫发生加成反应，直接生成环状硫酸酯(Deruelle,Roger et al，Fr.Demande,2664274,10,Jan.,1992)；二是乙烯与三氧化硫在氧化碘苯作用下发生氧化加成反应生成环状硫酸酯(Zefirov N.S.et al，Zhurnal Organicheskoi Khimii,22(2),450-2,1986)，但这两条工艺路线都用到高危的环氧乙烷或乙烯和高危高腐蚀性的三氧化硫。
相对来讲氧化法是工业化生产比较可行的方法，目前报道的方法有五种：
第一种是用次氯酸盐氧化环状亚硫酸酯得到相应的环状硫酸酯(Wang P.,ChunB；Rachakonda S.et al.,J.Org.Chem.2009,74,6819-6824；KR102080198B1)，虽然次氯酸钠(钙)氧化性强，但极不稳定，尤其是活性氧含量低，废水量大，而且副产的氯化钠或氯化钙很难回收利用，只能作为固废处理，增加环保压力，且对设备的腐蚀性强；另一方面，含氯氧化剂的引入有杂质增多的潜在风险，也增加了产品在后期的提纯难度以及下游的使用。
第二种是用高碘酸钠氧化环状亚硫酸酯得到相应的环状硫酸酯(Paddon-JonesG.C.,Mcerulean C.S.P.，Hayes P.et al,J.Org.Chem.,2001,66,7487-7695；Shao H.,Rueter J.k.,Goodman M.,J.Org.Chem.,1998,63,5240-5244；Zhang L.Luo S.,MiX.etal.,Orangic&Biomolecular Chemistry,2009,74,6819-6824)，该方法一方面是高碘酸钠价格极其昂贵，成本过高，只能在实验室作为试剂的制备，无法实现工业化；另一方面是产品中碘代杂质较多，影响了后期应用。
第三种是用高锰酸钾氧化环状亚硫酸酯得到相应的环状硫酸酯(Berridge M.S,Franceschini M.P.,Rosenfeld E.et al,J.Org.Chem.,1990,55,1211-1217)，该方法副反应多，收率低，产品提纯困难。
第四种是采用过硫酸氢钾复合盐氧化环状硫酸酯(CN103012386A，CN104744427A)，此方法虽然反应温和，容易控制，但氧化剂成本高，副产的硫酸盐量较大。
第五种是CN110386916A提出的采用双氧水与浓硫酸或发烟硫酸先形成过氧硫酸再氧化环状亚硫酸酯，此方法反应也比较温和，容易控制，但反应仍然产生大量的硫酸盐副产物，与次氯酸盐氧化法比较，副产的硫酸盐可以作为副产品回收出售，降低盐的处理成本。虽然该方法可以降低硫酸盐副产物的处理成本，但由于使用到硫酸，对设备也是有较大的腐蚀性，且蒸发盐水出来的废水量也比较大，废水的处理成本高。另外，上述反应仍以贵金属作为催化剂，而且催化剂不能循环重复使用，导致贵金属消耗量大，生产的成本高。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，没有废盐产生，能够减少废水量，生产工艺清洁、绿色、环保。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，将双氧水滴加到环状亚硫酸酯、有机溶剂和固体催化剂的混合物中进行催化氧化反应，反应结束后将固体催化剂过滤出来，滤液静置分层，取有机层蒸馏浓缩，得到环状硫酸酯产品。
在本发明一个较佳实施例中，所述催化氧化反应的条件为：反应温度-10～150℃，反应时间5～500min。
在本发明一个较佳实施例中，所述环状亚硫酸酯中的硫原子与双氧水中过氧化氢的摩尔比S:H2O2＝1:0.5～5。
在本发明一个较佳实施例中，所述双氧水的质量浓度为大于等于1％。
在本发明一个较佳实施例中，所述有机溶剂的质量为所述环状亚硫酸酯质量的1～50倍；所述固体催化剂的用量为环状亚硫酸乙烯酯质量的0.5～100％。
在本发明一个较佳实施例中，所述固体催化剂包括：活性组分、活性助剂和氧化物载体；所述活性组分和活性助剂负载于所述氧化物载体的表面或者镶嵌于氧化物的结构中；其中，所述活性组分占所述固体催化剂质量分数的0.1～1.5％；所述活性助剂占所述固体催化剂质量分数的0～5％。
在本发明一个较佳实施例中，所述活性组分为一种或两种以上过渡金属元素；所述活性助剂为碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、氯化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、羧酸盐或磺酸盐中的一种或两种以上的组合；所述氧化物载体为第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ主族元素的氧化物的一种或两种以上的组合。
在本发明一个较佳实施例中，所述过渡金属元素选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、La、Ce、Pr、Nd、Sm或Eu；所述碱金属或碱土金属选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr或Ba；所述第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ主族元素选自B、Si、Al、Ge、Sn、Bi或Sb。
在本发明一个较佳实施例中，所述环状亚硫酸酯，包含五元环单环结构、六元环单环结构、多环结构或螺环结构化合物：
其中，所述五元环单环结构化合物的结构式为：
式中，R1和R2为相同或不相同的H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述六元环单环结构化合物的结构式为：
式中，R3、R4和R5为相同或不相同H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述多环结构化合物的结构式为：
式中，R6和R7为相同或不相同的H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述螺环结构化合物的结构式为：
或
在本发明一个较佳实施例中，所述有机溶剂为酮类、腈类、醚类、酯类、酰胺类、咪唑啉酮类、烷烃类、卤代烃类溶剂或芳香烃类溶剂中的一种或两种以上的组合；其中，所述酮类有机溶剂为丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；所述腈类有机溶剂为乙腈或丙腈；所述醚类有机溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1,3-二氧戊环、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚或二丙二醇二甲醚；所述酯类有机溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯或三氟乙基甲基碳酸酯；所述酰胺类有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基甲酰胺或六甲基磷酰三胺；所述咪唑啉酮类有机溶剂为N,N-二甲基咪唑啉酮；所述烷烃类有机溶剂为正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷、石油醚或溶剂汽油；所述卤代烃类有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷或二氯丙烷；所述芳香烃类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氟苯、氯苯、邻二氟苯、间二氟苯、对二氟苯、邻二氯苯、间二氯苯或对二氯苯。
本发明的有益效果是：本发明一种双氧水氧化制备环状硫酸酯的方法，使用廉价的双氧水直接催化氧化环状亚硫酸酯制得环状硫酸酯，一方面没有废盐产生，废水量少，能耗低，生产工艺更加清洁、绿色、环保；另一方面反应温和、易于控制、反应转化率高，所制得的环状硫酸酯杂质少、纯度高；第三，使用可循环重复使用的固体催化剂，减少了对贵金属的消耗，具有显著的优点，生产成本大幅降低，市场前景广阔。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明实施例包括：
本发明揭示了一种固体催化剂，包括：活性组分、活性助剂和氧化物载体；所述活性组分和活性助剂负载于所述氧化物载体的表面或者镶嵌于所述氧化物载体的晶体结构或多孔骨架结构中；其中，所述活性组分占所述固体催化剂质量分数的0.1～1.5％；所述活性助剂占所述固体催化剂质量分数的0～5％；所述活性组分选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、La、Ce、Pr、Nd、Sm或Eu等过渡金属中的一种或两种以上。
所述活性助剂选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr或Ba等碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、氯化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、羧酸盐或磺酸盐中的一种或两种以上的组合；所述氧化物载体选自B、Si、Al、Ge、Sn、Bi或Sb等第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ主族元素的氧化物的一种或两种以上的组合。
该固体催化剂可循环重复使用，且催化效率稳定，降低了对贵金属的消耗量，节约生产成本。
本发明还揭示了一种利用上述固体催化剂催化双氧水氧化制备环状硫酸酯的方法，将质量浓度为大于等于1％的双氧水滴加到环状亚硫酸酯、有机溶剂和固体催化剂的混合物中进行催化氧化反应，反应结束后将固体催化剂过滤出来，滤液静置分层，取有机层蒸馏浓缩，得到环状硫酸酯产品。其中，所述催化氧化反应的条件为：反应温度-10～150℃，反应时间5～500min；所述环状亚硫酸酯中的硫原子与双氧水中过氧化氢的摩尔比S:H2O2＝1:0.5～5；所述固体催化剂的用量为环状亚硫酸乙烯酯质量的0.5～100％；所述有机溶剂的质量为所述环状亚硫酸酯质量的1～50倍。
所述环状亚硫酸酯，包含但不限于以下几种五元环单环结构、六元环单环结构、多环结构或螺环结构化合物：
其中，所述五元环单环结构化合物的结构式为：
反应后对应生成的环状硫酸酯的结构是为：
式中，R1和R2为相同或不相同的H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述六元环单环结构化合物的结构式为：
反应后对应生成的环状硫酸酯的结构是为：
式中，R3、R4和R5为相同或不相同H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述多环结构化合物的结构式为：
反应后对应生成的环状硫酸酯的结构是为：
式中，R6和R7为相同或不相同的H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述螺环结构化合物，结构式为
的环状亚硫酸酯，反应后生成的环状硫酸酯的结构式为
结构式为
的环状亚硫酸酯，反应后生成的环状硫酸酯的结构式为
所述有机溶剂为酮类、腈类、醚类、酯类、酰胺类、咪唑啉酮类、烷烃类、卤代烃类溶剂或芳香烃类溶剂中的一种或两种以上的组合；其中，所述酮类有机溶剂为丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；所述腈类有机溶剂为乙腈或丙腈；所述醚类有机溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1,3-二氧戊环、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚或二丙二醇二甲醚；所述酯类有机溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯或三氟乙基甲基碳酸酯；所述酰胺类有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基甲酰胺或六甲基磷酰三胺；所述咪唑啉酮类有机溶剂为N,N-二甲基咪唑啉酮；所述烷烃类有机溶剂为正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷、石油醚或溶剂汽油；所述卤代烃类有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷或二氯丙烷；所述芳香烃类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氟苯、氯苯、邻二氟苯、间二氟苯、对二氟苯、邻二氯苯、间二氯苯或对二氯苯。
实施例1
固体催化剂的制备
将市售中性硅溶胶和中性铝溶胶分别按照固含量用纯水稀释成10％的质量含固量溶液，分别取10％质量含固量的硅溶胶2000g和10％质量含固量的铝溶胶850g混合，然后加入硝酸铋43.3g，在搅拌下将质量浓度10％的氢氧化钠滴入到硅溶胶和铝溶胶的混合物中，直至固体全部析出，将固体过滤，用纯水将滤饼洗至中性，滤饼在120℃烘箱中烘干，再粉碎，得到氧化物载体。
取氧化物载体250g，加入三氯化钌三水合物32.37g和硝酸铈六水合物7.75g，以及碳酸锶8.42g，高速搅拌下加入纯水打成浆状。将此浆状物真空抽滤，并用纯水洗涤至水相呈中性，然后将滤饼置于105℃烘箱中烘干，再转入450℃烘箱中焙烧3小时，取出，待冷却至室温后高速粉碎，得到粉末状固体催化剂。
实施例2
硫酸乙烯酯的合成
向反应瓶中依次加入二氯甲烷972g、甲基叔丁基醚324g，实施例1制备的固体催化剂56g、结构式为
的亚硫酸乙烯酯108g，搅拌并将反应体系用水浴将反应物温度升至40℃，再将过氧化氢质量浓度为60％的双氧水85g(反应物中S：H2O2摩尔比为1.5)在两小时内滴加至反应体系中，滴加过程中保持温度在40℃左右回流。滴加完后继续搅拌回流反应3小时，用冰水浴冷却到5～10℃，将固体催化剂过滤出来，并用少量二氯甲烷洗涤，收集回收的固体催化剂。滤液静置分出有机层，经GC分析，扣除溶剂峰，按面积归一法计算的主产物的质量百分含量达到99.93％。将滤液再旋转蒸发至干，除去溶剂，得到结构式为
的硫酸乙烯酯产品102.2g，产品纯度99.83％，收率82.4％。
实施例3
连二硫酸乙烯酯的合成
向反应瓶中依次加入乙腈856g、碳酸二甲酯2140g、氟苯1284g，结构式为
的连二亚硫酸乙烯酯214g、实施例1制备的固体催化剂90g，搅拌下将反应物用水浴加热至80℃，再将过氧化氢质量浓度为30％双氧水294.7g(反应物中S：H2O2摩尔比为1:1.3)在4小时内滴加至反应体系中，滴加过程中保持温度在80℃左右回流。滴加完后继续搅拌保温反应3小时，冷却到室温，将固体催化剂过滤掉，用少量二氯甲烷将滤饼洗涤收集回收固体催化剂。滤液在5～10℃下静置分出有机层，经GC分析，扣除溶剂峰，按面积归一法计算的主产物的质量百分含量为99.86％。有机层先经无水硫酸镁脱水干燥，再减压旋转蒸发至干，除去有机溶剂，得到结构式为
的连二硫酸乙烯酯产品192.62g，纯度99.67％，收率78.30％。
实施例4
2,4,8,10-四氧杂-3,9-二硫杂环[5.5]十一烷-3,3,9,9-四氧化物的合成
向反应瓶中依次加入1,4-二氧六环684g、丙酸乙酯4104g、甲基异丁基酮2052g，结构式为
的2,4,8,10-四氧杂-3,9-二硫杂环[5.5]十一烷3,9-二氧化物228g、实施例1制备的固体催化剂71g，搅拌并将反应物用油浴将温度维持在100℃，然后将过氧化氢质量浓度为10％的双氧水1360g(反应物中S：H2O2摩尔比为1:2)在3小时内滴加至反应体系中，滴加过程中保持温度在100℃左右回流。滴加完后继续搅拌回流反应3小时，冷却到15-20℃，将固体催化剂过滤掉，滤液静置分出有机层，经GC检测，扣除溶剂峰，按面积归一法计算的主产物的质量百分含量为99.77％。有机层先经分子筛脱水，再减压旋转蒸发至干，脱除有机溶剂，得到结构式为
的2,4,8,10-四氧杂-3,9-二硫杂环[5.5]十一烷-3,3,9,9-四氧化物产品198.1g，纯度99.57％，收率76.2％。
实施例5
用回收的固体催化剂重复合成硫酸乙烯酯
使用实施例2回收并干燥后的固体催化剂，按照实施例2的投料量和工艺重复做硫酸乙烯酯的制备实验，并继续回收固体催化剂循环使用，一共重复使用了5次，5次的实验结果如下表：
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
1、使用廉价的双氧水作为氧化剂，在固体催化剂的催化下直接将环状亚硫酸酯氧化成环状硫酸酯，双氧水直接作为氧化剂参与反应，不生成硫酸盐副产物，反应废水量少，对设备的腐蚀性小，避免了盐水的蒸发能耗，合成工艺更加清洁、绿色环保；
2、反应过程不引入其他物质，无副产物生成，反应转化率高，所制得的环状硫酸酯产品收率高，杂质少，纯度高，市场前景广阔。
3、反应条件温和、易于控制；
4、使用的固体催化剂含活性组分、活性助剂和氧化物载体，可循环重复使用，且催化效率稳定，减少了贵金属催化剂的大量消耗，大大降低原料成本。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，将双氧水滴加到环状亚硫酸酯、有机溶剂和固体催化剂的混合物中进行催化氧化反应，反应结束后将固体催化剂过滤出来，滤液静置分层，取有机层蒸馏浓缩，得到环状硫酸酯产品。
2.根据权利要求1所述的一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述催化氧化反应的条件为：反应温度-10～150℃，反应时间5～500min。
3.根据权利要求1所述的一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述环状亚硫酸酯中的硫原子与双氧水中过氧化氢的摩尔比S:H2O2＝1:0.5～5。
4.根据权利要求1或3所述的一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述双氧水的质量浓度为大于等于1％。
5.根据权利要求1所述的一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述有机溶剂的质量为所述环状亚硫酸酯质量的1～50倍；所述固体催化剂的用量为环状亚硫酸乙烯酯质量的0.5～100％。
6.根据权利要求1或5所述的一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述固体催化剂包括：活性组分、活性助剂和氧化物载体；所述活性组分和活性助剂负载于所述氧化物载体的表面或者镶嵌于所述氧化物载体的结构中；其中，所述活性组分占所述固体催化剂质量分数的0.1～1.5％；所述活性助剂占所述固体催化剂质量分数的0～5％。
7.根据权利要求6所述的一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述活性组分为一种或两种以上过渡金属元素；所述活性助剂为碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、氯化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、羧酸盐或磺酸盐中的一种或两种以上的组合；所述氧化物载体为第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ主族元素的氧化物的一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求7所述的固体催化剂，其特征在于，所述过渡金属元素选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、La、Ce、Pr、Nd、Sm或Eu；所述碱金属或碱土金属选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr或Ba；所述第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ主族元素选自B、Si、Al、Ge、Sn、Bi或Sb。
9.根据权利要求1所述的一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述环状亚硫酸酯，包含五元环单环结构、六元环单环结构、多环结构或螺环结构化合物：
其中，所述五元环单环结构化合物的结构式为：
式中，R1和R2为相同或不相同的H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述六元环单环结构化合物的结构式为：
式中，R3、R4和R5为相同或不相同H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述多环结构化合物的结构式为：
式中，R6和R7为相同或不相同的H、F、烃基、烃氧基、酰氧基；
所述螺环结构化合物的结构式为：
10.根据权利要求1所述一种双氧水直接氧化制备环状硫酸酯的方法，其特征在于，所述有机溶剂为酮类、腈类、醚类、酯类、酰胺类、咪唑啉酮类、烷烃类、卤代烃类溶剂或芳香烃类溶剂中的一种或两种以上的组合；其中，所述酮类有机溶剂为丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；所述腈类有机溶剂为乙腈或丙腈；所述醚类有机溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1,3-二氧戊环、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚或二丙二醇二甲醚；所述酯类有机溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯或三氟乙基甲基碳酸酯；所述酰胺类有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基甲酰胺或六甲基磷酰三胺；所述咪唑啉酮类有机溶剂为N,N-二甲基咪唑啉酮；所述烷烃类有机溶剂为正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷、石油醚或溶剂汽油；所述卤代烃类有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷或二氯丙烷；所述芳香烃类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氟苯、氯苯、邻二氟苯、间二氟苯、对二氟苯、邻二氯苯、间二氯苯或对二氯苯。
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