CN104744427A - 一种环状硫酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种环状硫酸酯的制备方法，其是向反应容器中依次加入环状亚硫酸酯、极性溶剂和催化剂，在反应温度下滴加氧化剂的水溶液进行催化氧化反应，在催化氧化反应过程中用碱调节反应体系的pH值，反应结束后静置，分去水层，有机层经蒸馏脱除溶剂，得到环状硫酸酯粗品，粗品经重结晶或减压精馏，得到环状硫酸酯。具有催化氧化反应温和且易于控制、原料易得且廉价、工艺简练且操作方便、得到的环状硫酸酯收率和纯度高、稳定性好而易于运输与储存等长处。
Description
技术领域
本发明涉及一种环状硫酸酯的制备方法，由该方法制备的环状硫酸酯可用作锂离子电池电解液的添加剂，也可用于药物合成的中间体。
背景技术
随着人们对环境保护意识的增强和科技的进步，新型绿色能源技术日益受到人们的重视，特别是锂离子二次电池，由于其具有诸如工作电压高、体积小、质量轻、能量密度高、对环境污染小、自放电小、循环使用寿命长、无记忆效应的长处，因而受到了电池业界的关注并且得到了广泛的应用。环状硫酸酯作为一种锂离子电池电解液的添加剂，能有效地避免锂离子电池初始容量的下降，增大初始放电容量，提高电池的充放电性能及循环次数，是一种特别适用于锰系正极材料的大功率锂离子电池的电解液添加剂。
目前报道的环状硫酸酯的制备方法主要有四种，分别是酰化法、取代法、加成法和氧化法。
酰化法是通过硫酰氯与邻二醇的反应制备环状硫酸酯(Vanhessche K.P.M.,SharplessK.B.，Chem.Eur.J.1997,3,517-522),该方法虽然原料便宜，但反应收率低，腐蚀性强，对环境污染大，不适合于工业化的生产。
取代法是通过二卤代乙烷典型的是二溴乙烷，与硫酸银发生取代反应，生成环状硫酸酯和溴化银(Baker,Wilson and Field,Frederick B.，Journal of the Chemical Society,86-91,1932)，该方法收率只有23％，且使用昂贵的银盐，成本太高。
加成法有两条工艺路线，一是环氧乙烷直接与三氧化硫发生加成反应，直接生成环状硫酸酯(Deruelle,Roger et al，Fr.Demande,2664274,10,Jan.,1992)；二是乙烯与三氧化硫在氧化碘苯作用下发生氧化加成反应生成环状硫酸酯(Zefirov N.S.et al，ZhurnalOrganicheskoi Khimii,22(2),450-2,1986)，但这两条工艺路线都用到高危的环氧乙烷或乙烯和高危高腐蚀性的三氧化硫。
氧化法目前报道的方法有三种：
第一种是用次氯酸钠氧化环状亚硫酸酯得到相应的环状硫酸酯(Wang P.,Chun B；Rachakonda S.et al.,J.Org.Chem.2009,74,6819-6824)，但次氯酸钠氧化性强且极不稳定，工艺成本高，不容易控制，且危险性较大，另一方面，产品中氯代杂质较多，影响了产品在后期的应用。
第二种是用高碘酸钠氧化环状亚硫酸酯得到相应的环状硫酸酯(Paddon-Jones G.C.,Mcerulean C.S.P.，Hayes P.et al,J.Org.Chem.,2001,66,7487-7695；Shao H.,Rueter J.k.,Goodman M.,J.Org.Chem.,1998,63,5240-5244；Zhang L.Luo S.,Mi X.etal.,Orangic&Biomolecular Chemistry,2009,74,6819-6824)，该方法一方面是高碘酸钠价格极其昂贵，成本过高，只能在实验室作为试剂的制备，无法实现工业化；另一方面是产品中碘代杂质较多，影响了后期应用。
第三种是用高锰酸钾氧化环状亚硫酸酯得到相应的环状硫酸酯(Berridge M.S,Franceschini M.P.,Rosenfeld E.et al,J.Org.Chem.,1990,55,1211-1217)，该方法副反应多，收率低，产品提纯困难。
发明内容
本发明的任务在于提供一种反应温和、易于控制、反应转化率高、杂质少并且纯度高的环状硫酸酯的制备方法。
本发明的任务是这样来完成的，一种环状硫酸酯的制备方法，其是向反应容器中依次加入环状亚硫酸酯、极性溶剂和催化剂，在反应温度下滴加氧化剂的水溶液进行催化氧化反应，在催化氧化反应过程中用碱调节反应体系的pH值，反应结束后静置，分去水层，有机层经蒸馏脱除溶剂，得到环状硫酸酯粗品，粗品经重结晶或减压精馏，得到环状硫酸酯。
在本发明的一个具体的实施例中，所述的环状亚硫酸酯与以过硫酸氢钾计量的氧化剂以及催化剂的摩尔比为1:0.5～10:0.0005～0.1，环状亚硫酸酯与有机溶剂的重量比为1:2～30。
在本发明的另一个具体的实施例中，所述的极性溶剂为酮类、腈类、醚类、酯类、酰胺类、咪唑啉酮类、卤代烃类溶剂和芳香烃类溶剂中的一种或以上的组合。
在本发明的又一个具体的实施例中，所述的酮类溶剂为丙酮、甲乙酮或环己酮；所述的腈类溶剂为或丙腈；所述的醚类溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环或乙二醇二甲醚；所述的酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯或乙酸异戊酯；所述的酰胺类溶剂为二甲基甲酰胺或六甲基磷酰三胺；所述的咪唑啉酮类溶剂为N,N-二甲基咪唑啉酮；所述的卤代烃类溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷；所述的芳香烃类溶剂为氯苯、邻二氯苯、苯、甲苯或二甲苯。
在本发明的再一个具体的实施例中，所述的催化剂为水溶性过渡金属盐或其水合物，所述的过渡金属盐为三氯化钌、三氯化铑、三氯化铼、三氯化锇、氯化锰、硫酸锰、三氯化铱或二氯化钯。
在本发明的还有一个具体的实施例中，所述的催化氧化反应的温度为-10－50℃，催化氧化反应的时间为6-600min。
在本发明的更而一个具体的实施例中，所述的氧化剂为过硫酸氢钾复合盐或过硫酸氢钾；所述的过硫酸氢钾复合盐是由过硫酸氢钾、硫酸氢钾和硫酸钾组成的复盐。
在本发明的进而一个具体的实施例中，所述的用碱调节反应体系的pH值是将反应体系的pH值调至pH7-8。
在本发明的又更而一个具体的实施例中，所述的碱加入所述反应体系中的加入方式为一次性加入、分批次加入和滴加中的任意一种。
在本发明的又进而一个具体的实施例中，所述的碱为弱碱性盐或其水溶液，所述的弱碱性盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸钾、磷酸氢二钾或硼酸钠。
本发明提供的技术方案具有催化氧化反应温和且易于控制、原料易得且廉价、工艺简练且操作方便、得到的环状硫酸酯收率和纯度高、稳定性好而易于运输与储存等长处。具体实施方式
下面的实施例是对再现本发明所举的典型的例子，不能理解为对本发明方案的具体限制，例如在上面的内容中例举的作为有机溶剂范畴的极性溶剂在清单中虽然仅给出了酮类、腈类、醚类、酯类、酰胺类、咪唑啉酮类、卤代烃类和芳香烃类并且还例举了这些类中的具体物质，但是并非意味着未提及的物质不在本发明范围之内，催化剂以及弱碱性溶液同例，因此依据本发明所作出的仅仅是形式而非实质的变化均应视为本发明的技术内容范畴。
实施例1：
向反应瓶中依次加入亚硫酸乙烯酯54g(0.5mol)、二氯甲烷1620g、三氯化铼14.6g、碳酸氢钠250g，搅拌并将反应体系冷却至10℃，再将质量百分比浓度为20％的过硫酸氢钾水溶液850g在2小时内滴加至反应体系中。滴加完后剧烈搅拌60min，过滤后分出有机层，再脱除有机溶剂得到硫酸乙烯酯粗品，纯度98.6％。粗品用二氯甲烷重结晶3次，得到99.7％纯度的硫酸乙烯酯，收率86.6％。
实施例2：
向反应瓶中依次加入4-甲基亚硫酸乙烯酯61g(0.5mol)、乙腈100g、乙二醇二甲醚100g、甲苯776g、三氯化钌水合物2.6g，搅拌并将反应体系调至50℃，再将含过硫酸氢钾45％(质量百分比浓度)的过硫酸氢钾复合盐84.5g与300g水配成的溶液在1小时内滴加至釜液中，滴加过程中分多次加入碳酸钾30g，控制体系pH7-8。滴加完后继续剧烈搅拌600min，过滤后分出有机层，有机层再脱除有机溶剂得到4-甲基硫酸乙烯酯粗品，纯度97.6％。粗品减压精馏，得到99.1％纯度的4-甲基硫酸乙烯酯，收率85.3％。
实施例3：
向反应瓶中依次加入4-苯甲基亚硫酸乙烯酯99.1g(0.5mol)、N,N-二甲基咪唑啉酮18.2g、氯苯180g、磷酸氢二钠200g，硫酸锰0.04g，搅拌下将反应体系温度调至25℃，再含过硫酸氢钾45％(质量百分比浓度)的过硫酸氢钾复合盐1690g与5000g水配成的溶液在2小时内滴加至釜液中，滴加完后继续剧烈搅拌300min，过滤后分出有机层，再旋转蒸发脱除有机溶剂，得到4-苯甲基硫酸乙烯酯粗品，纯度95.7％，粗品用甲苯精制一次，得到精品4-苯甲基硫酸乙烯酯，纯度95.7％，收率84.8％。
实施例4：
向反应瓶中依次加入4-三甲基硅基亚硫酸乙烯酯90.2g(0.5mol)、二甲基甲酰胺22g、乙酸乙酯280g、环己酮600g、二氯化钯0.9g，搅拌并将反应体系冷却至-10℃，然后同步滴加含过硫酸氢钾45％(质量百分比浓度)的过硫酸氢钾复合盐676g与1500g水配成的溶液和20％乙酸钾水溶液600g，在2小时内滴加完。滴加完后剧烈搅拌6min，过滤后分出有机层，再脱除有机溶剂得到4-三甲基硅基硫酸乙烯酯粗品，纯度98.6％。粗品减压精馏，得到纯度99.3％的4-三甲基硅基硫酸乙烯酯，收率84.6％。
实施例1至4中所述的环状亚硫酸酯结构式为：
实施例1至4中所述的环状硫酸酯的结构式为：
上述两个结构式中的R为氢原子、烷基或三烷基硅基。
Claims (10)
1.一种环状硫酸酯的制备方法，其特征在于其是向反应容器中依次加入环状亚硫酸酯、极性溶剂和催化剂，在反应温度下滴加氧化剂的水溶液进行催化氧化反应，在催化氧化反应过程中用碱调节反应体系的pH值，反应结束后静置，分去水层，有机层经蒸馏脱除溶剂，得到环状硫酸酯粗品，粗品经重结晶或减压精馏，得到环状硫酸酯。
2.根据权利要求1所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的环状亚硫酸酯与以过硫酸氢钾计量的氧化剂以及催化剂的摩尔比为1:0.5～10:0.0005～0.1，环状亚硫酸酯与有机溶剂的重量比为1:2～30。
3.根据权利要求1所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的极性溶剂为酮类、腈类、醚类、酯类、酰胺类、咪唑啉酮类、卤代烃类溶剂和芳香烃类溶剂中的一种或以上的组合。
4.根据权利要求3所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的酮类溶剂为丙酮、甲乙酮或环己酮；所述的腈类溶剂为乙腈或丙腈；所述的醚类溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环或乙二醇二甲醚；所述的酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯或乙酸异戊酯；所述的酰胺类溶剂为二甲基甲酰胺或六甲基磷酰三胺；所述的咪唑啉酮类溶剂为N,N-二甲基咪唑啉酮；所述的卤代烃类溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷；所述的芳香烃类溶剂为氯苯、邻二氯苯、苯、甲苯或二甲苯。
5.根据权利要求1所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的催化剂为水溶性过渡金属盐或其水合物，所述的过渡金属盐为三氯化钌、三氯化铑、三氯化铼、三氯化锇、氯化锰、硫酸锰、三氯化铱或二氯化钯。
6.根据权利要求1所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的催化氧化反应的温度为-10－50℃，催化氧化反应的时间为6-600min。
7.根据权利要求1所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的氧化剂为过硫酸氢钾复合盐或过硫酸氢钾；所述的过硫酸氢钾复合盐是由过硫酸氢钾、硫酸氢钾和硫酸钾组成的复盐。
8.根据权利要求1所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的用碱调节反应体系的pH值是将反应体系的pH值调至pH7-8。
9.根据权利要求1或8所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的碱加入所述反应体系中的加入方式为一次性加入、分批次加入和滴加中的任意一种。
10.根据权利要求9所述的环状硫酸酯的制备方法，其特征在于所述的碱为弱碱性盐或其水溶液，所述的弱碱性盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸钾、磷酸氢二钾或硼酸钠。
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|---|---|
| CN (1) | CN104744427A (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105481826A (zh) * | 2016-01-11 | 2016-04-13 | 烟台海川化学制品有限公司 | 一种硫酸亚乙酯的制备方法 |
| CN106187989A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-07 | 张家港瀚康化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN106905291A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 天津鑫源广泰新材料科技有限公司 | 一种3，3—联二硫酸乙烯酯的生产方法 |
| CN108658928A (zh) * | 2017-03-30 | 2018-10-16 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的合成方法 |
| CN109485633A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-03-19 | 东营石大胜华新能源有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN109516971A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-26 | 山东永浩新材料科技有限公司 | 一种电池级硫酸乙烯酯的合成方法 |
| CN110386916A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-10-29 | 常熟市常吉化工有限公司 | 一种环状硫酸酯的合成方法 |
| CN112159388A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-01-01 | 湖南阿斯达新材料有限公司 | 一种硫酸乙烯酯衍生物的制备方法 |
| CN112209914A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-12 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种采用微流场反应技术制备硫酸乙烯酯的方法 |
| WO2022092429A1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-05 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| WO2022092430A1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-05 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| CN114907310A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-16 | 湖南阿斯达新材料有限公司 | 环状硫酸酯的制备方法 |
| CN115141175A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-10-04 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种制备环状硫酸酯的方法 |
| CN115215834A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-10-21 | 长沙创新药物工业技术研究院有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 |
| WO2022250347A1 (ko) * | 2021-05-24 | 2022-12-01 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| KR102662911B1 (ko) * | 2021-05-24 | 2024-05-09 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
-
2015
- 2015-03-24 CN CN201510131202.4A patent/CN104744427A/zh active Pending
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106905291A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 天津鑫源广泰新材料科技有限公司 | 一种3，3—联二硫酸乙烯酯的生产方法 |
| CN105481826A (zh) * | 2016-01-11 | 2016-04-13 | 烟台海川化学制品有限公司 | 一种硫酸亚乙酯的制备方法 |
| CN106187989A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-07 | 张家港瀚康化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN106187989B (zh) * | 2016-07-26 | 2018-11-23 | 张家港瀚康化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN108658928A (zh) * | 2017-03-30 | 2018-10-16 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的合成方法 |
| CN109516971A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-26 | 山东永浩新材料科技有限公司 | 一种电池级硫酸乙烯酯的合成方法 |
| CN109485633A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-03-19 | 东营石大胜华新能源有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN110386916A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-10-29 | 常熟市常吉化工有限公司 | 一种环状硫酸酯的合成方法 |
| CN112159388B (zh) * | 2020-09-30 | 2022-10-11 | 湖南阿斯达新材料有限公司 | 一种硫酸乙烯酯衍生物的制备方法 |
| CN112159388A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-01-01 | 湖南阿斯达新材料有限公司 | 一种硫酸乙烯酯衍生物的制备方法 |
| CN112209914A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-12 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种采用微流场反应技术制备硫酸乙烯酯的方法 |
| WO2022092429A1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-05 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| WO2022092430A1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-05 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| WO2022250347A1 (ko) * | 2021-05-24 | 2022-12-01 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| KR102662911B1 (ko) * | 2021-05-24 | 2024-05-09 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| CN114907310A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-16 | 湖南阿斯达新材料有限公司 | 环状硫酸酯的制备方法 |
| CN114907310B (zh) * | 2022-05-19 | 2024-04-05 | 湖南阿斯达新材料有限公司 | 环状硫酸酯的制备方法 |
| CN115141175A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-10-04 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种制备环状硫酸酯的方法 |
| CN115141175B (zh) * | 2022-07-04 | 2024-02-02 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种制备环状硫酸酯的方法 |
| CN115215834A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-10-21 | 长沙创新药物工业技术研究院有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN115215834B (zh) * | 2022-08-29 | 2023-12-12 | 长沙创新药物工业技术研究院有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150701 |