CN115215834B - 一种硫酸乙烯酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种硫酸乙烯酯的制备方法，属于化学合成领域。本发明提供的硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：以亚硫酸乙烯酯为原料，加入到溶剂体系里，在钌催化剂存在下，加入亚氯酸钠水溶液，经催化氧化反应制得。该方法能大大减少了废水量，废水量能从20倍降低到5倍，并且可以把收率从60％左右提高到86％，有利于环保，降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种硫酸乙烯酯的制备方法。
背景技术
硫酸乙烯酯可以作为锂离子电池电解液添加剂。将硫酸乙烯酯添加到锂离子电池电解液中能够有效抑制锂离子电池初始容量下降，增大初始放电容量，减少高温放置后电池的膨胀，提高电池的充放电性能，延长电池循环寿命。
现有制备硫酸乙烯酯方法是：将亚硫酸乙烯酯在高锰酸钾、高碘酸盐及次氯酸盐等无机氧化体系中氧化成硫酸乙烯酯。如专利CN201711123931、CN202111641513报道了由亚硫酸乙烯酯制备硫酸乙烯酯的方法，均需要使用次氯酸钠为氧化剂，次氯酸钠溶液不稳定，见光易分解，在工业上，次氯酸钠只能使用低浓度的水溶液，这样导致废水量非常大，提升了环保治理成本，而且收率偏低，只有60％左右。且产品纯度较低，从而影响锂电池的性能和使用寿命。
因此，仍然需要研究硫酸乙烯酯的制备方法，鉴于此，特提出本发明。
发明内容
针对上述硫酸乙烯酯的制备方法，其存在废水量大、收率偏低、产品纯度较低的技术问题，本发明提供一种硫酸乙烯酯的制备方法，该方法能大大减少了废水量，废水量能从20倍降低到5倍，并且可以把收率从60％左右提高到86％，有利于环保，降低生产成本。
本发明提供一种硫酸乙烯酯的制备方法。硫酸乙烯酯，称为化合物B，其结构如下式所示：
本发明提供的制备方法，具体的反应路线如下：
本发明采用的技术方案是：一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：以亚硫酸乙烯酯为原料，加入到溶剂体系里，在钌催化剂存在下，加入亚氯酸钠水溶液，经催化氧化反应制得。
上述的一种硫酸乙烯酯的制备方法，所述的钌催化剂为三氯化钌、三(三苯基膦)二氯化钌和双(环戊二烯)钌中的至少一种。优选的，所述钌催化剂为三氯化钌。
上述的一种硫酸乙烯酯的制备方法，所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷和乙酸乙酯中的至少一种。优选的，所述的溶剂为二氯甲烷。
上述的一种硫酸乙烯酯的制备方法，所述的亚氯酸钠水溶液浓度为10％至70％。优选的，所述亚氯酸钠水溶液的浓度为15％或20％或30％或40％。
一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：将亚硫酸乙烯酯、二氯甲烷和三氯化钌搅拌均匀，控制温度0-20℃下，滴加亚氯酸钠水溶液，反应30min-6小时，静置分层，取有机层，洗涤，得目标产物硫酸乙烯酯。优选的，控制温度0-5℃。
本发明中的另一方面包括：硫酸乙烯酯在锂离子电池电解液添加剂中的应用。
综上所述，本发明包括以下有益的技术效果：
1、本发明提供的硫酸乙烯酯的制备方法，采用新的氧化剂亚氯酸钠，与次氯酸钠相比(次氯酸钠见光易分解)，亚氯酸钠是固体更稳定；同时，比低浓度的次氯酸钠产生的废水大大减少，降低了环保治理成本；
2、本发明提供的硫酸乙烯酯的制备方法，通过合理的工艺参数优化，产品纯度高，杂质少，适用于日趋严格的锂电池电解液添加剂纯度的高要求，制得高品质的锂电池电解液添加剂，具备市场竞争力。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面进一步披露一些非限制实施例，对本发明作进一步的详细说明，但本发明不只限定于这些实施例。
本发明所使用的试剂均可以从市场上购得或者可以通过本发明所描述的方法制备而得。
本发明中，h表示小时；min表示分钟；g表示克；mL表示毫升。
本发明中，反应中，原料剩余量不超过投料量的5％或3％或2％或1％或0.5％时，视为反应完全。
实施例1
取108.2g(1mol)亚硫酸乙烯酯、200ml二氯甲烷和0.2g三氯化钌，缓慢搅拌均匀，控制温度为5℃下，滴加亚氯酸钠水溶液(241g,浓度为15％)，反应45分钟。反应结束后，静置分层，取有机层，有机层用蒸馏水洗涤两次，干燥，浓缩，再用二氯甲烷重结晶得硫酸乙烯酯104.2g，产率为84.1％，纯度为99％。
实施例2
取108.2g(1mol)亚硫酸乙烯酯、200ml二氯甲烷和0.2g三氯化钌，缓慢搅拌均匀，控制温度为5℃下，滴加亚氯酸钠水溶液(180g，浓度为20％)，反应45分钟。反应结束后，静置分层，取有机层，有机层用蒸馏水洗涤两次，干燥，浓缩，再用二氯甲烷重结晶得硫酸乙烯酯104.3g，产率为84.5％，纯度为99％。
实施例3
取108.2g(1mol)亚硫酸乙烯酯、200ml二氯甲烷和0.2g三氯化钌，缓慢搅拌均匀，控制温度为5℃下，滴加亚氯酸钠水溶液(121g,浓度为30％)，反应40分钟。反应结束后，静置分层，取有机层，有机层用蒸馏水洗涤两次，干燥，浓缩，再用二氯甲烷重结晶得硫酸乙烯酯106.0g，产率为85.5％，纯度为99％。
实施例4
取108.2g(1mol)亚硫酸乙烯酯、200ml二氯甲烷和0.2g三氯化钌，缓慢搅拌均匀，控制温度为5℃下，滴加亚氯酸钠水溶液(91g，浓度为40％)，反应40分钟。反应结束后，静置分层，取有机层，有机层用蒸馏水洗涤两次，干燥，浓缩，再用二氯甲烷重结晶得硫酸乙烯酯106.9g，产率为86.2％，纯度为99％。
对比例
取108.2g(1mol)亚硫酸乙烯酯、200ml二氯甲烷和0.2g三氯化钌，缓慢搅拌均匀，控制温度为5℃下，滴加次氯酸钠水溶液(970g,浓度为10％)，反应1小时。反应结束后，静置分层，取有机层，有机层用蒸馏水洗涤两次，干燥，浓缩，再用二氯甲烷重结晶得硫酸乙烯酯74.6g，产率为60.2％，纯度83％。
本发明的方法已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明内。
Claims (3)
1.一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：以亚硫酸乙烯酯为原料，加入到溶剂体系里，在钌催化剂存在下，加入亚氯酸钠水溶液，经催化氧化反应制得；
其中，所述的钌催化剂为三氯化钌；所述亚氯酸钠水溶液浓度为10％至70％，所述反应控制温度在0℃-5℃。
2.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷和乙酸乙酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将亚硫酸乙烯酯、二氯甲烷和三氯化钌搅拌均匀，控制温度0℃-5℃下，滴加亚氯酸钠水溶液，反应30min-6小时，静置分层，取有机层，洗涤，得目标产物硫酸乙烯酯。
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| GR01 | Patent grant | ||
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