CN111727231A - 图像显示装置密封材料及图像显示装置密封片 - Google Patents

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Abstract

图像显示装置密封材料含有：具有包含苯乙烯骨架的主链、且未被官能团改性的第1聚烯烃系树脂；被酸改性的第2聚烯烃系树脂；以及软化剂。

Description

图像显示装置密封材料及图像显示装置密封片
技术领域
本发明涉及图像显示装置密封材料以及图像显示装置密封片。
背景技术
作为具备显示元件的图像显示装置，已知例如，液晶显示器、有机EL显示器等。对于那样的图像显示装置，为了抑制显示元件因为大气中的水分等而劣化，通过密封材料来密封显示元件。
例如，密封材料以埋入显示元件的方式粘贴于搭载显示元件的被粘物(例如，基板)。
作为那样的密封材料，提出了例如，含有苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物和脂肪族系石油树脂的片状密封材料(例如，参照专利文献1。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2015/098648号
发明内容
发明所要解决的课题
然而，为了抑制水分浸入到密封材料与被粘物的界面，期望将显示元件密封的密封材料不受温度、湿度等外部环境影响，与被粘物稳定地密合。
然而，对于专利文献1所记载的片状密封材料，具有在高温高湿条件(例如，60℃90％RH等)下，与被粘物的密合力(压敏粘接力)降低这样的不良状况。
因此，为了谋求耐湿热性的提高，研究了各种片状密封材料的组成，但对于将显示元件密封的密封材料，要求低透湿性、透明性，均衡地确保这些特性是困难的。
本发明提供能够谋求透湿性的降低，同时能够确保透明性，并且能够谋求耐湿热性的提高的图像显示装置密封材料以及图像显示装置密封片。
用于解决课题的方法
本发明[1]包含图像显示装置密封材料，其含有：具有包含苯乙烯骨架的主链、且未被官能团改性的第1聚烯烃系树脂；被酸改性的第2聚烯烃系树脂；以及软化剂。
本发明[2]包含上述[1]所述的图像显示装置密封材料，上述第2聚烯烃系树脂具有包含苯乙烯骨架的主链。
本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的图像显示装置密封材料，上述第1聚烯烃系树脂的主链和/或上述第2聚烯烃系树脂的主链具有异丁烯骨架。
本发明[4]包含上述[1]～[3]中任一项所述的图像显示装置密封材料，上述第1聚烯烃系树脂的主链具有异丁烯骨架，上述第2聚烯烃系树脂的主链不具有异丁烯骨架。
本发明[5]包含图像显示装置密封片，其具有由上述[1]～[4]中任一项所述的图像显示装置密封材料形成的密封层。
发明的效果
本发明的图像显示装置密封材料和图像显示装置密封片含有：具有包含苯乙烯骨架的主链、且未被官能团改性的第1聚烯烃系树脂；被酸改性的第2聚烯烃系树脂；以及软化剂。
因此，图像显示装置密封材料和图像显示装置密封片能够谋求透湿性的降低，同时能够确保透明性，并且能够谋求耐湿热性的提高。
附图说明
图1为作为本发明的图像显示装置密封片的一个实施方式的密封片的侧截面图。
图2为作为具备图1所示的密封层的图像显示装置的一个实施方式(具有内嵌结构或表嵌结构的方案)的带有触摸传感器的有机EL显示器的侧截面图。
图3为作为图像显示装置的其它实施方式(具有外嵌结构的方案)的带有触摸传感器的有机EL显示器的侧截面图。
具体实施方式
＜图像显示装置密封材料＞
本发明的图像显示装置密封材料(以下，记为密封材料。)为用于将后述显示元件密封的密封树脂组合物(图像显示装置用密封树脂组合物)。
密封材料中，作为必需成分，含有：具有包含苯乙烯骨架的主链、且未被官能团改性的第1聚烯烃系树脂(以下，记为未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂。)；被酸改性的第2聚烯烃系树脂(以下，记为酸改性聚烯烃系树脂。)；以及软化剂。
(1)未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂
未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂为含有苯乙烯骨架的单体与烯烃单体的共聚物，具有包含苯乙烯骨架、和来源于烯烃单体的烯烃骨架的主链。
作为含有苯乙烯骨架的单体，可举出例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、异丙烯基甲苯等。含有苯乙烯骨架的单体可以单独使用或并用2种以上。
在含有苯乙烯骨架的单体中，可优选举出苯乙烯。即，含有苯乙烯骨架的单体优选包含苯乙烯。
作为烯烃单体，可举出例如，碳原子数2～10的不饱和脂肪族系烯烃单体(例如，乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、丁二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯、己二烯、甲基丁烯等)、碳原子数5～20的不饱和脂环族系烯烃单体(例如，环戊二烯、二环戊二烯等)等。烯烃单体可以单独使用或并用2种以上。
烯烃单体中，可优选举出碳原子数2～10的不饱和脂肪族系烯烃单体，可进一步优选举出乙烯、丁烯和异丁烯，可特别优选举出异丁烯。
即，烯烃单体优选包含碳原子数2～10的不饱和脂肪族系烯烃单体，进一步优选包含选自由乙烯、丁烯和异丁烯所组成的组中的至少1种烯烃单体，特别优选包含异丁烯。
因此，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的主链除了具有苯乙烯骨架以外，优选具有来源于碳原子数2～10的不饱和脂肪族系烯烃单体的烯烃骨架，进一步优选具有选自由乙烯骨架、丁烯骨架和异丁烯骨架所组成的组中的至少1种烯烃骨架，特别优选具有异丁烯骨架。
如果未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的主链具有异丁烯骨架，则能够确实地谋求密封材料的透明性的提高，并且能够确实地谋求透湿性的降低。
作为这样的未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂，可举出例如，嵌段共聚物、交替共聚物、无规共聚物等，可优选举出嵌段共聚物。
此外，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂未被官能团改性。换言之，在未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂中未导入官能团。
官能团为例如具有极性的极性基。作为极性基，可举出例如，酸性基团(例如，羧基、磷酸基、磺基、由它们衍生的酸酐基等)、环氧基、羟基、氨基、亚氨基、(甲基)丙烯酰基、酯基等。
此外，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂可以为进行了加氢的氢化物。
作为这样的未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂，具体而言，可举出苯乙烯-异丁烯嵌段共聚物(SIB)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、和它们的氢化物等。未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂可以单独使用或并用2种以上。
未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂中，可优选举出苯乙烯-异丁烯嵌段共聚物(SIB)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，可进一步优选举出SIB和SIBS，可特别优选举出SIB和SIBS的并用。
即，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂优选包含选自由SIB、SIBS和SEBS所组成的组中的至少1种聚烯烃系树脂，进一步优选包含SIB和/或SIBS，特别优选包含SIB和SIBS。此外，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂优选由选自由SIB、SIBS和SEBS所组成的组中的聚烯烃系树脂(进一步优选为SIB和/或SIBS，特别优选为SIB和SIBS)构成。
这样的未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的重均分子量(Mw)例如为20,000以上，优选为30,000以上，进一步优选为50,000，例如为300,000以下，优选为200,000以下，进一步优选为100,000以下。重均分子量(Mw)可以通过以聚苯乙烯作为标准物质的凝胶渗透色谱(GPC)而求出(以下同样)。
此外，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的熔体质量流动速率(MFR)例如为0.01g/10min以上，优选为0.1g/10min以上，进一步优选为0.5g/10min以上，例如为40g/10min以下，优选为30g/10min以下，进一步优选为25g/10min以下。熔体质量流动速率(MFR)能够按照JIS K 7210，在塑性计的料筒内温度为230℃、载荷2.16kgf的测定条件下测定(以下同样)。
此外，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂优选包含MFR为10g/10min以上的未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂(以下，记为高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂。)、和MFR小于10g/10min的未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂(以下，记为低MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂。)。
如果未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂兼具高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂和低MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂，则能够谋求密封材料的初始粘接强度(密合力)的提高。
此外，在未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂兼具高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂与低MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的情况下，相对于高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂和低MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的总和，高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的含有比例例如为5质量％以上，优选为10质量％以上，例如为50质量％以下，优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，特别优选为20质量％以下。
如果高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的含有比例为上述范围，则能够确实地谋求密封材料的初始粘接强度的提高。
在未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂中，苯乙烯骨架的含有比例例如为10质量％以上，优选为15质量％以上，例如为40质量％以下，优选为35质量％以下。
密封材料中的未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的含有比例例如为1质量％以上，优选为5质量％以上，进一步优选为10量％以上，例如为60质量％以下，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下。
此外，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂、酸改性聚烯烃系树脂和软化剂的总和，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的含有比例例如为2质量％以上，优选为5质量％以上，进一步优选为15质量％以上，特别优选为25质量％以上，例如为70质量％以下，优选为55质量％以下，进一步优选为45质量％以下，特别优选为35质量％以下。
此外，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂和酸改性聚烯烃系树脂的总和，未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的含有比例例如为10质量％以上，优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上，特别优选为50质量％以上，例如为95质量％以下，优选为90质量％以下，进一步优选为80质量％以下，特别是优选为70质量％以下。
如果未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的含有比例为上述范围，则能够确实地确保密封材料的透明性，同时能够确实地谋求密封材料的密合力(压敏粘接力)的提高。
(2)酸改性聚烯烃系树脂
酸改性聚烯烃系树脂为导入酸性基的聚烯烃树脂，例如为聚烯烃树脂与具有酸性基的含酸性基化合物的反应生成物。
作为聚烯烃树脂，可举出例如，烯烃单体的均聚物、含有苯乙烯骨架的单体与烯烃单体的共聚物(未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂)等。
聚烯烃树脂中，可优选举出烯烃单体的均聚物、和含有苯乙烯骨架的单体与烯烃单体的共聚物，可进一步优选举出含有苯乙烯骨架的单体与烯烃单体的共聚物。
作为烯烃单体，可举出例如，上述烯烃单体，可优选举出碳原子数2～10的不饱和脂肪族系烯烃单体，可进一步优选举出乙烯、丁烯和异丁烯。烯烃单体可以单独使用或并用2种以上。
作为含有苯乙烯骨架的单体，可举出例如，上述含有苯乙烯骨架的单体，可优选举出苯乙烯。含有苯乙烯骨架的单体可以单独使用或并用2种以上。
即，酸改性聚烯烃系树脂的主链至少包含来源于烯烃单体的烯烃骨架，优选包含烯烃骨架和苯乙烯骨架，进一步优选包含来源于碳原子数2～10的不饱和脂肪族系烯烃单体的烯烃骨架和苯乙烯骨架，特别优选包含选自由乙烯骨架、丁烯骨架和异丁烯骨架所组成的组中的至少1种烯烃骨架和苯乙烯骨架。
如上述那样，酸改性聚烯烃系树脂的主链可以具有异丁烯骨架。另一方面，在未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的主链具有异丁烯骨架的情况下，酸改性聚烯烃系树脂的主链优选不具有异丁烯骨架。
如果未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的主链和酸改性聚烯烃系树脂的主链的任一者具有异丁烯骨架，则能够充分地发挥密封材料的透明性的提高和透湿性的降低的效果。
此外，作为聚烯烃树脂，可举出例如，嵌段共聚物、交替共聚物、无规共聚物等，可优选举出嵌段共聚物。
这样的聚烯烃树脂中，可优选举出聚异丁烯的均聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。
作为含酸性基化合物的酸性基，可举出例如上述酸性基，可优选举出羧基和羧基的酸酐基，可进一步优选举出羧基的酸酐基。
作为含酸性基化合物，具体而言，可举出不饱和羧酸、其酐和衍生物等，可优选举出不饱和羧酸的酐和衍生物。含酸性基化合物可以单独使用或并用2种以上。
作为不饱和羧酸，可举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、降冰片烯二甲酸、二环[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二甲酸等。
作为不饱和羧酸的酐，可举出例如，上述不饱和羧酸的酐等，可优选举出马来酸酐。
作为不饱和羧酸的衍生物，可举出例如，上述不饱和羧酸的酰卤、酰胺、酰亚胺、酯等。作为不饱和羧酸的衍生物，具体而言，可举出马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸二甲酯、马来酸单甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二甲酯、柠康酸二乙酯、四氢邻苯二甲酸二甲酯、二环[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二甲酸二甲酯等。
这样的酸改性聚烯烃系树脂通过在公知的自由基聚合引发剂(例如，二叔丁基过氧化物等)的存在下，使聚烯烃树脂与含酸性基化合物反应而调制。
这样的酸改性聚烯烃系树脂中，可优选举出聚异丁烯的均聚物与马来酸酐的反应生成物、和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)与马来酸酐的反应生成物，进一步可优选举出SEBS与马来酸酐的反应生成物。酸改性聚烯烃系树脂可以单独使用或并用2种以上。
即，酸改性聚烯烃系树脂优选包含聚异丁烯的均聚物与马来酸酐的反应生成物、和/或SEBS与马来酸酐的反应生成物，进一步优选由它们构成。
这样的酸改性聚烯烃系树脂的重均分子量(Mw)例如为20,000以上，优选为30,000以上，例如为300,000以下，优选为200,000以下，进一步优选为100,000以下。
此外，在酸改性聚烯烃系树脂的主链含有苯乙烯骨架的情况下，苯乙烯骨架的含有比例例如为10质量％以上，优选为15质量％以上，例如为40质量％以下，优选为35质量％以下。
此外，酸改性聚烯烃系树脂中的改性量(来源于含酸性基化合物的单元(结构单元)的含有比例)例如为0.1质量％以上，优选为0.5质量％以上，例如为5.0质量％以下，优选为3.0质量％以下。另外，酸性基的含有比例可以由聚烯烃树脂和含酸性基化合物的加入量、1H-NMR的测定结果算出(以下同样)。
此外，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂和酸改性聚烯烃系树脂的总和，来源于含酸性基化合物的单元(结构单元)的含有比例例如为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，例如为2.0质量％以下，优选为1.5质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，特别优选为0.8质量％以下。
密封材料中的酸改性聚烯烃系树脂的含有比例例如为1质量％以上，优选为2质量％以上，进一步优选为5质量％以上，例如为60质量％以下，优选为40质量％以下。
此外，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂、酸改性聚烯烃系树脂和软化剂的总和，酸改性聚烯烃系树脂的含有比例例如为1质量％以上，优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，特别优选为10质量％以上，特别优选为15质量％以上，例如为70质量％以下，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，特别优选为35质量％以下，特别优选为25质量％以下。
此外，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂和酸改性聚烯烃系树脂的总和，酸改性聚烯烃系树脂的含有比例例如为5质量％以上，优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，特别优选为30质量％以上，例如为90质量％以下，优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下，特别优选为50质量％以下。
如果酸改性聚烯烃系树脂的含有比例为上述下限以上，则能够确实地谋求密封材料的耐湿热性的提高。如果酸改性聚烯烃系树脂的含有比例为上述上限以下，则能够确实地谋求密封材料的密合力的提高和透湿性的降低。
此外，在未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂兼具高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂与低MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的情况下，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂、酸改性聚烯烃系树脂和软化剂的总和，酸改性聚烯烃系树脂的含有比例例如为1质量％以上，优选为3质量％以上，例如为20质量％以下，优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，特别优选为8质量％以下，特别优选为5质量％以下。
此外，在未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂兼具高MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂与低MFR未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的情况下，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂和酸改性聚烯烃系树脂的总和，酸改性聚烯烃系树脂的含有比例例如为1质量％以上，优选为3质量％以上，例如为25质量％以下，优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，特别优选为10质量％以下。
在上述情况下，如果酸改性聚烯烃系树脂的含有比例为上述的范围，则能够更加确实地谋求密封材料的初始粘接强度的提高。
(3)软化剂
软化剂为对密封材料赋予常温(23℃)下的粘性的成分，并且是数均分子量(Mn)为10,000以下的树脂。
作为软化剂，可举出例如，不含苯乙烯骨架，也未被酸改性的聚烯烃树脂，可优选举出上述烯烃单体的均聚物等。
烯烃单体中，可优选举出碳原子数2～10的不饱和脂肪族系烯烃单体，可进一步优选举出选自由乙烯、丙烯、异丁烯和丁烯所组成的组中的至少1种烯烃单体，可特别优选举出选自由乙烯、丙烯和丁烯所组成的组中的至少1种烯烃单体，可特别优选举出丁烯。烯烃单体可以单独使用或并用2种以上。
作为烯烃单体的均聚物，具体而言，可举出聚异丁烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物等，可优选举出聚丁烯和乙烯-丙烯共聚物，可进一步优选举出聚丁烯。烯烃单体的均聚物可以单独使用或并用2种以上。
即，软化剂优选包含聚丁烯和/或乙烯-丙烯共聚物，进一步优选包含聚丁烯，特别优选由聚丁烯构成。
如果软化剂包含聚丁烯，则能够更加确实地谋求密封材料的密合力的提高和水蒸气透过率的降低。
这样的软化剂的分子量例如小于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂和酸改性聚烯烃系树脂各自的分子量。软化剂的数均分子量(Mn)例如为500以上，优选为1,000以上，进一步优选为2,000以上，例如为10,000以下，优选为3500以下。数均分子量(Mn)可以通过以聚苯乙烯作为标准物质的凝胶渗透色谱(GPC)而求出(以下同样)。
密封材料中的软化剂的含有比例例如为10质量％以上，优选为20质量％以上，进一步优选为30量％以上，例如为60质量％以下，优选为50质量％以下。
此外，相对于未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂、酸改性聚烯烃系树脂和软化剂的总和，软化剂的含有比例例如为20质量％以上，优选为30质量％以上，例如为70质量％以下，优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下。
如果软化剂的含有比例为上述下限以上，则能够对密封材料赋予常温(23℃)下的粘性，能够确实地谋求密封材料的密合性的提高。
(4)任意成分
密封材料可以由上述必需成分构成，也可以作为任意成分而进一步含有增粘剂。
增粘剂为对密封材料赋予高温(60℃以上)下的粘着性的成分。
作为增粘剂，可举出例如，脂肪族系增粘剂、脂环族系增粘剂、芳香族系增粘剂、松香系增粘剂、萜烯系增粘剂、它们的氢化物等，可优选举出芳香族系增粘剂和萜烯系增粘剂。
作为芳香族系增粘剂，可举出例如，苯乙烯系低聚物、C9系石油树脂等。芳香族系增粘剂可以单独使用或并用2种以上。
芳香族系增粘剂中，可优选举出苯乙烯系低聚物。
作为苯乙烯系低聚物，可举出例如，上述含有苯乙烯骨架的单体的聚合物等，可优选举出苯乙烯与α-甲基苯乙烯的共聚物。
芳香族系增粘剂的数均分子量(Mn)例如为500以上，优选为700以上，例如为2500以下，优选为2000以下。
作为萜烯系增粘剂，可举出例如，萜烯酚树脂等。萜烯系增粘剂可以单独使用或并用2种以上。
萜烯系增粘剂中，可优选举出萜烯酚树脂。
萜烯酚为萜烯化合物与酚化合物的共聚物(反应物)。
萜烯化合物为具有以异戊二烯(C5H8)作为结构单元的烃作为主骨架的化合物。作为萜烯化合物，可举出例如，α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、苧烯、α-水芹烯、β-水芹烯、α-萜品烯、β-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、月桂烯、别罗勒烯、1,8-桉树脑、1,4-桉树脑、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、4-松油醇、桧烯、莰烯、三环烯、1-对
Figure BDA0002634184080000111
烯、2-对
Figure BDA0002634184080000112
烯、3-对
Figure BDA0002634184080000113
烯、8-对
Figure BDA0002634184080000114
烯、对
Figure BDA0002634184080000115
二烯类、Δ2-蒈烯、Δ3-蒈烯、石竹烯、长叶烯等。萜烯化合物可以单独使用或并用2种以上。
作为酚化合物，可举出例如，苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、壬基苯酚、氢醌、间苯二酚、甲氧基苯酚、溴苯酚、双酚A、双酚F等。酚化合物可以单独使用或并用2种以上。酚化合物中，可优选举出苯酚。
萜烯系增粘剂的数均分子量(Mn)例如为500以上，优选为700以上，例如为2,500以下，优选为2,000以下。
这样的萜烯系增粘剂也可以使用市售品。作为萜烯系增粘剂的市售品，可举出例如，YS Polystar T-130(安原化学公司制)、YS Polystar T-160(安原化学公司制)等。
这样的增粘剂的软化点例如为80℃以上，优选为100℃以上，进一步优选为120℃以上，例如为180℃以下，优选为165℃以下。另外，软化点可以按照JIS K2207所记载的方法进行测定(以下同样)。
密封材料中的增粘剂的含有比例例如为0质量％以上，优选为5质量％以上，例如为60质量％以下，优选为50质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
如果增粘剂的含有比例为上述下限以上，则能够对密封材料赋予高温(60℃以上)下的粘着性，能够确实地谋求密封材料在高温范围时的密合性的提高。
此外，密封材料根据需要可以以适当的比例含有硅烷偶联剂(例如，含有环氧基的硅烷偶联剂等)、流平剂、填充剂、防老剂、润湿性改良剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗菌剂等。
＜作用效果＞
这样的密封材料含有：具有包含苯乙烯骨架的主链、且未被官能团改性的未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂；被酸改性的酸改性聚烯烃系树脂；以及软化剂。
因此，密封材料能够降低透湿性(水蒸气透过率)，并且能够确保透明性，同时能够谋求耐湿热性的提高。特别是，密封材料除了能够谋求常温(23℃)下的密合力(压敏粘接力)的提高以外，还能够谋求高温高湿(例如，60℃90％RH)条件下的密合力(压敏粘接力)的提高。
具体而言，密封材料的水蒸气透过率在40℃90％RH下，例如为1g/m2·24h以上，例如为20g/m2·24h以下，优选为15g/m2·24h以下，进一步优选为12g/m2·24h以下，特别优选为10g/m2·24h以下，特别优选为7g/m2·24h以下。另外，水蒸气透过率可以按照后述实施例所记载的方法测定(以下同样)。
此外，密封材料的水蒸气透过率在60℃90％RH下，例如为10g/m2·24h以上，例如为30g/m2·24h以下，优选为25g/m2·24h以下。
此外，密封材料的雾度值例如为0％以上，例如为5％以下，优选为2％以下，进一步优选为1％以下。另外，雾度值可以通过公知的雾度计(例如，日本电色工业公司制的雾度计NDH2000等)来测定。
此外，密封材料的100kHz时的介电常数例如为2.0以上，优选为2.2以上，例如为3.0以下，优选为2.8以下。另外，介电常数可以使用公知的介电测定仪(例如，安捷伦科技公司制的LCR测量仪HP4284A等)，通过自动平衡电桥法进行测定。
＜图像显示装置密封片＞
上述密封材料能够直接单独流通，是产业上能够利用的制品，但从操作性的观点考虑，优选作为图像显示装置密封片而流通。
参照图1，对作为本发明的图像显示装置密封片的一个实施方式的密封片1进行说明。
密封片1具备由上述密封材料形成的密封层2、基膜3和脱模膜4。另外，密封片1为用于制作图像显示装置的部件，不含显示元件和搭载显示元件的基板，具体而言，是由密封层2、基膜3和脱模膜4构成，以部件单独流通，是在产业上能够利用的器件。
为了防止异物附着于密封层2等，在保存密封片1时，优选用基膜3和脱模膜4来保护密封层2。另外，在使用密封片1时，剥离基膜3和脱模膜4。
密封层2由上述密封材料形成，具有膜形状(平板形状)。具体而言，密封层2具有预定的厚度，沿与上述厚度方向正交的预定方向延伸，具有平坦的表面和平坦的背面。
密封层2的厚度例如为1μm以上，优选为5μm以上，例如为100μm以下，优选为30μm以下。
基膜3为了在直到使用密封片1之前的期间支撑和保护密封层2，可剥离地贴附于密封层2的背面。即，基膜3是在密封片1的出库/运输/保存时，以被覆密封层2的背面的方式层叠于密封层2的背面，在即将使用密封片1之前，能够从密封层2的背面以弯曲的方式剥离的挠性膜。
基膜3具有平板形状，具体而言，具有预定的厚度，沿与上述厚度方向正交的预定方向延伸，具有平坦的表面和平坦的背面。基膜3的贴附面(表面)根据需要经过剥离处理。
作为基膜3的材料，可举出例如，聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯等)等树脂材料，可优选举出聚对苯二甲酸乙二醇酯。
基膜3中，可优选举出具有水分阻挡性或阻气性的膜，可进一步优选举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的膜。基膜3的厚度也可根据膜的材质而适当选择，但从具有对显示元件等被密封材料的追随性的方面等考虑，例如，可以为25μm～150μm左右。
脱模膜4为了在直到使用密封片1之前的期间保护密封层2，可剥离地贴附于密封层2的表面。即，脱模膜4是在密封片1的出库/运输/保存时，以被覆密封层2的表面的方式层叠于密封层2的表面，在即将使用密封片1之前，能够从密封层2的表面以弯曲的方式剥离的挠性膜。
脱模膜4具有平板形状，具体而言，具有预定的厚度，沿与上述厚度方向正交的预定方向延伸，具有平坦的表面和平坦的背面。此外，脱模膜4的贴附面(背面)根据需要经过剥离处理。作为脱模膜4的材料，可举出例如，与基膜3同样的树脂材料。脱模膜4的厚度也可根据膜的材质来适当选择，但从具有对显示元件等被密封材料的追随性的方面等考虑，例如，可以为25μm～150μm左右。
接下来，对密封片1的制造方法进行说明。
在制造密封片1时，例如，准备上述密封材料，通过公知的涂覆方法将密封材料涂覆在基膜3的表面。
密封材料通过将上述必需成分和任意成分以上述比例混合来准备。此外，在密封片1的制造中，密封材料优选被有机溶剂稀释，调制为密封材料的清漆。
有机溶剂只要能够均匀地分散或溶解上述必需成分和任意成分，就没有特别限制。作为有机溶剂，可举出例如，芳香族烃类(例如，苯、甲苯、二甲苯等)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)、醚类(例如，二丁基醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0002634184080000141
烷、乙二醇单烷基醚、乙二醇二烷基醚、1-甲氧基-2-丙醇等)、酯类(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、含氮化合物类(例如，N-甲基吡咯烷酮、二甲基咪唑烷酮、二甲基甲醛等)等。有机溶剂可以单独使用或并用2种以上。
有机溶剂中，可优选举出芳香族烃类，可进一步优选举出二甲苯。
接着，通过将涂覆于基膜3的密封材料(密封材料的清漆)干燥，根据需要使有机溶剂挥发，从而形成涂膜。
加热温度例如为80℃以上，优选为90℃以上，例如为110℃以下，优选为100℃以下。加热时间例如为3分钟以上，优选为5分钟以上，例如为30分钟以下，优选为10分钟以下。
由此，涂膜干燥，调制由密封材料形成的密封层2。接着，在密封层2的表面粘贴脱模膜4。
通过以上，制造密封片1。
＜图像显示装置＞
那样的密封片1适合利用于图像显示装置的(显示元件光学元件)的密封。参照图2，对作为图像显示装置的一个实施方式的带有触摸传感器的有机EL显示器(以下，记为有机EL显示器10。)进行说明。
另外，对于本实施方式，作为图像显示装置举出带有触摸传感器的有机EL显示器，但图像显示装置没有特别限制。作为图像显示装置，可举出例如，液晶显示器(包含带有触摸传感器的液晶显示器)、有机EL显示器(包含带有触摸传感器的有机EL显示器)等。
有机EL显示器10具备元件搭载单元11、密封层2和覆盖玻璃或阻挡膜15。
元件搭载单元11具备基板13、作为显示元件的一例的有机EL元件12、阻挡层16和电极(未图示)。
基板13支撑有机EL元件12。基板13优选具有挠性。
有机EL元件12为公知的有机EL元件，搭载于基板13。虽未图示，但有机EL元件12具备阴极反射电极、有机EL层和阳极透明电极。
阻挡层16被覆有机EL元件12，抑制大气中的水分与有机EL元件12接触。
电极(未图示)构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器。电极(未图示)位于基板13到密封层2(后述)之间。例如，电极(未图示)可以位于基板13内，也可以位于有机EL元件12上。
关于密封层2，剥离了基膜3和脱模膜4，将由阻挡层16被覆的有机EL元件12埋入，并且粘贴于基板13(压敏粘接)。
覆盖玻璃或阻挡膜15配置在密封层2的上表面。虽然未图示，但覆盖玻璃或阻挡膜15具备玻璃板、和设置在玻璃板的下表面且构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器的电极。
这样的有机EL显示器10具有有机EL元件12配置在构成传感器的2个电极之间的内嵌结构、或构成传感器的2个电极中的1个配置在有机EL元件12上的表嵌结构。
＜变形例＞
在变形例中，关于与上述实施方式同样的构件，附上相同的参照符号，省略其详细的说明。
如图1所示，密封片1具备密封层2、基膜3和脱模膜4，但本发明的图像显示装置密封片不限定于此。图像显示装置密封片如果具备密封层2，则也可以不具备基膜3和/或脱模膜4。即，图像显示装置密封片可以仅由密封层2构成，此外，也可以具备密封层2、以及基膜3和脱模膜4中的任一者。
如图2所示，有机EL显示器10具备阻挡层16，但不限定于此。有机EL显示器10也可以不具备阻挡层16。
此外，有机EL显示器10具有有机EL元件12配置在构成传感器的2个电极之间的内嵌结构、或2个电极中的1个配置在有机EL元件12上的表嵌结构，但不限定于此。
例如，如图3所示，有机EL显示器20可以具有构成传感器的2个电极与密封层2相比配置在上侧的外嵌结构。有机EL显示器20具备上述元件搭载单元11、上述密封层2和传感器单元25。
传感器单元25配置在密封层2上。传感器单元25具备构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器的电极。另外，有机EL显示器20中，基板13不具备电极。
关于上述各变形例，也发挥与上述一个实施方式同样的作用效果。上述实施方式和变形例也可以适当组合。
实施例
以下显示实施例，进一步具体地说明本发明，但本发明不限定于此。在以下记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值可以替代在上述“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相当记载的上限值(以“以下”、“小于”的方式定义的数值)或下限值(以“以上”、“超过”的方式定义的数值)。另外，“份”和“％”只要没有特别提及，就是质量基准。
＜未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的准备＞
准备例1(SIBS/SIB)
准备SIBSTAR 062M(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)与苯乙烯-异丁烯共聚物(SIB)的混合物，SIBS/SIB(质量比)＝60/40，苯乙烯骨架含量＝20质量％，重均分子量(Mw)＝60,000，MFR＝20g/10min，钟化公司制)。另外，在表1～表4中显示未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂、酸改性聚烯烃系树脂、软化剂以及增粘剂中的苯乙烯骨架、异丁烯骨架和改性的有无。
准备例2(SEBS)
准备G1652(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS，苯乙烯骨架含量＝30质量％，重均分子量(Mw)＝80,000，Kraton公司制)。
准备例3(SIBS)
准备SIBSTAR 072T(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)，苯乙烯骨架含量＝30质量％，重均分子量(Mw)＝65,000，MFR＝6g/10min，钟化公司制)。
准备例4(SIBS)
准备SIBSTAR 102T(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)，苯乙烯骨架含量＝25质量％，重均分子量(Mw)＝100,000，MFR＝0.6g/10min，钟化公司制)。
准备例5(SIBS)
准备SIBSTAR 103T(苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)，苯乙烯骨架含量＝31质量％，重均分子量(Mw)＝100,000，MFR＝0.1g/10min，钟化公司制)。
＜酸改性聚烯烃系树脂的准备＞
准备例6(M化SEBS)
将G1652(SEBS)3kg加入到10L的甲苯中，在氮气气氛下升温到145℃使其溶解于甲苯。进一步，在搅拌下，将马来酸酐382g和二叔丁基过氧化物(自由基聚合引发剂)175g经4小时供给到SEBS的甲苯溶液中，接着在145℃下搅拌2小时。冷却后，投入大量的丙酮，使被马来酸酐改性了的SEBS沉淀，进行过滤，用丙酮洗涤后，进行了真空干燥。
由此，准备马来酸改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(M化SEBS)。马来酸改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(M化SEBS)的重均分子量(Mw)为75,000，马来酸改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的改性量为1.5质量％。
准备例7(M化聚异丁烯)
将G1652(SEBS)3kg变更为Himol 5H(聚异丁烯，捷客斯能源公司制)3kg，除此以外，与准备例6同样地操作，准备马来酸改性聚异丁烯(M化聚异丁烯)。马来酸改性聚异丁烯的重均分子量(Mw)为45,000，马来酸改性聚异丁烯中的改性量为1.0质量％。
＜未改性的不含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂的准备＞
准备例8(聚异丁烯)
准备Himol 5H(聚异丁烯，重均分子量(Mw)＝50,000，捷客斯能源公司制)。
＜软化剂的准备＞
准备例9(聚丁烯)
准备HV-1900(聚丁烯，数均分子量(Mn)＝2900，捷客斯能源公司制)。
准备例10(烃系软化剂A)
在进行了氮气置换的带有搅拌翼的连续聚合反应器中加入进行了脱水精制的己烷1L，将调整为96mmol/L的乙基铝倍半氯化物(Al(C2H5)1.5·Cl1.5)的己烷溶液以500ml/h的供给速度连续地供给1小时后，将调整为16mmol/l的VO(OC2H5)Cl2(催化剂)的己烷溶液以500ml/h的供给速度连续地供给，并且将己烷以500ml/h的供给速度连续地供给。
此外，以使聚合反应器内的反应液一直成为1L的方式，从聚合反应器的上部连续地取出反应液。接着，使用鼓泡管向聚合反应器内以30L/h的供给速度供给乙烯气体，以30L/h的供给速度供给丙烯气体，并且，以90L/h的供给速度供给氢气。由此，乙烯与丙烯得以共聚。另外，共聚反应是通过使冷却介质在安装于聚合反应器外部的夹套中循环从而在35℃实施的。
然后，将所得的反应液(聚合溶液)通过盐酸进行脱灰后，投入到大量的甲醇中，使聚乙烯聚丙烯共聚物析出后，在130℃减压干燥24小时。
由此，准备聚乙烯聚丙烯共聚物(PEPP)作为烃系软化剂A。
烃系软化剂A中的乙烯含量为53.8mol％。此外，烃系软化剂A的40℃运动粘度为600cSt。此外，烃系软化剂A的数均分子量(Mn)为2600。
准备例11(烃系软化剂B)
将乙烯气体的供给速度变更为34L/h，将丙烯气体的供给速度变更为34L/h，并且将氢气的供给速度变更为82L/h，除此以外，与准备例10同样地操作，准备聚乙烯聚丙烯共聚物(PEPP)作为烃系软化剂B。
烃系软化剂B中的乙烯含量为54.5mol％。此外，烃系软化剂B的40℃运动粘度为1100cSt。此外，烃系软化剂B的数均分子量(Mn)为3200。
＜增粘剂的准备＞
准备例12(增粘剂A)
在具备搅拌翼的实际容量1270ml的高压釜中连续地供给α-甲基苯乙烯、苯乙烯和进行了脱水精制的甲苯的混合物(容量比：单体的合计/甲苯＝1/1)、以及用脱水精制后的甲苯进行了10倍稀释的三氟化硼苯酚盐配位化合物(苯酚1.7倍当量)，在反应温度5℃进行聚合反应。
α-甲基苯乙烯与苯乙烯的mol比设为60:40，单体和甲苯的混合物的供给量设为1.0L/h，稀释后的催化剂的供给量设为75mL/h。
接着，将反应液移送到第2段的高压釜，在5℃连续进行聚合反应后，在第1段与第2段的高压釜内的合计滞留时间成为2小时时，将反应液连续地排出，然后，采取1L的反应液，使聚合反应结束。
然后，在所采取的反应液中添加1当量浓度的NaOH水溶液，将催化剂残渣脱灰。接着，将反应液用大量的水洗涤5次后，用蒸发器将溶剂和未反应单体减压蒸馏除去，准备α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物作为增粘剂A。
α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物的软化点Tm为140℃，α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物的数均分子量Mn为1870，α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物的重均分子量Mw为3230。
准备例13(萜烯酚树脂)
准备YS Polystar T130(萜烯酚树脂，安原化学公司制)。
准备例14(萜烯酚树脂)
准备YS Polystar T160(萜烯酚树脂，安原化学公司制)。
＜图像显示装置密封材料的调制＞
实施例1～28和比较例1～6
将表1～表4所示的各成分(未改性的含有苯乙烯骨架的聚烯烃系树脂、酸改性聚烯烃系树脂、聚异丁烯、软化剂和增粘剂)以表1～表4所示的配方进行混合，调制出密封材料。另外，密封材料通过二甲苯(有机溶剂)被稀释，作为密封材料的清漆而调制。
＜评价＞
·外观(有无白浊)
将各实施例和各比较例的密封材料的清漆通过涂覆机涂覆在PET膜(经过脱模处理的PET膜(商品名：Purex A53，杜邦帝人薄膜公司制，厚度：38μm，基膜)上后，利用氮气吹扫烘箱，在90℃干燥5分钟，形成了厚度25μm的密封层。
接着，通过热层压机将PET膜(经过脱模处理的PET膜(商品名：Purex A31，杜邦帝人薄膜公司制，厚度：38μm，脱模膜)在室温下与密封层贴合。
通过以上操作，调制出具备基膜、密封层和脱模膜的密封片。
进而，通过目视确认密封层中有无白浊，通过下述基准进行了评价。将其结果示于表1～表4中。
○：无白浊。
△：稍微白浊。
×：白浊。
·水蒸气透过率(透湿性)
与上述的外观的评价同样地操作，调制出各实施例和各比较例的密封片。
进而，将脱模膜和基膜从密封层剥离，使密封层与医用包装纸贴合而获得了测定用样品。按照JIS Z0208，在40℃90％RH条件和60℃90％RH条件下测定所得的样品的水蒸气透过率(透湿量)。然后，由用于测定的样品的膜厚，换算成样品厚度为100μm时的值。将其结果示于表1～表4中。
·密合力(粘接强度)
与上述的外观的评价同样地操作，调制出各实施例和各比较例的密封片。
接着，将密封片切成宽度15mm×长度10cm后，将脱模膜从密封层剥离。进而，将露出的密封层与碱玻璃(宽度25mm×长度10cm×厚度2mm)贴合。然后，从密封层剥离基膜，将铝箔/PET复合膜(Panac公司制Alpet(アルペット)30-12，宽度15mm×长度15cm×厚度40μm)以铝面与露出面接触的方式配置于该露出面，在室温(23℃)下附加2kg的载荷而贴合1分钟。
然后，使用弹簧秤，以剥离角度成为90°的方式将铝箔/PET复合膜拉伸，将此时的应力设为初始粘接强度。
此外，另行准备贴合了碱玻璃和铝箔/PET复合膜的密封层，将该密封层在60℃90％RH条件下静置3天。
然后，与上述同样地，使用弹簧秤，以剥离角度成为90°的方式将铝箔/PET复合膜拉伸，将此时的应力设为湿热后的粘接强度。将其结果示于表1～表4中。
[表1]
Figure BDA0002634184080000211
[表2]
Figure BDA0002634184080000221
[表3]
Figure BDA0002634184080000231
[表4]
Figure BDA0002634184080000241
另外，上述发明是作为本发明的例示的实施方式而提供的，其仅仅是例示，不能限定性地解释。对于本技术领域的技术人员而言显而易见的本发明的变形例包含于后述权利要求中。
产业上的可利用性
本发明的图像显示装置密封材料和图像显示装置密封片适合用作各种图像显示装置的密封材料，具体而言适合用作液晶显示器、有机EL显示器等的密封材料。
符号说明
1 密封片
2 密封层。

Claims (5)

1.一种图像显示装置密封材料，其特征在于，含有：
具有包含苯乙烯骨架的主链、且未被官能团改性的第1聚烯烃系树脂；
被酸改性的第2聚烯烃系树脂；以及
软化剂。
2.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料，其特征在于，所述第2聚烯烃系树脂具有包含苯乙烯骨架的主链。
3.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料，其特征在于，所述第1聚烯烃系树脂的主链和/或所述第2聚烯烃系树脂的主链具有异丁烯骨架。
4.根据权利要求1所述的图像显示装置密封材料，其特征在于，所述第1聚烯烃系树脂的主链具有异丁烯骨架，
所述第2聚烯烃系树脂的主链不具有异丁烯骨架。
5.一种图像显示装置密封片，其特征在于，具有由权利要求1所述的图像显示装置密封材料形成的密封层。
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