CN1107885C - 用于静电图象显影的调色剂 - Google Patents

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Abstract

一种显现静电图象的调色剂，它由粘合树脂和长链化合物构成。粘合树脂分别是一种最好带有20-70mgKOH/g酸价的聚酯树脂或乙烯基树脂，长链化合物是具有10-120mgKOH/g碱价的长链烷基醇，或具有5-120mgKOH/g酸价的长链烷基羧酸。它们要满足下列不等式(1)或不等式(2)的条件：不等式(1)粘合树脂的酸价+长链烷基醇的碱价＞(1/4)×粘合树脂的碱价，或不等式(2)粘合树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价＞(1/4)×粘合树脂的碱价。这种调色剂的特征以在定影性能和显影性能之间建立了良好的平衡为特征，可运用于多种型号的复印机及广泛的环境条件之下。

Description

用于静电图象显影的调色剂
本发明涉及一种在图象形成方法中如电子照相、静电记录或静电打印中对静电图象进行显影的调色剂，尤其适用于热辊定影的调色剂。
迄今为止，包括美国专利US.2,297,691；3,666,363和4,071,361所公开的那些在内，已有许多电子照相方法为公众所熟知。在这些方法中，一般来说，用各种不同的方式将静电潜象形成在一个含有光电导材料的感光组件上，然后用调色剂显影该潜象，在所得的调色剂象被转印到一转印材料如纸等等上之后，根据需要，用加热、加压，或者加热和加压，或者用溶剂蒸汽的方法对上述调色剂影象进行定影，从而获得载有定影后调色剂影象的复印件或打印件。
由于在片状材料如纸件上定影调色剂象的步骤是上述方法中的最后步骤，所以在已经研制出的各种方法与装置中，最流行的一种是用热辊的加热和加压定影系统。
在加热和加压系统中，载有要被定影的调色剂象的一张纸(下文中称为定影纸)穿过热辊，同时在压力作用下，对于调色剂具有释放特性的热辊表面与定影纸上的调色剂图象表面相接触，以定影调色剂象。在该方法中，当热辊表面与定影纸上的调色剂象在压力作用下彼此相接触时，可获得一个很好的热效应来熔融定影位于定影纸上的调色剂象，以提供一个快速定影。
然而，现行的状况是不同型号的复印机和打印机使用不同的调色剂，这主要是因为不同型号复印机和打印机采用不同的定影速度和定影温度。特别是在定影步骤中，热辊表面与调色剂象是在被熔化状态和在压力作用下彼此相接触的，故一部分调色剂被转印和粘附到定影辊表面上，并被再转印到下一张定影纸上而弄脏该定影纸。这被称作透印现象，并明显地受到定影速度与温度的影响。一般来说，在定影速度慢的情况下，定影辊表面温度设定得要低，而在定影速度快的情况下则设定得要高。这是因为需要给调色剂象提供一个恒定的热量来使其定影，从而不受定影速度不同的影响。
然而，定影纸上的调色剂分布在若干层中，因此容易在接触热辊的调色剂层与最下层的调色剂层之间产生大的温差，尤其是在采用高温热辊的热定影系统中，其结果是，最上面的调色剂层在高温热辊的情况下易出现透印现象，而在低温热辊的情况下，由于最下面的调色剂层未充分地熔融而容易引起低温透印现象。
为了解决上述问题，一般采用在快速定影时增大定影压力的办法，为的是促使调色剂粘到定影纸上。根据此方法，热辊温度可以稍微降低一些，并且能够避免最上面的调色剂层出现高温透印现象。然而，由于有一个很高的剪切力作用于调色剂层上，故容易出现几种困难，如定影纸相对于定影辊发生弯曲的弯曲偏移，用于从定影辊上分出定影纸的分离组件在定影象中出现一些痕迹；以及复印图象质量太差，如由于压力高，出现了线状象和调色剂弥散使图象严重不清楚的问题。
因此，在高速定影系统中，一般采用比低速定影时有更低熔融粘接的调色剂，从而降低热辊温度与定影压力，以便在避免高温透印和弯曲偏移时完成定影，然而，在低速定影中采用低熔融粘度的调色剂时，由于其粘度低易产生透印现象。
因此，目前需要一种定影温度范围宽且又具有极好的抗透印特性，并能用于从低速到高速各种装置的调色剂。
另一方面，近几年来，随着数字化复印机和细微调色剂的使用也期望出现高质量的复印与打印图象。
更具体地说，需要获得一种带有字符的摄影图象，以使该字符图象清晰，同时摄影图象在密度梯度上极好地忠实于原件。一般来说，在复印带有字符的摄影图象时，如果线密度增大而使字符图象清晰，则不仅使摄影图象的密度梯度特性变差，而且使其半色调部分变得粗糙。
此外，如上所述，在定影时易发生线条图象分辨率差(消失)以及弥散现象，而且易使所得到的复印图象的象质变劣。
此外，在由于增加调色剂覆盖厚度而使线条图象密度增加的情况下，厚的调色剂象在调色剂转印过程中会被按压到感光组件上进而再粘附到感光组件上，致使所谓的转印失败(或印出一个凹象)，即在转印的图象中易发生调色剂象局部缺损(此例中为线条图象)，从而得到一个很差的复印图象质量。另一方面，在摄影图象的梯度特性需要改善时，字符或线条图象的密度容易减小，于是将得到一个不清楚的图象。
近几年来，通过采用一个带有图象密度读出和数字转换的系统，已使密度梯度特性取得了一些改进。然而，还需要进一步进行改进。
关于密度梯度特性，在显影电压(感光组件上的电压与载有显影剂组件上的电压之间的电位差)与得到的(复印)图象密度之间有可能得到一种线性关系。更具体地说，如图1所示，特征曲线(如图中的实曲线代表提供最大密度1.4时的情况)在显影电压低时向下凸起，而在显影电压高时则向上凸起。因此，在半色调区域，稍稍改变显影电压会导致图象密度有很大的变化，这使得要获得满意的密度梯度特性变得复杂化。
一般来说，由于边际效应复印的图象会较清晰，致使在实像部分中在最大密度达到Ca.1.30的情况下仍能保持清晰的线条图象，由于边际效应，实像部分受的影响很小。
然而，在摄影图象的情况下，由于其表面光泽的最大密度一看就很小，但是实际数量却高达1.90～2.00，因此，在复印照片图象时，即使消除了表面光泽，也需要有Ca.1.4～1.5的实像密度，这是因为由于图象的面积大，边际效应不能被去除而使密度增加了。
因此，在复印带有字符的摄影图象时，很重要的一点是得到显影电压-图象密度的关系，这种关系近似于一级(线性)关系，且最大图象密度为1.4～1.5。
此外，密度梯度特性容易明显地受到饱和电荷和所用显影剂的充电速度的影响，在饱和电荷适应显影条件时，呈现慢的充电速度的显影剂提供一个低的最大图象密度，然而通常在复印的初始阶段是薄而模糊的图象。然而在这种情况下，如果最大图象密度是Ca.1.3，就能够得到满意的图象，如上所述，这样可以避免低充电性的反效应。即使是在充电速度低的情况下，如果增加饱和充电，就可以提高初始复印图象的密度。然而，在连续复印时，显影剂的充电量是逐渐增加的，最后超过显影的合适充电量，从而使得复印图象的密度降低。也是在这种情况下，如果最大图象密度是Ca.1.3，则线条图象不会出现问题。
如上所述，可以理解照片图象比线条图象更明显地受到饱和电荷和显影剂充电速度的影响。
采用小粒径的调色剂可以提高图象的分辨率和清晰度，但也容易随之带来各种麻烦。
首先，较小粒径的调色剂容易削弱半色调图象的定影性能。这在高速定影中尤其明显。这是因为半色调部分的调色剂覆盖厚度很薄，而且转印到定影纸凹面上的一部分调色剂仅仅接受到加在其上的很少量的热和压力，这些热和压力的作用还会由于定影纸的凸面受到抑制。在半色调部分中被转印到定影纸凸面上的一部分调色剂每个调色剂颗粒都受到很大的剪切力，因为与全色调图象部分相比其调色剂层的厚度要薄，这容易引起透印或得到一个劣质的复印图象。
模糊是另一个问题，如果调色剂粒径减小，单位重量调色剂的表面积将增大，致使其电荷分布容易展宽而引起模糊。由于单位重量的调色剂表面积增大，使得调色剂的充电性易受环境条件变化的影响。
如果调色剂的粒径减小，极化材料和着色剂的分布情况容易影响调色剂的充电特性。
当高速复印机采用这种小粒径调色剂时，调色剂容易被充电过度，从而引起模糊和密度降低，尤其是在低温度环境中。
此外，与多功能复印机的发展趋势相联系，比如，能通过曝光删除一部分图象并在删除后的区域内插入另一幅图象，或在复印纸上删除一个框出部分以进行框除的叠加的多彩复印，小粒径造成的模糊容易保留在这样的要被删除的空白的部分。
当根据发光二极管、定影灯等强光照射时所用显影基准电位，施加一个与潜象电位极性相反的电位来删除图象时，在删除部分易于引起模糊。
日本公开的专利申请(JP-A)JP-A59-12863和JP-A3-50561提议采用聚酯树脂和酸改性的聚烯烃。根据这一提议，提前将马来酐加到合成的聚烯烃中，在加入酸酐的情况下，由此得到的极性很弱，从而有可能打破聚合物的OH基团的缔合。因此，在复印初期，由于聚合物羧基的缔合作用，充电速度很快可获得高充电量，在这种情况下，大量的调色剂用于显影，可获得高图象密度的复印件。然而，随着聚合物OH基的许多缔合作用的存在，饱和电荷逐渐降低，从而使复印的图象密度也随之逐渐减小。
用于上述方法中的马来酐与水反应可打开其环，但是即使是在这种情况下，由于邻近的羧酸基团的作用，生成物羧酸基团的缔合性也会降低。此外，马来酸不总是连结在分子链的末端，因此，当马来酸连接在分子链的中部时，分子链的分支是相同的，此外，根据所建议的方法，采用后续附加反应很难将一个马来酸加到每一个分子链上。因此，可将多个羧基引入一个分子链中，由此来降低缔合性。在这种情况下，容易降低充电速度和环境稳定性。
美国专利4,883,736和日本专利JP-A4-97162和JP-A4-204543公开了采用脂族醇的方法，然而，在这些方法中，羧基的缔合作用没有形成，导致充电速度低，由此在数字复印机中，复印图象的密度梯度特性不稳定。
本发明的一个总的目的是提供一种解决了上述难题的用于显现静电图象的调色剂。
本发明的更为具体的目的是提供一种从高速定影到低速定影中既没有削弱定影性能，又表现出极好的防透印特性的用于显现静电图象的调色剂。
本发明的另一个目的是提供一种从高速定影到低速定影即使是小颗粒，也能表现出半色调部分的良好定影性能，并能在低到高处理速度和定影速度得到一个良好象质的复印图象的用于显现静电图象的调色剂。
本发明的另一个目的是提供一种从低到高处理速度范围都能得到清楚高密度复印图象的显现静电图象的调色剂。
本发明的另一个目的是提供一种显现静电图象的调色剂，它无论在低湿度环境还是在高湿度环境中都能获得良好的图象，而不受环境条件变化的影响。
本发明的另一个目的是提供一种显现静电图象的调色剂，它能够适用于多种型号的图象成形装置。
本发明的另一个目的是提供一种显现静电图象的调色剂，它具有极好的耐久性，并在长时间内在大量纸张上连续图象形成的过程中，提供高图象密度的复印图象，而且很清楚。
本发明的另一个目的是提供有字符的摄影图象复印件，它含有清晰的字符和密度梯度特征与原件吻合的摄影图象。
根据本发明，可获得一种显现静电图象的调色剂，它包括：粘合剂树脂和长链化合物，
其中粘合剂树脂包括带有酸价的聚酯树脂，以及
长链化合物包括具有10～120mgKOH/g碱价的长链烷基醇，或具有5～120mgKOH/g酸价的长链烷基羧酸，这种长链化合物要能够满足下列不等式(1)或不等式(2)的条件：不等式(1)
粘合树脂的酸价+长链烷基醇的碱价＞(1/4)×粘合树脂的碱价，或不等式(2)
粘合树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价＞(1/4)×粘合树脂的碱价。
根据本发明的另一方面，可获得一种显现静电图象的调色剂，它包括：一种粘合树脂和一种长链化合物，
其中粘合剂包括其有酸价为2.5～70mgKOH/g的乙烯基树脂，以及
长链化合物包括具有碱价为10～120mgKOH/g的长链烷基醇或具有酸价为5～120mgKOH/g的长链烷基羧酸，它要能够满足下列不等式(1)或不等式(2)的条件：不等式(1)
粘合树脂的酸价+长链烷基醇的碱价＞(1/4)×粘合树脂的碱价，或不等式(2)
粘合树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价＞(1/4)×粘合树脂的碱价。
本发明的这些及其他目的、特征和优点将通过下面结合附图对最佳实施例的描述变得更为清楚。
图1是显影电压与所定影的调色剂图象密度之间的关系曲线图，其中的实线表示最大值设定为1.4或更大时的情况，虚线表示较好的密度梯度特性时的情况。
图2是用于测量调色剂摩擦充电装置的示意图。
图3是Soxhet提取器的示意图。
根据我们的细致研究，关于调色剂的充电特性，发现羧酸具有增加充电速度的功能，OH基具有降低饱和充电的功能，这是基于下面的机理被认识到的。
羧基是一个带有很强极性的官能团，羧基之间能相互结合，得到一种聚合链从缔合侧面向外延伸的情况。例如：当有两个羧基时，缔合情况可由下式表示：
Figure C9412044600221
这种结构被认为是稳定的，并显示出很强的定向性。
考虑到羧基 的健角，四个或多个羧基可以形成缔合单元，所形成的羧基缔合单元象一个空穴，因此很容易接收自由电子，这被认为是加快充电速度的原因。缔合状态可以抵抗外部侵袭，尤其是水不能容易地与其配合。因此，调色剂保持了良好的环境稳定性。
在OH基情况中，与羧基相反，假定两个缔合的OH基的状态为：
Figure C9412044600231
因此极性比单独一个OH基的情况有提高，局部充电不是指向内部，致使这种状态对外部侵袭很敏感。因此认为水容易与其配合。
基于上述认识，我们发现了一种提高充电速度和使饱和电荷的合适量保持稳定的方法。
这种方法包括使用如上所述的长链烷基羧酸和/或长链烷基醇。
长链烷基羧酸自身形成一个缔合体，因此，长链烷基羧酸可形成一个羧基的缔合体，并由此可增加调色剂的充电速度。如上所示，OH基对外部侵袭很敏感，致使长链烷基羧酸中的-COOH基具有收缩聚合物中OH基缔合体的功能。然而，在聚合物基体中长链烷基羧酸的-COOH基影响COOH缔合体周围的环境，由此可明显增加调色剂的充电速度。
长链烷基醇也同样影响在聚合物基体中COOH缔合体周围的环境，与长链烷基羧酸相类似，也可提高调色剂的充电速度。长链烷基醇还可影响聚合物基体中的OH基，从而从整体上减少了充电密度局部化。因此，树脂对外部侵袭的敏感性很小，尤其对水，由此可增加调色剂的饱和电荷量。
带有支链结构而不是长链烷基的羧酸由于其支链可引起位阻现象，因此降低了缔合性。在一个分子链中存在多个羧基时也会降低羧基的缔合性。当缔合性降低时，所得到的调色剂充电速度低，且环境稳定性差。当醇带有支链结构而不是长链烷基时，该醇也会产生位阻现象，致使醇不能对聚合物的OH基起使用，树脂易受湿度的影响，由此降低了饱和电荷。当一个分子链上有多个OH基时，树脂也同样易受侵蚀。
羧基缔合作用的出现改善了长链烷基醇和/或长链烷基羧酸的分散情况。因此，对增加充电速度和提高环境稳定性来说，在聚合物中存在的羧基缔合体，以及长链烷基醇和/或长链烷基羧酸对缔合体周围环境的影响是很重要的。
此外，在聚合体中羧基缔合的出现，以及长链烷基醇和/或长链烷基羧酸的出现可以显著地增加着色剂和电荷控制剂的分散性，这一点已为人们所公知。因此，有可能再利用在传统调色剂生产步骤中的细小粉末付产品作为生产调色剂的材料。
为了提高调色剂颗粒的充电速度，在主要粘合剂树脂中存在羧基是重要的。上述公式(1)为在聚合物中抑制OH基的作用提供了条件。属于碱价的系数1/4反应出OH基的弱离解性。换句话说，当电子密度的局部性很小时，所有的OH基都不能相互缔合。因此，有关调色剂的充电性，不等式(1)或不等式(2)的较好条件是(左侧)-(右侧)≥5，更优选的条件是不等式(1)或(2)的(左侧)-(右侧)≥10。
在长链烷基醇和长链烷基羧酸联合使用的情况下，不等式(1)和(2)的左侧可以再增加。
对实现本发明的目的，尤其是增加充电速度采说，更好的条件由下列不等式(1)f或(2)f给出，它们考虑了不等式(1)或/和(2)中每种组份的含量系数。不等式(1)f：
fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)＞(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)，或
fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)＞(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)，其中fr、fa和fc分别代表粘合树脂、长链烷基醇与长链烷基羧酸的含量系数。
对调色剂的充电性，更好的条件是不等式(1)f或/和(2)f的(左侧)-(右侧)≥5，更优选的条件是(左侧)-(右侧)≥10。
当长链烷基醇和长链烷基羧酸联合使用时，不等式(1)f和(2)f的左侧还可以再增加。
对实现本发明的目的，更为优选的条件是，当聚酯树脂作为主要粘合树脂时，不等式(1)f或/和(2)f的左侧是5～90，当乙烯基树脂作为主要粘合树脂时，左侧是5～50。
这是因为，如果左侧小于5，如上所述，具有增加充电速度功能的羧基或OH基的数量就会被减少，调色剂充电速度容易被降低，由此导致在初期图象密度降低。
如果左侧大于90，得到的调色剂易受环境变化的影响，尤其是湿度，致使环境稳定性差。在使用乙烯基树脂时，羧基多数作为侧基而不是作为端基存在，因此，如果左侧大于50，树脂经常不能形成缔合体，而使它易受环境变化的影响。
用于本发明的聚酯树脂最好有如下成份。
用于本发明的聚酯树脂最好含有45-55mol.％的醇组分和55-45mol.％的酸组分。
醇成分的例子包括：二醇、如1，2-亚乙基二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊醇、2-乙基-1，3-己二醇、氢化的双酚A、双酚以及下列结构式(A)的衍生物：
Figure C9412044600261
其中R代表乙烯或丙烯基，X和Y是0或任意的正整数，但必须满足X+Y的平均值为0～10；双醇由下列结构式(B)表示：其中R′代表X′和Y′是0或任意的正整数，但必须满足X′+Y′的平均值为0～10。
占总酸至少50mol.％的二元酸的例子包括苯二甲酸、如苯二酸、对苯二酸和异苯二酸以及它们的酸酐；烷基二羧酸，如琥珀酸、己二酚、癸二酸和壬二酸，以及它们的酸酐；C6-C18烷基或烯基取代的琥珀酸，以及它们的酸酐；不饱和二羧酸，如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸，以及它们的酸酐。
多元醇的例子包括：丙三醇、季戊四醇、山梨醇、脱水山梨醇以及酚醛清漆型的酚醛树脂的氧化烯醚。带有三个或更多个官能团的多元羧酸的例子包括偏苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、二苯甲酮四羧酸，以及它们的酸酐。
构成聚酯树脂的尤其优选的醇组分是前述化学式(A)所示的双酚衍生物，适宜的的酸组分的实例包括二元羧酸，其中包括苯二酸、对苯二酸、异苯二酸以及它们的酸酐，琥珀酸、n-十二烯基琥珀酸以及它们的酸酐、富马酸、马来酸和马来酸酐。优选的交联组分的实例包括1，2，4-苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸、季戊四醇以及酚醛清漆型酚醛树脂的氧化烯醚。
最好聚酯树脂的玻璃化转化温度为40～90℃，尤其优选的是45～85℃，数均分子量(Mn)为1,000-50,000，尤其优选的是1,500-20,000，最为优选的是2,500-10,000，重均分子量为3×103～3×106，更为优选的是1×104～2.5×106，最为优选的是4.0×104～2.0×106。
聚酯树脂的酸价优选的为2.5-80mgKOH/g，更为优选的是5-60mgKOH/g，最为优选的是10-50mgKOH/g，碱价至多为80，更为优选的是至多为70，最为优选的是至多60。
如果聚酯树脂的酸价在2.5以下，粘合树脂的羧基缔合单元形成的就少，这样易导致充电速度慢，如果聚酯树脂的酸价超过80，在聚酯树脂中有许多没有形成缔合单元的羧基，这样对湿度的侵蚀敏感，从而导致环境稳定性差。如果聚酯树脂的碱价超过80，有许多OH基发生缔合，使得聚酯树脂对湿度的侵蚀敏感，从而降低了环境稳定性。
在本发明中，可以使用两种或多种具有不同成份、分子量、酸价和/或碱价的聚酯树脂形成一种粘合树脂。
用于得到具有酸价的乙烯基树脂的乙烯基单体的实例包括：苯乙烯、苯乙烯的衍生物，如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯，对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯，对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、和对正十二烷基苯乙烯；乙烯基不饱和的单烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯、和异丁烯；不饱和多烯，如丁二烯、卤代乙烯。如氯乙烯、1，1-二氯乙烯、溴代乙烯、和氟乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯；甲基丙烯酸醌，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸(2-乙基己基)酯、甲基丙烯酸十八烷酰酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯，和甲基丙烯酸二乙氨乙酯；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸(2-乙基己基)酯，丙烯酸十八烷酰酯、丙烯酸(2-氯乙基)酯，和丙烯酸苯酯，乙烯基醚，如乙烯基·甲基醚，乙烯基·乙基醚、乙烯基、异丁基醚；乙烯基甲酮类，如乙烯在·甲基甲酮，乙烯基·己基甲基，和甲基·异丙烯基甲酮；N-乙烯化合物类，如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸的衍生物或甲基丙烯酸的衍生物，如丙烯腈、甲基丙烯腈、和丙烯酰胺；下述α、β-不饱和酸的酯类和下述二元酸的双酯类。
提供酸价或包含羧基单体的实例有：不饱和二元酸，如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸、及中康酸；不饱和二元酸酐，如马来酐、柠康酐、衣康酐、和链烯基琥珀酐；不饱合二元酸半酯，如马来酸-甲酯，马来酸-乙酯、马来酸-丁酯、柠康酸-甲酯、柠康酸-乙酯、柠康酸-丁酯、衣康酸-甲酯、链烯基琥珀酯-甲酯、富马酸-甲酯、和中康酸-甲酯；不饱和二元酸酯，如马来酸二甲酯、富马酸二甲酯；α、β-不饱合酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、如巴豆酸、和肉桂酸；α、β-不饱和酸酐，为巴豆酐、和肉桂酐；α、β-不饱和酸与低级脂肪酸之间的酸酐；链烯基丙二酸，链烯基戊二酸、链烯基己二酸、以及这些酸的酸酐和单酯。
也可以使用含有羟基的单体：包括丙烯或甲基丙烯酸酯，如丙烯酸(2-羟乙基)酯和甲基丙烯酸(2-羟乙基)酯；4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯、和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。
乙烯基树脂的酸价为2.5-70mgKOH/g，优选的为5-60mgKOH/g，更为优选的为10-50mgKOH/g，其碱价至多为40，优选的至多为30，更为优选2至多为20。如果乙烯基树脂的酸价低于2.5，粘合树脂的羧基缔合单元形成的就少，这样易导致充电速度慢；如果乙烯基树脂的酸价超过70，在乙烯基树脂中有许多没有形成缔合单元的羧基，这样对湿度的侵蚀敏感，从而导致环境稳定性差。如果乙烯基树脂的碱价超过40，有许多OH基发生缔合，使得乙烯基树脂对湿度的侵蚀敏感，从而降低了环境稳定性。
乙烯基树脂的玻璃化转化点可为45-80℃，优选的为55-70℃，数均分子量(Mn)为2.5×103～5×104，优选之为3×103～2×1.04，重均分子量(Mw)为1×104～1.5×106，优选的为2.5×104～1.25×106。
最好通过其可溶性含量(即在溶剂，如四氢呋喃(THF)中，溶液的滤出液)的凝胶渗透色层分析法测定粘合树脂的分子量分布，得到的峰值至少在2×103～4×104分子量区域，优选的是在3×103～3×104，更为优选的是在3.5×103～2×104的区域内，以及5×104～1.2×104的分子量区域内，优选的是在8×104～1.1×106区域内，更为优选的是在1.0×105～1.0×106区域内。
作为另一个最佳实施例，最好粘合树脂的分子量分布至多在4.5×104的分子量区域，大分子量区域所占的面积比为1∶9～9.5∶0.5，优选的为2∶8～9∶1，更为优选的为3∶7～8.5∶1.5。
关于分子量分布，最好粘合树脂包括分子量区域至多为4.5×104，带有3～80mgKOH/g酸价，优选的酸价为5～70mgKOH/g，更为优选的是酸价为10～60mgKOH/g的树脂组分，以及分子量区域大于4.5×104，带有酸价为0～60mhKOH/g，优选的为0～50mhKOH/g，更为优选的是0～40mgKOH/g的树脂组分。
上述条件是最佳的，因为化学键合到低分子量组分上的羧基更容易形成缔合单元，此外，由于高分子量组分的存在，改进了长链烷基醇和/或长链烷基羧酸的分散性，使得生成的调色剂颗粒具有很好的可充电性。然而，如果高分子量组分的分子量峰值超过1.2×106，由于聚合链太强地缠结在一起，使长链烷基醇或长链烷基羧酸的分散相当困难，由此导致了低的充电性。
在本发明中，根据需要最好在粘合树脂中加入另一类型的树脂，如聚氨基甲酸乙酯、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、改性松香树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、脂族或环脂族烃树脂，或芳族石油树脂。
用于本发明的长链烷基醇的优选实例是由下列化学式(3)代表的类别：化学式(3)：
CH3(CH2)xCH2CH(X＝35～250)
长链烷基醇可由下列实施例制备，在有Ziegler催化剂存在的条件下使乙烯聚合，聚合后，进行氧化得到一种催化剂金属的醇盐和聚乙烯，然后对其进行水解得到所要的长链烷基醇，这样制得长链烷基醇支链小，分子量分布陡，适用于本发明。
用于本发明的长链烷基羧酸的优选类别是由下列化学式(4)表示的类别：化学式(4)
CH3(CH2)yCH2COOH(y＝35～250)
可以通过氧化化学式(3)的长链烷基醇来制长链烷基羧酸。
化学式(3)和(4)中的参数X和Y对应于乙烯的平均聚合度，参数X和Y的平均值可在35～250的范围内，优选的是在35～200的范围内，如果参数X或Y的平均值低于35，生成的调色剂容易发生熔融粘附在感光组件的表面，表示出较低的贮存稳定性。在参数X或Y超过250的情况下，上述影响使得调色剂的可充电性变低。
更为优选的是长链烷基醇至少含有50wt.％的、基于总烷基醇组分的带有至少37个碳原子的长链烷基醇组分。另一方面，最好长链烷基羧酸至少含有50wt.％的、基于总烷基羧酸组分的带有至少38个碳原子的长链烷基羧酸组分。如果不满足这些条件，生成的调色剂容易发生熔融粘附在感光组件表面，显示出较低的贮存稳定性。
用于本发明的长链烷基醇或长链烷基羧酸的熔点最好至少为91℃，如果熔点低于91℃，在生产调色剂的熔融揉合步骤中，长链烷基醇或长链烷基羧酸容易通过熔融而分散开，在调色剂颗粒中显示出差的分散性。生成的调色剂容易在感光组件的表面引起熔融粘附，表现出较差的贮存稳定性。此外，调色剂颗粒的流动性存在差异，故调色剂容易产生不均匀的充电性，引起模糊导致使图象粗糙。
最好长链烷基醇或长链烷基羧酸的重均分子量(Mw)为500～10,000，更为优选的是600～8,000，Mw/Mn至多为3，更为优选的是至多为2.5，由此抑制调色剂熔融粘附在感光组件上，由此可改进调色剂的贮存稳定性。
本发明的长链烷基醇的优选的碱价为5～150mgKOH/g，更为优选的是10～120mgKOH/g，最为优选的是20～100mgKOH/g。如果长链烷基醇的碱价低于5mgKOG/g，它影响粘合树脂中的羧基和OH基，粘合树脂的分散性将会降低，使调色剂的充电性不均匀，由此导致密度降低、模糊、复印图象的图象质量差。当长链烷基醇的碱价超过150mgKOH/g时，OH基电荷密度的定位性将增加，超过了粘合树脂中OH基的电荷密度定位，这样便可削弱上述粘合树脂中OH基电荷密度定位性的影响，结果在图象成形的初期复印图象容易产生密度低且象质差的图象。另一方面，即使初期密度高，在连续复印中，密度容易逐渐降低。此外，当碱价超过150mgKOH/g的情况下，长链烷基醇中会含有大量的低分子量的分子，使得生成的调色剂易于熔融粘附在感光组件上，而降低贮存稳定性。
最好用于本发明的长链烷基羧酸的酸价为2～150mgKOH/g，更为优选的是5～120mgKOH/g，最为优选的是10～1000mgKOH/g。如果长链烷基羧酸的酸价低于5mgKOH/g，对粘合树脂中OH基的影响将很小，使粘合树脂的分散性变差，由此导致复印图象的象质低劣，这与长链烷基醇中的情况相类似。此外，由于羧基相互之间不能充分缔合，容易破坏环境特性。此外，生成的调色剂容易表现出充电速率很小，致使在复印初期，密度降低。当长链烷基羧酸的酸价超过150mgKOH/g时，会含有大量的低分子量的分子，使生成的调色剂容熔融粘附在感光组件上，从而降低贮存稳定性，这与长链烷基醇时的情况相类似。
在100份(重量)粘合树脂中，最好含有0.1-30份(重量)，尤其优选的是0.5-20份(重量)的长链烷基醇和/或长链烷基羧酸。如果低于0.1wt.份，上述作用不能充分表现出来，如果高于30wt.份，在调色剂生产过程中，可粉化性很差。
需要时，在本发明的用于显现静电图象的调色剂中，最好加入一种电荷控制剂，为的是进一步稳定其充电性能，电荷控制剂以每100份重的粘合树脂加0.1-10份重，最好是加0.1-5份重电荷控制剂来使用。
已有技术的电荷控制剂的例子包括有机金属配合物和螯合物，包括单偶氮金属配合物，芳基羟羧酸金属配合物以及芳基二羧酸金属配合物。其它例子还包括：芳基羟羧酸，芳基单和多羧酸，这些酸的金属盐、酸酐和酯，以及双酚的酚衍生物。
当本发明的调色剂被制成磁性调色剂时，该磁性调色剂可以包含磁性材料，其例子包括：氧化铁，如磁铁砂、赤铁砂、和铁氧体；含有另一种金属氧化物的氧化铁；金属，如：Fe、Co和Ni，以及这些金属与其他金属的合金，如Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mr、Se、Ti、W和V；和上述材料的混合物。
磁性材料的具体实例可以包括：四氧化三铁(Fe3O4)、三氧化二铁(r-Fe2O3)、ZnFe2O4、Y3Fe5O12、CdFe2O4、Gd3Fe5O12、CaFe2O4、PbFe12O19、NiFe2O4、NdFe2O3、BaFe12O19、MgFe2O4、MrFe2O4、LaFeO3、铁粉(Fe)、钻粉(Co)、和镍粉(Ni)。上述磁性材料可以单独使用，或两种或更多种混合使用。尤其适用于本发明的磁性材料是四氧化三铁或r-三氧化二铁的细粉末。
磁性材料的平均粒尺寸(Dav.)可以为0.1-2μm，0.1-0.3μm更佳。当施加10K奥斯特场强进行测量时，该磁性材料可以表现出适宜的磁化性能，包括：20-150奥斯特的矫顽力(Hc)，50-200电磁单位/克、最好50-100电磁单位/克的饱合磁场强度(σs)，和2-20电磁单位/克的剩余磁化强度。
在调色剂中，每100份粘合树脂中，可以按10-200份重，最好是20-150份重的比例含有磁性材料。
本发明的调色剂可以有选择地包含非磁性着色剂，其实例可包括：碳黑、钛白、和其它颜料和/或染料。根据本发明的调色剂，当用作彩色调色剂时，可包括一种染料，其实例包括：G.I.直接红1，C.I.直接红4，C.I.酸红1，C.I.碱红1，C.I.媒染红30，C.I.直接蓝1，C.I.直接蓝2，C.I.酸蓝9，C.I.酸蓝15，C.I.碱蓝3，C.I.碱蓝5，C.I.媒染蓝7，C.I.直接绿6，C.I.碱绿4，和C.I.碱绿6。颜料的实例可包括：铬黄、镉黄、砂物性坚牢黄、中黄、萘酸黄S、汉撒黄G、永久黄NCG，酒石黄色沉、橙铬黄、钼橙、永久橙GTR，吡唑啉酮橙，联苯胺橙G、镉红、永久红4R，沃乔恩(watching)红Ca盐，曙红色淀；亮洋红3B；锰紫，坚牢紫B，甲基紫色淀，群青，钻蓝，碱蓝色淀，维多利亚蓝色淀，酞菁蓝，坚牢天蓝，阴丹士林蓝BC，铬绿，氧化铬，颜料绿B，孔雀绿色淀，和末黄绿G。
品红颜料的实例可包括：C.I.颜料红1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，21，22，23，30，31，32，37，38，39，40，41，48，49，50，51，52，53，54，55，57，58，60，63，64，68，81，83，87，88，89，90 112，114，122，123，163，202，206，207，209；C.I.颜料紫19；就C.I.紫1，2，10，13，15，23，29，35。
颜料可单独使用，也可以和染料结合起来使用，以提高彩色调色剂成全色象的清晰度。品红染料的实例可包括：油溶染料，如C.I.溶剂红1，3，8，23，24，25，27，30，49，81，82，83，84，100，109，121；C.I.分散红9；C.I.溶剂紫8，13，14，21，27；分散紫1，和碱性染料，如C.I.碱红1，2，9，12，13，14，15；17，18，22，23，24，27，29，32，34，35，36，37，38，39，40；C.I.碱紫1，3，7，10，14，15，21，25，26，27，28。
其它颜料包括氰基颜料，如C.I.颜料蓝2，3，15，16，17；C.I.瓮蓝6，C.I.酸蓝45，和紫铜酞菁颜料，此酞菁颜料由下式表示，并且有附加上1-5苯二甲酰亚氨基甲基的酞菁骨架：
Figure C9412044600361
黄色颜料的实例可包括：C.I.颜料黄1，2，3，4，5，6，7，10，11，12，13，14，15，16，17，23，65，73，83；C.I.瓮黄1，13，20。
这种非磁性着色剂可以按每100份重粘合树脂中添加0.1-60份重，更好为0.，5-50份重的数量来添加。
在本发明中，也可以根据需要在调色剂颗粒中加入一种或两种或多种释放剂。
释放剂的实例可以包括：脂族烃蜡、如低分子量的聚乙烯，低分子量的聚丙烯，微晶蜡、石蜡、脂族烃蜡的氧化产物，如氧化聚乙烯蜡，和它们的嵌段共聚物；以脂族酯为主要成份的蜡，如巴西棕榈蜡，Sasol蜡，褐煤酸酯蜡，和部分或全部脱酸的脂族酯，如脱酸巴西粽榈蜡。释放剂更多的实例包括：饱合的线型脂肪酸，如棕榈酸，硬脂酸，和褐煤酸；不饱合脂肪酸，如巴西烯酸，桐酸和十八碳四烯酸；饱合的醇，如十八烷醇，二十二醇，蜡醇，和三十烷醇；多元醇，如山梨醇，脂肪酸酰胺，如亚油烯基磺化乙酸酯酰胺(Linoleylamide)，油酰胺，和月桂酰胺；饱合脂肪酸双酰胺，亚甲基-双十八烷酰胺，亚乙基-双辛酰胺，和亚乙基-双辛酰胺；不饱合脂肪酸酰胺，如亚乙基-双油酰胺，六亚甲基-双油酰胺，N，N′-双油己二酰胺，和N，N′-双油癸二酰胺，芳族双酰胺，如间二甲苯-双硬脂酰胺，和N，N′-双硬脂酰异邻苯二甲酰胺；脂族酸金属盐(一般称为金属皂)，如硬脂酸钙，月桂酸钙，硬脂酸锌、和硬脂酸镁；通过乙烯单体与脂族烃蜡接枝而获得的接枝蜡，如苯乙烯与丙烯酸；脂肪酸与多元醇之间部分酯化的产物，如山嵛酸单甘油酯；和氢化植物油脂和油而获得的含羟基的甲酯化合物。
在本发明中尤其优选的释放剂(蜡)种类包括脂族烃蜡，由于它在树脂中具有好的分散性。适用于本发明的具体蜡可包括：通过在高压下或在存在齐格勒催化剂的低压下进行游离基聚合反应来聚合亚烷基，而得到的低分子量的亚烷基聚合物；通过热解高分子量亚烷基聚合物而得到的亚烷基聚合物；通过把含一氧化碳和氢气的混合气体加入到Arge过程中来形成烃混合物，再蒸馏该烯混合物回收残留物而获得烃蜡；和上述物质的氢化产物。蜡的分馏适宜采用加压发汗法，溶剂法，真空蒸馏法或分级结晶法来进行，以使回收分馏后的蜡。作为烃蜡的来源，适宜采用多于几百个碳原子的烃和通过聚合亚烷基如乙烯基而得到的烃；其第一种烃是用能提供一种富含蜡烃产物的合成燃料法，铁催化剂流化床合成法(用流化催化剂床)，及Arge法(用固定催化剂床)，在有金属氧化物催化剂(一般两种或多种的混合物)存在的情况下，合成一氧化碳和氢气的混合物而获得的，而第二种烃是在有齐格勒催化剂存在的情况下聚合而成的，它们富含饱和长链线型烃，并附带有少量分支。此外，还适宜用非聚合而合成的烃蜡，因为它们的结构和分子量分布便于进行分馏。
从蜡的分子量分布考虑，适宜的蜡的峰值应在分子量为400-2400的范围内，以450-2000更好，以500-1600尤其更好，通过满足这种分子量分布，所得到的调色剂具有优选的热特性。
当使用释放剂时，适宜按每100份重的粘合树脂，加0.1-20份重，更佳的为0.5-10份重的释放剂来使用。
释放剂可以通过将粘合剂树脂与释放剂搅拌在一起，或融捏在一起，同时提高温度来把释放剂混入树脂溶液的方法，匀匀地分散到树脂之中。
调色剂中可以混入一种流动性改进剂，以改进调色剂的流动性。其实例包括：含氟树脂粉末，如聚二氟乙烯细粉，聚四氟乙烯细粉；二氧化钛细粉，疏水的二氧化钛细粉；细粉状硅石如湿法硅石和干法硅石，以及通过用硅烷偶合剂，钛偶合剂、硅油等对这种细粉状硅石进行表面处理(疏水化)而得到的处理硅石，二氧化钛细粉，疏水的二氧化钛细粉；氧化铝细粉，和疏水的氧化钛细粉。
流动性改进剂中较适宜的种类包括干法硅石和通过蒸汽相氧化硅卤化物而获得的雾化硅石。硅石粉可以根据在氢氧焰中热解氧化四氯化硅气体的方法来制备，且该基本反应方案可以由下列式子表示：
。
在上述制备步骤中，也可以通过将其他金属卤化物如氯化铝或氯化钛与硅卤化物一起使用，来获得二氧化硅与其他金属氧化物的混合细粉。这种粉可以填入本发明所用的细硅石粉中。
最好使用平均初级粒度为0.001-2μm，尤其是0.002-0.2μm的细硅石粉末。
通过卤化硅的汽相氧化制得的市场有售的可用于本发明的细小硅石粉末包括那些以下列商标名称售出的硅石粉末。AEROSIL                     130
(Nippon Aerosil Co.)    200
                        300
                        380
                        OX    50
                        TT    600
                        MOX   80
                        COK   84Cab-O-Sil                   M-5
(Cabot Co.)             MS-7
                        MS-75
                        HS-5
                        EH-5Wacker HDK                  N     20
(WACKER-CHEMIE GMBH)    V     15
                        N     20E
                        T     30
                        T     40D-C Fine Silica
(Dow Corning Co.)Fransol
(Fransil Co.)
更为优选的是采用处理过的硅石细粉末，这种硅石细粉末是通过使由卤化硅的汽相氧化制得的硅石细粉末经受赋予疏水性处理得到的。尤其优选的是采用疏水性为30-80的经过处理的硅石细粉末，上述疏水性是通过甲醇滴定试验测得的。
可以通过用有机硅化合物对粉未进行化学处理来给硅石细粉末赋予疏水性，例如反应或通过硅石细粉末进行物理吸附。
有机硅化合物的例子包括：六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、溴代甲基二甲基氯硅烷、α-氯代乙基三氯硅烷、β-氯代乙基三氯硅烷、氯代甲基二甲基氯硅烷、三甲硅烷基硫醇如三甲基甲硅烷基硫醇、丙烯酸三甲硅烷基酯、乙烯基二甲基乙酸基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1，3-二苯基四甲基二硅氧烷，以及每个分子带2-12个硅氧烷单元和在端部单元每个羟基都连结在Si上的二甲基聚硅氧烷。可以单独使用上述的一种化合物，或使用两种或更多种化合物的混合物。
也可以通过用带有氨基的如下所示的硅烷偶合剂或硅氧烷油来处理上述干制硅石而制成使用的一种流动性改进剂。H2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3H2NCH2CH2CH2Si(OC2H5)3
Figure C9412044600421
H2NCONHCH2CH2CH2Si(OC2H5)3H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3H3C2OCOCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3H5C2OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3H5C2OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3H3COCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3 H2CNHCH2CH2CH2Si(OC2H5)3H2N(CH2CH2NH)2CH2CH2CH2Si(OCH3)3H3C-NHCONHC3H6Si(OCH3)3
作为硅氧烷油，也可以使用氨改性的硅氧烷油，该硅氧烷油的部分结构中在其侧链上带有氨基，如下所示：其中R1代表H、烷基、芳基或烷氧基；R2代表亚烷基或亚苯基；R3和R4代表氢、烷基或芳基，但须使烷基、芳基和/或亚烷基和/或亚苯基带有氨基或其他取代基，如卤素，并在一定程度上不损害充电性。 m和 n代表正整数。
市场有售的带有氨基的硅氧烷油的例子如下所示：Trade name(Maker)               Viscosity at  Amine
                            25℃(cPs)     equivalentSF8417(Toray Silicone K.K.)     1200          3500KF393(Shin′Etsu Kagaku K.K.)   60            360KF857(         ″           )   70            830KF860(         ″           )   250           7600KF861(         ″           )   3500          2000KF862(         ″           )   750           1900KF864(         ″           )   1700          3800KF865(         ″           )   90            4400KF369(         ″           )   20            320KF383(         ″           )   20            320X-22-3680(     ″           )   90            8800X-22-380D(     ″           )   2300          3800X-22-380IC(    ″           )   3500          3800X-22-3819B(    ″           )   1300          1700
胺当量指的就是每个胺的g当量，它等于以硅氧烷油中的氨基数除以带有氨基的硅氧烷油的分子量值。
流动性改进剂的比表面积可以至少为30m2/g，优选的是50m2/g，这一数值是采用BET法根据氮气吸收性测量的。每100份(重量)的调色剂流动性改进剂的用量为0.01-8份(重量)，优选的是0.1-4份(重量)。
本发明的调色剂可以这样制备，采用一种混合器如Henschel混合机或球磨机，将粘合树脂、长链化合物、磁性或非磁性着色剂以及电荷控制剂或需要的其他添加剂充分混合在一起，然后通过熔融揉搓使混合的树脂相互融合，冷却揉搓过的产物使其固化，然后磨成粉末并进行分级得到一种调色剂产品。
调色剂进一步也可以通过采用一种混合器如Henschel混合机，与一种外部添加剂如一种流动性改进剂充分混合来获得一种本发明的调色剂，上述流动性改进剂的充电极性与调色剂的相同，上述外部添加剂附在调色剂颗粒的表面上。
这里的各种参数，包括下文实施例中的说明，都是基于下列方法测得的数值。
(1)酸价和碱价的测量
1)关于酸价
1)-1：在原料中
准确称量一样品材料，并将其溶解在一个混合溶剂中，往其中加入水，采用玻璃电极(根据JIS K1557-1970)的电势滴定法，用0.1N的NaOH滴定生成的液体。在采用长链烷基羧基的情况下，在加热状态下的溶液中进行滴定。
1)-2：调色剂
<a>样品的制备
(分离成主要粘合树脂，长链烷基醇和长链烷基羧酸，并测量其含量)
称量大约1g的调色剂样品，把它放在圆筒形过滤纸(如尺寸为28mm×100mm的″No，86R″，Toyo Roshi K.K.有售)中，在其上滴加至少500ml加热到120℃的二甲苯。滴加后，蒸发掉滤液(树脂物质的溶液，包括蜡、醇和羧酸)中的二甲苯，并在真空下进行干燥。然后称重这种干燥后的样品，并再次把它放在一放置在Soxhlet′s提取器(如图3所示)上的圆筒形滤纸上，然后在Soxhlet′s提取器中，用200ml的四氢呋喃(THF)溶剂进行提取。提取过程分别进行6小时和72小时。此时，控制回流速率，使每一个四氢呋喃提取周期大约为4-5分钟。
参见图3，在运行过程中，在用加热器22加热的状况下，蒸发装在容器15中的四氢呋喃14，蒸发的四氢呋喃穿过管21并被引导到一个冷却器18中，该冷却器始终用冷却水19进行冷却。经过冷却器18冷却后的四氢呋喃被液化，并被存储在带有一圆柱形滤纸16的储液器中。然后，当四氢呋喃的液位超过中间管17的位置时，四氢呋喃穿过管17被从储液器排放到容器15中。在运行过程中，圆柱形滤纸上的调色剂或树脂被这样循环的四氢呋喃所提取。
提取后，取出圆筒形滤纸，干燥并称重提取剩余物。这种提取剩余物包括长链烷基醇(ag)，长链烷基羧酸(bg)和除烃以外的其他四氢呋喃不溶解的物质(αg)，上述烃包括低分子量的聚乙烯或聚丙烯以及上述释放剂。
然后用上述方法干燥并称重滤液，得到主要粘合树脂的重量(Rg)。
对乙烯基树脂，上述低分子量组分和高分子量组分的酸价要这样测量，通过使用一装配有分离采样器的GPC装置对这样获得的主要粘合树脂进行分离，得到一种含有分子量至多为4.5×104组分的液体样品，和一种含有分子量在4.5×104以上组分的液体样品，然后干燥所得的样品，用与1)-1相同的方法测量酸价。
<b>酸价的测量
在上述<a>中回收得到的物质都被用作测量的样品，上述物质中包括长链烷基醇、长链烷基羧酸、主粘合树脂和其分子量分离组分。
含有长链烷基醇、长链烷基羧酸、烃和释放剂多种组分的混合物可以象它们各自那样进行测量，换句话说，也可以通过气-液色层分离法将混合物分离成各自组分，然后对每个组分测量其含量和酸价。
每个样品酸价的测量方法与上述1)-1相同。
2)关于羟值(碱价)
2)-1在原料的情况下
准确称量样品，将其放入100ml的容量瓶中，向其中准确加入5ml的乙酰剂，然后通过将系统浸入100℃±5℃的溶器中对系统进行加热，1-2小时之后，从溶器中取出容量瓶，通过静置使其冷却，向其中加入水，然后通过振动使乙酐分解，为了使分解彻底，可以使容量瓶再次浸入浴器，对其再进行加热10分钟以上，冷却后，用有机溶剂充分清洗容器壁，通过电势测定法采用玻璃电极(根据JIS K0070-1966)用乙醇溶液中的2N的氢氧化钾滴定得到的液体，根据ASTME-222，测量方法B可以测量长链烷基醇的碱价。
2)-2在调色剂情况下
按照与酸价测量相同的方法制备样品。
准确称重样品，将其放入100ml的容量瓶中，向其中加入50ml二甲苯，然后在一个油浴中在120℃的温度下进行溶解，在另一容量瓶中放入50ml的二甲苯制备空白液。对样品液体和空白液体平行地进行下列操作。溶解后，加入5ml的乙酐/吡啶(＝1/4)的混合液，至少加热3小时以后，将油浴温度设定为80℃，向其中加入少量的水，然后静置2小时，并通过静置使其冷却。用少量的有机溶剂充分清洗容量瓶的壁，然后，在加入酸酞指示剂(甲醇溶液)之后，通过电势滴定法用0.5N的KOH/甲醇滴定液滴定得到的液体，根据下列公式得到碱价：
碱价＝28.05×f×(Tb-Ts)/S+A其中S代表样品重量(g)；Ts代表滴定样品(ml)所需的滴定液的量；Tb代表滴定空白液(ml)所需的滴定液的量；A代表在只有主粘合树脂的情况下样品的酸价。
3)考虑含量系数时调色剂的酸价和碱价
酸价和碱价应当考虑主粘合树脂(Rg)、长链烷基醇(a、g)、长链烷基羧酸(bg)和任意组分(S)(αg)的含量，这种考虑如下：
不等式(1)f的左侧＝fr×(在<b>中测得的主粘合树脂的酸价)+fa×(在<b>中测得的长链烷基醇的碱价)。
不等式(1)f的右侧＝(1/4)×fr×(由<b>测得的主粘合树脂的碱价)。
不等式(2)f的左侧＝fr×(由<b>测得的主粘合树脂的酸价)+fc×(由<b>测得的长链烷基醇的碱价)。
不等式(2)f的右侧＝(1/4)×fr×(由<b>测得的主粘合树脂的碱价)。
以上，fr、fa和fc是：
fr＝(R/(a+b+α+R))：主粘合树脂的含量系数。
fa＝(a/(a+b+α+R))：长链烷基醇的含量系数。
fc＝(b/(a+b+α+R))：长链烷基羧酸的含量系数。
(2)玻璃化转换温度
根据ASTM D3418-82可采用不同的扫描量热计(由Perin-Elmer公司生产的″DSC-7″)，按照下述方法进行测量。
准确称量5-20mg，最好大约10mg的样品。
将样品放在铝锅上，在正常温度和正常湿度环境中，以10℃/min的温升速度在30-200℃的温度范围内进行测量，同时用黑色铝锅进行平行测量以作为参考。
在温度升高过程中，主要吸收峰值出现在40-100℃的温度范围内。
在这种情况下，玻璃化转变温度被确定为DSC曲线与中线交叉点的温度，该中线穿过吸收峰值出现之前和之后得到的底线之间。
(3)(树脂的)分子量分布
根据通过凝胶渗透色层分析法(GPC)得到的色谱测量粘合树脂的分子量(分布)。
在GPC装置中，将一个柱固定在40℃的热室中，在这一温度下，使四氢呋喃(THF)溶剂以1ml/min的速率穿过该柱，并注入50-200μl的浓度被调整到0.05-0.6wt％的GPL样品溶液。根据标定曲线确定样品的分子量和其分子量分布，上述标定曲线是采用几个单分散性聚苯乙烯样品得到的，并带有分子量对计算数值的对数表。制备标定曲线的标准聚苯乙烯的样品可以从如Pressure Chemical Co.或TosoK.K.取得。适用的至少10个标准聚苯乙烯样品，其分子量包括6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106。检测器可以是一个折射率(RI)检测器。为了准确测量，将几个市场有售的聚苯乙烯凝胶柱结合在一起组成一个柱是合适的，以便在分子量为103～2×106的范围进行准确测量。优选的样品是μ-聚苯乙烯型交联共聚物500、103、104和105的混合体，该混合体在Waters Co.有售；一个Denko K.K.有售的Shodex KF-801，802，803，804和805的混合体；或一个Toso K.K.有售的TSK凝胶G1000、G2000H、G2500、G3000H、G4000H、G5000H、G6000H、G7000H和GMH的混合体。
(4)(长链烷基醇、长链烷基羧酸的)分子量分布
可以通过采用GPC法在下列条件下测量长链烷基醇或长链烷基羧酸的分子量(分布)：
装置：″GPC-150C″(Waters Co.有售)
柱：″GMH-HT″30cm-二元(Toso K.K.有售)
温度：135℃
溶剂：含有0.1％紫罗兰醇的邻二氯苯。
流速：1.0ml/min
样品：0.15％的样品0.4ml。
根据上述GPC测量，只要根据通过单分散性聚苯乙烯标准样品获得的标定曲线，采用基于Mark-Houwink粘度公式的转化公式，再计算成对应于聚乙烯的分布，就可得到样品的分子量分布。
(5)调色剂电荷(图2)
称重一从显影剂承载部件上采取的一层显影剂样品，并把它放进一金属制成的测量容器2中，该测量容器2在底部装配有一个500目(它能被改变尺寸致使不允许磁性载体颗粒穿过)的导电网，并覆盖有一个金属盖4。称重得到容器2的总重量，并用W1(g)代表，然后起动抽风机1，穿过吸气部分7抽吸调色剂。该抽风机1至少在与容器2接触的部分是用绝缘材料构成的。通过调节抽风控制阀6，将真空计5的压力设定为250mmAg，在这种状况下，充分进行抽风(大约2分钟)以除去调色剂。此时测量电位计9上的读数用V(伏特)表示，上述电位计9借助于一个电容器为C(μF)的电容8与容器2相连，测量经过抽风后容器的总重量并用W2(g)表示。然后根据下列公式计算调色计的摩擦起电电荷量T(μC/g)：
T(μC/g)＝(C×V)/(W1-W2)
下面将参照生产实施例和评价图象成形性能的实施例来描述本发明。
树脂生产实施例1
对苯二酸                        16mol.％
富马酸                          18mol.％
1，2，4-苯三酸酐                15mol.％
上述结构式(A)的双酚衍生物
(R＝丙烯，X+Y＝2.2)             30mol.％
(R＝乙烯，X+Y＝2.2)             18mol.％
对上述组份进行缩聚反应得到了一种聚酯(称为：树脂A-1″)，其Mn＝4,000、Mw＝35,000、Tg＝63℃、酸价＝20，碱价＝16。
树脂生产实施例2
对苯二酸                          10mol.％
富马酸                            18mol.％
己二酸                            10mol.％
1，2，4-苯三酸酐                  10mol.％
上述结构式(A)的双酚衍生物
(R＝丙烯，X+Y＝2.2)               17mol.％
(R＝乙烯，X+Y＝2.2)               35mol.％
对上述配方组份进行缩聚反应得到了一种聚酯(称作″树脂B-1″)，其Mn＝3,000，Mw＝22,000、Tg＝61℃、酸价＝12，碱价＝56。
树脂生产实施例3-12
如下表1所示改变配方用类似于上述树脂生产实施例的方法重复进行缩聚反应，制备聚酯树脂C-1至L-1，其特性如表1所示。
通过改变聚合反应条件分别制备长链烷基醇α-1至α-13，通过氧化这种长链烷基醇便可得到长链烷基羧酸β-1至β-3，如表2所示。表1
    树脂                      组分     酸价     碱价     Tg              分子量
    Mn     Mw
    A-1 TPA/FA/TMA∥PO-BPA/EO-BPA     20     16     63     4,000     35,000
    B-1 TPA/FA/AA/TMA∥PO-BPA/EO-BPA     12     56     61     3,000     22,000
    C-1 IPA/SA/TMA∥PO-BPA/EO-BPA     35     25     60     3,800     75,000
    D-1 TPA/IPA/DSA∥PO-BPA/PET/PO-NPR     5.2     58     58     5,200     130,000
    E-1 TPA/FA/DSA∥PO-BPA/PO-NPR/EO-NPR     3.0     65     62     4,600     49,000
    F-1 TPA/IPA/SA∥PO-BPA/PO-NPR/EO-NPR     2.5     72     57     2,400     28,000
    G-1 TPA/DSA/TMA∥PO-BPA/EO-BPA     48     15     59     4,300     52,000
    H-1 IPA/DSA/TMA/BTCA∥PO-BPA/EO-BPA     56     10     62     4,100     48,000
    I-1 TPA/SA/TMA/BTCA∥PO-BPA/EO-BPA     65     2     64     3,700     43,000
    J-1 IPA/TPA/FA∥PO-BPA/PET/PO-NPR     1.0     56     55     4,500     160,000
    K-1 TPA/AA/DSA/BTCA∥PO-BPA/EO-BPA     81     1.0     65     1,400     9,500
    L-1 TPA/IPA/FA/DSA∥PO-BPA/PO-NRR/EO-NPR     4.0     82     54     4,300     94,000
TPA：对苯二酸                   BTCA：二苯甲酮四羧酸FA：富马酸                      PO-BPA：结构式(A)的双酚衍生物(R＝丙烯)TMA：1，2，4-苯三酸酐           EO-BPA：结构式(A)的双酚衍生物(R＝乙烯)AA：己二酸                      PET：季戊四醇IPA：异苯二酸                   PO-NPR：丙烯氧化物加成的酚醛清漆型酚醛树脂SA：琥珀酸                      EO-NPR：乙烯氧化物加成的酚醛清漆型酚醛树脂DSA：十二烯基琥珀酸
表2
材料*1 碱价(酸价 X(or Y)         分子量 m.p.*2(℃) 含量*3(wt％)
Mn Mw Mw/Mn
α-1 70 48 440 87O 2.0 108 60
α-2 90 38 28O 800 2.9 100 58
α-3 22 170 1.800 3.900 2.2 115 96
α-4 12 210 2.300 4.300 1.9 135 98
α-5 28 120 1.600 7.700 4.8 105 92
α-6 65 52 620 2.00O 3.2 110 57
α-7 98 38 230 580 2.5 98 58
α-8 118 36 170 780 4.6 92 50
α-9 122 28 24O 53O 2.2 88 35
α-10 78 52 370 2.200 5.9 100 48
α-11 4 260 2.700 8.400 3.1 150 99
α-12 155 22 140 370 2.6 75 30
α-13 1 320 4.100 11.000 2.7 165 99
β-1 (90) (38) 300 820 2.7 105 58
β-2 (55) (60) 670 150O 2.2 115 65
β-3 (22) (140) 1.600 3.000 1.9 140 95
*1：2-1～13：长链烷基醇β-1～3：长链烷羧醋*2：m.P.＝熔点*3：带有37或更多个碳原子的长链烷基醇或带有38或更多个碳原子的长链烷基羧酸的含量。
实施例1
树脂A-1                             重量份数100
磁性氧化铁                          重量份数90
(平均粒径(Dav.)＝0.15μm
Hc＝115奥，σs＝80emu/g，
σr＝11emu/g)
分子式(3)的长链烷基醇(α-1)
                                    重量份数5
(X＝48，OH价＝70，Mn＝440，Mw＝870，Mw/Mn＝2.0，m.p.＝108℃，醇
(≥C37)的含量＝60wt.％)
单偶氮金属配合物                    重量份数2
(负电荷控制剂)
通过一个Henschel混合机对上述组份进行预混合，再通过一个双螺旋挤压机在130℃的温度下进行熔融揉搓，冷却后，利用一个切碎机对熔融揉搓后的产物进行粗粉碎，再通过一个喷流粉磨机磨成细小的粉末，接下来通过一个气力分级器进行分级，于是就得到了重均粒径为6.2μm的磁性调色剂，在重量份数为100份的这种磁性调色剂中加入重量份数为1.0份的疏水干制硅石(BET比表面积(SBET)＝300m2/g)，于是就得到了一种磁性调色剂。
将这种磁性调色剂装入一数字复印机(″GP-55″，由Canon K.K.生产)中，根据影像特性进行评价，由此得到的有效结果如下文的表6所示。此外，通过取出复印机的定影装置进行定影试验，以便用它作为一个外部驱动的定影装置，该装置上装配有在各种定影速度下的温度控制器，由此得到的有效结果如表6所示。
关于影像特性的评价，密度梯度特性是良好的，这是因为充电速度快且饱和电荷稳定。与此同时，选择显影这一不希望出现的现象能得以避免，选择显影是优先消耗粒径小的那部分显影剂。半色调影像在影像质量上与初期影像没有变化，而且密度也没有不均匀，半色调影像是光滑且良好的。
实施例2-27
除了改变粘合树脂，长链烷基醇和长链烷基羧酸以外，如表3-4所示，采用与实施例1相同的方式制备并评价磁性调色剂，由此得到的有效结果如表6-8所示。复印了20,000张复印件之后，调色剂的粒径与初始基本上没有不同，连续保持了好的影像特性。
实施例28
实施例1中得到的级分                 重量份数60
    过的细小粉末树脂A-1                               重量份数100实施例1中用过的磁性氧化铁
                                    重量份数90
实施例1中用过的长链
    烷基醇(α-1)                    重量份数5
实施例1中用过的单偶
    氮金属配合物                    重量份数2
采用与实施例1相同的方式制备并评价磁性调色剂，由此得到的可靠结果如表8所示。
对比实施例1-10
除了改变粘合树脂、长链烷基醇和长链烷基羧酸以外，如表5所示，采用与实施例1相同的方式制备并评价磁性调色剂，得到的结果如表9所示。
对比实施例11
通过采用对比实施例1得到的级分过的细小粉末和对比实施例1所使用的材料，重复进行与实施例28相类似的调色剂再生产过程，由此得到的结果列于表9中。表3
实施例                 粘合树脂(重量份数100) 醇或羧酸            不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
  名称     酸价     碱价   名称     重量份数量     碱或酸价
    1   A-1     20     16   α-1     5     70     22     4     +18
    2   A-1     20     16   β-1     5     90     23     4     +19
    3   A-1     20     16   α-1β-1     55     7090     25     4     +21
    4   B-1     12     56   α-2     5     90     16     13     +3
    5   B-1     12     56   β-2     10     55     16     13     +3
    6*1   A-1     20     16   α-17     33     700     21     4     +17
    7   B-1     12     56   α-2     20     90     25     12     +13
    8   C-1     35     25   α-1     5     70     37     6     +31
    9   D-1     5.2     58   α-2     20     90     19     12     +7
    10   E-1     3.0     65   α-2     20     90     18     14     +4
    11   F-1     2.5     72   α-2     20     90     17     15     +2
    12   G-1     48     15   α-1     5     70     49     4     +45
    13   H-1     56     10   α-1     5     70     57     2     +55
1*：在实施例16中，除了醇2-1之外，还使用了r。(r代表分子量为700
    低分子量的乙烯/丙烯共聚物，该共聚物可通过低齐格勒法制备)。表4
    实施例           粘合树脂(重量份数100)              醇或羧酸             不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
  名称 酸价     碱价   名称     重量份数量     碱或酸价
    14   I-1 65     2   α-1     5     70     65     0.5     +64.5
    15   C-1 35     25   α-2     5     90     38     6     +32
    16   C-1 35     25   α-3     5     22     34     6     +28
    17   C-1 35     25   α-4     5     12     34     6     +28
    18   C-1 35     25   α-5     5     28     35     6     +29
    19   C-1 35     25   α-6     5     65     36     6     +30
    20   C-1 35     25   α-7     5     98     38     6     +32
    21   C-1 35     25   α-8     5     118     39     6     +33
    22   C-1 35     25   β-3     5     22     34     6     +28
    23*2   C-1 35     25   α-1     30     70     43     5     +38
    24*3   C-1 35     25   α-1     35     70     44     5     +39
    25   K-1 81     1.0   α-1     5     70     80     0.2     +79.8
    26   C-1 35     25   α-10     5     78     37     5     +31
    27   B-1 12     56   α-4     3     12     12     14     -2
*2：在调色剂生产步骤中可粉化性稍微差一些。*3：在调色剂生产步骤中可粉化性比实施例23中还要再差一些。表5
    对比实施例               粘合树脂(重量份数100)              醇或羧酸            不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
  名称     酸价     碱价   名称     重量份数量     碳或酸价
    1*4   A-1     20     16   7     5     0     19     4     +15
    2   B-1     12     56   α-13     3     1     12     14     -2
    3   D-1     5.2     58   α-11     5     4     5     14     -9
    4   C-1     35     25   -     -     -     35     6     +29
    5   J-1     1.0     56   α-13     5     1     1     13     -12
    6   L-1     4.0     82   α-11     5     4     4     20     -16
    7   C-1     35     25   α-9     5     122     39     6     +33
    8   C-1     35     25   α-11     5     4     33     6     +27
    9   C-1     35     25   α-12     5     155     41     6     +35
    10   C-1     35     25   α-13     5     1     33     6     +27
*4：r代表在实施例6(表3)中用过的低分子量的乙烯/丙烯共聚物。
                                                                            表6*1
实施例                                                     影像特性                      定影性能*4
                          初始                        20,000张后 E.S.         50mm/sec          500mm/sec
  *3Dmax 等级 半色调 线散布 Dav.(μm) 充电量(μC/g ) Dmax. 等级 半色调 Dav.(μm) 充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5)
1   ○1.45 ○ ○ ○ 6.2 -16.5   ○1.45 ○ ○ 6.4 -16.2 ○ ○140℃ ○ ○170℃ ○
2   ○1.45 ○ ○ ○ 5.8 -18.8   ○1.45 ○ ○ 6.1 -18.2 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
3   ○1.45 ○ ○ ○ 6.0 -17.0   ○1.45 ○ ○ 6.2 -17.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
4   ○1.40 ○ ○ ○ 6.3 -15.0   ○1.40 ○ ○△ 6.8 -14.7 ○△   ○140℃ ○   ○175℃ ○
5   ○1.42   ○   ○   ○   6.5 -15.0   ○1.42 ○ ○ 6.8 -15.0 ○△   ○145℃ ○△   ○175℃ ○
6   ○1.45 ○ ○ ○ 6.8 -15.5   ○1.45 ○ ○ 7.0 -15.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
7   ○1.42   ○   ○   ○   6.5 -15.0   ○1.40   ○   ○   6.7 -14.8   ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
8   ○1.48 ○ ○ ○ 6.4 -16.5   ○1.48 ○ ○ 6.6 -16.5 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
9   ○1.40 ○ ○ ○ 6.5 -15.0   ○1.40 ○ ○ 6.6 -14.5 ○△   ○150℃ ○   ○175℃ ○
10   ○1.40 ○ ○ ○ 6.7 -13.0   ○1.40 ○ ○△ 6.8 -14.0 ○△   ○140℃ ○△   ○170℃ ○△
表9后有注释
                                                                                             表7*1
实施例                                         影像特性                       定影性能*4
                               初始                        20,000张后 E.S.         50mm/sec       500mm/sec
*3Dmax  等级  半色调 线散布   Dav.(μm) 充电量(μC/g)  Dmax.   等级  半色调 Dav.(μm)   充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)
11 ○△1.39 ○ ○△ ○△ 6.5 -11.0  ○△1.39 ○ ○△ 7.0 -12.5 ○△   ○140℃ ○△   ○170℃   ○△
12 ○1.47 ○ ○ ○ 6.6 -18.0  ○1.47 ○ ○ 6.7 -18.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
13 ○1.45 ○ ○ ○ 6.5 -18.2  ○1.45 ○ ○ 6.8 -18.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
14 ○1.42 ○ ○ ○ 6.5 -17.5  ○1.40 ○△ ○△ 7.2 -16.5 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
15 ○1.45 ○ ○ ○ 6.7 -15.8  ○1.45 ○ ○ 7.0 -15.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
16 ○1.45 ○ ○ ○ 6.5 -15.0  ○1.45 ○ ○ 7.0 -14.5 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
17 ○1.40 ○ ○ ○△ 6.5 -12.0  ○1.40 ○ ○ 6.8 -11.0 ○△   ○145℃ ○   ○175℃ ○
18 ○1.40 ○ ○ ○△ 6.6 -12.2  ○1.40 ○ ○ 7.0 -11.5 ○△   ○140℃ ○   ○170℃   ○
19 ○1.42 ○ ○ ○ 6.5 -14.5  ○1.42 ○ ○ 6.8 -14.5 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
20 ○1.44 ○ ○ ○ 6.5 -14.8  ○1.44 ○ ○ 6.8 -14.8 ○△   ○140℃ ○△   ○170℃   ○
表9后有注释
                                                                                             表8*1
实施例                                                         影像特性                      定影性能*4
                        初始                   A20,000张后 E.S.          50mm/sec          500mm/sec
  *3Dmax 等级 半色调 线散布 Dav.(μm) 充电量(μC/g) Dmax. 等级 半色调 Dav.(μm) 充电量(μC/g) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5)
21   ○△1.38 ○ ○ ○△ 6.7 -13.7   ○△1.38 ○ △ 7.1 -13.7 ○△   ○140℃ ○△   ○170℃ ○△
22   ○1.40 ○ ○ ○ 6.8 -13.8   ○1.40 ○ ○△ 7.5 -13.8 ○△   ○150℃ ○   ○180℃ ○△
23   ○1.43 ○ ○ ○△ 6.5 -13.5   ○1.40 ○ ○△ 7.0 -12.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
24*5   ○1.42 ○△ ○△ ○△ 9.5 -11.0   ○1.38 ○△ △ 10.0 -9.5 ○△   ○150℃ ○   ○△180℃ ○
  25*6   ○1.42   ○△   ○△   ○△   6.5   -12.0   ○1.37   ○△   △   7.2   -15.0   △   ○145℃   ○   ○170℃   ○
  26*6   ○1.40   ○△   ○△   ○△   6.5   -12.0   ○1.37   ○△   △   7.5   -10.0   △   ○145℃   ○   ○170℃   ○
27   ○△1.37 ○△ △ △ 6.2 -13.5 ○△ ○△ △ 82 -11.9 △   ○145℃ ○△   ○175℃ ○△
28   ○1.44 ○ ○ ○ 6.5 -16.0   ○1.40 ○ ○ 6.6 -15.8 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
表9后有注释
                                                                                             表9*1
对比实施例                                                   影像特性                     定影性能*4
                                初始                         20,000张后 E.S.            50mm/sec         500mm/sec
  *3Dmax 等级 半色调 线散布 Dav.(μm) 充电量(μC/g） Dmax． 等级 半色调 Dav．(μm) 充电量(μC/g) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5)
1   ○1.43 ○ △ ○△ 6.5 -16.5  △×1.25 × × 8.5 -13.6 ×     ○△160℃ ×     △190℃ ×
  2   ○△1.38    ○△    △   △   6.2  -14.2  △×1.20     ×     ×     8.8     -11.8     ×     △165℃ △×     △190℃ △×
3   △×1.25 × △ △ 6.5 -10.2  △1.30 ○△ △× 7.5 -11.5 △×     ○150℃ ○     ○175℃ ○
4   ○1.40 ○△ △ △ 6.5 -18.5  △×1.20 × × 8.2 -26.0 ×     ○△160℃ △×     △190℃ △×
  5   ×1.10    ×    ×   △×   6.3  -8.8  1.25△×     ×     ×     8.7     -9.5     ×     ○145℃   ○     ○175℃     ○
  6   ×1.10    ×    ×   △×   6.4  -8.5  △×1.27     ×     △×     8.5     -9.8     ×     ○145℃   ○     ○175℃     ○
7   △1.30 △ △× △× 6.5 -10.5 *7 ×     ○145℃ ○     ○175℃ ○
8   △×1.20 × △ × 6.5 -8.5  △×1.25 × × 8.5 -9.5 ×     ○145℃ ○     ○175℃ ○
9   △1.30 △ △× △× 6.3 -11.0 *7 ×     ○140℃ ○     ○170℃     ○
10   △×1.15 × △× △× 6.5 -10.0  △×1.25 × × 9.0 -9.0 ×     △165℃ △×     △×195℃ △×
11   ○△1.37 ○△ △ △ 6.5 -l4.5  △×1.20 × × 8.8 -10.5 ×     ○△160℃ ×     △190℃ ×
表9后有注释
表6-表9以及表21-29的注释
*1：每项都同样在五个等级○，○△，△，△×，×(好→坏)上进行评价。
*2：E.S.代表环境稳定性，根据在高温/高湿(30℃/85％)环境中形成的，静置24小时后的影像质量对其进行评价。
*3：影像密度包括Dmax(最大密度)和D(密度)是采用一个密度计(″Macbeth RD918″，从Macbeth公司可买到)测量的。
*4：温度，如140℃，145℃……表示定影初始温度。
*5：在调色剂生产步骤中可粉化性要差，以便可以在调色剂粒径大的情况下评价这些特性。
*6：定影辊的清洁板被弄脏了。
*7：在感光组件上出现了粘附，致使不能复印20,000张。
*8：在调色剂生产步骤中可粉化性稍微差一些。
树脂生产实施例13
苯乙烯                          重量份数：80.0
丙烯酸丁酯                      重量份数：10.0
马来酸-丁酯                     重量份数：10.0
二-叔-丁基过氧化物              重量份数：6.0
将上述成份的混合物一滴一滴地加入到重量份数为200的二甲苯中，该二甲苯已被加热到分馏温度4个小时，在二甲苯分馏(138-144℃)的情况下进行聚合过程，在降低压力以除去二甲苯的情况下将系统加热到200℃，由此得到了一种树脂(称作″树脂A-2″)。
树脂A-2                         重量份数40.0
苯乙烯                          重量份数45.0
丙烯酸丁酯                      重量份数15.0
二乙烯基苯                      重量份数0.5
过氧化苯甲酰                    重量份数1.5
在含有上述成份的混合液中，加入重量份数为170的水，该水中含有重量份数为0.12的部分被皂化的聚乙烯醇，用力搅拌生成的混合物得到一种悬浮液，在一个含有重量份数为50的水的反应容器中用氮气进行曝气，加入上述悬浮液，使其在80℃的温度下悬浮聚合8小时。当反应完毕后，用水冲洗反应产物，脱水并干燥得到了树脂1，其Tg＝60℃，Mn＝1.1×104，Mw＝1×105，酸价＝17，碱价＝0。
树脂生产实施例14
除了采用下列混合物以外，重复进行制备树脂A-2的溶液聚合：
苯乙烯                          重量份数：85
丙烯酸丁酯                      重量份数：13
丙烯酸2-羟乙酯                  重量份数：2
采用这样得到的树脂进行悬浮聚合，换句话说与树脂生产实施例13中相类似，得到了树脂2，其Tg＝58℃，Mn＝1.2×104，Mw＝1.2×105，酸价＝0，碱价＝4。
树脂制备实施例15
除了采用下列混合物之外，重复进行制备树脂A-2的溶液聚合：
苯乙烯                           重量份数85
丙烯酸丁酯                       重量份数15
采用这样得到的树脂进行悬浮聚合，换句话说与树脂生产实施例13中相类似，得到了树脂3，其Tg＝59℃，Mn＝1.0×104，Mw＝1.3×105，酸价＝0，碱价＝0。
树脂制备实施例16-46
当改变单体、混合物、起始物量以及在第一级聚合生成的乙烯基树脂与在第二级聚合所聚合的单体之间的重量比，并与树脂生产实施例13相类似地连续进行溶液聚合和悬浮聚合，由此得到了树脂4-46如表10-13所示。
通过改变聚合条件分别制备长链烷基醇2-1～2-13，通过氧化这种长链烷基醇得到了长链烷基羧酸β-2～β-4，如表14所示。
                                                                      表10
树脂号                      树脂                             显影剂中分子量分布
酸价 碱价            分子量          M.W.峰值 面积比(≤4.5×103/＞4.5×103)           级分酸价
    Mn  Mw     峰值1  峰值2     ≤4.5×103   ＞4.5×103
    1  17     0     11,000  100,000     6,400  330,000     1.4     25.7     4.8
    2  0     4     12,000  120,000     6,700  340,000     2.6     0     0
    3  0     0     10,000  130,000     6,500  350,000     2.5     0     0
    4  2.0     0     7,000  110,000     5,800  250,000     3.5     1.9     2.3
    5  3.0     0     10,000  120,000     7,000  200,000     3.2     3.7     0.8
    6  5.5     0     8,500  180,000     7,800  450,000     3.4     5.8     4.4
    7  8.0     0     8,000  250,000     6,000  700,000     3.3     9.1     4.3
    8  11.0     0     17,000  300,000     10,000  970,000     2.2     11.6     9.6
    9  25.0     0     4,000  222,000     5,700  750,000     3.4     29.8     8.8
    10  48.0     0     3,200  200,000     5,600  720,000     3.3     58.5     12.9
    11  52.0     0     4,300  340,000     6,300  775,000     3.5     61.7     18.0
    12  58.0     0     5,500  265,000     11,000  820,000     4.5     59.9     49.5
    13  62.0     0     12,000  370,000     7,300  830,000     4.5     63.0     57.7
                                                      表11
树脂号                     树脂                           显影剂中分子量分布
酸价 碱价           分子量          M.W.峰值 面积比(≤4.5×103/＞4.5×103)            级分酸价
    Mn  Mw   峰值1   峰值2  ≤4.5×103 ＞4.5×103
    14  78.0     0     9,500  320,000   5,900   690,000     4.7     82.0     62.7
    15  82.0     0     8,800  230,000   7,000   490,000     3.5     86.0     67.5
    16  20.0     17.0     6,000  100,000   5,800   280,000     3.7     22.9     9.3
    17  20.0     25.0     7,500  110,000   7,000   300,000     3.6     23.0     9.2
    18  20.0     32.0     5,300  225,000   6,200   410,000     3.3     23.5     8.6
    19  20.0     38.0     6,200  178,000   6,000   290,000     3.4     23.3     8.8
    20  20.0     42.0     8,000  210,000   7,400   360,000     3.4     23.3     8.8
    21  20.0     0     5,300  332,000   7,500   1,150,000     4.5     21.8     11.0
    22  20.0     0     5,700  345,000   8,000   1,250,000     4.5     22.0     11.0
    23  20.0     0     6,800  300,000   7,000   1,030,000     3.3     23.5     8.6
    24  20.0     0     19,000  380,000   43,000   800,000     3.9     22.6     9.8
    25  20.0     0     16,000  370,000   32,000   700,000     3.8     21.5     14.4
    26  20.0     0     15,000  360,000   25,000   750,000     3.7     22.9     9.4
                                                         表12
树脂号                   树脂                          显影剂中分子量分布
酸价 碱价            分子量           M.W.峰值 面积比(≤4.5×103/＞4.5×103)           级分酸价
    Mn   Mw   峰值1   峰值2   ≤4.5×103  ＞4.5×103
    27  20.0     0     2,800   41,000   4,000   45,000     3.8     21.5     14.4
    28  20.0     0     2,700   43,000   4,200   53,000     3.7     22.9     9.4
    29  20.0     0     2,900   55,000   4,000   90,000     3.5     21.9     13.5
    30  20.0     0     2,800   100,000   3,400   320,000     3.6     21.7     13.8
    31  20.0     0     2,600   95,000   2,800   220,000     2.9     24.2     7.8
    32  20.0     0     21,000   850,000   11,000   860,000     3.8     21.5     14.4
    33  20.0     0     18,000   170,000   7,000   320,000     0.20     48.0     14.4
    34  20.0     0     20,000   210,000   6,500   400,000     0.30     43.3     13.0
    35  20.0     0     19,500   180,000   6,000   380,000     0.40     35.0     14.0
    36  20.0     0     17,000   230,000   6,800   370,000     0.45     32.2     14.5
    37  20.0     0     4,300   295,000   6,500   780,000     20.0     20.5     10.5
    38  20.0     0     4,500   310,000   6,700   670,000     18.0     20.0     19.0
    39  20.0     0     5,200   278,000   6,600   580,000     7.0     20.6     16.0
                                                              表13
树脂号                      树脂                        显影剂中分子量分布
酸价 碱价           分子量         M.W.峰值 面积比(≤4.5×103/＞4.5×103)           级分酸价
    Mn   Mw     峰值1   峰值2  ≤4.5×103     ＞4.5×103
    40  20.0     0     5,800   238,000     6,900   570,000     5.5     20.1     19.5
    41  20.0     0     2,800   99,000     4,000   220,000     3.2     22.3     12.6
    42  20.0     0     10,500   1,530,000     8,000   950,000     4.1     21.1     15.3
    43  20.0     0     12,000   1,270,000     8,100   980,000     4.2     19.8     20.8
    44  20.0     0     19,000   188,000     -   85,000     0.40     15.0     21.3
    45  20.0     0     7,400   24,000     15,000   -     7.0     21.7     8.0
    46  3.0     25.0     10,000   110,000     7,000   750,000     4.2     3.7     0.2
                                                    表14
    材料*1   碱价(酸价)     X(or Y) Mn     分子量Mw Mw/Mn     m.p.*2(℃)     含量*3(wt％)
    α-1     70     48     440     870     2.0     108     60
    α-2     90     38     280     800     2.9     100     58
    α-3     22     170     1,800     3,900     2.2     115     96
    α-4     12     210     2,300     4,300     1.9     135     98
    α-5     28     120     1,600     7,700     4.8     105     92
    α-6     65     52     620     2,000     3.2     110     57
    α-7     98     38     230     580     2.5     98     58
    α-8     118     36     170     780     4.6     92     50
    α-9     122     28     240     530     2.2     88     35
    α-10     78     52     370     2,200     5.9     100     48
    α-11     4     260     2,700     8,400     3.1     150     99
    α-12     155     22     140     370     2.6     75     30
    α-13     1     320     4,100     11,000     2.7     165     99
    β-4     (70)     (48)     450     1,100     2.4     110     58
    β-2     (55)     (60)     670     1,500     2.2     115     65
    β-3     (22)     (140)     1,600     3,000     1.9     140     95
*1：2-1～13：长链烷基醇
β-2～4：长链烷基酸*2：m.p.＝熔点*3：带有37个或更多个碳原子的长链烷基醇或带有38个或更多
个碳原子的长链烷基羧酸的含量(wt.％)
实施例29
树脂1                           重量份数100
磁性氧化铁                      重量份数90
(平均粒径(Dav.)＝0.15μm，Hc＝115奥，σs＝80emu/g，σr＝
11emu/g)
分子式(3)的长链烷基醇(α-1)     重量份数5
(X＝48，碱价＝70，Mn＝440，Mw＝870，Mn/Mw＝2.0，m.p.＝108℃，醇
(≥C37)含量＝60wt.％)
单偶氮金属配合物                重量份数2
(负电荷控制剂)
通过一个Henschel混合机对上述组分进行预混合，再通过一个双螺旋挤压机在130℃的温度下进行熔融揉搓，冷却后，利用一个切碎机对熔融揉搓后的产物进行粗粉碎，再通过一个喷流粉磨机磨成细小的粉末，接下来通过一个气动分级器进行分级，于是就得到了重均粒径为6.2μm的磁性调色剂。在重量份数为100份的这种磁性调色剂中加入重量份数为1.0份的疏水干制硅石(BET比表面积(SBET＝300m2/g)，得到了一种磁性调色剂。
将这种磁性调色剂装入一数字式复印机(″GP-55″，由CanonK.K.生产)中，根据影像特性进行评价，由此得到有效结果如下文的表21所示。此外，通过取出复印机的定影装置进行定影试验，以便用它作为一个外部驱动的定影装置，该装置上装配有在各种定影速度下的温度控制器，由此得到的有效结果如表21所示。
关于影像特性的评价，密度梯度特性是良好的，这是因为充电速度快，且饱和电荷稳定。与此同时，选择显影这一不希望出现的现象能得以避免，选择显影是优先消耗粒径小的那部分显影剂，半色调影像在影像质量上与初期影像没有变化，而且密度也没有不均匀，半色调影像是光滑和良好的。
实施例30-87
除了改变粘合树脂，长链烷基醇和长链烷基羧酸以外，如表21-26所示，采用与实施例29相同的方式制备并评价磁性调色剂，由此得到的良好的结果如表21-26所示。在复印了20,000张之后，调色剂的粒径与初始基本上没有不同，连续得到了好的影像特性。
对比实施例12-25
除了改变粘合树脂、长链烷基醇和长链烷基羧酸之外，如表20所示，采用与实施例29相同的方式制备并评价磁性调色剂，由此得到的结果如表28和29所示。
实施例88
在实施例29中得到的级               重量份数60
分过的细小粉末
树脂1                              重量份数100
在实施例29中使用的                 重量份数90
磁性氧化铁
在实施例29中使用的                 重量份数5
长链烷基醇(α-1)
在实施例29中使用的                 重量份数2
单偶氮金属配合物
采用与实施例29相同的方式制备并评价磁性调色剂，由此得到的可靠结果如表26所示。
实施例89-91
通过采用级分过的分别在实施例31、68和71中得到的细小粉末，与含有分别在实施例31、68和71使用过的树脂9的材料一起，类似于实施例88重复进行三次调色剂的再生产过程，由此得到了可靠结果如表27所示。
对比实施例26和27
通过采用级分过的分别在对比实施例13和25中得到的细小粉末，与分别在对比实施例13和25中所使用的材料一起，类似于实施例88重复进行两次调色剂的再生产过程，由此得到如表29所示的结果。在这些对比实施例(即，在对比实施例13和25中再利用级分的细小粉末来制备的调色剂)中制备的调色剂呈现出差的可充填性以及比对比实施例13和25还要差的图象质量。
                                                               表15
实施例              粘合树脂(重量份数100) 醇或羧酸                  不定式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧de(B)     (A)-(B)
    名称 酸价 碱价   名称     重量份数量     碱或酸价
    29     1     17     0   α-1     5     70     20     0     +20
    30     8     11.0     0   α-1     5     70     14     0     +14
    31     9     25.0     0   α-1     5     70     27     0     +27
    32     10     48.0     0   α-1     5     70     49     0     +49
    33     6     5.5     0   α-1     5     70     9     0     +9
    34     7     8.0     0   α-1     5     70     11     0     +11
    35     11     52.0     0   α-1     5     70     53     0     +53
    36     12     58.0     0   α-1     5     70     59     0     +59
    37     5     3.0     0   α-1     5     70     6     0     +6
    38     13     62.0     0   α-1     5     70     62     0     +62
    39     16     20.0     17.0   α-1     5     70     22     4     +18
    40     17     20.0     25.0   α-1     5     70     22     6     +16
    41     18     20.0     32.0   α-1     5     70     22     8     +14
                                                                       表16
实施例             粘合树脂(重量份数100) 醇或羧酸           不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
    名称   酸价     碱价   名称     重量份数量     碱或酸价
    42     19   20.0     38.0   α-1     5     70     22     9     +13
    43     26   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    44     30   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    45     23   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    46     29   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    47     21   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    48     25   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    49     28   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    50     31   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    51     32   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    52     41   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    53     43   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    54     36   20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
                                                                表17
实施例               粘合树脂(重量份数100) 醇或羧酸            不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
名称 酸价 碱价 名称     重量份数量   碱或酸价
    55     40    20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    56     35    20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    57     39    20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    58     34    20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    59     38    20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    60     46    3.0     25.0   α-2     5     90     7     6     +1
    61     46    3.0     25.0   α-2     10     90     11     6     +5
    62     46    3.0     25.0   α-2     15     90     14     5     +9
    63     46    3.0     25.0   α-2     20     90     18     5     +13
    64     9    25.0     0   α-2     5     90     28     0     +28
    65     9    25.0     0   α-3     5     22     25     0     +25
    66     9    25.0     0   α-4     5     12     24     0     +24
    67     9    25.0     0   α-5     5     28     25     0     +25
                                                        表18
实施例             粘合树脂(重量份数100) 醇或羧酸           不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
    名称 酸价 碱价   名称     重量份数量     碱或酸价
    68     9     25.0     0   α-6     5     65     27     0     +27
    69     9     25.0     0   α-7     5     105     29     0     +29
    70     9     25.0     0   α-8     5     120     30     0     +30
    71     9     25.0     0   β-4     5     90     28     0     +28
    72     9     25.0     0   β-2     5     55     26     0     +26
    73     1     17.0     0   β-3     5     22     17     0     +17
    74     1     17.0     0   α-1     10     70     22     0     +22
    75     1     17.0     0   α-1     20     70     26     0     +26
    76*1     1     17.0     0   α-1     30     70     29     0     +29
    77*2     1     17.0     0   α-1r     53     700     19     0     +19
    78     22     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    79     24     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    80     27     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
*1：在调色剂生产步骤中可粉化性稍微差一些。
*2：r代表在实施例6(表3)中使用过的低分子量的乙烯/丙烯共聚物(r)。
                                                                                 表19
实施例               粘合树脂(重量份数100) 醇或羧酸          不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
    名称     酸价     碱价   名称     重量份数量     碱或酸价
    81     42     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    82     44     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    83     45     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    84     33     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    85     37     20.0     0   α-1     5     70     22     0     +22
    86*1     1     20.0     0   α-1     35     70     33     0     +33
    87     9     20.0     0   α-1     5     78     28     0     +28
*1：在调色剂生产步骤中可粉化性比实施例76中还要差一些。
                                                               表20
    对比实施例             粘合树脂(重量份数100) 醇或羧酸             不等式(1)f或/和(2)f
    左侧(A)     右侧(B)     (A)-(B)
    名称 酸价 碱价   名称     重量份数量     碱或酸价
    12     2     0     4   α-1     5     70     3     1     +2
    13     3     0     0   α-1     5     70     3     0     +3
    14     4     2.0     0   α-1     5     70     5     0     +5
    15     14     78.0     0   α-1     5     70     78     0     +78
    16     15     82.0     0   α-1     5     70     81     0     +81
    17     20     20.0     42   α-13     5     1     19     10     +9
    18     46     6.0     25.0   α-11     3     4     6     6     0
    19*1     9     25.0     0   γ     5     0     24     0     +24
    20     9     25.0     0   α-9     5     122     30     0     +30
    21     9     25.0     0   α-11     5     4     24     0     +24
    22     9     25.0     0   α-12     5     155     31     0     +31
    23     9     25.0     0   α-13     5     1     24     0     +24
    24     2     0     4   β-1     10     70     6     1     +5
    25     3     0     0   β-3     15     22     3     0     +3
*1：r代表在实施例6(表3)中使用过的低分子量的乙烯/丙烯共聚物(r)。
                                                                           表21
实施例                                                           图象特性                    定影性能*4
                               初始                    20,000张之后 E.S.        50mm/sec          500mm/sec
 *3Dmax 梯度 半色调 线散布 Dav.(μm) 充电量(μC/g) Dmax. 梯度 半色调 Dav.(μm) 充电量(μC/g) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5)
29  ○△1.45 ○ ○ ○ 5.6 -20.0   ○1.45 ○ ○   ○5.7 -20.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃     ○
30  ○1.45 ○ ○ ○ 6.5 -18.5   ○1.45 ○ ○   ○6.6 -18.5 ○   ○140℃ ○   ○170℃     ○
31  ○1.45 ○ ○ ○ 6.6 -18.0   ○1.45 ○ ○   ○6.6 -18.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
32 ○1.46 ○ ○ ○ 6.7 -17.5   ○1.46 ○ ○   ○6.8 -17.5 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
33  ○1.43 ○ ○ ○ 6.5 -18.0   ○1.43 ○ ○△   ○6.7 -17.5 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
34  ○1.44 ○ ○ ○ 6.6 -17.0   ○1.44 ○ ○   ○6.8 -17.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
35  ○1.45 ○ ○ ○ 6.7 -16.0   ○1.45 ○ ○   ○6.7 -17.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃     ○
36  ○1.43 ○ ○ ○ 6.3 -18.0   ○1.43 ○ ○   ○6.5 -17.5 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
37  ○1.45 ○ ○△ ○ 5.8 -20.0   ○1.40 ○△ ○△   ○△6.5 -19.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
38  ○1.40 ○ ○△ ○△ 6.2 -18.8   ○△1.35 ○△ ○△   ○△7.0 -18.0 △   ○140℃ ○   ○170℃     ○
表9后有注释
                                                            表22
实施例                                                         图象特性                        定影性能*4
                           初始                     20,000张之后 E.S.         50mm/sec          500mm/sec
  *3Dmax 梯度 半色调 线散布 Dav.(μm) 充电量(μC/g) Dmax. 梯度 半色调 Dav.(μm) 充电量(μC/g) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5)
39 ○1.45 ○ ○ ○ 6.4 -18.5 ○1.45 ○ ○ ○6.7 -18.5 ○ ○140℃ ○ ○170℃ ○
40 ○1.45 ○ ○ ○ 6.5 -18.0 ○1.42 ○ ○△ ○6.6 -18.2 ○△ ○140℃ ○ ○170℃ ○
41   ○1.42 ○ ○△ ○ 6.5 -18.2   ○1.40 ○△ ○△   ○6.6 -18.0 ○△  ○140℃ ○   ○170℃ ○
42   ○1.40 ○ ○△ ○△ 6.7 -18.0   ○△1.35 ○△ ○△   ○7.3 -17.5 △  ○140℃ ○   ○170℃ ○
43   ○1.42 ○ ○ ○ 6.5 -18.0   ○1.42 ○ ○   ○6.6 -18.0 ○△  ○140℃ ○   ○185℃ ○△
44   ○1.43 ○ ○ ○ 6.7 -17.6   ○1.43 ○ ○△   ○6.8 -17.7 ○△  ○140℃ ○   ○170℃   ○
45   ○1.44 ○ ○ ○ 6.6 -18.0   ○1.44 ○ ○△   ○6.7 -18.0 ○△  ○140℃ ○   ○180℃ ○△
46   ○1.45 ○ ○△ ○ 6.7 -17.7   ○1.45 ○ ○△   ○6.8 -17.7 ○△  ○140℃ ○   ○170℃ ○
  47   ○1.43   ○   ○△   ○△   6.8 -17.0   ○△1.38   ○△  ○△   ○7.0   -17.0   ○△  ○150℃   ○△   ○185℃   ○△
48   ○1.40 ○ ○△ ○△ 6.4 -17.5   ○1.40 ○△ ○△   ○6.4 -17.5 ○△  ○150℃ ○△   ○185℃   ○△
表9后有注释
                                                                      表23
实施例                                                         图象特性                    定影性能*4
                    初始                    20,000张之后 E.S.       50mm/sec          500mm/sec
  *3Dmax 梯度 半色调 线散布 Dav.(μm) 充电量(μC/g) Dmax. 梯度 半色调 Dav.(μm) 充电量(μC/g) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5) 全黑(D＝1.4) 半色调(D＝0.5)
49   ○1.42 ○ ○△ ○△ 6.5 -17.5   ○1.42 ○△ ○△   ○6.5 -17.5 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
50   ○1.41 ○ ○△ ○△ 6.3 -18.0   ○△1.39 ○△ ○△   ○△7.0 -18.3 △   ○140℃ ○   ○170℃ ○
51   ○1.45 ○ ○ ○ 6.0 -19.5   ○1.45 ○△ ○△   ○6.1 -19.5 ○△   ○155℃ ○△   ○185℃ ○△
52   ○1.43 ○ ○ ○ 6.2 -18.2   ○1.43 ○△ ○△   ○6.2 -18.2 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
53   ○1.44 ○ ○ ○△ 6.5 -17.6   ○1.44 ○ ○△   ○6.5 -17.6 ○△   ○155℃ ○△   ○185℃ ○△
54   ○1.46 ○ ○ ○ 6.7 -17.8   ○1.46 ○ ○   ○6.7 -17.8 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
55   ○1.43 ○ ○ ○ 6.4 -18.0   ○1.43 ○ ○   ○6.5 -18.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
56   ○1.45 ○ ○ ○ 6.3 -19.0   ○1.44 ○ ○   ○6.5 -19.0 ○△   ○155℃ ○△   ○△190℃ ○△
57   ○1.44 ○ ○ ○ 6.6 -18.0   ○1.44 ○ ○   ○6.7 -18.0 ○△   ○140℃ ○ 165℃ ○
58   ○1.43 ○ ○△ ○△ 6.3 -17.5   ○1.39 ○△ ○△   ○△7.0 -16.7 △   ○△160℃ ○△   ○△190℃ △
表9后有注释
                                                                 表24
实施例                                                            图象特性                        定影性能*4
                           初始                   20,000张之后 E.S.         50mm/sec        500mm/sec
  *3Dmax   梯度  半色调  线散布   Dav.(μm) 充电量(μC/g)   Dmax.   梯度   半色调   Dav.(μm)   充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(D＝1.4)     半色调(D＝0.5)
59   ○1.45 ○ ○△ ○△ 6.5 -17.6   ○1.43 ○△ ○△  ○△7.2 -17.0 △   ○140℃ ○   ○170℃ ○
60   ○1.40 ○ ○△ ○△ 6.6 -17.2   ○1.38 ○△ ○△  ○△7.2 -16.5 △   ○140℃ ○   ○170℃ ○
61   ○1.43 ○ ○△ ○△ 6.2 -18.2   ○1.40 ○△ ○△  ○△6.9 -17.3 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
62   ○1.45 ○ ○ ○ 6.0 -19.5   ○1.44 ○△ ○△  ○6.0 -19.2 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
63   ○1.45 ○ ○ ○ 5.8 -20.0   ○1.45 ○ ○  ○5.9 -20.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃     ○
64   ○1.45 ○ ○ ○ 6.2 -19.2   ○1.45 ○ ○  ○6.3 -19.2 ○   ○140℃ ○   ○170℃     ○
65 ○1.45 ○ ○ ○ 6.6 -18.8   ○1.45 ○ ○  ○6.6 -18.8 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
66   ○1.45 ○ ○ ○ 6.7 -17.3   ○1.45 ○△ ○△  ○6.8 -17.2 ○△   ○150℃ ○   ○185℃ ○△
67   ○1.45 ○ ○ ○△ 6.5 -18.0   ○△1.38 ○△ ○△  ○6.5 -18.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
68   ○1.44 ○ ○ ○ 6.4 -18.0   ○1.44 ○ ○△  ○6.5 -18.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
表9后有注释
                                                                         表25
实施例                                                           图象特性                        定影性能*4
                      初始                    20,000张之后 E.S.        50mm/sec        500mm/sec
  *3Dmax   梯度   半色调  线散布   Dav.(μm) 充电量(μC/g)   Dmax.  梯度 半色调   Dav.(μm)   充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)
69   ○1.45 ○ ○ ○△ 6.5 -18.0   ○1.44 ○ ○△   ○6.5 -18.0 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
70   ○1.43 ○ ○△ ○△ 6.4 -18.0   ○△1.37 ○△ ○△   ○6.5 -17.2 ○△   ○140℃ ○   ○170℃ ○
71   ○1.43 ○ ○ ○ 6.3 -18.5   ○1.40 ○ ○   ○△7.0 -17.2 ○   ○140℃ ○   ○175℃ ○
72   ○1.43 ○ ○ ○△ 6.5 -18.0   ○1.40 ○ ○   ○△7.2 -16.7 ○   ○150℃ ○   ○180℃ ○△
73   ○1.44 ○ ○△ ○△ 6.6 -17.5   ○1.40 ○ ○   ○△7.4 -16.4 ○   ○155℃ ○△   ○180℃ ○△
74   ○1.42 ○ ○ ○ 6.5 -18.0   ○1.42 ○ ○   ○6.5 -18.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
75*8   ○1.44 ○ ○ ○ 6.5 -18.3   ○1.44 ○ ○   ○6.5 -18.3 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
76   ○1.45 ○ ○ ○△ 6.6 -18.2   ○1.45 ○ ○△   ○6.8 -18.0 ○△   ○△160℃ ○△   ○180℃ ○
77   ○1.44 ○ ○ ○ 6.5 -18.5   ○1.44 ○ ○   ○6.7 -18.5 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
78   ○1.42 ○△ ○△ ○△ 6.5 -17.0   ○△1.38 ○△ ○△   ○7.0 -16.8 ○△   ○△160℃ ○△   ○△190℃ ○△
表9后有注释
                                                                     表26
实施例                                            图象特性                       定影性能*4
                       初始                     20,000张之后 E.S.          50mm/sec         500mm/ser
  *3Dmax   梯度   半色调   线散布   Dav.(μm) 充电量(μC/g)   Dmax.  梯度   半色调   Dav.(μm)   充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)
79   ○1.40 ○△ ○△ ○△ 6.5 -17.0   ○△1.38 ○△ ○△   ○7.0 -17.5 ○△   ○△160℃ ○△   ○△190℃ ○△
80   ○1.40 ○△ ○△ ○△ 6.5 -16.5   ○△1.38 ○△ ○△   ○7.5 -19.0 △   ○145℃ ○   ○170℃ ○
81   ○1.41 ○△ ○△ ○△ 6.4 -17.0   ○△1.38 ○△ ○△   ○6.8 -16.8 ○△   ○△160℃ ○△   ○△190℃ ○△
82   ○1.42 ○△ ○△ ○△ 6.5 -17.0   ○△1.36 ○△ ○△   △7.5 -19.2 ○△   ○△160℃ △   ○△190℃ △
83   ○1.40 ○△ ○△ ○△ 6.5 -17.2   △1.33 △ △   △7.6 -19.5 △   ○145℃ ○   ○170℃ ○
84   ○1.40 ○△ ○△ ○△ 6.4 -17.8   △1.33 △ △   △7.6 -20.0 △   △165℃ △   ○△190℃ △
85   ○1.40 ○△ ○△ ○△ 6.5 -17.0   ○△1.37 △ △   △7.7 -20.0 △   ○140℃ ○   ○180℃ ○
  86*5   ○1.45 ○△ ○△ ○△ 8.5 -16.0   ○1.40 △ △   △10.0 -13.0 ○△   ○△160℃ ○△   ○△190℃ ○△
87   ○1.43 ○△ ○△ ○△ 6.5 -15.0   △1.33 △ △   △7.5 -18.0 △   ○150℃ ○   ○180℃ ○
88   ○1.45 ○ ○ ○   ○5.7 -20.1   ○1.45 ○ ○   ○5.7 -20.1 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
表9后有注释
                                                                   表27
实施例                                                         图象特性                      定影性能*4
                          初始                      20,000张之后 E.S.         50mm/sec        500mm/sec
  *3Dmax 梯度   半色调   线散布   Dav.(μm) 充电量(μC/g)   Dmax.   梯度   半色调   Dav.(μm)   充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(D＝1.4)  半色调(D＝0.5)
89   ○1.45 ○ ○ ○   ○6.5 -18.0   ○1.45 ○ ○   ○6.5 -18.0 ○   ○140℃   ○   ○170℃ ○
90   ○1.45 ○ ○ ○   ○6.5 -19.0   ○1.45 ○ ○   ○6.6 -19.0 ○   ○140℃ ○   ○170℃ ○
91   ○1.43 ○ ○ ○   ○6.5 -17.5   ○1.40 ○ ○   ○△7.0   ○△-16.8 ○   ○140℃ ○   ○175℃ ○
表9后有注释
                                                               表28
实施例                                                          图象特性                    定影性能*4
                          初始                      20,000张之后 E.S.        50mm/sec         500mm/sec
  *3Dmax   梯度   半色调   线散布  Dav.(μm)  充电量(μC/g)   Dmax.   梯度   半色调     Dav.(μm)   充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(D＝1.4)     半色调(D＝0.5)
12   △1.30 △ △ △ 6.5 -15.0   △1.28 △× △×   ○△7.0   △-12.0 △×   ○150℃ ○   ○180℃ ○
13   △1.32 △ △ △ 6.5 -14.0   △1.29 △× △×   ○6.8   △-24.0 △×   ○150℃ ○   ○180℃ ○
14   △1.33 △ △ △ 6.5 -14.5   △1.27 △× △×   ○△7.0   △-25.0 △×   ○150℃ ○   ○180℃ ○
15   △×1.20 △× △ △ 6.6 -13.8   ×1.17 × ×   ○△7.2   △-22.0 ×   ○150℃ ○   ○180℃ ○
16   △×1.25 △× △ △ 6.7 -14.0   ×1.22 × ×   ○△7.5   △-21.0 ×   ○150℃ ○   ○180℃ ○
17   ×1.17 × × × 6.5 -10.0   ×1.15 × ×   △7.5   △-20.0 ×   ○150℃ ○   ○180℃ ○
18   △1.28 △× △× △× 6.5 -15.0   △×1.18 × ×   △8.5   ×-25.0 ×   ○150℃ ○   ○175℃ ○
19   ○1.42 ○△ △ △ 6.5 -16.5   △1.25 △× △×   △8.5   ×-22.0 △   ○△160℃ ○△   ○△185℃ ○△
20 ○1.40 ○△ ○△ △ 6.5 -17.5 *7 ×   ○150℃ ○   ○180℃     ○
21   △×1.25 △× △× △× 6.5 -16.5   ×1.18 ×   △×   ×8.3   △×-14.0 △×   ○150℃ ○   ○180℃     ○
表9后有注释
                                                                     表29
实施例                                                              图象特性                          定影性能*4
                                    初始                     A20,000张之后 E.S.         50mm/sec            500mm/sec
  *3Dmax 梯度   半色调 线散布   Dav.(μm) 充电量(μC/g)      Dmax.     梯度  半色调  Dav.(μm)   充电量(μC/g)   全黑(D＝1.4)   半色调(D＝0.5)   全黑(μ＝1.4)     半色调(D＝0.5)
22   △×1.22 △× △× △× 6.5 -16.0 *7 ×   ○150℃ ○   ○175℃ ○
23   △×1.23 △× △× △× 6.5 -16.2     ×1.19 × △×   ×8.6   △-14.2 △×   △165℃ △×   △×195℃ ×
24*8   ○1.40 ○ ○ ○ 10.0 -17.0     ○1.43 ○ ○△   △12.0   △-15.0 ○   ○140℃ ○   ○175℃ ○
25*8   ○1.40 ○ ○ ○ 10.5 -16.5     ○1.44 ○ ○△   △12.5   △-14.8 ○   ○155℃ ○△   ○180℃ ○△
26   △×1.20 × △× △× 6.5 -12.2     ×1.00     ×  △×   △8.7   ×-7.8     △×   ○150℃ ○   ○180℃ ○
27   △×1.20 × △× △× 6.5 -12.0     ×1.02 × △×   △8.5   ×-8.0 △×   ○155℃ ○△   ○180℃ ○△
表9后有注释

Claims (79)

1.一种显现静电图象的调色剂，包括：粘合剂和长链化合物，
其中粘合剂包括带有酸价的聚酯树脂，
长链化合物是(a)具有10-120mgKOH/g碱价的长链烷基醇，由式CH3(CH2)XCH2OH表示，其中x的平均值是35-250；或(b)具有5-120mgKOH/g酸价的长链烷基羧酸，由式CH3(CH2)YCH2COOH，其中Y的平均值是35-250；以及该长链化合物要能够满足下列不等式(1)或不等式(2)的条件：不等式(1)
粘合树脂的酸价+长链烷基醇的碱价＞(1/4)×粘合树脂的碱价，或不等式(2)
粘合树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价＞(1/4)×粘合树脂的碱价。
2.一种如权利要求1所述的调色剂，其特征在于上述长链烷基醇中至少含有50wt.％的带有至少37个碳原子的长链烷基醇组分。
3.一种如权利要求1所述的调色剂，其特征在于上述长链烷基羧酸中至少含有50wt.％的带有至少38个碳原子的长链烷基羧酸组分。
4.一种如权利要求1所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇的熔点至少为91℃。
5.一种如权利要求1所述的调色剂，其特征在于上述长链烷基羧酸的熔点至少为91℃。
6.一种如权利要求1所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂和长链烷基醇要满足下列公式的条件：
聚酯树脂的酸价+长链烷基醇的碱价-(1/4)×聚酯树脂的碱价≥5。
7.如权利要求6所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂和长链烷基醇要满足下列条件：
聚酯树脂的酸价+长链烷基醇的碱价-(1/4)×聚酯树脂的碱价≥10。
8.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂和长链烷基羧酸要满足下列条件：
聚酯树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价-(1/4)×聚酯树脂的碱价≥5。
9.如权利要求8所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂和长链烷基羧酸要满足下列条件：
聚酯树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价-(1/4)×聚酯树脂的碱价≥10。
10.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的酸价为2.5-80mgKOH/g。
11.如权利要求10所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的酸价为5-60mgKOH/g。
12.如权利要求11所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的酸价为10-50mgKOH/g。
13.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的碱价至多为80mgKOH/g。
14.如权利要求13所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的碱价至多为70mgKOH/g。
15.如权利要求14所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的碱价至多为60mgKOH/g。
16.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的数均分子量(Mn)为1×103～5×104，其重均分子量(Mw)为3×103～3×106。
17.如权利要求16所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的Mn为1.5×103～2×104，Mw为1×104～2.5×106。
18.如权利要求17所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的Mn为2.5×103～1×104，Mw为4×104～2×106。
19.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的玻璃化转化点的温度为40-90℃。
20.如权利要求19所述的调色剂，其特征在于聚酯树脂的玻璃化转化点的温度为45-85℃。
21.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇的碱价为20-100mgKOH/g。
22.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于长链烷基羧酸的酸价为10-100mgKOH/g。
23.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mn为150-4,000，Mw为500-10,000。
24.如权利要求23所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mn为250-2,500，Mw为600-8,000。
25.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mw/Mn至多为5。
26.如权利要求25所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mw/Mn至多为3。
27.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于每100份重量的粘合树脂中含有0.1-30份重量的长链烷基醇、长链烷基羧酸或它们的混合物。
28.如权利要求27所述的调色剂，其特征在于每100份重量的粘合树脂中含有0.5-20份重量的长链烷基醇、长链烷基羧酸或它们的混合物。
29.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的参数X或Y的平均值为35-200。
30.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基醇或长链烷基羧酸要满足下列不等式(1)f或不等式(2)f：不等式(1)f：
fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)＞(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)，以及不等式(2)f：
fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)＞(1/4)×fr×(粘合树脂的碱价)，其中fr，fa和fc分别代表粘合树脂、长链烷基醇和长链烷基羧酸的含量系数，计算基于
                   fr＝R/(a+b+α+R)
                  fa＝a/(a+b+α+R)
                  fc＝b/(a+b+α+R)其中调色剂含有R克粘合剂树脂，a克长链烷基醇，b克长链烷基羧酸和α克任选组分。
31.如权利要求30所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基醇要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+f＝a×(长链烷基醇的碱价)-(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)≥5。
32.如权利要求31所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基醇要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)-(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)≥10。
33.如权利要求30所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基羧酸要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)-(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)≥5。
34.如权利要求33所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基羧酸要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)-(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)≥10。
35.如权利要求30所述的调色剂，其特征在于不等式(1)f中[fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)]的值要在5-90的范围内。
36.如权利要求30所述的调色剂，其特征在于不等式(2)f中[fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)]的值要在5-90的范围内。
37.一种显现静电图象的调色剂，包括粘合树脂和长链化合物，其中粘合树脂包含酸价为2.5-70mgKOH/g的乙烯基树脂，
长链化合物是(a)具有10-120mgKOH/g碱价的长链烷基醇，由式CH3(CH2)XCH2OH表示，其中x的平均值是35-250；或(b)具有5-120mgKOH/g酸价的长链烷基羧酸，由式CH3(CH2)YCH2COOH，其中Y的平均值是35-250；以及该长链化合物要能够满足下列不等式(1)或不等式(2)的条件：不等式(1)
粘合树脂的酸价+长链烷基醇的碱价＞(1/4)×粘合树脂的碱价，或不等式(2)
粘合树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价＞(1/4)×粘合树脂的碱价。
38.一种如权利要求37所述的调色剂，其特征在于上述长链烷基醇中至少含有50wt.％的带有至少37个碳原子的长链烷基醇组分。
39.一种如权利要求37所述的调色剂，其特征在于上述长链烷基羧酸中至少含有50wt.％的带有至少38个碳原子的长链烷基羧酸组分。
40.一种如权利要求37所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇的熔点至少为91℃。
41.一种如权利要求37所述的调色剂，其特征在于上述长链烷基羧酸的熔点至少为91℃。
42.一种如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂和长链烷基醇要满足下列公式的条件：
乙烯基树脂的酸价+长链烷基醇的碱价-(1/4)×乙烯基树脂的碱价≥5。
43.如权利要求42所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂和长链基醇要满足下列条件：
乙烯基树脂的酸价+长链烷基醇的碱价-(1/4)×乙烯基树脂的碱价≥10。
44.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂和长链烷基羧酸要满足下列条件：
乙烯基树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价-(1/4)×乙烯基树脂的碱价≥5。
45.如权利要求44所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂和长链烷基羧酸要满足下列条件：
乙烯基树脂的酸价+长链烷基羧酸的酸价-(1/4)×乙烯基树脂的碱价≥10。
46.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的酸价为5-60mgKOH/g。
47.如权利要求46所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的酸价为10-50mgKOH/g。
48.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的碱价至多为40mgKOH/g。
49.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的碱价至多为30mgKOH/g。
50.如权利要求49所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的碱价至多为20mgKOH/g。
51.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的数均分子量(Mn)为2.5×103～5×104，其重均分子量(Mw)为1×104～1.5×106。
52.如权利要求51所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的Mn为3×103～2×104，Mw为2.5×104～1.25×106。
53.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于根据GPC在分子量分布中，乙烯基树脂分子量区域的峰值分别至少在2×103～4×104和5×104～1.2×106的范围内。
54.如权利要求53所述的调色剂，其特征在于根据GPC在分子量分布中，乙烯基树脂分子量区域的峰值分别至少在3×103～3×104和8×104～1.1×106的范围内。
55.如权利要求54所述的调色剂，其特征在于根据GPC在分子量分布中，乙烯基树脂分子量区域的峰值分别至少在3.5×103～2×104和1×105～1×106的范围内。
56.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的玻璃化转变温度为45-80℃。
57.如权利要求56所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂的玻璃化转变温度为55-70℃。
58.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇的碱价为20-100mgKOH/g。
59.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于长链烷基羧酸的酸价为10-100mgKOH/g。
60.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mn为150-4,000，Mw为500-10,000。
61.如权利要求60所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mn为250-2,500，Mw为600-8,000。
62.如权利要求60所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mw/Mn至多为5。
63.如权利要求62所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的Mw/Mn至多为3。
64.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于每100份重量的粘合树脂中含有0.1-30份重量的长链烷基醇、长链烷基羧酸或它们的混合物。
65.如权利要求64所述的调色剂，其特征在于每100份重量的粘合树脂中含有0.5-20份重量的长链烷基醇、长链烷基羧酸或它们的混合物。
66.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于长链烷基醇或长链烷基羧酸的参数X或Y的平均值为35-200。
67.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂根据GPC的分子量分布为分子量区域至多为4.5×104，大于4.5×104的分子量区域所占的面积比为2∶8～9.5∶0.5。
68.如权利要求64所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂根据GPC的分子量分布为分子量区域至多为4.5×104，大于4.5×104的分子量区域所占的面积比为2.5∶7.5～9∶1。
69.如权利要求68所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂根据GPC的分子量分布为分子量区域至多为4.5×104，大于4.5×104的分子量区域所占的面积比为3∶7～8.5∶1.5。
70.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂包括分子量区域至多为4.5×104的带有酸价为3-80mgKOH/g的树脂组分，以及分子量区域大于4.5×104的带有酸价为0-60mgKOH/g的树脂组分，分子量区域分别基于GPC法。
71.如权利要求70所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂包括分子量区域至多为4.5×104的带有酸价为5-70mgKOH/g的树脂组分，以及分子量区域大于4.5×104的带有酸价为0-50mgKOH/g的树脂组分。
72.如权利要求70所述的调色剂，其特征在于乙烯基树脂包括分子量区域至多为4.5×104的带有酸价为10-60mgKOH/g的树脂组分，以及分子量区域大于4.5×104的带有酸价为0-40mgKOH/g的树脂组分。
73.如权利要求37所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基醇或长链烷基羧酸要满足下列不等式(1)f或不等式(2)f：不等式(1)f：
fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)＞(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)，以及不等式(2)f：
fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)＞(1/4)×fr(粘合树脂的碱价)，其中fr，fa和fc分别代表粘合树脂、长链烷基醇和长链烷基羧酸的含量系数，计算基于
               fr＝R/(a+b+α+R)
               fa＝a/(a+b+α+R)
               fc＝b/(a+b+α+R)其中调色剂含有R克粘合剂树脂，a克长链烷基醇，b克长链烷基羧酸和α克任选组分。
74.如权利要求73所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基醇要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)-(1/4)×fr×(粘合树脂的碱价)≥5。
75.如权利要求74所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基醇要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)-(1/4)×fr×(粘合树脂的碱价)≥10。
76.如权利要求73所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基羧酸要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)-(1/4)×fr×(粘合树脂的碱价)≥5。
77.如权利要求76所述的调色剂，其特征在于粘合树脂和长链烷基羧酸要满足下列不等式：
fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)-(1/4)×fr×(粘合树脂的碱价)≥10。
78.如权利要求73所述的调色剂，其特征在于不等式(1)f中〔fr×(粘合树脂的酸价)+fa×(长链烷基醇的碱价)〕的值要在5-50的范围内。
79.如权利要求73所述的调色剂，其特征在于不等式(2)f中〔fr×(粘合树脂的酸价)+fc×(长链烷基羧酸的酸价)〕的值要在5-50的范围内。
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