CN110753621B - 多层膜 - Google Patents

多层膜 Download PDF

Info

Publication number
CN110753621B
CN110753621B CN201880038884.6A CN201880038884A CN110753621B CN 110753621 B CN110753621 B CN 110753621B CN 201880038884 A CN201880038884 A CN 201880038884A CN 110753621 B CN110753621 B CN 110753621B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mol
acrylic resin
resin layer
multilayer film
aromatic polycarbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880038884.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110753621A (zh
Inventor
山家英晃
中岛耕平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Riken Technos Corp
Original Assignee
Riken Technos Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Riken Technos Corp filed Critical Riken Technos Corp
Publication of CN110753621A publication Critical patent/CN110753621A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110753621B publication Critical patent/CN110753621B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/42—Chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • B32B2607/02—Wall papers, wall coverings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

本发明的多层膜按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；第2丙烯酸类树脂层(α2)；构成芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂为芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与低结晶性或非结晶性芳香族聚酯的酯交换体；满足(Tβ‑Tα1)≤30和(Tβ‑Tα2)≤30，其中，Tα1为构成第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，Tα2为构成第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，Tβ为构成芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，温度单位均为℃。该芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度也可为100～140℃。

Description

多层膜
技术领域
本发明涉及多层膜。更具体地，本发明涉及一种翘曲变形得到抑制的多层膜。
背景技术
近年来，设置在液晶显示器、等离子体显示器、电致发光显示器等图像显示设备上，能够通过一边观看显示一边用手指或笔等进行触控来实施输入触控面板得以普及。
以往，在触控面板的显示器面板或透明导电性基板中，由于与耐热性、尺寸稳定性、高透明性、高表面硬度及高刚性等要求特性相一致，因此使用以玻璃为基材的构件。另一方面，玻璃具有耐冲击性低、易于破裂、加工性差、处理难，比重高、难以对应显示器的曲面化或挠性化的要求等问题。为此，广泛研究出硬涂层层合膜作为取代玻璃的材料。从高表面硬度、耐磨损性和切削加工性的观点来看，陆续有提议称按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层；芳香族聚碳酸酯类树脂层；第2丙烯酸类树脂层的多层膜来作为该硬涂层层合膜的膜基材。然而，上述多层膜具有翘曲变形，尤其是难以抑制湿热处理后的翘曲变形的问题。所以，有提议称控制冷却辊的圆周速度的方法(参考专利文献1和2)或借助加热器加热通过冷却辊后的膜的方法(参考专利文献3)作为抑制翘曲变形的技术。但是，这些技术并非十分令人满意。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-096357号公报
专利文献2：日本特开2013-193241号公报
专利文献3：日本特开2012-121271号公报
专利文献4：日本特开2015-083370号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的技术问题在于提供一种可抑制翘曲变形，尤其是可抑制湿热处理后的翘曲变形的多层膜。本发明的另一技术问题在于提供一种可抑制翘曲变形，尤其是可抑制湿热处理后的翘曲变形，且具有透明性、色调和外观皆佳、延迟小、优选吸水率低的多层膜。
解决技术问题的技术手段
本发明人努力研究之结果，发现借助让原料树脂的玻璃化转变温度满足特定关系就可达成上述课题。
为了解决上述技术问题，本发明各方面如以下所述。
[1].多层膜，其按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；第2丙烯酸类树脂层(α2)；构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂为芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与低结晶性或非结晶性芳香族聚酯的酯交换体；
满足下列式(1-1)和(1-2)：
(Tβ-Tα1)≤30 (1-1)
(Tβ-Tα2)≤30 (1-2)
其中，Tα1为构成上述第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度；Tα2为构成上述第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度；Tβ为构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，温度单位均为℃。
[2].根据上述[1]项所述的多层膜，其中构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度为100～140℃。
[3].根据上述[1]或[2]项所述的多层膜，其中芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯为双酚A的聚碳酸酯。
[4].根据上述[1]至[3]中任一项所述的多层膜，其中上述低结晶性或非结晶性芳香族聚酯
(1)以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，含有90～100摩尔％的量的源自对苯二甲酸的结构单元；
(2)以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有20～80摩尔％的量的源自乙二醇的结构单元，20～80摩尔％的量的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元，和源自0～10摩尔％的量的源自二甘醇的结构单元。
[5].多层膜，其按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；第2丙烯酸类树脂层(α2)；构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，包含15～80摩尔％的量的源自芳香族二羟基化合物的结构单元，10～42摩尔％的量的源自对苯二甲酸的结构单元，3～25摩尔％的量的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元，和4～30摩尔％的量的源自乙二醇的结构单元；
满足下列式(1-1)和(1-2)：
(Tβ-Tα1)≤30 (1-1)
(Tβ-Tα2)≤30 (1-2)
其中，Tα1为构成上述第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，Tα2为构成上述第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，Tβ为构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，温度单位均为℃。
[6].根据上述[5]项所述的多层膜，其中构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有15～80摩尔％的量的源自双酚A的结构单元，10～42摩尔％的量的源自对苯二甲酸的结构单元，3～25摩尔％的量的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元，4～30摩尔％的量的源自乙二醇的结构单元。
[7].根据上述[1]至[6]中任一项所述的多层膜，其中构成上述第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂与构成上述第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂为相同的丙烯酸类树脂；
该丙烯酸类树脂以源自聚合性单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有50～95摩尔％的量的源自(甲基)丙烯酸甲酯的结构单元；和50～5摩尔％的量的源自乙烯基环己烷的结构单元。
[8].根据上述[1]至[7]中任一项所述的多层膜，其满足下列特性(i)和(ii)：
(i)全光线透过率为85％以上；和
(ii)延迟为75nm以下。
[9].根据上述[8]项所述的多层膜，其进一步满足下列特性(iii)：
(iii)依据JIS K7209:2009的A方法，在浸渍时间24小时的条件测定的吸水率为1质量％以下。
[10].硬涂层层合膜，其在根据上述[1]至[9]中任一项所述的多层膜的至少单面上具有硬涂层。
[11].物品，其含有根据上述[1]至[10]中任一项所述的膜。
发明效果
本发明的多层膜可抑制翘曲变形，尤其是可抑制湿热处理后的翘曲变形。本发明优选的多层膜可抑制翘曲变形，尤其可抑制湿热处理后的翘曲变形，且具有透明性、色调和外观佳、延迟小吸水率低的优点。借助让本发明的多层膜用于作为膜基材，优选透明性、色调、外观、低吸水率优异，同时表面硬度、耐磨损性、切削加工性和抗裂性中一项或多项特性优异，且可获得作为液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图像显示设备的部件(包括具有触控面板机能的图像显示设备和不具有触控面板机能的图像显示设备)，尤其可获得适宜地作为具有触控面板机能的图像显示设备的显示器面板的硬涂层层合膜。
附图说明
图1为表示用于实施例的丙烯酸类树脂(α-1)的1H-NMR光谱。
图2为表示用于实施例的丙烯酸类树脂(α-1)的13C-NMR光谱。
图3为表示用于实施例的芳香族聚碳酸酯类树脂(β-1)的1H-NMR光谱。
图4为表示用于实施例的制膜装置的示意图。
具体实施方式
在本说明书中，术语“膜(film)”可与“片材”相互交换或是相互置换来使用。在本说明书中，术语“膜”和“片材”可用于工业上卷绕成卷状。术语“树脂”也用于包含有2种以上树脂的树脂混合物或包含树脂以外成分的树脂组合物的术语。另外，在本说明书中，顺序层合某一层与另一层，包括直接层合这些层；和让结合层等其他层介于1层以上而层合于这些层之间两者。
涉及数值范围的术语“以上”用于某数值或超过某数值的意思。例如20％以上意为20％或超过20％。涉及数值范围的术语“以下用于某数值或不足某数值的意思。例如，20％以下意为20％或不足20％。再者，涉及数值范围的符号”～”用于某数值、超过某数值且不足其他某数值或其他某数值的意思。在此，其他某数值为比某数值更大的数值。例如，10～90％意为10％、超过10％且小于90％或90％。
在实施例以外，或者除非另有规定，所有用于本说明书和权利要求书的数值，应该被理解为借助术语“约”来修饰。无意限制对权利要求书的等同原则的适用，各数值比照有效数字且借助适用一般的四舍五入方法来解释。
在下文中，为了简单起见，构成第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂简称为“第1丙烯酸类树脂”，构成芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂简称为“芳香族聚碳酸酯类树脂”，构成第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂简称为“第2丙烯酸类树脂”。另外，虽然“第1丙烯酸类树脂”与“第2丙烯酸类树脂”可相同或不同，但这些可统称为“丙烯酸类树脂”。
1.多层膜
本发明的多层膜按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；第2丙烯酸类树脂层(α2)。
丙烯酸类树脂虽表面硬度优异，但切削加工性通常不够，与之相对，芳香族聚碳酸酯类树脂虽切削加工性优异，但表面硬度往往不够。所以，借助作成上述的层构造，来弥补两者缺点，既可容易获得表面硬度和切削加工性均优异的多层膜。
上述(α1)层的层厚度并无特别限制，但从表面硬度的观点来看，通常为10μm以上，优选为20μm以上，更优选为40μm以上，更优选为60μm以上。
上述(α2)层的层厚度并无特别限制，但从抑制翘曲变形的观点来看，优选为与上述(α1)层相同的层厚度。
而且，在此所谓“相同的层厚度”不应该被解释为在物理化学性的严格意义上相同的层厚度。应该被解释为在工业上通常进行的步骤/品质管理的变动范围内相同的层厚度。若在工业进行的步骤/品质管理的变动范围内为相同的层厚度的话，则可充分抑制多层膜的翘曲变形。借助T模具共挤出法的无延伸多层膜的情况中，例如当层厚度设为70μm时，通常以-5～+5μm左右的幅度进行步骤/品质管理，所以层厚度为65μm与75μm应该被解释为相同。在此，“相同的层厚度”也可成为“实质上相同的层厚度”。
上述(β)层的层厚度并无特别限制，但从切削加工性的观点来看，通常为20μm以上，优选为80μm以上。
另外，上述(α1)层本体、上述(α2)层本体或上述(β)层本体的层厚度的上限并无特别限制，但如后述所言，可借助多层膜整体厚度的优选范围来确定。
上述多层膜的全厚度并无特别限制，但可依照期望作出任意厚度。从上述多层膜的操作性的观点来看，通常为20μm以上，优选为50μm以上。若用于不需高刚性的上述多层膜的用途时，从经济性观点来看，通常为250μm以下，优选为150μm以下。若将上述多层膜用在显示器面板时，从保持刚性的观点来看，通常为300μm以上，优选为500μm以上，更优选为600μm以上。另外，从配合装置的薄型化要求的观点来看，通常为1500μm以下，优选为1200μm以下，更优选为1000μm以下。
以下，说明上述(α1)层的第1丙烯酸类树脂和上述(α2)层的第2丙烯酸类树脂。
构成上述(α1)层和上述(α2)层的丙烯酸类树脂并无特别限制，但例如可举出：(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、包含以源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主(通常为50摩尔％以上，优选为65摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上)的共聚物；和这些的改性体等。而且，所谓(甲基)丙烯酸意为丙烯酸或甲基丙烯酸。另外，所谓(共)聚合物意为聚合物(单独聚合物)或共聚物。
例如可举出：聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
例如可举出：乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物和N-取代马来酰亚胺-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等来作为上述包含以源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主的共聚合物。
例如可举出：借助分子内环化反应导入内酯环构造的聚合物；借助分子内环化反应导入戊二酸酐的聚合物；和借助与亚胺化剂(例如甲胺、环己胺和氨等)反应，导入酰亚胺构造的聚合物(以下有时称之聚(甲基)丙烯酸亚胺类树脂)等来作为上述改性体。
上述丙烯酸类树脂优选为乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物。使用它可获得透明性、色调、外观和耐湿性优异，且延迟小的多层膜。
上述丙烯酸类树脂更优选为乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，以源自聚合性单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有50～95摩尔％，优选65～90摩尔％，更优选70～85摩尔％的量的源自(甲基)丙烯酸甲酯的结构单元(以下有时简称为“MA/MMA单元”)，和50～5摩尔％，优选35～10摩尔％，更优选30～15摩尔％的量的源自乙烯基环己烷的结构单元(以下有时简称为“VCH单元”)。在此，MA/MMA单元的含量与VCH单元的含量的总和，通常为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，进一步优选为99摩尔％以上，100摩尔％以下即可。而且，在此所谓“聚合性单体”意为(甲基)丙烯酸甲酯、乙烯基环己烷和可与这些共聚的单体。通常，该可共聚单体为具有碳-碳双键的化合物，典型地为丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(不包括(甲基)丙烯酸甲酯)、乙烯、丙烯和苯乙烯等具有烯属双键的化合物。
上述乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物中的MA/MMA单元和VCH单元等各结构单元的含量可使用1H-NMR或13C-NMR来求得。例如，可将样品15mg溶解到氯仿-d1溶剂0.6mL，再使用500MHz的核磁共振设备，以下列条件来测定1H-NMR光谱。图1为表示用于后述实施例的丙烯酸类树脂(α-1)的1H-NMR光谱的测定例。
化学位移基准：借助装置自动设定
测定模式：单脉冲
脉冲宽度：45°(5.0μ秒)
点数：32K
测定范围：15ppm(-2.5～12.5ppm)
重复时间：10.0秒
积分次数：16次
测定温度：25℃
窗口函数：exponential(BF：0.16Hz)
例如，可将样品60mg溶解到氯仿-d1溶剂0.6mL，再使用125MHz的核磁共振设备，以下列条件来测定13C-NMR光谱。图2为表示用于后述实施例的丙烯酸类树脂(α-1)的13C-NMR光谱的测定例。
化学位移基准：借助装置自动设定
测定模式：单脉冲质子宽带去耦
脉冲宽度：45°(5.0μ秒)
点数：64K
测定范围：250ppm(-25～225ppm)
重复时间：5.5秒
积分次数：128次
测定温度：25℃
窗口函数：exponential(BF：1.00Hz)
峰值的归因可参考《高分子分析手册(2008年9月20日初版第1册，社团法人日本分析化学高分子分析研究恳谈会编，朝仓书店株式会社)》或《独立行政法人物质/材料研究机构材料信息站的MMR数据库(http://polymer.nims.go.jp/NMR/)》来进行，从峰值面积比即可计算出构成上述(α1)层和上述(α2)层的丙烯酸类树脂中的各结构单元的比例。而且，可于日本三井株式会社化学分析中心等分析机关中进行1H-NMR或13C-NMR的测定。
制造上述乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物的方法并无特别限制，也可使用公知的方法。
而且，上述乙烯基环己烷-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，也可含有2种以上的树脂混合物。树脂混合物的情况中，只要让作为混合物的MA/MMA单元的含量和VCH单元的含量符合上述范围即可。不管构成混合物的各种丙烯酸树脂如何，只要让MA/MMA单元的含量和VCH单元的含量符合上述范围即可。
可使用这些1种或2种以上的混合物作为上述丙烯酸类树脂。
上述丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，从抑制翘曲变形的观点和耐热性的观点来看，优选为100℃以上，更优选为110℃以上，进一步优选为115℃以上。
在本说明书中，玻璃化转变温度依据JIS K7121-1987，使用PerkinElmer Japan株式会社的Diamond DSC型差示扫描量热计，以250℃保持3分钟后，以10℃/分钟冷却到20℃，再以20℃保持3分钟，从以10℃/分钟升温至250℃的程序所测定的最后的升温过程的曲线所算出的中间点玻璃化转变温度。
在不违反本发明之目的之范围内，可依据期望让上述丙烯酸类树脂含有核壳橡胶。当上述丙烯酸类树脂设为100质量份，可借助使用上述核壳橡胶通常为0～50质量份，优选为3～30质量份的量，来提高切削加工性或耐冲击性。
例如可举出：甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物和甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等核壳橡胶作为上述核壳橡胶。可使用这些的1种或2种以上的混合物来作为上述核壳橡胶。
在不违反本发明的目的的范围内，可依据期望进一步使上述丙烯酸类树脂包含：上述丙烯酸类树脂或上述核壳橡胶以外的可热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂。当上述丙烯酸类树脂设为100质量份时，通常这些任意成分的配合量为0.01～10质量份左右。
可举出脱模剂作为优选的上述任意成分。上述丙烯酸类树脂为100质量份，可借助以通常0.01～1质量份，优选0.02～0.1质量份的量使用上述脱模剂，来抑制让熔融膜附着到后述之第1镜面体、第2镜面体和第3镜面体等麻烦。
用于上述(α1)层的第1丙烯酸类树脂和用于上述(α2)层的第2丙烯酸类树脂，也可使用不同的丙烯酸类树脂，例如种类、成分、熔体质量流率和玻璃化转变温度等不同的丙烯酸类树脂。从抑制翘曲变形的观点来看，优选使用相同的丙烯酸类树脂。例如，使用相同等级的相同批次为优选实施方案之一。
以下说明上述(β)层的芳香族聚碳酸酯类树脂。
上述芳香族聚碳酸酯类树脂为包含源自芳香族二羟基化合物的结构单元和源自多价羧酸的结构单元的聚合物；优选为包含源自芳香族二羟基化合物的结构单元、源自多价羧酸的结构单元和源自脂肪族多元醇的结构单元的聚合物。上述芳香族聚碳酸酯类树脂典型地为芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与低结晶性或非结晶性芳香族聚酯的酯交换体。
从抑制翘曲变形的观点来看，上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，优选为140℃以下，更优选为130℃以下。另一方面，从耐热性的观点来看，优选为100℃以上，更优选为110℃以上。在一个实施方案中，上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，通常为100℃以上且140℃以下，优选为100℃以上且130℃以下，110℃以上且140℃以下，或者110℃以上且130℃以下。
在本说明书中，玻璃化转变温度依据JIS K7121-1987，使用PerkinElmer Japan株式会社的Diamond DSC型差示扫描量热计，以250℃保持3分钟后，以10℃/分钟冷却到20℃，再以20℃保持3分钟，从以10℃/分钟升温至250℃的程序所测定的最后的升温过程的曲线所算出的中间点玻璃化转变温度。
上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯为具有芳香族二羟基化合物与碳酸缩聚而成的结构的聚合物。上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯，例如可借助芳香族二羟基化合物与光气的界面聚合法；或芳香族二羟基化合物与碳酸二苯酯等碳酸二酯的酯交换反应而取得。
例如可举出：双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)戊烷、3,3-双(4-羟苯基)戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷等来作为上述芳香族二羟基化合物。这些中，从切削加工性、耐冲击性、韧性和成形性的观点来看，优选双酚A。可使用这些的1种或2种以上的混合物来作为上述芳香族二羟基化合物。
上述低结晶性或非结晶性芳香族聚酯为芳香族多元羧酸与脂肪族多元醇的聚酯类共聚物、脂族多元羧酸与芳族多元醇的聚酯类共聚物或芳香族多元羧酸与芳香族多价烯烃的聚酯类共聚物，且为低结晶性或非结晶性的聚酯。上述低结晶性或非结晶性芳香族聚酯，优选为芳香族多元羧酸与脂肪族多元醇的聚酯类共聚物的低结晶性或非结晶性的聚酯。
在本说明书中，使用PerkinElmer Japan株式会社的Diamond DSC型差示扫描量热计，以320℃保持5分钟后，以20℃/分钟冷的降温速度冷却到-50℃，再以-50℃保持5分钟后，以20℃/分钟的降温速度且以加热至320℃的温度程序进行DSC测定所得到的融化曲线中的溶解热量为5J/g以下的聚酯定义为非结晶性，超过5J/g通常为60J/g以下，优选为40J/g以下，更优选为20J/g以下，进一步优选为15J/g以下，最优选为10J/g以下的聚酯定义为低结晶性。
例如可举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸等的芳族二羧酸；和这些的酯形成性衍生物等作为上述芳香族多元羧酸。也可使用这些的1种或2种以上的混合物作为上述芳香族多元羧酸。
例如可举出：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十三烷二羧酸、十四烷二羧酸、十五烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸和二十烷酸二羧酸等直链状脂肪族二羧酸；1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、二环己烷甲烷-4,4'-二羧酸和降冰片烷二羧酸等脂环式二羧酸；和这些的酯形成性衍生物等作为上述脂肪族多元羧酸。可使用这些的1种或2种以上的混合物来作为上述脂肪族多元羧酸。
例如可举出：乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇及螺旋乙二醇(3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷)等脂肪族二醇；和这些的酯形成性衍生物等作为上述脂肪族多元醇。可使用这些的1种或2种以上的混合物来作为上述脂肪族多元醇。
例如可举出：苯二甲基乙二醇、4,4'-二羟基、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜、双酚A、双酚A的烯化氧加合物等芳香族多元醇；和这些的酯形成性衍生物等作为上述芳香族多元醇。可使用这些的1种或2种以上的混合物来作为上述芳香族多元醇。
例如可举出：二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PCTG)、酸改性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯(PCTA)、共聚物以及酸改性和二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯等的1种或2种以上的混合物作为上述非晶性或低结晶性芳香族聚碳酸酯类树脂；其中，二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)，以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，含有90～100摩尔％的源自对苯二甲酸的结构单元，且以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有60～80摩尔％的源自乙二醇的结构单元、20～40摩尔％的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元、0～10摩尔％的源自二甘醇的结构单元；二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PCTG)，以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有90～100摩尔％的源自对苯二甲酸的结构单元，且以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有20～60摩尔％、典型地32～42摩尔％的源自乙二醇的结构单元，40～80摩尔％、典型地58～68摩尔％的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元、0～10摩尔％的源自二甘醇的结构单元；酸改性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯(PCTA)，以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，含有50～99摩尔％的源自对苯二甲酸的结构单元，1～50摩尔％的源自间苯二甲酸的结构单元，且以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，含有90～100摩尔％的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元；共聚物，以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有90～100摩尔％的源自对苯二甲酸的结构单元，0～100摩尔％的源自间苯二甲酸的结构单元，且以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，含有50～90摩尔％的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元、10～50摩尔％的源自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的结构单元；以及酸改性和二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有60～90摩尔％的源自对苯二甲酸的结构单元，10～40摩尔％的源自间苯二甲酸的结构单元，且以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，含有70～96摩尔％的源自乙二醇的结构单元、4～30摩尔％的源自新戊二醇的结构单元、不足1摩尔％的源自二甘醇的结构单元、不足1摩尔％的源自双酚A的结构单元。
在这些中，从使上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度达到100～140℃的观点来看，优选为PETG和PCTG。在这些中，从使上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度达到100～140℃的观点来看，优选为二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有90～100摩尔％的源自对苯二甲酸的结构单元，且以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有20～80摩尔％的源自乙二醇的结构单元、20～80摩尔％的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元和0～10摩尔％的源自二甘醇的结构单元。在此，源自乙二醇的结构单元、源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元和源自二甘醇的结构单元的总和通常为80摩尔％，优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，进一步优选为99摩尔％以上，100摩尔％以下即可。
可使用这些的1种或2种以上的混合物来作为上述非晶性或低结晶性芳香族聚碳酸酯类树脂。
上述非晶性或低结晶性芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，从使上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度达到100～140℃的观点来看，通常为50～140℃，优选为60～120℃，更优选为70～110℃，进一步优选为75～105℃。有关玻璃化转变温度的定义和测量方法如上所述。在一个实施方案中，上述非晶性或低结晶性芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，优选为50～120℃，50～110℃，50～105℃，60～140℃，60～110℃，60～105℃，70～140℃，70～120℃，70～105℃，75～140℃，75～120℃，或75～110℃。
使用上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与上述低结晶性或非结晶性芳族聚酯来制造酯交换体的方法并无特别限定，也可使用公知的方法。制造时，例如可使用公知的酯交换反应催化剂，例如钠盐、锂盐和钾盐等碱金属盐；镁盐和钙盐等碱土金属盐；和锌化合物和锰化合物等。作为上述方法，例如可举出：使用双轴挤压机，以模具出口树脂温度为200-300℃，优选为240～280℃的条件，熔融挤出含有上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与上述低结晶性或非结晶性芳族聚酯的组合物；或者含有上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与上述低结晶性或非结晶性芳族聚酯的总计为100质量份和酯交换反应催化剂为0.0001～0.2质量份的组合物。
在酯交换反应中，上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与上述低结晶性或非结晶性芳族聚酯的混合比例，从使上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度达到100～140℃的观点来看，两者的总和为100质量％时，上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯通常为30～90质量％，优选为50～85质量％，更优选为60～80质量％。上述低结晶性或非结晶性芳族聚酯通常为70～10质量％，优选为50～15质量％，更优选为40～20质量％。
作为上述芳香族聚碳酸酯类树脂，从使玻璃化转变温度达到100～140℃的观点来看，例如可举出：以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有通常15～80摩尔％，优选30～70摩尔％，更优选40～65摩尔％，进一步优选50～60摩尔％的源自芳香族二羟基化合物(例如双酚A)的结构单元(含有源自芳香族二羟基化合物与碳酸的缩聚反应的结构单元中的物质；和源自芳香族二羟基化合物与多价羧酸的酯缩聚的结构单元中的物质两者。以下相同)；含有通常15～80摩尔％，优选30～70摩尔％，更优选40～65摩尔％，进一步优选50～60摩尔％的源自芳香族二羟基化合物(例如双酚A)的结构单元，通常10～42摩尔％，优选14～35摩尔％，更优选17～31摩尔％，进一步优选20～28摩尔％的源自对苯二甲酸的结构单元(以下缩写为“TPA单位”。)，通常3～25摩尔％，优选4～19摩尔％，更优选5～17摩尔％，进一步优选6～15摩尔％的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元(以下缩写为“CHDM单元”。)，通常4～30摩尔％，优选6～25摩尔％，更优选8～21摩尔％，进一步优选9～20摩尔％的源自乙二醇的结构单元(以下缩写为“EG单元”。)；含有通常15～80摩尔％，优选30～70摩尔％，更优选40～65摩尔％，进一步优选50～60摩尔％的源自芳香族二羟基化合物(例如双酚A)的结构单元，通常10～42摩尔％，优选14～35摩尔％，更优选17～30摩尔％，进一步优选20～27摩尔％的TPA单位，通常5～25摩尔％，优选7～19摩尔％，更优选9～17摩尔％，进一步优选11～15摩尔％的CHDM单元，通常4～19摩尔％，优选6～16摩尔％，更优选8～14摩尔％，进一步优选9～12摩尔％的EG单元；含有通常15～80摩尔％，优选30～70摩尔％，更优选40～65摩尔％，进一步优选50～60摩尔％的源自芳香族二羟基化合物(例如双酚A)的结构单元，通常10～42摩尔％，优选14～35摩尔％，更优选18～31摩尔％，进一步优选21～28摩尔％的TPA单位，通常3～14摩尔％，优选4～11摩尔％，更优选5～10摩尔％，进一步优选6～9摩尔％的CHDM单元，通常7～30摩尔％，优选10～25摩尔％，更优选12～21摩尔％，进一步优选15～20摩尔％的EG单元等。
在此，源自芳香族二羟基化合物的结构单元、TPA单位、CHDM单元和EG单元的总合，通常为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，进一步优选为97摩尔％以上，100摩尔％以下即可。
源自上述芳香族二羟基化合物的结构单元优选为源自双酚A的结构单元(以下缩写为“BPA单元”。)。
上述芳香族聚碳酸酯类树脂中的源自各组成单体的结构单元的含量可使用1H-NMR或13C-NMR而求得。例如，可将样品15mg溶解到四氯乙烷-d2溶剂0.6mL，再使用500MHz的核磁共振设备，以下列条件来测定1H-NMR光谱。图3为表示用于后述实施例的芳香族聚碳酸酯类树脂(β-1)的1H-NMR光谱的测定例。
化学位移基准：四氯乙烷：5.91ppm
测定模式：单脉冲
脉冲宽度：45°(6.72μ秒)
点数：32K
测定范围：15ppm(-2.5～12.5ppm)
重复时间：15.0秒
积分次数：64次
测定温度：25℃
窗口函数：exponential(BF：0.12Hz)
例如，可将样品60mg溶解到四氯乙烷-d2溶剂0.6mL，再使用125MHz的核磁共振设备，以下列条件即可测定13C-NMR光谱。
化学位移基准：借助装置自动设定
测定模式：单脉冲质子宽带去耦
脉冲宽度：30°(3.70μ秒)
点数：32K
测定范围：250ppm(-25～225ppm)
重复时间：3.0秒
积分次数：15000次
测定温度：25℃
窗口函数：exponential(BF：1.00Hz)
峰值的归因可参考《高分子分析手册(2008年9月20日初版第1册，社团法人日本分析化学高分子分析研究恳谈会编，朝仓书店株式会社)》或《独立行政法人物质/材料研究机构材料信息站的NMR数据库(http://polymer.nims.go.jp/NMR/)》来进行，从峰值面积比即可计算出构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂中的各结构单元的比例。而且，可于日本三井株式会社化学分析中心等分析机关中进行1H-NMR或13C-NMR的测定。
也可含有这些的1种或2种以上的混合物作为上述芳香族聚碳酸酯类树脂。而且，在上述芳香族聚碳酸酯类树脂为2种以上的树脂混合物的情况中，只要让作为混合物的源自各组成单体的结构单元的含量落在上述范围内即可。优选地，不管构成混合物的各种树脂任一种如何，只要使源自各组成单体的结构单元的含量落在上述范围内即可。
在不违反本发明的目的的范围内，可依据期望使上述芳香族聚碳酸酯类树脂含有核壳橡胶。以上述芳香族聚碳酸酯类树脂为100质量份，可借助以通常0～30质量份，优选0～10质量份的量使用上述核壳橡胶，来提高切削加工性或耐冲击性。
例如可举出：甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物和甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等核壳橡胶作为上述核壳橡胶。可使用这些的1种或2种以上的混合物来作为上述核壳橡胶。
在不违反本发明的目的的范围内，可依据期望进一步使上述芳香族聚碳酸酯类树脂包含：上述芳香族聚碳酸酯类树脂或上述核壳橡胶以外的可热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂。当上述芳香族聚碳酸酯类树脂设为100质量份时，通常这些任意成分的配合量为0.01～10质量份左右。
本发明的多层膜满足下列式(1-1)和(1-2)：
(Tβ-Tα1)≤30 (1-1)
(Tβ-Tα2)≤30 (1-2)
其中，Tα1为上述第1丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度；Tα2为上述第2丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度；Tβ为上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度。温度单位均为℃。
在本说明书中，玻璃化转变温度依据JIS K7121-1987，使用PerkinElmer Japan株式会社的Diamond DSC型差示扫描量热计，以250℃保持3分钟后，以10℃/分钟冷却到20℃，再以20℃保持3分钟，从以10℃/分钟升温至250℃的程序所测定的最后的升温过程的曲线所算出的中间点玻璃化转变温度。
上述(Tβ-Tα1)值，从抑制多层膜的翘曲变形的观点和保持良好外观的观点来看，通常为30℃以下，优选为20℃以下，更优选为15℃以下，进一步优选为10℃以下。另一方面，上述(Tβ-Tα1)值通常为-30℃以上，优选为-15℃以上。在一个实施方案中，上述(Tβ-Tα1)值可为-30℃以上且30℃以下，-30℃以上且20℃以下，-30℃以上且15℃以下，-30℃以上且10℃以下，-15℃以上且30℃以下，-15℃以上且20℃以下，-15℃以上且15℃以下，或-15℃以上且10℃以下。
同样地，上述(Tβ-Tα2)值，从抑制多层膜的翘曲变形的观点和保持良好外观的观点来看，通常为30℃以下，优选为20℃以下，更优选为15℃以下，进一步优选为10℃以下。另一方面，上述(Tβ-Tα2)值通常为-30℃以上，优选为-15℃以上。在一个实施方案中，上述(Tβ-Tα2)值可为-30℃以上且30℃以下，-30℃以上且20℃以下，-30℃以上且15℃以下，-30℃以上且10℃以下，-15℃以上且30℃以下，-15℃以上且20℃以下，-15℃以上15℃以下，或-15℃以上且10℃以下。
本发明的多层膜，全光线透过率(依据JIS K7361-1:1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)来测定)优选为85％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。借助全光线透过率为85％以上，可使本发明的多层膜适宜地用作图像显示设备构件。全光线透过率越高越好。
本发明的多层膜，延迟(使用借助日本王子量测机器株式会社的平行尼科尔旋转法的相位差测定装置“KOBRA-WR”(商品名)来测定)通常为75nm以下，优选为50nm以下，更优选为40nm以下，进一步优选为30nm以下，进一步优选为20nm以下，最优选为15nm以下。借助延迟为75nm以下，可使本发明的多层膜适宜地用作图像显示设备构件。延迟越低越好。
本发明的多层膜，吸水率(依据下列实施例的实验(iii)测定)优选为1质量％以下，更优选为0.7质量％以下，进一步优选为0.6质量％以下，最优选为0.5质量％以下。借助吸水率为1质量％以下，可使本发明的多层膜适宜地用作图像显示设备构件。吸水率越低越好。
本发明的多层膜，黄色度指数(依据JIS K7105:1981，使用日本岛津制作所株式会社的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)来测定)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。借助黄色度指数为3以下，可使本发明的多层膜适宜地用作图像显示设备构件。黄色度指数越低越好。
在一个实施方案中，本发明的多层膜，全光线透过率为85％以上，88％以上，或90％以上，和/或延迟为75nm以下，50nm，40nm以下，30nm以下，20nm以下，或15nm以下，和/或吸水率为1质量％以下，0.7质量％以下，0.6质量％以下，或0.5质量％以下，和/或黄色度指数为3以下，2以下，或1以下。
2.多层膜的制造方法
本发明的多层膜的制造方法并无特定限制，可以任意方法制造。本发明的多层膜的优选制造方法，例如可举出包括以下的方法：(A)使用具备挤出机和T型模具的共挤出装置，从T型模具连续性共挤出按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；第2丙烯酸类树脂层(α2)的多层膜的熔融膜的步骤；(B)在旋转或循环的第1镜面体与旋转或循环的第2镜面体之间，将上述第1丙烯酸类树脂层(α1)作为上述第1镜面体侧的方式供应投入上述多层膜的熔融膜，进行压挤的步骤；和(C)将在上述步骤(B)中被压挤的多层膜抵着上述第1镜面体而往下个旋转或循环的第3镜面体送出的步骤。
用于上述步骤(A)的上述共挤出装置并无特别限制，可使用任意共挤出装置。例如可举出：进料头(feed block)式、多歧管式和堆栈板式等共挤出装置作为上述共挤出装置。
用于上述步骤(A)的上述T型模具并无特别限制，可使用任意T型模具。例如可举出：歧管模具、鱼尾形模具和衣架形模具等作为上述T型模具。
从稳定地进行连续性共挤出步骤的观点来看，上述T型模具的设定温度通常为240℃，优选为250℃以上。另一方面，从抑制树脂的劣化的观点来看，上述T型模具的设定温度通常为320℃以下，优选为300℃以下。上述T型模具的设定温度通常为240℃以上且320℃以下，优选为240℃以上且300℃以下，250℃以上且320℃以下，或250℃以上且300℃以下。
用于上述步骤(A)的上述挤出机并无特别限制，可使用任意挤出机。例如可举出：单轴挤出机、同向旋转双轴挤出机和异向旋转双轴挤出机等作为上述挤出机。
为了可抑制上述第1丙烯酸类树脂、芳香族聚碳酸酯类树脂和第2丙烯酸类树脂的劣化，优选氮气吹扫挤出机内部。
在将上述第1丙烯酸类树脂、芳香族聚碳酸酯类树脂和第2丙烯酸类树脂用于制膜之前优选进行干燥。另外，优选将用干燥机干燥的这些树脂从干燥机直接输送到挤出机，并投入。干燥机的温度设定，考虑干燥的树脂的玻璃化转变温度的适宜地决定。当该玻璃化转变温度设为Tg(℃)时，干燥机的温度设定通常为(Tg-70)～(Tg-10)℃，优选为(Tg-40)～(Tg-10)℃。再者，优选通常会将挤出机的真空通风口设置在相当于螺杆前端的计量区的位置。
例如可举出：以镜面辊或镜面输送带等作为上述第1镜面体；以镜面辊或镜面输送带等作为上述第2镜面体。
上述镜面辊，其表面为经镜面加工的辊，包括金属制、陶瓷制、橡胶制等。可在上述镜面辊的表面进行镀铬或铁-磷合金电镀、借助PVD法或CVD法处理的硬质碳处理等作为针对腐蚀或刮擦的保护目的。
上述镜面输送带，其表面经镜面加工，通常为金属制的无缝的输送带，例如能够在一对输送带辊之间形成回路而循环。可在上述镜面输送带的表面进行镀铬或铁-磷合金电镀、借助PVD法或CVD法处理的硬质碳处理等作为针对腐蚀或刮擦的保护目的。
上述镜面加工并无加以限制，能以任意方法来进行。上述镜面加工，例如可举出：使用细微磨粒来研磨，使上述镜面体的表面的算术平均粗糙度(Ra)优选为100nm以下，更优选为50nm以下，和/或十点平均粗糙度(Rz)优选为500nm以下，更优选为250nm以下的方法。
不希望受到理论的束缚，上述多层膜的熔融膜可考虑利用上述第1镜面体和上述第2镜面体来压挤，将上述第1镜面体和上述第2镜面体的高度光滑的面状态转印成膜，来修正模具条纹等不良之处。
上述第1镜面体和上述第2镜面体的表面温度，优选满足下列式(2)～(4)。
(Tα1-15)≤TR1≤(Tα1+10) (2)
(Tα2-25)≤TR2<(Tα2+5) (3)
(Tβ-25)≤TR1 (4)
其中，TR1为上述第1镜面体的表面温度，TR2为上述第2镜面体的表面温度，Tα1为上述第1丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，Tα2为上述第2丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，Tβ为上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度。温度单位均为℃。有关玻璃化转变温度的定义和测定方法如上所述。
从不让在上述(α1)层呈现出伴随与上述第1镜面体的剥离的外观不良(剥离痕)的观点来看，上述第1镜面体的表面温度通常为(Tα1+10)℃以下，优选为(Tα1+7)℃以下，更优选为(Tα1+5)℃以下。另一方面，从可充分缓和由T型模具内的剪切力或气隙中的拉伸变形所产生的应力，抑制翘曲变形的观点来看，上述第1镜面体的表面温度通常为(Tα1-15)℃以上，优选为(Tα1-10)℃以上，更优选为(Tα1-5)℃以上。上述第1镜面体的表面温度通常为(Tα1-15)℃以上且(Tα1+10)℃以下，优选为(Tα1-15)℃以上且(Tα1+7)℃以下，(Tα1-15)℃以上且(Tα1+5)℃以下，(Tα1-10)℃以上且(Tα1+10)℃以下，(Tα1-10)℃以上且(Tα1+7)℃以下，(Tα1-10)℃以上且(Tα1+5)℃以下，(Tα1-5)℃以上且(Tα1+10)℃以下，(Tα1-5)℃以上且(Tα1+7)℃以下，或(Tα1-5)℃以上且(Tα1+5)℃以下。
另外，从可充分缓和由T型模具内的剪切力或气隙中的拉伸变形所产生的应力，抑制翘曲变形的观点来看，上述第1镜面体的表面温度通常为(Tβ-25)℃以上，优选为(Tβ-20)℃以上，更优选为(Tβ-15)℃以上，进一步优选为(Tβ-10)℃以上。
从不让在上述(α2)层呈现出伴随与上述第2镜面体的剥离的外观不良(剥离痕)的观点和可良好进行上述步骤(C)的观点来看，上述第2镜面体的表面温度通常为(Tα2+5)℃以下，优选为(Tα2)℃以下。另一方面，从可充分缓和由T型模具内的剪切力或气隙中的拉伸变形所产生的应力，抑制翘曲变形的观点来看，上述第2镜面体的表面温度通常为(Tα2-25)℃以上，优选为(Tα2-15)℃以上，更优选为(Tα2-10)℃以上。上述第2镜面体的表面温度通常为(Tα2-25)℃以上且(Tα2+5)℃以下，优选为(Tα2-25)℃以上且(Tα2)℃以下，(Tα2-15)℃以上且(Tα2+5)℃以下，(Tα2-15)℃以上且(Tα2)℃以下，(Tα2-10)℃以上且(Tα2+5)℃以下，或(Tα2-10)℃以上或(Tα2)℃以下。
再者，优选满足下列式(5)。这是为了将在上述步骤(B)中被压挤过的多层膜抵着上述第1镜面体而往下个旋转或循环的第3镜面体送出。更优选将TR1设定为比TR2高2℃以上。
TR2<TR1 (5)
在上述步骤(B)中被压挤过的多层膜，在上述步骤(C)中抵着上述第1镜面体而往下个旋转或循环的第3镜面体送出。
上述第3镜面体的表面温度并无特别限定，从抑制翘曲变形的观点来看，优选满足下列式(6)。
(Tβ-25)≤TR3 (6)
在此，TR3为上述第3镜面体的表面温度。温度单位均为℃。
优选上述式(2)～(4)均满足下列式(6)，更优选上述式(2)～(5)均满足下列式(6)。
从抑制多层膜的翘曲变形的观点来看，上述第3镜面体的表面温度通常为(Tβ-25)℃以上，优选为(Tβ-20)℃以上，更优选为(Tβ-15)℃以上，进一步优选为(Tβ-10)℃以上。另一方面，从不让在上述(α2)层呈现伴随与上述第3镜面体的剥离的外观不良(剥离痕)的观点来看，优选为(Tα2+5)℃以下，更优选为(Tα2)℃以下。上述第3镜面体的表面温度优选为(Tβ-25)℃以上且(Tα2+5)℃以下，(Tβ-25)℃以上且(Tα2)℃以下，(Tβ-20)℃以上且(Tα2+5)℃以下，(Tβ-20)℃以上且(Tα2)℃以下，(Tβ-15)℃以上且(Tα2+5)℃以下，(Tβ-15)℃以上且(Tα2)℃以下，(Tβ-10)℃以上且(Tα2+5)℃以下，或(Tβ-10)℃以上且(Tα2)℃以下。
使用图4进一步说明本发明的多层膜的优选制造方法的一个非限制性实例。图4为表示用于本发明的制造方法的装置的一个例子的示意图。用于作为第1丙烯酸类树脂和第2丙烯酸类树脂(用于上述(α1)层和上述(α2)层两者的层)的丙烯酸类树脂，优选供至制膜前充分干燥后，从干燥机直接输送到两外层用挤出机1，并投入。芳香族聚碳酸酯类树脂，优选供至制膜前充分干燥后，从干燥机直接输送到中间层用挤出机2，并投入。投入的丙烯酸类树脂借助两外层用挤出机1作为两外层(上述(α1)层和上述(α2)层)，投入的芳香族聚碳酸酯类树脂借助中间层用挤出机2作为中间层(上述(β)层)，从多歧管式的2种3层共挤出T模具3连续性被共挤出。
共挤出T模具3被设定为通常240℃以上，优选250℃以上，且通常320℃以下，优选300℃以下。两外层用挤出机1和中间层用挤出机2，优选两者皆于螺杆前端的计量区中设置真空通风口，另外，优选进行氮气吹扫。
按顺序直接被层合从共挤出T模具3连续性被共挤出的第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；第2丙烯酸类树脂层(α2)的多层膜的熔融膜4，可在旋转的第1镜面辊5与旋转的第2镜面辊6之间，将上述层(α1)作为第1镜面辊5侧的方式供应投入，进行挤压。由此，可考虑让第1镜面辊5和第2镜面辊6的高度平滑的面状态转印到多层膜的熔融膜4，来修正模具条纹等不良之处。
第1镜面辊5和第2镜面辊6通常高度地平行且配置成水平。从共挤出T模具3被共挤出的多层膜的熔融膜4通常系向大致重力方向输送，通常几乎同时与第1镜面辊5和第2镜面辊6相接。也就是说，含有第1镜面辊5和第2镜面辊6的间隙的垂直面与多层膜的熔融膜4所形成的角度，通常不足2度，优选为1度以下，更优选为0.5度以下，进一步优选为0.1度以下，最优选为0度。
可使用上述作为第1镜面辊5和第2镜面辊6。
第1镜面辊5的表面温度通常设定为(Tα+10)℃以下，优选(Tα+7)℃以下，更优选(Tα+5)℃以下。另一方面，第1镜面辊5的表面温度通常设定为(Tβ-25)℃以上，优选(Tβ-20)℃以上，更优选(Tβ-15)℃以上，进一步优选(Tβ-10)℃以上。另外，第1镜面辊5的表面温度通常设定为(Tα-15)℃以上，优选(Tα-10)℃以上，更优选(Tα-5)℃以上。
第2镜面辊6的表面温度通常设定为(Tα+5)℃以下，优选(Tα)℃以下。另一方面，第2镜面辊6的表面温度通常设定为(Tα-25)℃以上，优选(Tα-15)℃以上，更优选(Tα-10)℃以上。另外，第2镜面辊6的表面温度设定为比第1镜面辊5的表面温度比，优选低2℃以上。
在此，Tα为用于作为第1丙烯酸类树脂和第2丙烯酸类树脂的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，Tβ为上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度。有关玻璃化转变温度的定义和测定方法，如上所述。
借助第1镜面辊5和第2镜面辊6所压挤的多层膜的熔融膜4，抵着第1镜面辊5，之后从第1镜面辊5释放，将释放的多层膜7往下个旋转的第3镜面辊8送出。
第3镜面辊的表面温度通常设定为(Tβ-25)℃以上，优选(Tβ-20)℃以上，更优选(Tβ-15)℃以上，进一步优选(Tβ-10)℃以上。另一方面，第3镜面辊的表面温度优选设定为(Tα+5)℃以下，更优选(Tα)℃以下。
3.硬涂层层合膜
本发明的硬涂层层合膜在本发明的多层膜的至少单面上，从抑制翘曲变形的观点来看，优选在两面上具有硬涂层的硬涂层层合膜。
本发明具有硬涂层层合膜的硬涂层并无特别限制。例如可举出使用日本专利第5870222号，日本专利第5963376号，日本专利第2016-006936和日本专利第2016-029588等记载的技术所形成的硬涂层作为优选的硬涂层。
4.物品
本发明的多层膜由于具有如上所述的优选特性，所以可适宜地用作物品或物品的构件。本发明的物品为一种包含本发明的多层膜或硬涂层层合膜的物品(包括物品的构件)。例如可举出：液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等图像显示设备，以及这些的显示面板、透明导电性基板和框体等构件；电视机、个人计算机、平板型信息机器、智能手机和这些的框体或显示面板等构件；进一步地，冰箱、洗衣机、橱柜、衣柜和构成这些的面板；建筑物的窗户或门等；车辆、车窗、挡风玻璃、天窗和仪表板等；电子广告牌和这些的保护板；橱窗；太阳能电池及其框体或前面板等的构件等作为上述物品(包括物品的构件)。
在生产本发明的物品时，为了向所得的物品赋予高设计性，可在与本发明的多层膜或硬涂层层合膜的正面(在实际使用物品时，通常用来可辨识侧的面。以下相同)为相反侧的面上层合装饰片。这样的实施方案，当将本发明的多层膜或硬涂层层合膜用于作为冰箱、洗衣机、橱柜和衣柜等的物品的构成用来开关本体正面部的门体正面的面板或构成用来开关本体的平面部的盖体平面的面板时特别有效。上述装饰片并无限制，可使用任意装饰片。例如，可使用任意着色树脂片来作为上述装饰片。
例如可举出：芳香族聚酯、脂肪族聚酯等聚酯类树脂；丙烯酸类树脂；聚碳酸酯树脂；聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂；聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烃类树脂；玻璃纸、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和丁酸纤维素等纤维素类树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯类树脂；聚氯乙烯类树脂；聚偏二氯乙烯类树脂；聚偏氟乙烯等含氟类树脂；其他，聚乙烯醇、乙烯乙烯醇、聚醚醚酮、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜等着色树脂薄片作为上述着色树脂薄片。这些薄片包含无延伸薄片、单轴延伸薄片、双轴延伸薄片。另外，包含层合2层以上这些的1种以上的层合薄片。
上述着色树脂薄片的厚度并无特别限制，通常为20μm以上，优选为50μm以上，更优选为80μm以上。另外，从配合物品的薄型化要求的观点来看，上述着色树脂薄片的厚度通常为1500μm以下，优选为800μm以下，更优选为400μm以下。在一个实施方案中，上述着色树脂薄片的厚度通常为20μm以上且1500μm以下，优选为20μm以上且800μm以下，20μm以上且400μm以下，50μm以上且1500μm以下，50μm以上800μm以下，50μm以上且400μm以下，80μm以上且1500μm以下，80μm以上且800μm以下，或80μm以上且400μm以下。
可在上述着色树脂薄片的正面侧的面上设置印刷层来依据期望而提高设计感。上述印刷层设置为赋予高设计性，可使用任意的墨和任意印刷机，借助印刷来形成任意图案。
印刷可直接或通过结合层，在与本发明的多层膜或硬涂层层合膜的正面为相反侧的面上，或/和在上述着色树脂薄片的正面侧的面上，整体或部分地进行。可举出：细纹(hairline)等金属调图案、木纹图案、模仿大理石等岩石表面的石头纹路图案、模仿纬纱或布状图案的布料图案、平铺图案、砖砌图案、拼花图案和拼缝物(patchwork)等作为图案。可在粘结剂中适宜地使用颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂和固化剂等作为印刷油墨。例如，可使用聚氨酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸类共聚物树脂、氯化聚丙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、丁醛类树脂、聚苯乙烯类树脂、硝化纤维类树脂和醋酸纤维素类树脂等树脂，以及这些的树脂组合物作为上述粘结剂。另外，为了实施金属调的设计，也可直接或通过结合层，在与本发明的多层膜或硬涂层层合膜的正面为相反侧的面上，或/和在上述着色树脂膜的正面侧的面上，借助公知的方法来整体或部分地蒸镀铝、锡、钛、铟和这些的氧化物等。
本发明的多层膜或硬涂层层合膜与上述装饰片的层合并无特别限制，可以任意方法来进行。例如，可举出使用公知的粘着剂进行干层合的方法；和形成由公知的粘着剂所形成的层后，再将两者相互重叠压挤的方法等作为上述方法。
实施例
以下借助实施例来说明本发明，但本发明并非限定于这些。
测定方法
(i)全光线透过率
依据JIS K7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000“(商品名)来测定多层膜的全光线透过率。
(ii)延迟
使用借助日本王子量测机器株式会社的平行尼科尔旋转法的相位差测定装置“KOBRA-WR“(商品名)来测定多层膜的延迟。
(iii)吸水率(吸水的水的质量百分比)
依据JIS K7209:2009的A方法，使用从多层膜采取的正方形(纵向50mm×横向50mm)的测试片，以浸渍时间为24小时的条件来测定吸水率。
(iv)翘曲变形
有关多层膜的横向的中央部、左端部、右端部3处，沿膜的纵向每10m 5处，总计15处，采取纵向15cm×横向7cm的样品，在温度85℃，相对湿度85％处理16小时后，测定当将样品具有凸曲的面朝下放置于水平面时，由4个角落的翘曲变形所形成的上升高度。记录全部15个样品各4处中最差者(由翘曲变形所形成的上升高度最大者)作为测定结果。
借助下列基准来判断该测定结果。由翘曲变形所形成的上升高度，优选为15mm以下，更优选为8mm以下，进一步优选为5mm以下，最优选为3mm以下。翘曲变形越小越好。
(v)黄色度指数
依据JIS K7105:1981,使用日本岛津制作所株式会社制造的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)来测定多层膜的黄色度指数。
(vi)表面外观
一边不断改变荧光灯的光线入射角，一边目视观察膜表面(两个面)，以下列基准来评价。
◎(非常好)：表面上毫无隆起或刮伤。即使透过光线靠近看也无混浊感。
○(良好)：若靠近看，仅发现表面上有隆起或刮伤。若透过光靠近看，会发现有少许混浊感之处。
△(稍微不良)：发现表面上有隆起或刮伤。且有混浊感。
×(不良)：表面上多数有隆起或刮伤。且有明显混浊感。
使用的原材料
(α)丙烯酸类树脂
(α-1)丙烯酸类树脂，以源自聚合性单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有76.8摩尔％的量的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和23.2摩尔％的量的源自乙烯基环己烷的结构单元。而且，各结构单元的含量使用1H-NMR来测定。玻璃化转变温度117℃。
(α-2)日本EVONIK公司的聚(甲基)丙烯酰胺“PLEXIMID TT50”(商品名)。玻璃化转变温度150℃。
(β)芳香族聚碳酸酯类树脂
(β-1)酯交换体，使用双轴挤出机，以模具出口树脂温度275℃的条件熔融混炼下述(β1-1)71质量份与下述(β2-1)29质量份的组合物所得到。使用1H-NMR测定的各结构单元的含量，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，BPA单元为53.4摩尔％，TPA单位为23.5摩尔％，CHDM单元为12.8摩尔％，和EG单元为10.3摩尔％。玻璃化转变温度122℃。
(β-2)酯交换体，使用双轴挤出机，以模具出口树脂温度275℃的条件熔融混炼下述(β1-1)60质量份与下述(β2-2)40质量份的组合物所得到。使用1H-NMR测定的各结构单元的含量，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，BPA单元为39.1摩尔％，TPA单位为30.4摩尔％，CHDM单元为9.5摩尔％，EG单元为19.7摩尔％，和源自二甘醇的结构单元为1.3摩尔％。玻璃化转变温度117℃。
(β-3)酯交换体，使用双轴挤出机，以模具出口树脂温度275℃的条件熔融混炼下述(β1-1)80质量份与下述(β2-2)20质量份的组合物所得到。使用1H-NMR测定的各结构单元的含量，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，BPA单元为63.1摩尔％，TPA单位为18.4摩尔％，CHDM单元为5.7摩尔％，EG单元为11.9摩尔％，和源自二甘醇的结构单元为0.8摩尔％。玻璃化转变温度131℃。
(β-4)酯交换体，使用双轴挤出机，以模具出口树脂温度275℃的条件熔融混炼下述(β1-1)90质量份与下述(β2-1)10质量份的组合物所得到。使用1H-NMR测定的各结构单元的含量，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，BPA单元为80.8摩尔％，TPA单位为9.6摩尔％，CHDM单元为5.3摩尔％，和EG单元为4.3摩尔％。玻璃化转变温度143℃。
(β-5)酯交换体，使用双轴挤出机，以模具出口树脂温度275℃的条件熔融混炼下述(β1-1)70质量份与下述(β2-3)30质量份的组合物所得到。使用1H-NMR测定的各结构单元的含量，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，BPA单元为55.8摩尔％，TPA单位为22.1摩尔％，CHDM单元为17.1摩尔％，和源自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的结构单元为5.0摩尔％。玻璃化转变温度142℃。
(β1)双酚A的聚碳酸酯：
(β1-1)日本住化Styron Polycarbonate株式会社的“CALIBRE-301-4”(商品名)。玻璃化转变温度151℃。
(β2)非晶性或低结晶性芳香族聚碳酸酯类树脂：
(β2-1)二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，包含：以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，源自对苯二甲酸的结构单元为100摩尔％，以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元为55.2摩尔％，源自乙二醇的结构单元为44.8摩尔％。玻璃化转变温度85℃，熔融热量9J/g。
(β2-2)二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，包含：以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，源自对苯二甲酸的结构单元为100摩尔％，以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元为31.1摩尔％，源自乙二醇的结构单元为64.7摩尔％，源自二甘醇的结构单元为4.2摩尔％。玻璃化转变温度81℃，熔融热量0J/g(DSC第二熔解曲线中没有明显的熔融峰值)。
(β2-3)聚酯共聚物，包含：以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，源自对苯二甲酸的结构单元为100摩尔％，以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元为77.4摩尔％，和源自2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的结构单元为22.6摩尔％。玻璃化转变温度110℃，熔融热量0J/g(DSC第二熔解曲线中没有明显的熔融峰值)。
实施例1
(A)使用图4的示意图所示构造的共挤出装置。借助两外层用挤出机1将上述(α-1)作为两外层((α1)层和(α2)层)，借助中间层用挤出机2将上述(β-1)作为中间层，将按顺序直接层合(α1)层；(β)层；(α2)层的多层膜的熔融膜4从多歧管式的2种3层共挤出T模具3连续共挤出。
(B)在旋转的第1镜面辊5与旋转的第2镜面辊6之间，以(α1)层成为第1镜面辊5侧的方式供应投入多层膜的熔融膜4，并挤压。
(C)将被压挤的多层膜抵着第1镜面辊5往下个旋转的第3镜面辊8送出，取得全部厚度250μm，(α1)层的层厚度60μm，(β)层的层厚度130μm，(α2)层的层厚度60μm的多层膜。此时，共挤出T型模具的温度为270℃，第1镜面辊的表面温度(TR1)为120℃，第2镜面辊的表面温度(TR2)为115℃，和第3镜面辊的表面温度(TR3)为120℃。另外，卷取速度为6.5m/分钟。
进行上述测试(i)～(vi)。结果如表1所示。
实施例2
除了使用上述(β-2)代替上述(β-1)之外，其他均与实施例1同样地进行多层膜的形成和物性的测定/评价。结果如表1所示。
实施例3
除了使用上述(β-3)代替上述(β-1)之外，其他均与实施例1同样地进行多层膜的形成和物性的测定/评价。结果如表1所示。
实施例4
除了使用上述(β-4)代替上述(β-1)之外，其他均与实施例1同样地进行多层膜的形成和物性的测定/评价。结果如表1所示。
实施例4-2
除了使用上述(β1-1)代替上述(β-1)之外，其他均与实施例1同样地进行多层膜的形成和物性的测定/评价。结果如表1所示。
实施例4-3
除了使用上述(β-5)代替上述(β-1)之外，其他均与实施例1同样地进行多层膜的形成和物性的测定/评价。结果如表1所示。
实施例5
除了使用上述(α-2)代替上述(α-1)，使用上述(β-4)代替上述(β-1)，将第1镜面辊的表面温度设定为145℃，第2镜面辊的表面温度设定为140℃和第3镜面辊的表面温度设定为140℃以外，其他均与实施例1同样地进行多层膜的形成和物性的测定/评价。结果如表1所示。
实施例6～10
除了将第1镜面辊、第2镜面辊和第3镜面辊的表面温度变更为如表1所示之外，其他均与实施例1同样地进行多层膜的形成和物性的测定/评价。结果如表1所示。
表1
Figure GDA0002538767180000321
从这些结果可知，本发明的多层膜可抑制湿热处理后的翘曲变形。另外，可知作为本发明的多层膜，借助优选方法制造出的多层膜可抑制湿热处理后的翘曲变形，且吸水率低，透明性、色调和外观优异，延迟小。
符号说明
1：两外层用挤出机
2：中间层用挤出机
3：多歧管式的2种3层共挤出T模具
4：T型模具挤出的多层膜的熔融膜
5：第1镜面辊
6：第2镜面辊
7：从第1镜面辊往第3镜面体送出的多层膜
8：第3镜面辊

Claims (17)

1.多层膜，其包含：
第1丙烯酸类树脂层(α1)；
芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；和
第2丙烯酸类树脂层(α2)，
其中，
按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；和第2丙烯酸类树脂层(α2)，
构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂为芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与低结晶性或非结晶性芳香族聚酯的酯交换体，和
上述多层膜满足下列式(1-1)和(1-2)：
(Tβ-Tα1)≤30 (1-1)
(Tβ-Tα2)≤30 (1-2)
其中，
Tα1为构成上述第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，
Tα2为构成上述第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，
Tβ为构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，并且
温度单位均为℃；和
其中构成上述第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂与构成上述第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂为相同的丙烯酸类树脂；并且
该丙烯酸类树脂以源自聚合性单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有
50～95摩尔％的量的源自(甲基)丙烯酸甲酯的结构单元；和
50～5摩尔％的量的源自乙烯基环己烷的结构单元。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度为100～140℃。
3.根据权利要求1所述的多层膜，其中上述芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯为双酚A的聚碳酸酯。
4.根据权利要求1所述的多层膜，其中上述低结晶性或非结晶性芳香族聚酯
(1)以源自多价羧酸的结构单元的总和为100摩尔％，含有90～100摩尔％的量的源自对苯二甲酸的结构单元；
(2)以源自多元醇的结构单元的总和为100摩尔％，含有20～80摩尔％的量的源自乙二醇的结构单元，20～80摩尔％的量的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元，和0～10摩尔％的量的源自二甘醇的结构单元。
5.多层膜，其包含：
第1丙烯酸类树脂层(α1)；
芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；和
第2丙烯酸类树脂层(α2)，
其中，
按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)；芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)；和第2丙烯酸类树脂层(α2)，
构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有15～80摩尔％的量的源自芳香族二羟基化合物的结构单元，10～42摩尔％的量的源自对苯二甲酸的结构单元，3～25摩尔％的量的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元，和4～30摩尔％的量的源自乙二醇的结构单元，和
上述多层膜满足下列式(1-1)和(1-2)：
(Tβ-Tα1)≤30 (1-1)
(Tβ-Tα2)≤30 (1-2)
其中，
Tα1为构成上述第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，
Tα2为构成上述第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，
Tβ为构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，并且
温度单位均为℃；和
其中构成上述第1丙烯酸类树脂层(α1)的丙烯酸类树脂与构成上述第2丙烯酸类树脂层(α2)的丙烯酸类树脂为相同的丙烯酸类树脂；并且
该丙烯酸类树脂以源自聚合性单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有
50～95摩尔％的量的源自(甲基)丙烯酸甲酯的结构单元；和50～5摩尔％的量的源自乙烯基环己烷的结构单元。
6.根据权利要求5所述的多层膜，其中构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂，以源自所有组成单体的结构单元的总和为100摩尔％，含有
15～80摩尔％的量的源自双酚A的结构单元，
10～42摩尔％的量的源自对苯二甲酸的结构单元，
3～25摩尔％的量的源自1,4-环己烷二甲醇的结构单元，和
4～30摩尔％的量的源自乙二醇的结构单元。
7.根据权利要求1所述的多层膜，其中上述多层膜满足下列特性(i)和(ii)：
(i)全光线透过率为85％以上；和
(ii)延迟为75nm以下。
8.根据权利要求5所述的多层膜，其中上述多层膜满足下列特性(i)和(ii)：
(i)全光线透过率为85％以上；和
(ii)延迟为75nm以下。
9.根据权利要求1所述的多层膜，其中构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂为芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与低结晶性或非结晶性芳香族聚酯在酯交换反应催化剂存在下的酯交换产物。
10.根据权利要求5所述的多层膜，其中构成上述芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)的芳香族聚碳酸酯类树脂为芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯与低结晶性或非结晶性芳香族聚酯在酯交换反应催化剂存在下的酯交换产物。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的多层膜，其中上述多层膜进一步满足下列特性(iii)：
(iii)依据JIS K7209:2009的A方法，在浸渍时间24小时的条件测定的吸水率为1质量％以下。
12.根据权利要求1-10中任一项所述的多层膜，其中上述多层膜满足下列式(1-1’)、(1-2’)和(1-3)：
(Tβ-Tα1)≤20 (1-1’)
(Tβ-Tα2)≤20 (1-2’)
Tβ≤140 (1-3)。
13.硬涂层层合膜，其在根据权利要求1～12中任一项所述的多层膜的至少单面上具有硬涂层。
14.物品，其含有根据权利要求1～12中任一项所述的多层膜。
15.物品，其含有根据权利要求13所述的硬涂层层合膜。
16.根据权利要求1-12中任一项所述的多层膜的制造方法，其包括以下步骤：
(A)使用具备挤出机和T型模具的共挤出装置，从T型模具连续性共挤出按顺序直接层合第1丙烯酸类树脂层(α1)，芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)，和第2丙烯酸类树脂层(α2)的多层膜的熔融膜；
(B)在旋转或循环的第1镜面体与旋转或循环的第2镜面体之间，使上述第1丙烯酸类树脂层(α1)位于上述第1镜面体侧的方式供应投入上述多层膜的熔融膜并进行压挤；和
(C)将在上述步骤(B)中被压挤的多层膜抵着上述第1镜面体而往下个旋转或循环的第3镜面体送出上述被压挤的多层膜，
其中满足下列式(2)～(4)：
(Tα1-15)≤TR1≤(Tα1+10) (2)
(Tα2-25)≤TR2<(Tα2+5) (3)
(Tβ-25)≤TR1 (4)
其中，
TR1为上述第1镜面体的表面温度，
TR2为上述第2镜面体的表面温度，
Tα1为上述第1丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，
Tα2为上述第2丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度，和
Tβ为上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，并且
温度单位均为℃。
17.根据权利要求16所述的制造方法，其中满足下列式(4-2)：
(Tβ-20)≤TR1 (4-2)
其中，
TR1为上述第1镜面体的表面温度，和
Tβ为上述芳香族聚碳酸酯类树脂的玻璃化转变温度，并且
温度单位均为℃。
CN201880038884.6A 2017-06-13 2018-05-18 多层膜 Active CN110753621B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-115594 2017-06-13
JP2017115594 2017-06-13
PCT/JP2018/019344 WO2018230260A1 (ja) 2017-06-13 2018-05-18 多層フィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110753621A CN110753621A (zh) 2020-02-04
CN110753621B true CN110753621B (zh) 2022-01-25

Family

ID=64659051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880038884.6A Active CN110753621B (zh) 2017-06-13 2018-05-18 多层膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11396165B2 (zh)
EP (1) EP3640027B1 (zh)
JP (1) JP7184543B2 (zh)
KR (1) KR102590074B1 (zh)
CN (1) CN110753621B (zh)
TW (1) TWI770179B (zh)
WO (1) WO2018230260A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11951720B2 (en) * 2018-10-26 2024-04-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Thermoplastic resin laminate
JP2020138371A (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 日本カーバイド工業株式会社 金属調積層体及び金属調成形体
KR102334251B1 (ko) * 2019-10-02 2021-12-03 에스케이씨 주식회사 전자기판용 필름 및 적층체, 및 이를 포함하는 전자기판
KR102369349B1 (ko) * 2019-10-02 2022-03-02 에스케이씨 주식회사 전자기판용 필름 및 적층체, 및 이를 포함하는 전자기판

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101952119A (zh) * 2008-02-20 2011-01-19 三菱树脂株式会社 成型用树脂片及其成型体
JP2016020052A (ja) * 2014-07-14 2016-02-04 三菱樹脂株式会社 積層体
CN105555534A (zh) * 2013-09-20 2016-05-04 理研科技株式会社 含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的透明多层膜及其制造方法
WO2016147739A1 (ja) * 2015-03-18 2016-09-22 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP2016193600A (ja) * 2015-03-31 2016-11-17 三菱樹脂株式会社 積層体

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5055531A (en) * 1986-12-30 1991-10-08 General Electric Company Process for the preparation of polyester/polycarbonate copolymers
JPWO2006132208A1 (ja) 2005-06-08 2009-01-08 株式会社カネカ フッ素原子含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造方法及びその重合体
JP4811925B2 (ja) 2006-03-02 2011-11-09 三菱樹脂株式会社 熱可塑性樹脂シート
US20080213607A1 (en) 2007-02-15 2008-09-04 Jsp Corporation Antistatic multilayer sheet and production method thereof
CN102137756A (zh) 2008-08-28 2011-07-27 三菱瓦斯化学株式会社 热塑性树脂层压体
JP5617162B2 (ja) 2008-11-26 2014-11-05 住友化学株式会社 多層フィルム
JP5586261B2 (ja) 2010-02-12 2014-09-10 三菱化学株式会社 多層体
US20120013565A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Perceptive Pixel Inc. Techniques for Locally Improving Signal to Noise in a Capacitive Touch Sensor
JP5520778B2 (ja) 2010-10-29 2014-06-11 住友化学株式会社 押出樹脂板の製造方法
JP2012121271A (ja) 2010-12-09 2012-06-28 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層押出樹脂板の製造方法
JP6043053B2 (ja) * 2011-07-21 2016-12-14 住友化学株式会社 樹脂板、それを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板、携帯型情報端末の表示窓用保護板、タッチパネル用保護板、及び樹脂板の製造方法
JP5936395B2 (ja) 2012-03-16 2016-06-22 住友化学株式会社 積層板、並びにそれを用いた耐擦傷性積層板
TWI598392B (zh) * 2012-09-21 2017-09-11 Mitsubishi Gas Chemical Co Synthetic resin laminate
JP6128830B2 (ja) 2012-12-21 2017-05-17 住友化学株式会社 積層板
JP5943893B2 (ja) 2013-09-30 2016-07-05 富士フイルム株式会社 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法
JP6482837B2 (ja) 2013-12-02 2019-03-13 住友化学株式会社 樹脂積層板およびそれを用いた耐擦傷性樹脂積層板
JP5963376B2 (ja) 2014-05-30 2016-08-03 リケンテクノス株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたハードコート積層フィルム
JP2016006936A (ja) 2014-06-20 2016-01-14 株式会社沖データ 画像形成装置
WO2016052989A1 (ko) 2014-09-30 2016-04-07 코오롱인더스트리 주식회사 투명 플라스틱 시트
CN106794685B (zh) 2014-10-15 2020-04-14 三菱瓦斯化学株式会社 合成树脂叠层片
JP5870222B1 (ja) 2015-03-18 2016-02-24 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
KR102516911B1 (ko) 2015-08-18 2023-03-31 주식회사 쿠라레 수지 조성물, 성형품 및 적층체
JP2017164969A (ja) 2016-03-16 2017-09-21 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂積層体
JP2020152792A (ja) 2019-03-19 2020-09-24 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101952119A (zh) * 2008-02-20 2011-01-19 三菱树脂株式会社 成型用树脂片及其成型体
CN105555534A (zh) * 2013-09-20 2016-05-04 理研科技株式会社 含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的透明多层膜及其制造方法
JP2016020052A (ja) * 2014-07-14 2016-02-04 三菱樹脂株式会社 積層体
WO2016147739A1 (ja) * 2015-03-18 2016-09-22 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP2016193600A (ja) * 2015-03-31 2016-11-17 三菱樹脂株式会社 積層体

Also Published As

Publication number Publication date
EP3640027A4 (en) 2021-03-03
TW201902708A (zh) 2019-01-16
CN110753621A (zh) 2020-02-04
JP2019001159A (ja) 2019-01-10
JP7184543B2 (ja) 2022-12-06
TWI770179B (zh) 2022-07-11
EP3640027B1 (en) 2022-11-23
EP3640027A1 (en) 2020-04-22
KR102590074B1 (ko) 2023-10-16
WO2018230260A1 (ja) 2018-12-20
US20210122146A1 (en) 2021-04-29
US11396165B2 (en) 2022-07-26
KR20200018448A (ko) 2020-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110753621B (zh) 多层膜
JP6202146B2 (ja) ポリエステルフィルムの製造方法
JP4971218B2 (ja) 成形用樹脂シート及び成形体
US8945704B2 (en) Multi-layer film, decorative molding film and molded body
CN109661303B (zh) 多层膜的制造方法
JP2013056497A (ja) 多層フィルム、加飾成形用フィルムおよび成形体
US20220380560A1 (en) Method for producing multilayer film
JP5586177B2 (ja) 積層シート、及び積層シートを被覆した金属板
JP2019152714A (ja) 光学フィルム、及び、光学フィルムの製造方法
WO2022181583A1 (ja) 成型用フィルム及びそれを用いた成型体
JP2005280118A (ja) 積層体とそれからなるダミー缶
JP4404516B2 (ja) 多層ポリエステルシート及び成形品
CN117042969A (zh) 双轴取向聚酯膜及层叠体
CN116438077A (zh) 双轴取向聚酯膜及层叠体
CN116261520A (zh) 双轴取向聚酯膜及层叠体
JP2005281516A (ja) 耐薬品性の改善されたポリカーボネートシートとそれからなるダミー缶
JP2000141569A (ja) 微細気泡含有積層ポリエステルフィルムおよびラミネート金属缶
JP2016117213A (ja) ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの製造方法
JP2005074882A (ja) 蒸着用貼合せ積層フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant