CN110199421B - 制备用于锂二次电池的电极浆料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种制备用于锂二次电池的电极浆料的方法,其中通过在高粘度下执行初步混合工序而改善了所述电极浆料的物理性质以将拖线最小化。本发明提供一种制造电极的方法,其中通过使用所述制备用于二次电池的电极浆料的方法,电极的缺陷率得以降低且电池稳定性得以改善。本发明提供一种使用所述方法制造的电极,以及一种包括所述电极的二次电池。

Description

制备用于锂二次电池的电极浆料的方法
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请主张于2016年3月29日递交的韩国专利申请第10-2016-0037706号的优先权和权益,其公开内容通过引用的方式全部并入本文中。
本发明涉及一种制备用于锂二次电池的电极浆料的方法、一种制造包括该电极浆料的电极的方法、以及一种使用该方法制造的电极。
背景技术
近来,锂二次电池已用于包括诸如移动电话、个人数字助理(PDA)以及笔记本电脑之类的便携电子装置在内的各种领域中。特别是,随着对于环境问题的日益关注,作为能够代替大气污染的主要原因的化石燃料动力汽车(诸如汽油车和柴油车)的电动汽车的电源,一直在积极地研究具有高能量密度和放电电压的锂二次电池,并且这些研究中的一些正处于商业化阶段。
由于可使用锂二次电池的装置具有如上述般的多样化,因而锂二次电池也已经多样化为具有适合用于使用锂二次电池的装置的输出和容量。
图案化涂布工序用于形成用电极活性材料涂布的多个涂布部和未用电极活性材料涂布的未涂布部,从而即使电池因各种装置的设计之故而被弯曲超过一定角度时,电池也能够灵活地变形而不会导致在活性材料涂层中破裂或者导致涂层与集电器的分离。
然而,在图案化涂布工序期间,将活性材料浆料从涂布部的一个末端开始拖动,可能存在在未涂布部的表面上形成有的拖线问题,所述拖线为沿着在其上拖动活性材料浆料的路径的线。拖线或者拖动部为异常的电极涂布部,其可能导致正极和负极之间的内部短路,由此成为威胁电池稳定性和增加电池缺陷率的原因。
拖线可以通过涂布工序或者待涂布的活性材料浆料的物理性质(诸如粘弹性)来调整,而本发明的发明人已经发现在图案化工序中通过藉由改善浆料的混合工序而控制浆料的物理性质来最小化拖线的方法,由此完成了本发明。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的在于提供一种制备用于锂二次电池的电极浆料的方法,其中藉由调整加入的粘合剂的量通过在高粘度下执行初步混合工序,电极浆料的物理性质得以改善从而最小化拖线。
本发明的另一目的在于提供一种制造用于锂二次电池的电极的方法,其中通过使用制备用于二次电池的电极浆料的方法,电极的缺陷率得以下降且电池的稳定性得以改善,以及提供一种使用该方法制造的电极和二次电池。
技术方案
本发明的一个方面提供了一种制备用于二次电池的电极浆料的方法,包括:初步混合包括电极活性材料、导电材料和第一粘合剂在内的第一电极浆料;以及二次混合包括第一电极浆料和第二粘合剂在内的第二电极浆料。
本发明的另一方面提供了一种用于二次电池的电极浆料,其通过上述方法制备。
本发明的又一方面提供了一种制造用于二次电池的电极的方法,其包括将上述的电极浆料涂覆至电极集电器的至少一个表面上以形成电极活性材料层;和提供一种由上述方法制造的电极,以及一种包括上述电极的锂二次电池。
有益效果
本发明能够提供一种制备用于锂二次电池的电极浆料的方法,其中电极浆料的物理性质能够通过在高粘度下执行初步混合工序而得以改善以最小化拖线;本发明能够提供一种制造电极的方法,其中通过使用制备用于二次电池的电极浆料的方法,电极的缺陷率得以下降且电池稳定性得以改善;和本发明能够提供一种使用该方法制造的电极,以及一种包括该电极的二次电池。
附图说明
图1为测量根据本发明的实施例和比较例制备的正极浆料的毛细管断裂时间(Capillary break-up time)的图。
具体实施方式
在下文中,为了便于理解本发明,将对本发明进行详细地描述。在此,应当理解的是,在说明书和所附权利要求中使用的术语不应当解读成限于一般含义和字典含义,而应当在允许发明人为了最佳解释而合适定义术语的原则的基础上根据对应本公开内容的技术方面的含义和概念进行解释。
本发明提供一种制备用于二次电池的电极浆料的方法,包括:初步混合包括电极活性材料、导电材料和第一粘合剂在内的第一电极浆料;以及二次混合包括第一电极浆料和第二粘合剂在内的第二电极浆料。
在本发明中,当制备用于二次电池的电极浆料时,所述电极浆料的粘弹性通过控制粘合剂的量进行调整。
在本发明中,初步混合通过仅将一部分粘合剂添加至电极活性材料和导电材料而制备的具有高粘度的第一电极浆料,然后二次混合通过将剩余粘合剂添加进第一电极浆料中而制备的具有低粘度的第二电极浆料以形成用于二次电池的电极浆料。
在此,由于电极活性材料和导电材料主要是以粉末态或者糊状态使用,因而优选的是将溶剂和粘合剂添加至反应器中以首先制备粘合剂溶液,从而粘合剂充分地溶解在溶剂中,然后将电极活性材料和导电材料加入其中。
粘合剂溶液可以具有介于大约94:6和大约92:8之间的溶剂与固体含量的重量比。
在本说明书中,第一粘合剂是指在第一电极浆料的制备期间添加的一部分粘合剂,第二粘合剂是指在第二电极浆料的制备期间添加的剩余粘合剂。此外,本发明的用于二次电池的电极浆料是指通过二次混合第二电极浆料制备的最终电极浆料。
首先,当第一粘合剂添加至电极活性材料和导电材料时,能够制备具有高粘度的第一电极浆料。
当用于混合电极活性材料、导电材料和第一粘合剂的初步混合的剪切速率相同时,具有高粘度的第一电极浆料受到较高的剪切应力(剪切应力=剪切速率×粘度),该剪切应力起到强分散力的作用,由此改善电极活性材料和导电材料的分散度以改善最终电极浆料的分散度并降低最终电极浆料的粘度。
因此,在本发明中,拖线(Drag line)通过具有高粘度的第一电极浆料的初步混合而被最小化,由此电极的缺陷率能够降低,且电池稳定性能够得以改善。
根据本发明的一个实施方式,第一电极浆料的固体浓度在70%至80%的范围内。当第一电极浆料的固体浓度小于70%时,不能制备出具有高粘度的电极浆料。当第一电极浆料的固体浓度大于80%时,混合以及粘度测量因缺乏溶剂而变得不可能。
在此,固体含量是指在浆料中的固体组分相对于浆料总重量的重量比,其根据实际使用的各组分的各自混合量按照(固体组分的重量)/(固体组分的重量+液体组分的重量)来计算,并通过在烘箱中干燥最终浆料以脱除全部水分并测量剩余重量的方法进行测量。
此外,根据本发明的一个实施方式,第一电极浆料的粘度在10,000至60,000cps的范围内。当第一电极浆料的粘度小于10,000cps时,由于粘度低,因而剪切应力传递降低,在混合期间不能获得改善分散度的效果。当第一电极浆料的粘度大于60,000cps时,混合以及粘度测量因缺乏溶剂而变得不可能。
然后,具有低粘度的第二电极浆料可通过将第二粘合剂添加至具有高粘度的第一电极浆料中来制备,第二电极浆料进行二次混合以最终制备本发明的用于二次电池的电极浆料。
根据本发明的实施方式,第二电极浆料的固体浓度在60%至70%的范围内。当固体浓度高于上述范围时,由于浆料的粘度高,因而浆料在涂布机中的流动性以及因此涂布加工性降低。当固体浓度低于上述范围时,为了在干燥期间除去大量的溶剂,需要用高温的热空气干燥,由此降低了电极的生产率。此外,在干燥工序中在电极表层中粘合剂的分布增加到活性材料和粘合剂在电极中的分布变得不均匀且二次电池的性能劣化的程度。
此外,根据本发明的一个实施方式,第二电极浆料的粘度在8,000至12,000cps的范围内。当第二电极浆料的粘度小于8,000cps时,可加工性会降低。当第二电极浆料的粘度大于12,000cps时,粘度如此之高以致因涂布困难而会产生大量的拖线。
根据本发明的一个实施方式,第一粘合剂与第二粘合剂的含量比介于9:1和6:4之间的范围内。当使用过量的第一粘合剂时,第一电极浆料的粘度如此之高以致浆料的流动性会降低,从而降低在混合工序期间的分散度。当第一粘合剂的量太小时,由于需要通过添加溶剂来适当地调整粘度,所以第二电极浆料的固体含量会降低。
此外,根据本发明的一个实施方式,第一粘合剂和第二粘合剂可以为选自由诸如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-co-HEP)、聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefluoride)、聚丙烯腈(polyacrylonitrile)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、磺化EPDM、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVdF)以及类似物的非水性粘合剂;诸如丙烯腈-丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(styrene butadiene rubber,SBR)、亚克力橡胶以及类似物的水性粘合剂;以及诸如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚偏二氟乙烯以及类似物的聚合物树脂所组成的群组中的一种或多种。第一粘合剂和第二粘合剂可以相同或者不同。
此外,本发明的制备方法可进一步包括将增稠剂添加至第一电极浆料或者第二电极浆料中。
当使用增稠剂时,电极活性材料的固体含量比能够因改善的电极活性材料浆料分散度、电极活性材料浆料的粘度的稳定化、以及活性材料和导电材料的均匀分布而增加,由此改善了锂二次电池的容量和倍率特性。
增稠剂可以是纤维素类化合物,根据本发明的一个实施方式使用的纤维素类化合物是水溶性聚合物添加剂,这是为了增加固体含量和相稳定性的效果而包含的组分。增稠剂的实例包括选自由甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、苄基纤维素、三乙基纤维素、氰乙基纤维素、羧甲基纤维素(carboxymethylcellulose,CMC)、羧乙基纤维素、氨乙基纤维素、硝基纤维素、纤维素醚、和羧甲基纤维素钠盐(CMCNa)所组成的群组中的一种或者两种以上的混合物。
此外,纤维素类化合物的含量可以在基于电极活性材料浆料总重量的0.03重量%至5重量%的范围内。当纤维素类化合物的含量小于0.03重量%时,电极的粘合力和电极活性材料浆料的相稳定性不能得到改善。当纤维素类化合物的含量大于5重量%时,由于电极浆料的固体浓度低,粘合剂和导电材料可能更多地分布在表面上,在这种情况下,因在电极中能够流过电流的通道并未局部地形成或者电池的性能以及稳定性因可能发生电流集中现象而会劣化,所以电极中的电阻增加。
根据本发明的一个实施方式,在制备用于二次电池的电极浆料的方法中,电极可以是正极或者负极。
此外,本发明提供一种用于二次电池的电极浆料,其为使用上述的制备用于二次电池的电极浆料的方法来制备的。
本发明的电极浆料的粘度在8,000cps至12,000cps的范围内,藉此浆料的诸如粘弹性之类的物理性质得以改善,并因此在电极集电器用电极浆料进行图案化涂布时能够将拖线最小化,电极的缺陷率能够下降,且电池稳定性能够得以保证。
此外,本发明提供一种制造电极的方法,所述方法包括将上述的电极浆料涂覆至电极集电器的至少一个表面上以形成电极活性材料层;本发明提供一种通过上述方法制造的电极,以及一种包括上述电极的锂二次电池。
根据本发明的一个实施方式的电极可通过在本领域中已知的常规方法来制备。例如,电极活性材料浆料可涂覆在由金属材料形成的集电器上、压制并干燥以生产电极。
锂过渡金属氧化物可优选地用作根据本发明的一个实施方式的正极活性材料,其实例可以是选自由LixCoO2(0.5<x<1.3);LixNiO2(0.5<x<1.3);LixMnO2(0.5<x<1.3);LixMn2O4(0.5<x<1.3);Lix(NiaCobMnc)O2(0.5<x<1.3,0<a<1,0<b<1,0<c<1且a+b+c=1);LixNi1-yCoyO2(0.5<x<1.3,0<y<1);LixCo1-yMnyO2(0.5<x<1.3,0≤y<1);LixNi1-yMnyO2(0.5<x<1.3,0≤y<1);Lix(NiaCobMnc)O4(0.5<x<1.3,0<a<2,0<b<2,0<c<2且a+b+c=2);LixMn2-zNizO4(0.5<x<1.3,0<z<2);LixMn2-zCozO4(0.5<x<1.3,0<z<2);LixCoPO4(0.5<x<1.3);以及LixFePO4(0.5<x<1.3)所组成的群组中的一种或者多种的混合物,并且更优选地可以是Lix(NiaCobMnc)O2(0.9<x<1.2,0.5≤a≤0.7,0.1≤b≤0.3,0.1≤c≤0.3且a+b+c=1)。
通常,负极活性材料的实例包括可以嵌入或者脱嵌锂离子的碳材料、锂金属、硅、锡等。可优选地使用碳材料,可使用低结晶碳和高结晶碳作为碳材料。低结晶碳的典型实例可包括软碳(soft carbon)和硬碳(hard carbon),高结晶碳的典型实例可包括诸如天然石墨、Kish石墨(kish graphite)、热解碳(pyrolytic carbon)、中间相沥青基碳纤维(mesophase pitch based carbon fiber)、中位碳微球(meso-carbon microbeads)、中间相沥青(mesophase pitches)、和石油或者煤焦油沥青衍生的焦炭(petroleum or coaltar pitch derived cokes)之类的高温烧结碳。
根据本发明的一个实施方式,电极活性材料浆料需要溶剂来形成电极,可使用的溶剂的实例包括诸如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、二甲基乙酰胺以及类似物之类的有机溶剂、或者水,这些溶剂可单独使用或者两种以上组合使用。然而,当形成负极时,水用作溶剂。考虑到电极活性材料浆料的涂布厚度以及制造收率,如果溶剂可以使电极活性材料、粘合剂和导电材料溶解并分散于其中,则所使用的溶剂的量即为足够的。
任何具有高电导率且在电池的电压范围内无反应性的金属可用作金属集电器,这使得电极活性材料的浆料易于粘附至其上。正极集电器的非限制性实例可包括铝、镍、或者由其组合制成的箔,负极集电器的非限制性实例可包括铜、金、镍、铜合金、或者由其组合制成的箔。
导电材料没有特别限制,只要其是相关领域中可通常使用的即可,导电材料的实例包括人工石墨、天然石墨、炭黑、乙炔黑、Ketjen黑、Denka黑、热炭黑、槽法炭黑、碳纤维、金属纤维、铝、锡、铋、硅、锑、镍、铜、钛、钒、铬、锰、铁、钴、锌、钼、钨、银、金、镧、钌、铂、铱、氧化钛、聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔、聚吡咯、及其组合。一般而言,可经常使用炭黑类导电材料。
根据本发明的一个实施方式的锂二次电池可包括诸如锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、锂离子聚合物二次电池等的常规锂二次电池。
本发明的锂二次电池可以使用在相关领域中已知的常规方法制造,例如,可以通过如下方法制造:将多孔隔板插置在正极和负极之间,然后将锂盐溶解于其中的电解液添加至其中。
隔板可以由以单层或者层叠形式的多孔聚合物膜形成,例如,由诸如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、或乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物之类的聚烯烃类聚合物制成的多孔聚合物膜。或者,隔板可由通常使用的多孔无纺布形成,诸如由高熔点玻璃纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、及类似物形成的无纺布的,但不限于此。
在根据本发明的二次电池中所包括的电解质可以是选自由碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)、γ-丁内酯(GBL)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、以及丙酸丁酯所组成的群组中的一种或者更多种有机溶剂的混合物。
此外,根据本发明的电解质可进一步包括锂盐,锂盐的阴离子可以是选自由F-、Cl-、Br-、I-、NO3 -、N(CN)2 -、BF4 -、ClO4 -、PF6 -、(CF3)2PF4 -、(CF3)3PF3 -、(CF3)4PF2 -、(CF3)5PF-、(CF3)6P-、F3SO3 -、CF3CF2SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、CF3CF2(CF3)2CO-、(CF3SO2)2CH-、(SF3)3C-、(CF3SO2)3C-、CF3(CF2)7SO3 -、CF3CO2 -、CH3CO2 -、SCN-、以及(CF3CF2SO2)2N-所组成的群组中的一种或者多种。
根据本发明的二次电池可以是圆柱形、方形或者袋型二次电池,但并不限于此,只要二次电池为充电/放电装置即可。
此外,本发明可提供一种包括所述锂二次电池作为单元电池的电池模块以及一种包括所述电池模块的电池组。
电池组可以在选自由电动工具(power Tool);包括电动车辆(ElectfricVehicle,EV)、混合电动车辆(Hybrid Electric Vehicle,HEV)和插入式混合电动车辆(Plug-in Hybrid Electric Vehicle,PHEV)在内的电动汽车;以及电力存储系统所组成的群组中的一种或者更多种的中型至大型装置中用作电源。
现在,将参照以下各实施例更加详细地描述本发明。提供这些实施例仅仅为了说明本发明,这些实施例不应解读为限制本发明的范围和实质。
实施例1
制备本发明的用于二次电池的电极浆料,使得正极活性材料与导电材料与粘合剂的重量比为94.5:3.2:2.3。
具体而言,在通过将粘合剂(PVDF,分子量:800,000g/mol)溶解在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中制备粘合剂溶液(溶剂:固体含量=94:6)之后,通过将正极活性材料(LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2,D50=10μm,SSA=0.3m2/g)和导电材料(主要粒径=25nm,SSA=130m2/g,OAN=200cc/100g)添加至一部分的粘合剂溶液(第一粘合剂)中而制备的第一电极浆料进行初步混合(Homo-Disper,3000rpm,50min)。之后,通过将剩余的粘合剂溶液加入至第一电极浆料来制备第二电极浆料,然后进行二次混合(Homo-Disper,3000rpm,50min),从而制备用于二次电池的电极浆料。
第一粘合剂与第二粘合剂的含量比为6.6:3.4。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备正极浆料,不同之处在于第一粘合剂与第二粘合剂的含量比为7.7:2.3。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备正极浆料,不同之处在于第一粘合剂与第二粘合剂的含量比为8.8:1.2。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制备正极浆料,不同之处在于粘合剂的量并未进行调整且一次性全部加入。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制备正极浆料,不同之处在于第一粘合剂与第二粘合剂的含量比为5.6:4.4。
试验例1:电极浆料的固体含量和粘度的测量
测量根据实施例和比较例制备的正极浆料的固体含量和粘度的结果示于下表1中。固体含量根据实际使用的各组分的各自混合量按照(固体组分的重量)/(固体组分的重量+液体组分的重量)来计算,并通过在烘箱中干燥最终浆料以除去全部水分并测量剩余重量的方法进行测量。粘度是使用B型粘度计在25℃下以12rpm的剪切速率进行测量。
[表1]
Figure BDA0001522663880000101
如在表1中所示,可以看出,通过调整在本发明的实施例1至实施例3中加入的粘合剂的量,藉由进一步执行具有高固体浓度或者高粘度的第一电极浆料的初步混合,最终浆料的粘度得到显著地改善。
另一方面,在比较例1中,所加入的粘合剂的量并未进行调整,且粘合剂是在单次混合中一次性全部加入,可以确认的是,固体浓度与实施例的固体浓度相同,但最终浆料的粘度却略有增加。
此外,可以看出,在比较例2中,尽管所加入的粘合剂的量进行了调整,但由于第一电极浆料的固体含量太高,故因缺乏溶剂而无法初步混合第一电极浆料并测量第一电极浆料的粘度,通过加入剩余的粘合剂固体浓度变得与实施例的固体浓度相同,但最终浆料的粘度与实施例的最终浆料的粘度相比却显著地增加。
这就是说,可以看出,实施例的浆料的改善的粘度是通过在特定的高固体浓度和高粘度下藉由控制所加入的粘合剂的量执行初步混合工序来实现。
试验例2:浆料的毛细管断裂时间(Capillary break-up time)的测量
为了评价根据实施例和比较例制备的正极浆料的粘度,将张力施加至正极浆料以在延伸的方向上测量毛细管断裂时间(延伸速率:2.2mm/sec)。
[表2]
毛细管断裂时间(sec)
实施例1 1.58
实施例2 3.04
实施例3 8.88
比较例1 25.33
比较例2 17.28
浆料的毛细管断裂时间与在图案化涂布期间发生的拖线现象有关。具体而言,在浆料延伸测试中的毛细管断裂时间越长,即,断裂速率越慢,浆料的粘度就越高,且在电极的图案化涂布期间发生拖线的可能性就越高。
如在表2中所示,可以看出,在于高粘度下执行初步混合的实施例1至实施例3中,在浆料延伸测试中的毛细管断裂时间短于比较例1和比较例2中的那些毛细管断裂时间。特别地,在初步混合工序期间粘度最高的实施例1的毛细管断裂时间是最短的,因而可以发现,在初步混合工序期间浆料的粘度越高,毛细管断裂时间就越短。
本发明的上述描述仅为示例性的,将为本领域技术人员所理解的是,在不脱离本发明的范围和不改变必要特征下能够做出多种改进。因此,上述的实施例仅应当视为描述意义,而并非出于限制的目的。

Claims (5)

1.一种制备用于二次电池的电极浆料的方法,包括:
在制备浆料期间,将粘合剂溶液分两次加入;
将包括电极活性材料、导电材料和一部分的所述粘合剂溶液在内的第一电极浆料进行初步混合,其中所述第一电极浆料的固体浓度在72%至74%的范围内,且经初步混合后的所述第一电极浆料的粘度在35,000至52,000cps的范围内;和
将剩余所述的粘合剂溶液加入经初步混合的所述第一电极浆料中以制备第二电极浆料,其中所述第二电极浆料的固体浓度在60%至68%的范围内;将所述第二电极浆料进行二次混合,且经二次混合后的所述第二电极浆料的粘度在8,000至12,000cps的范围内,以制备所述用于二次电池的电极浆料;
其中所述一部分的粘合剂溶液与所述剩余的粘合剂溶液的含量比在7.7:2.3和6.6:3.4之间的范围内。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,经二次混合后的所述第二电极浆料的粘度在8,600至9,400cps的范围内。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述粘合剂为选自由偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-co-HEP)、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、磺化EPDM、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、丙烯腈-丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、亚克力橡胶以及羟乙基纤维素所组成的群组中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,进一步包括向所述第一电极浆料或者所述第二电极浆料中加入增稠剂。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述电极为正极或者负极。
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