CN110157242B

CN110157242B - 印染喷墨油墨组合物组以及记录方法

Info

Publication number: CN110157242B
Application number: CN201910110901.9A
Authority: CN
Inventors: 宫岛佳孝; 涌岛勇贵; 上阪直; 小口秀辉; 园山卓也
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2018-02-13
Filing date: 2019-02-12
Publication date: 2022-04-29
Anticipated expiration: 2039-02-12
Also published as: CN110157242A; JP2019137793A; US20190249025A1; US11292930B2

Abstract

本发明提供一种印染喷墨油墨组合物组以及记录方法，其能够在印染物中着色性良好地显现色调角∠h°在260°以上310°以下的范围的颜色，以及色调角∠h°在15°以上80°以下的范围的颜色，且印染物的图像的耐光性良好。印染喷墨油墨组合物组包含：在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物；以及在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物。

Description

印染喷墨油墨组合物组以及记录方法

技术领域

本发明涉及印染喷墨油墨组合物组以及记录方法。

背景技术

喷墨记录方法是小墨滴从细喷嘴喷出并附着在记录介质上进行记录的方法。该方法的特征在于能够使用相对便宜的设备以高速记录高分辨率和高品质的图像。在喷墨记录方法中，要研究的因素很多，包括使用的油墨的性质、记录的稳定性、要获得的图像的品质，不仅对喷墨记录装置的研究盛行，对要使用的油墨组合物进行的研究也很盛行。

此外，还通过使用喷墨记录方法进行布等的染色(印染)。以往，作为布(纺布和无纺布)的印染方法，使用丝网印染法、辊印染法等，但从多品种小批量生产率和即时印刷性等观点出发，由于应用喷墨记录方法有利，因此，正对这些方法进行研究。

用于印染喷墨记录的油墨组合物也需要各种性能，但是从对布进行染色的观点来看，在某些情况下可能需要通常的油墨组合物所不需要具有的性能。因此，在印染喷墨油墨组合物及其组中还有许多因素需要考虑。

例如，在喷墨印染中，经常使用包括YMCK(黄色、品红色、青色和黑色)四种颜色的染料油墨的油墨组。然而，当这种油墨组用于喷墨印染时，在某些情况下无法完美再现通过丝网印染法获得的色调范围。例如，专利文献1提出了一种用于喷墨印染的活性染料油墨组，其目的是扩大色彩再现范围，特别是从品红色到紫色到蓝色到青色的色调范围内的色彩再现范围，上述活性染料油墨组包括含有C.I.活性蓝15:1的青色油墨组合物以及含有C.I.活性红245的品红色油墨组合物。

本发明人对喷墨印染中的印染物进行了长期户外曝晒试验，并广泛研究了着色性、色调等的变化，结果发现，在通过混合CMYK等多种颜色的油墨而生成(以下，有时称为复合)的特定色调中，容易随时间推移而发生色调变化。特别还发现，蓝色系列(色调角∠h°在大约260°以上310°以下的范围的颜色)，例如深蓝色、藏青色(日本工业标准JIS惯用色名)、海军蓝、普鲁士蓝、蓝色、靛蓝色、群青色、琉璃色等颜色的色调，以及棕色系列(色调角在大约15°以上80°以下的范围的颜色)，例如茶色、棕色(日本工业标准JIS惯用色名)、褐色、栗色、黄棕色(黄褐色)、红棕色(红褐色)、深棕色等颜色的色调，容易通过印染物的长期户外暴晒试验而变化。发明人推测，导致这种色调的变化，原因之一是多种油墨中包含的各种染料具有耐光性差异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2010/013649号。

发明内容

本发明的一些方面的目的之一在于提供一种印染喷墨油墨组合物组，其能够在印染物中显现色调角∠h°在260°以上310°以下的范围且彩度C*为45以下的颜色，以及色调角∠h°在15°以上80°以下的范围且彩度C*为65以下的颜色，并且具有良好的印染物的图像耐光性。另外，本发明的一些方面的目的之一在于提供一种记录方法，其能够在印染物中显现色调角∠h°在260°以上310°以下的范围且彩度C*为45以下的颜色，以及色调角∠h°在15°以上80°以下的范围且彩度C*为65以下的颜色，并且能够获得耐光性良好的印染物。

本发明用于解决上述问题而提出，能够实现为以下方式或应用示例。

本发明的印染喷墨油墨组合物组的一个实施方方式包含：

在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物；以及

在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物，可包含选自含铬染料及含铜染料中的一种以上。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物中包含的选自所述含铬染料及含铜染料中的一种以上的总含量，相对于该印染喷墨油墨组合物的总质量，可以为2质量％以上15质量％以下。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物，可包含选自含铬染料以及结构中具有一个萘骨架的不含金属染料的一种以上。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物中包含的选自所述含铬染料以及结构中具有一个萘骨架的不含金属染料的一种以上的总含量，相对于该印染喷墨油墨组合物的总质量，可以为2质量％以上15质量％以下。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，在波长550nm以上600nm以下的范围内可以具有最大吸收波长。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，在波长350nm以上450nm以下的范围内可以具有最大吸收波长。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，可以是选自C.I.活性蓝13和C.I.酸性蓝193中的一种以上，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，可以是选自C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99、C.I.酸性棕298中的一种以上。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物可以包含含铬染料，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物可以包含含铬染料。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物可以包含含铜染料，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物可以包含不含金属染料。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物，以及

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物中的任一方或两者，

可以相对于印染喷墨油墨组合物的总质量，包含3质量％以上30质量％以下的常温下为液体，且标准沸点为190℃以上260℃以下的环酰胺。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

可以相对于印染喷墨油墨组合物的总质量，包含10质量％以上25质量％以下的标准沸点为180℃以上260℃以下的烷基多元醇。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

可以不包含苯并三唑。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

可以相对于印染喷墨油墨组合物的总质量，包含3质量％以上15质量％以下的乙二醇醚。

本发明的印染喷墨油墨组合物组的一个实施方式包含：

含有在550nm以上600nm以下的范围内具有最大吸收波长的染料的印染喷墨油墨组合物，以及

含有在350nm以上450nm以下的范围内具有最大吸收波长的染料的印染喷墨油墨组合物。

在本发明的印染喷墨油墨组合物组中，

所述在550nm以上600nm以下的范围内具有最大吸收波长的染料，是选自C.I.活性蓝13和C.I.酸性蓝193中的一种以上，

所述在350nm以上450nm以下的范围内具有最大吸收波长的染料，是选自C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99、C.I.酸性棕298中的一种以上。

本发明的记录方法的一个方面，包括：

通过喷墨法，对含有选自上浆剂、碱剂、酸和水溶助剂中的一种以上的布喷射并粘附上述印染喷墨油墨组合物组。

附图说明

图1是C.I.活性蓝13(RB13)、C.I.活性蓝15(RB15)、C.I.活性蓝72(RB72)的可见光区域的吸收光谱。

图2是C.I.活性蓝13(RB13)、C.I.酸性蓝193(AB193)的可见光区域的吸收光谱。

图3是C.I.活性橙35(ROr35)、C.I.活性橙12(ROr12)、C.I.活性橙99(ROr99)、C.I.酸性棕298(ABr298)、以及C.I.酸性橙94(AOr94)的可见光区域的吸收光谱。

具体实施方式

下面将描述本发明的几个实施方式。下面描述的实施方式解释了本发明的一个示例。本发明完全不限于以下实施方式，而包括在不改变本发明的主旨的情况下进行的各种修改。另外，并非下面描述的所有构成都是本发明必不可少的构成。

1.印染喷墨油墨组合物组

本实施方式的印染喷墨油墨组合物组包含如下组合物，即：印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围，彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物，以及

印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围，彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物。

<关于色调角∠h°以及彩度C*>

CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°是使用国际照明委员会(CIE)在1976年推荐的具有感知上几乎均等程度的颜色空间即L*a*b*颜色空间的颜色坐标a*、b*，并根据下式计算出的、表示色调的参数，以“色调角∠h°＝tan^-1(b*/a*)”表示。此外，彩度C*由“彩度C*＝[(a*)²+(b*)²]^1/2”表示。

另外，该色调角∠h°以及彩度C*在日本工业标准JISZ8781-4:2013“测色-第四部：CIE1976L*a*b*颜色空间”的“3.6CIELAB1976ab色调角”以及“3.5CIELAB1976彩度C*”中，是根据“4.2亮度、彩度和色调的相互关系的量”的式(11)计算出的色调的相关量(另见JISZ8113的03086、03087)，“CIE 1976L*a*b*”和“CIELAB”可以互相解释。

在本说明书中定义的、由印染喷墨油墨组合物的“印染后在印染物上的”CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°和彩度C*能够通过例如基于日本工业标准JIS Z 8722：2009“颜色的测量方法-反射和透射物体颜色”的“5.光谱比色法”的测量而获得。此时的测量条件如下。

(1)制造印染喷墨油墨组合物

(2)将油墨涂覆到待印染的预处理布上

(3)通过加热、蒸汽等使其充分反应

(4)洗布

(5)进行光谱测色

然后，根据所获得的测量结果，计算色调角∠h°和彩度C*，作为在印染喷墨油墨组合物的“记录介质上的”CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°和彩度C*。

更具体而言，在本说明书中，印染后在印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°和彩度C*是通过以下测试方法测量的数值。

(测试方法)

使用白度L*为90的布(反应性油墨中100％棉，酸性油墨中PA弹性体)作为预处理组合物，将后面说明的<用于反应性油墨的预处理液>或<用于酸性油墨的预处理液>涂覆到布上，用轧布机以80％的获得率挤压，并干燥。然后，将油墨填充在喷墨打印机PX-G930(由精工爱普生株式会社制造)的墨盒中，以1440dpi×720dpi的分辨率将油墨施加到经过预处理工艺的布上，在油墨喷射量为23mg/英寸²的条件下，附着油墨，形成图像。

接下来，将形成有图像的布在102℃下蒸煮10分钟，然后使用含有0.2质量％Laccol STA(明成化学株式会社制造的表面活性剂)的水溶液在90℃下清洗10分钟，使其干燥，得到了各评价样品。

根据使用比色计(商品名“Spectrolino”，由X-RITE制造，测量条件：光源D65、滤光器D65，

)获得的a*和b*值，计算色调角∠h°和彩度C*。另外，对于每块布的白度L*也是同样，使用比色计((商品名“Spectrolino”，由X-RITE制造)，测量条件：光源D65，滤光器D65，

)测量。

<用于反应性油墨的预处理液>

将5质量份聚氧乙烯二异丙醚(氧乙烯＝30摩尔)、5质量份醚化羧甲基纤维素、100质量份尿素(水溶助剂)、10质量份间硝基苯磺酸钠充分混合之后，逐渐少量加入1000质量份离子交换水的同时将混合物在60℃下搅拌30分钟。之后，在搅拌的溶液中进一步加入30质量份碳酸钠(碱剂)，搅拌溶液10分钟，通过孔径为10μm的膜滤器过滤该溶液，得到预处理组合物。

<用于酸性油墨的预处理液>

除了不加入间硝基苯磺酸钠和使用硫酸铵代替碳酸钠作为碱剂之外，采用与制备上述用于反应性油墨的预处理组合物相同的方法获得预处理组合物。

1.1.色调角∠h°在260°以上310°以下的范围内，彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物

色调角∠h°在260°以上310°以下的范围内，彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物(以下，也称为“藏青色组合物”)能够将被称为深蓝色、藏青色(日本工业标准JIS惯用色名)、海军蓝、普鲁士蓝、蓝色、靛蓝色、群青色、琉璃色等的颜色在印染后的印染物上着色。另外，藏青色组合物能够将彩度C*为45以下的颜色在印染后的印染物上着色。彩度C*是距离CIELAB空间中定义的a*和b*坐标的原点的距离，并且彩度C*为45以下的颜色是更接近无彩色的、所谓给人以别致印象的颜色。

1.1.1.成分

藏青色组合物只要含有在染后在印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围内，彩度C*为45以下的染料，则所含的染料不受限定，但优选含有选自含铬染料和含铜染料中的一种以上。

1.1.1.1.染料

本实施方式的藏青色组合物中含有的染料优选在其结构中含有铬(Cr)或铜(Cu)，并且优选含有含铬染料和含铜染料中的一种或两种。含有铬或铜的染料，是染料分子结构中含有至少一个铬原子或铜原子的染料，例如，分子中含有铬络合物、铬络合物盐、铜络合物、铜络合物盐等结构的化合物。作为这样的染料，可以列举例如，具有酞菁环骨架的染料、具有能够与铬或铜原子配位结合的官能团的染料等，但是不限于此。

作为一种含铬染料，且用作藏青色组合物时，该染料在印染后印染物上CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°容易落在260°以上310°以下的范围内，具体例子可以举出C.I.酸性蓝193等。

C.I.酸性蓝193的化学结构如下式(1)所示。另外，在本说明书中，在各个化学式中，由“-SO₃Na”等盐的形式表示的基团表示“-SO₃ ^-”等配对离子为“Na⁺”的情况。但是，对于各式的各“-SO₃ ^-”等基团，配对离子可以独立地为“H⁺”、“Li⁺”、“K⁺”等。

C.I.酸性蓝193：化学式(1)

【化学式1】

另外，作为一种含铜染料，且用作藏青色组合物时，在记录介质上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°容易落在260°以上310°以下的范围内，该染料的具体例子可以举出C.I.活性蓝13、C.I.活性蓝15、C.I.活性蓝72、C.I.直接蓝87等。特别是C.I.活性蓝13是这样一种染料，当单独用作印染喷墨油墨组合物时，该染料在记录介质上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°容易落在260°以上310°以下的范围内。

C.I.活性蓝13、C.I.活性蓝15和C.I.活性蓝72、C.I.直接蓝87的化学结构如下式(2)、(3)、(4)和(5)所示。

C.I.活性蓝13：化学式(2)

【化学式2】

C.I.活性蓝15：化学式(3)

【化学式3】

C.I.活性蓝72：化学式(4)

【化学式4】

在化学式(4)中，由于三个官能团(-SO₂ ^-)与杂环(酞菁环)的任意外环结合，因此，C.I.活性蓝72是多种化合物的混合物。

C.I.直接蓝87：化学式(5)

【化学式5】

通过含有铬或铜作为染料，能够获得印染物的良好着色性和色调随时间的稳定性(耐光性)。

另一方面，在藏青色组合物的情况下，即使是在印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°能够落在260°以上310°以下范围内的染料，其中不含铬或铜的染料，印染物的着色性和色调的稳定性(耐光性)也不一定足够。

作为不含铬或铜，且在CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°容易落在260°以上310°以下范围内的染料的实例，可以示出C.I.活性蓝49、C.I.酸性蓝112的化学结构，如下化学式(6)和(7)所示。

【化学式6】

【化学式7】

1.1.1.2.环酰胺

本实施方式的藏青色组合物包含环酰胺，其在室温下为液体，标准沸点在190℃以上260℃以下。这种环酰胺具有容易溶解上述染料，并抑制藏青色组合物的固化和干燥的功能。此外，当标准沸点为190℃以上260℃以下时，环酰胺的挥发被充分抑制，保湿性因此而提高，结果，能够获得更加显著的抑制藏青色组合物的固化和干燥的效果。

作为环酰胺，可以例举具有含酰胺基的环结构的化合物，例如，可以提及由如下化学式(8)表示的化合物。

【化学式8】

(在化学式(8)中，R¹表示氢或具有1至4个碳原子的烷基，n表示1至4的整数。并且，这种烷基可以是直链或支链的。)

作为由化学式(8)表示的化合物，可以例举：2-吡咯烷酮[245℃]、1-甲基-2-吡咯烷酮[204℃](N-甲基-2-吡咯烷酮)、1-乙基-2-吡咯烷酮[212℃](N-乙基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮[193℃]、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等的γ-内酰胺类、β-内酰胺类、δ-内酰胺类等。括号中的数字表示标准沸点。这些环酰胺可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

另外，在环酰胺化合物中，在室温下为液体的化合物例如有：2-吡咯烷酮(25℃)、1-甲基-2-吡咯烷酮(-24℃)、1-乙基-2-吡咯烷酮(-77℃)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(14℃)等。括号中的数值表示熔点。另外，2-吡咯烷酮的熔点高达25℃。在常温(例如，室温、23℃、25℃等)下，在购买试剂时，它可以是固体，但是例如，一旦通过40℃左右的温水加热并溶解，就能够在室温下保持液态。发明人推测这种现象是由于过冷状态或水分等引起的凝固点下降导致，但在本发明中，假设在室温下是液体，包括这种状态在内。

相对于油墨组合物的总质量，环酰胺的总含量为1质量％以上30质量％以下，优选为3质量％以上30质量％以下，更优选为5质量％以上25质量％以下，进一步优选为7质量％以上15质量％以下。

当环酰胺的总含量在上述范围内时，能够使染料充分溶解，例如，能够提高含铬或铜的染料的配混量(浓度)。即，在含有铬或铜的染料中，当特定染料(例如，C.I.活性蓝13、C.I.活性蓝15、C.I.活性蓝72、C.I.酸性蓝193，尤其是C.I.活性蓝13和C.I.酸性蓝193中的至少一种)用于藏青色组合物时，其溶解度并不总是高，因此，通过增加浓度来实现高着色化是相对困难的。但是，通过使用环酰胺，能够增加含铬或铜的染料的配混量，结果，能够进一步改善印染物的着色性。

1.1.1.3.其他成分

除上述成分外，本实施方式的藏青色组合物可含有下列成分。

<烷基多元醇>

本实施方式的藏青色组合物可以含有标准沸点为180℃以上260℃以下的烷基多元醇。通过包含这样的烷基多元醇，能够进一步改善藏青色组合物的保湿性，并通过喷墨法提高喷射稳定性，同时有效地抑制由于长期放置而使水从记录头蒸发。另外，通过这种方式，即使使用容易引起喷嘴堵塞的染料，也能够保持良好的放置恢复性和连续喷射稳定性。

标准沸点为180℃以上260℃以下的烷基多元醇的具体例子可以列举：1,2-丁二醇[194℃]、1,2-戊二醇[210℃]、1,2-己二醇[224℃]、1,2-庚二醇[227℃]、1,3-丙二醇[210℃]、1,3-丁二醇[230℃]、1,4-丁二醇[230℃]、1,5-戊二醇[242℃]、1,6-己二醇[250℃]、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇[226℃]、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇[230℃]、2-甲基-1,3-丙二醇[214℃]、2,2-二甲基-1,3-丙二醇[210℃]、3-甲基-1,3-丁二醇[203℃]、2-乙基-1,3-己二醇[244℃]、3-甲基-1,5-戊二醇[250℃]、2-甲基戊烷-2,4-二醇[197℃]、二乙二醇[245℃]、二丙二醇[232℃]等。另外，括号中的数值表示标准沸点。这些烷基多元醇可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。

含有标准沸点为180℃以上260℃以下的烷基多元醇时，只要相对于藏青色组合物的总质量，其含量为5质量％以上，即可达到效果，但优选为5质量％以上30质量％以下，更优选为8质量％以上27质量％以下，进一步优选为10质量％以上25质量％以下。

本实施方式的藏青色组合物优选不含有标准沸点为260℃以上的烷基多元醇。这是因为标准沸点为260℃以上的烷基多元醇倾向于通过阻碍染料的染色性而导致图像的颜色再现性和着色性降低。标准沸点为260℃以上的烷基多元醇的具体例子可以举出三甘醇[287℃]、甘油[290℃]等。

在本说明书中，“不含有”是指，例如表述为“不含有A”的情况，不仅表示它根本不含有A，而且也指在制造组合物的过程中不人为添加A的情况，可以含有微量的A，其是在组合物的制造或储存过程中不可避免地混入或产生的。作为“不含有”的具体例子，例如，不含有1.0质量％以上，优选不含有0.5质量％以上，更优选不含有0.1质量％以上，进一步优选不含有0.05质量％以上，特别优选不含有0.01质量％以上。

上述“不含有标准沸点260℃以上的烷基多元醇”是指不含有1.0质量％以上，优选不含有0.5质量％以上，更优选不含有0.1质量％以上，进一步优选不含有0.05质量％，特别优选不含有0.01质量％以上。此外，后述的短语“不含有具有苯并三唑骨架的化合物”是指优选不含有0.05质量％以上，更优选不含有0.02质量％以上，进一步优选不含有0.005质量％以上。

<表面活性剂>

本实施方式的藏青色组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂可用于降低藏青色组合物的表面张力，并调节和提高与记录介质之间的润湿性(对布等的渗透性)。表面活性剂，可以使用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的任一种，并且这些表面活性剂可以组合使用。另外，在表面活性剂中，可以优选使用乙炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。

乙炔二醇系表面活性剂没有特别限制，可以列举例如：Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上均为商品名，由Air Products andChemicals.Inc.制造)、Olfine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、PD-005、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上均为商品名，由日信化学工业株式会社制造)、乙炔醇E00、E00P、E40、E100(以上均为商品名，由川研精细化工株式会社制造)。

有机硅系表面活性剂没有特别限制，但优选列举聚硅氧烷系化合物。该聚硅氧烷系化合物没有特别限制，可以列举聚醚改性有机硅氧烷。该聚醚改性有机硅氧烷可以列举例如：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上均为商品名，由BYK株式会社制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上均为商品名，由信越化学工业株式会社制造)。

氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例子，可以提及BYK-340(由BYK Japan K.K.制造)。

在藏青色蓝色组合物中添加表面活性剂时，相对于藏青色组合物整体，表面活性剂的总量为0.01质量％以上3质量％以下，优选为0.05质量％以上2％质量以下，更优选为0.1质量％以上1.5质量％以下，特别优选为0.2质量％以上1质量％以下。

另外，由于藏青色组合物含有表面活性剂，因此，从头部喷射油墨时的稳定性趋于增加。而且，使用适量的表面活性剂能够提高对布的渗透性，并增加与预处理组合物的接触。

<pH调整剂>

在本实施方式的藏青色组合物中，基于调整pH的目的，可以加入pH调整剂。pH调整剂没有特别限制，可以列举酸、碱、弱酸和弱碱的适当组合。作为用于这种组合的酸和碱的实例，无机酸的实例包括硫酸、盐酸、硝酸等，无机碱的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氨等，有机碱的实例包括三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、二异丙醇胺、三羟甲基氨基甲烷(THAM)等，有机酸可以使用己二酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、N，N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸(BES)、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸(HEPES)、吗啉代乙磺酸(MES)、氨基甲酰亚氨基二乙酸(ADA)、哌嗪-1,4-双(2-乙磺酸)(PIPES)、N-(2-乙酰氨基)-2-氨基乙磺酸(ACES)、盐酸胆胺、N-三(羟甲基)甲基-2-氨基乙磺酸(TES)、乙酰胺甘氨酸、甘氨酸、甘氨酸酰胺、二羟乙甘氨酸等的Good缓冲液、磷酸缓冲液、柠檬酸缓冲液、Tris缓冲液等。其中，优选含有三乙醇胺、三异丙醇胺等叔胺类，以及己二酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸等含羧基有机酸作为pH调整剂的一部分或全部，因为这样能够更稳定地获得pH缓冲效果。

<水>

本实施方式的藏青色组合物可以含有水。水，可以列举例如离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水，以及尽可能多地除去离子性杂质而获得的水，如超纯水。另外，如果使用通过紫外线照射或通过添加过氧化氢等灭菌的水时，在藏青色组合物长时间保存的情况下，能够抑制细菌和真菌的产生。

相对于藏青色组合物的总量，水的含量为30质量％以上，优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上。另外，当提及藏青色组合物中的水时，例如，包含用作原料的树脂颗粒分散液和要添加的水。当水含量为30质量％以上时，藏青色组合物可以具有相对低的粘度。另外，相对于藏青色组合物的总量，水含量的上限优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。

<有机溶剂>

本实施方式的藏青色组合物可以含有标准沸点低于190℃或高于260℃的环酰胺、含氮杂环化合物或水溶性有机溶剂。标准沸点低于190℃或高于260℃的环酰胺的实例包括ε-己内酰胺[136℃]等内酰胺类，水溶性有机溶剂，可以举出γ-丁内酯[204℃]等内酯类、甜菜碱化合物等为例。此外，它可以含有二醇醚，由此，在某些情况下能够控制组合物的润湿性和渗透速度，因此，有时能够提高图像的着色性。

作为标准沸点为190℃以上260℃以下的二醇醚，优选选自乙二醇、二乙二醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的二醇的单烷基醚。更优选的是甲基三甘醇(三甘醇单甲醚)、丁基三甘醇(三甘醇单丁醚)、丁基二甘醇(二乙二醇单丁醚)、二丙二醇单丙醚等，典型的实例包括二乙二醇单丁醚[230℃]。括号中的数值表示标准沸点。

多种这样的有机溶剂可以多种混合使用。另外，从藏青色组合物的粘度调整和防止由于保湿效果引起的堵塞的观点来看，本项中描述的有机溶剂的共混量相对于藏青色组合物的总量为0.2质量％以上30质量％以下，优选为0.4质量％以上20质量％以下，更优选为0.5质量％以上15质量％以下，进一步优选为0.7质量％以上10质量％以下。

<脲类>

脲类可以用作藏青色组合物的保湿剂，或用作提高染料的染色性的染色助剂。脲类的具体实例包括脲、亚乙基脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等。在含有脲类的情况下，相对于油墨组合物的总质量，其含量可以为1质量％以上10质量％以下。

<糖类>

为了抑制藏青色组合物的固化和干燥，可以使用糖类。糖类的具体实例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、醛糖酸、葡糖醇(山梨糖醇)、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖等。

<螯合剂>

螯合剂可以用于去除藏青色组合物中不需要的离子。螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二钠盐、或乙二胺的次氮基三乙酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐、或偏磷酸盐等)等。

<防腐剂、防霉剂>

作为藏青色组合物，可以使用防腐剂和防霉剂。防腐剂和防霉剂的实例包括苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1，2-二苯并异噻唑啉-3-酮(Zeneca公司的Proxel CRL、Proxel BDN、Proxel GXL、Proxel XL2、Proxel TN、ProxelLV)、4-氯-3-甲基苯酚(Bayer AG公司的Preventol CMK)等。

<其他>

另外，除了上述成分外，还可以含有通常能够用于喷墨用油墨组合物的添加剂，例如防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂、助溶剂等。

当本实施方式的藏青色组合物含有含铬或含铜的染料时，铬或铜并非不具有从染料的化学结构中脱离的可能性。也就是说，可能会在藏青色组合物中产生游离的铬或铜(包括各自的离子)。即使在藏青色组合物中产生游离的铬或铜时，色调的变化或着色性的变化也相对较小，因此，在这方面几乎不会出现明显的问题。另外，例如，在含有上述螯合剂的情况下，通过以这种方式形成络合物，使铬或铜溶解，能够例如充分抑制在流路上析出铬或铜并粘附在流路上等不良情况。

然而，在含有含铜染料和具有特定分子结构的防锈剂的情况下，当防锈剂分子和铜形成络合物时，有可能产生具有高平面度的结构。根据发明人的研究可知，由于这种平面度高的络合物重叠压紧在能量方面比溶剂化(水合)更加有利，因此，络合物容易析出。

另外，在作为能够用于本实施方式的藏青色组合物中的染料所示例的C.I.活性蓝13中，由于与铜配位的键合数比C.I.活性蓝15和C.I.活性蓝72更少，因此，认为铜更容易脱离。因此，特别是当使用C.I.活性蓝13时，如果具有特定分子结构的防锈剂共存，则认为更可能产生源自染料的异物。

根据发明人基于这种观点的研究可知，当与铜形成络合物时，形成了高平面度结构的化合物具有苯并三唑骨架。这种具有苯并三唑骨架的化合物经常用作例如防锈剂，以保护喷墨记录装置的含有SUS或铜的金属部件，但一般认为，当含铜和这种化合物组合使用时，更可能产生异物，出现喷嘴堵塞和喷射失败。

基于这样的理由，在本实施方式的藏青色组合物中含有含铜染料的情况下，更优选不含有具有苯并三唑骨架的化合物。具有苯并三唑骨架的化合物，可以列举1,2,3-苯并三唑(包括互变异构体)、羧基苯并三唑(其中一个以上的羧基与任意苯环位点结合)、1,2,3-苯并三唑的盐(钠、钾、锂等作为反离子)、以及羟基苯并三唑(包括水合物)等。

1.1.2.色调角∠h°和彩度C*的调整

作为一种使得在记录介质上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°落入260°以上310°以下的范围内的调整方法，有改变染料本身，以及与色调角不同的染料混合等几种方法。更具体而言，可以举出下列方法，即：通过改变特定染料的芳环或取代基的数量或类型，来改变共轭体系的方法；改变中心金属的方法；以及混合其他染料的方法等。

然而，在这些方法中，当通过在藏青色组合物中混合其他染料的方法调整色调角时，优选混配较少的其他染料，例如，相对于藏青色组合物整体，合计为1质量％以下，优选为0.5质量％以下，更优选为0.3质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，特别优选为0.05质量％以下。通过这种方式，即使当各种染料随时间推移褪色时，也能够将印染物的色调角的变化抑制得很小。另外，当混合其他染料时，更优选其他染料的色调角接近，在这种情况下，可以增加配混量，例如，相对于藏青色组合物整体，合计为2质量％以下，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，特别优选为0.1质量％以下。

另外，含铬或铜的染料可以混合多种类型使用，但从将印染物的色调角的变化抑制为最小的观点来看，优选混合单一类型的染料。另外，当使用含铬或铜的染料作为上述其他染料时，可以根据这种含铬或铜的其他染料的色调角，按照上述配混量混合使用。

另外，本实施方式的藏青色组合物，优选只使用含铬或铜的染料，更优选单独使用这种染料。在这种情况下，可以包含不含铬或铜的染料，只要它可以被视为杂质即可。也就是说，相对于藏青色组合物中含有的全部染料，该杂质染料的总量为1质量％以下，优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进一步优选为0.001质量％以下，特别优选为0.0001质量％以下。通过这种方式，可以仅使用基本上含有铬或铜的染料进行印染，即使在这种染料随着时间的推移而褪色的情况下，印染部的色调角也几乎不会发生变化，更优选。

另外，作为将彩度C*调整到45℃以下范围内的方法，有改变染料本身；与黑色染料混合等几种方法。对于黑色染料，与上述其他染料同样，优选使用少量。

本实施方式的藏青色组合物中的含铬或含铜染料的总含量，相对于喷墨油墨组合物的总质量为2质量％以上30质量％以下，优选为3质量％以上15质量％以下，更优选为4质量％以上10质量％以下。

另外，更优选混配入本实施方式的印染喷墨油墨组合物中的染料是选自C.I.活性蓝13和C.I.酸性蓝193中的一种以上。通过选择这样的染料，能够在不混合多种颜色的情况下，在印染物中着色性良好地表现出色调角∠h°为260°以上310°以下且彩度C*在45以下的范围内的颜色，并且能够抑制随时间推移的色调变化(耐光性)。即，通过包含至少含有铬或铜的染料，能够在印染物中获得良好的着色性。此外，在单独使用C.I.活性蓝13或C.I.酸性蓝193时，能够在不用混合多种颜色的情况下，独立地表现出色调角∠h°为260°以上310°以下且彩度C*为45以下的颜色。

根据这种藏青色组合物，例如，当要印染的布是棉、丝、羊毛(羊毛)、粘胶(人造丝)、PA(聚酰胺)弹性体等时，能够在不混合多种颜色的情况下表现颜色，并能够进一步抑制色调随时间推移的变化(耐光性)。另外，由此，与通过组合包含多种染料的复合油墨或多种色调的油墨，实现藏青色色调(例如，使用由YMCK四种颜色组成的油墨组实现藏青色的色感)的常规技术相比，能够实现更优异的耐光性(即，抑制色调随时间推移的变化)。

另外，本实施方式的藏青色组合物中含有的染料如上所述，但是更优选含有铬或铜的染料，其最大吸收波长在550nm以上700nm以下的范围内。

其中，最大吸收波长的测定，可以通过以适当的浓度将染料溶解在适当的溶剂(水、有机溶剂或其混合液)中制成溶液，并测量其可见光区域的吸收光谱来进行。即使在可见光区域中的吸收光谱具有例如多个最大值的情况下，最大吸收波长也是表示其中最大的吸光度的波长。另外，染料的最大吸收波长，使用溶解有染料的油墨组合物，根据染料浓度适当地确定即可，但通过制备用水将该油墨组合物稀释为500至2000倍的稀释溶液，能够准确测定。

最大吸收波长在550nm以上700nm以下的染料，通常显示出色调角∠h°为220°以上310°以下范围内的颜色。上述C.I.活性蓝13、C.I.活性蓝15、C.I.活性蓝72、C.I.酸性蓝193和C.I.直接蓝87中任一种的最大吸收波长均在550nm以上700nm以下的范围内。

另外，本实施方式的藏青色组合物中含有的染料如上所述，但特别优选它是含有铬或铜的染料，其最大吸收波长在550nm以上600nm以下的范围内。最大吸收波长在550nm以上600nm以下范围的染料，通常显示出色调角∠h°为260°以上310°以下范围的颜色。上述C.I.活性蓝13和C.I.酸性蓝193的最大吸收波长均在550nm以上600nm以下的范围内。

示出C.I.活性蓝13、C.I.活性蓝15、C.I.活性蓝72、C.I.酸性蓝193和C.I.直接蓝87的最大吸收波长。

C.I.活性蓝13最大吸收波长：567nm

C.I.活性蓝15最大吸收波长：672nm

C.I.活性蓝72最大吸收波长：668nm

C.I.酸性蓝193最大吸收波长：577nm

C.I.直接蓝87最大吸收波长：666nm

另外，图I例示了C.I.活性蓝13、C.I.活性蓝15和C.I.活性蓝72的吸收光谱。此外，图2例示了C.I.活性蓝13和C.I.酸性蓝193的吸收光谱。

图1和图2所示的光谱，是使用双光束分光光度计U-3300(商品名，由日立高新技术公司制造)，以水为溶剂制备染料浓度为10ppm的水溶液，并使用光程长度为10mm的石英电池测量的结果。染料的吸收光谱的测量不限于这种方法，可以通过适当的方法测量。

1.2.一种色调角∠h°在15°以上80°以下的范围内，彩度C*为65以下的印染物喷墨油墨组合物

色调角∠h°在15°以上80°以下的范围内，彩度C*为65以下的印染物喷墨油墨组合物(以下也称为“棕色组合物”)能够将被称为茶色、棕色(日本工业标准的JIS惯用色名)、褐色、栗色、黄棕色(黄褐色)、红棕色(红褐色)、深棕色等的颜色在印染后的印染物上着色。另外，棕色组合物可以在印染后的印染物上着色彩度C*为65以下的颜色。彩度C*是距CIELAB空间中定义的a*和b*坐标原点的距离，彩度C*为65以下的颜色是更接近于无彩色的颜色，会给人以所谓的别致印象。

1.2.1.成分

棕色组合物只要含有在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°为15°以上80°以下范围，且彩度C*为65以下的染料，则所含染料没有限定，但优选选自含铬染料和在结构中具有一个萘骨架的不含金属染料中的至少一种。

1.2.1.1.染料

在棕色组合物的情况下，作为在记录介质上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°容易落在15°以上80°以下范围的染料的具体例子，可以举出：C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99、C.I.活性橙13、C.I.酸性棕298、C.I.酸性橙94等。

下列化学式(9)、化学式(10)、化学式(11)、化学式(12)、化学式(13)和化学式(14)示出了C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99、C.I.活性橙13、C.I.酸性棕298、C.I.酸性橙94的化学结构。

C.I.活性橙35：化学式(9)

【化学式9】

C.I.活性橙12：化学式(10)

【化学式10】

C.I.活性橙99：化学式(11)

【化学式11】

C.I.活性橙13：化学式(12)

【化学式12】

C.I.酸性棕298：化学式(13)

【化学式13】

C.I.酸性橙94：化学式(14)

【化学式14】

当棕色组合物含有上述染料时，能够获得印染物的良好着色性和色调随时间推移的稳定性(耐光性)。另外，这些染料中，C.I.活性橙35、C.I.活性橙12和C.I.活性橙99分别具有一个萘骨架。另外，C.I.酸性棕298含有铬。因此，印染物的良好着色性和色调的随时间推移的稳定性(耐光性)变得更加显著。

作为调整棕色组合物，以使记录介质上的CIELAB色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下范围内的方法，可以举出改变染料本身的方法；与色调角不同的染料混合等几种方法。更具体而言，可以举出下列方法，即：通过改变特定染料的芳环和取代基的数量和种类，来改变共轭体系的方法；当存在中心金属时，改变中心金属的方法；混合其他染料的方法等。

然而，在这些方法中，当根据在棕色组合物中混合其他染料的方法调整色调角时，优选混合较少的其他染料，例如，相对于整个棕色组合物，总计为1重量％以下，优选0.5重量％以下，更优选0.3重量％以下，进一步优选0.1重量％以下，特别优选0.05重量％以下。以这种方式，即使当各种染料随时间推移而褪色时，也能够将印染部分的色调角的变化抑制得较小。另外，在混合其他染料的情况下，更优选这种其他染料的色调角更接近，在这种情况下，可以增加混配量，例如，相对于整个棕色组合物，总质量为2质量％以下，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，特别优选为0.1质量％以下。

另外，可以通过混合使用多种染料，但从将印染部分的色调角的变化抑制为较小的观点来看，优选混配单一种类。就是说，更优选本实施方式的棕色组合物单独使用染料。另外，在这种情况下，可以包括其他染料，只要它们可以被视为杂质即可。相对于棕色组合物中含有的全部染料，该杂质染料的总量为1质量％以下，优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进一步优选为0.001质量％以下，特别优选为0.0001质量％以下。通过这种方式，能够基本上仅用单一染料进行印染，并且即使在这种染料随时间推移而褪色的情况下，也几乎不会引起印染部分的色调角的变化，更加优选。

另外，作为将彩度C*调整到65以下范围内的方法，有例如改变染料本身；与黑色染料混合等几种方法。对于黑色染料，与上述其他染料一样，优选使用少量。

相对于印染用喷墨油墨组合物的总质量，本实施方式的棕色组合物中的染料的总含量为2质量％以上30质量％以下，优选为3质量％以上15质量％以下，更优选为4质量％以上10质量％以下。

此外，更优选掺入本实施方式的棕色组合物中的染料是选自C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99和C.I.酸性棕298中的一种以上。其中，特别优选使用C.I.活性橙35和C.I.酸性棕298。通过选择这样的染料，能够在无需多种颜色的混色的情况下，在印染物中着色性良好地表现出色调角∠h°为15°以上80°以下，且色彩度C*为65以下的颜色，并能够抑制随时间推移的色调变化(耐光性)。即，通过至少包含这些染料，能够在印染物中获得良好的着色性。

此外，当单独使用C.I.活性橙35或C.I.酸性棕298时，能够在无需多种颜色的混色的情况下，独立地表现出色调角∠h°为15°以上80°以下，且彩度C*在65以下的范围内的颜色。

根据这种棕色组合物，例如，在待印染的布是棉、丝、羊毛(羊毛)、粘胶(人造丝)、PA(聚酰胺)弹性体等的情况下，能够无需混合多种颜色而表现出这种范围的颜色，并能够进一步抑制随时间推移的色调变化(耐光性)。另外，由此，与通过组合包含多种染料的复合油墨或多种色调的油墨，实现棕色色调(例如，使用由YMCK四种颜色组成的油墨组实现棕色的色感)的常规技术相比，能够实现更优异的耐光性(即，抑制色调随时间推移的变化)。

另外，本实施方式的棕色组合物中含有的染料如上所述，更优选这样的染料是最大吸收波长在350nm以上450nm以下范围内的染料。其中，最大吸收波长可以用与藏青色组合物中所述相同的方式测定。

最大吸收波长在350nm以上450nm以下的染料，通常显现出色调角∠h°在15°以上80°以下的范围内的颜色。上述C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99和C.I.酸性棕298的最大吸收波长均在350nm以上450nm以下的范围内。示出了C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99、C.I.活性橙13、C.I.酸性棕298和C.I.酸性橙94的最大吸收波长。

C.I.活性橙35最大吸收波长：414nm

C.I.活性橙12最大吸收波长：420nm

C.I.活性橙99最大吸收波长：420nm

C.I.酸性棕298最大吸收波长：362nm

C.I.活性橙13最大吸收波长：488nm

C.I.酸性橙94最大吸收波长：480nm

此外，图3例示了C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99、C.I.酸性棕298和C.I.酸性橙94的吸收光谱。图1所示的光谱是使用双光束分光光度计U-3300(商品名，由日立高新技术公司制造)，以水为溶剂，制备染料浓度为10ppm的水溶液，使用光程长度为10mm的石英电池测量的结果。染料的吸收光谱的测量，不限于这样的方法，可以通过适当的方法测量。

1.2.1.2.环酰胺

本实施方式的棕色组合物包含环酰胺，其在室温下为液体，标准沸点在190℃以上260℃以下。这种环酰胺具有容易溶解上述染料，并抑制棕色组合物固化和干燥的功能。此外，由于标准沸点为190℃以上260℃以下，环酰胺的挥发被充分抑制，由此提高了保湿性，结果，可获得更显著的抑制藏青色组合物的固化和干燥的效果。环酰胺的种类、混配量、效果等与藏青色组合物相同，因此省略说明。

1.2.1.3.其他成分

除了上述成分外，本实施方式的棕色组合物还可含有烷基多元醇、表面活性剂、pH调整剂、水、有机溶剂、尿素类、糖类、螯合剂、防腐剂、防霉剂，然而，由于其混配的目的、种类、混配量等与上述藏青色组合物的相同，因此，省略详细的说明。

当本实施方式的棕色组合物含有含铬染料时，与上述藏青色组合物一样，铬并非没有从染料的化学结构中脱离的可能性。在本实施方式的棕色组合物中，更优选不含有具有苯并三唑骨架的化合物(防锈剂)。

1.3.印染喷墨油墨组合物的pH

本实施方式的印染喷墨油墨组合物(藏青色组合物和棕色组合物)的pH均在5.8以上10.5以下，优选在6.0以上10.0以下，更优选为0以上9.5以下，进一步优选为7.0以上8.5以下。当印染喷墨油墨组合物的pH在该范围内时，油墨组合物中染料的储存稳定性提高，并且所得图像的着色性和色调难以发生变化，因此，能够良好地再现并保持预定设计的颜色。

印染喷墨油墨组合物的pH可以通过例如上述染料的液体性质、染料为离子性染料时的反离子的种类、它们的平衡，或通过选择pH调整剂的种类或调整添加量，从而调整到上述范围。

1.4.印染喷墨油墨组合物的制造和物理性能

本实施方式的这种印染喷墨油墨组合物(藏青色组合物和褐色组合物)通过将上述各成分以任意顺序混合，并根据需要，通过过滤等除去杂质而得到。作为混合各成分的方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌器的容器中，依次添加材料并进行搅拌和混合的方法。

从印染品质与作为喷墨印染用油墨的可靠性之间的平衡的观点来看，优选本实施方式的印染喷墨油墨组合物(藏青色组合物和棕色组合物)的表面张力为20至40mN/m，更优选为22至35mN/m。另外，从同样的观点出发，油墨组合物在20℃下的粘度优选为1.5至10mPa·s，更优选为2至8mPa·s。为了使表面张力和粘度在上述范围内，可以适当调整上述水溶性溶剂和表面活性剂的种类，以及它们和水的添加量等。

1.5.作用效果

根据本实施方式的印染喷墨油墨组合物组，通过在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下范围且彩度C*在45以下的印染喷墨油墨组合物、以及在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下范围且彩度C*在65以下的印染喷墨油墨组合物，能够利用较少种类的颜色在印染物表现良好的着色性，并能够抑制随时间推移的色调变化(耐光性)。另外，通过组合使用在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下范围且彩度C*在45以下的印染喷墨油墨组合物、以及在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下范围且彩度C*在65以下的印染喷墨油墨组合物，能够表现具有良好的着色性的中间色，并能够抑制色调随时间推移的变化，使得耐光性更加良好。其中，中间色，可以列举例如：在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在0°以上15°以下范围且彩度C*在40以下的颜色；以及在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在310°以上360°以下范围且彩度C*在40以下的颜色。

1.6.其他

在上述藏青色组合物含有含铬染料，且上述棕色组合物含有含铬染料的情况下，本实施方式的印染喷墨油墨组合物组可以是使用酸性染料的组。由此，能够进一步改善印染物的着色性。并且，在上述藏青色组合物含有含铜染料，且上述棕色组合物含有不含金属染料的情况下，本实施方式的印染喷墨油墨组合物组可以是使用活性染料的组。

另外，当相对于印染喷墨油墨组合物的总质量，上述藏青色组合物及上述棕色组合物中的任一种或两者中含有3质量％以上30质量％以下的室温下为液体，且标准沸点为190℃以上260℃以下的环酰胺时，本实施方式的印染喷墨油墨组合物组能够以足够的量溶解染料，因此，能够在印染物中获得更好的着色性。

而且，当相对于组合物的总质量，上述藏青色组合物及上述棕色组合物中的任一种或两者中含有10质量％以上25质量％以下的标准沸点为180℃以上260℃以下的烷基多元醇时，即使在选择了容易通过干燥产生异物的染料作为本实施方式的印染喷墨油墨组合物组的情况下，烷基多元醇的保湿性也会提高，结果，能够将堵塞放置恢复性以及连续喷射稳定性保持在高水平。

另外，在上述藏青色组合物及上述棕色组合物中的任一种或两者中不含苯并三唑的情况下，即使金属从含金属的染料中分离，也能够抑制异物的产生。特别是在藏青色组合物中，当采用C.I.活性蓝13作为染料时，这种效果会更加显著。

本实施方式的印染喷墨油墨组合物组，可以由含有任意其他颜色的染料的印染喷墨油墨组合物以及后述的预处理组合物、和任意数量的组合物、任意数量的颜色构成。

2.记录方法(印染方法)

在本实施方式的记录方法中，通过喷墨方法将上述印染喷墨油墨组合物组喷射并附着到含有选自上浆剂、碱剂、酸和水溶助剂中的至少一种的布上。在下文中，对本实施方式的记录方法中包括的工艺以及能够包括的工艺等进行说明。

2.1.记录介质

本实施方式的印染喷墨油墨组合物组通过附着在记录介质上而使用。记录介质没有特别限制，但可以举出各种布为例。构成布的材料没有特别限定，可以列举例如：棉、麻、羊毛和丝等天然纤维；聚丙烯、聚酯、乙酸酯、三乙酸酯、聚酰胺和聚氨酯等合成纤维；如聚乳酸等可生物降解的纤维等，以及它们的混仿纤维。作为布，可以将上述纤维做成织造布、针织布、非织造布等任一形式。本实施方式中使用的布更优选由包含其中的棉、麻等纤维素的纤维形成。通过使用这种布，印染喷墨油墨组合物能够获得更优异的可染性。

在本实施方式中使用的布的基重为1.0oz(盎司)以上10.0oz(盎司)以下，优选2.0oz(盎司)以上9.0oz(盎司)以下，更优选3.0oz(盎司)以上8.0oz(盎司)，还更优选在4.0oz(盎司)以上7.0oz(盎司)以下的范围内。

2.2.预处理工艺

本实施方式的记录方法在含有选自上浆剂、碱剂、酸和水溶助剂中的至少一种以上的布上进行。这种布可以以任何方式获得。根据本实施方式的记录方法，例如，在制备这种布时，可以具有将含有上浆剂、碱剂、酸和水溶助剂中的至少一种的预处理组合物施加到布上的预处理工艺。

将预处理组合物施加到布上的方法，可以使用下列任一种方法，即、将布浸入预处理组合物中的方法；用辊涂机等涂覆预处理组合物的方法；喷涂预处理组合物的方法(例如，喷墨法、喷雾法)等。

<预处理组合物>

预处理组合物含有上浆剂、碱剂、酸和水溶助剂中的一种以上。预处理组合物中这些成分的含量可以根据布的类型等适当地设定，没有特别限制。

从使用活性染料时进一步提高活性染料的染色性的观点出发，优选使用碱剂。碱剂的具体实例包括碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、磷酸三钠、乙酸钠等。

从使用酸性染料时进一步提高染料的染色性的观点出发，优选使用酸。酸广泛使用分子中具有羧基的羧酸、具有磺基的磺酸等有机酸、或者强酸的铵盐等，其中，特别优选硫酸铵。

从提高要记录的图像的着色性的角度出发，优选使用水溶助剂。水溶助剂，可以举出在上述印染喷墨油墨组合物的部分中例示说明的脲类。

本实施方式的预处理组合物可以含有水。水与上述印染喷墨油墨组合物中所述的相同。相对于预处理组合物的总量，水的含量为30质量％以上，优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上。

本实施方式的预处理组合物可以含有水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂有时能够提高预处理组合物对记录介质的润湿性。水溶性有机溶剂可以列举酯类、亚烷基二醇醚类、环酯类和烷氧基烷基酰胺类中的至少一种。此外，水溶性有机溶剂，可以使用其他含氮化合物、糖类、胺类等。另外，预处理组合物可以含有能够用于上述印染喷墨油墨组合物的水溶性有机溶剂。

预处理组合物可以含有多种水溶性有机溶剂。在含有水溶性有机溶剂的情况下，水溶性有机溶剂相对于预处理组合物整体的总含量为0.1质量％以上20质量％以下，优选为0.3质量％以上15质量％以下，更优选为0.5质量％以上10质量％以下，进一步优选为1质量％以上7质量％以下。

预处理组合物可以含有上浆剂。上浆剂可以列举：玉米和小麦等淀粉物质；羧甲基纤维素和羟乙基纤维素等纤维素物质；藻酸钠、阿拉伯树胶、刺槐豆胶、树胶(トラントガム)黄蓍胶、瓜尔胶和罗望子种子等多糖类；明胶和酪蛋白等蛋白质；单宁和木质素等天然水溶性高分子；以及聚乙烯醇化合物、聚环氧乙烷化合物、丙烯酸化合物和马来酸酐化合物等合成的水溶性高分子。

本实施方式的预处理组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂与上述印染喷墨油墨组合物中所述的相同。当在预处理组合物中加入表面活性剂时，表面活性剂的总量相对于整体预处理组合物为0.01质量％以上3质量％以下，优选为0.05质量％以上2质量％以下，更优选为0.1质量％以上1质量％以下，特别优选为0.2质量％以上0.5质量％以下。

通过在预处理组合物中含有表面活性剂，能够控制涂覆在预处理布上的油墨的渗透性和润湿性，从而提高印染物的着色性并抑制渗色。

本实施方式的预处理组合物可含有通常用于印染的预处理组合物中的成分，例如水、抗还原剂、防腐剂、防霉剂、螯合剂、pH调整剂、表面活性剂、粘度调整剂、抗氧化剂、抗真菌剂等。而且，与上述印染喷墨油墨组合物不同，可以含有防锈剂(包括具有苯并三唑骨架的那些)。

此外，预处理组合物可以通过喷墨法附着到布上，在这种情况下，20℃下的粘度优选为1.5mPa·s以上15mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上5mPa·s以下，进一步优选为1.5mPa·s以上3.6mPa·s以下。

另一方面，预处理组合物可以通过喷墨法以外的方法进行。这种方法可以举出非接触式或接触式方法，或组合这两种方式的方法，例如：使用各种喷雾剂将预处理组合物施加到布上的方法；将布浸渍在预处理组合物中并涂覆的方法；用刷子等将处理液涂覆到布上的方法等。

当通过这种喷墨法之外的方法将预处理组合物附着到布上时，20℃下的粘度可以高于喷墨法的粘度，例如为1.5mPa·s以上100mPa·s以下，优选1.5mPa·s以上50mPa·s以下，更优选1.5mPa·s以上20mPa·s以下。另外，粘度的测量可以通过使用粘弹性测试仪MCR-300(由Physica公司制造)在20℃的环境下将剪切速率提高至10至1000，并读取剪切速率200时的粘度来进行。

2.3.印染工艺

本实施方式的记录方法包括将上述印染喷墨油墨组合物印染到布上的印染工艺。具体而言，使通过喷墨记录方式喷射出的组合物的小液滴附着到布上，并在布上形成图像。作为喷墨记录方式，可以使用任何方式，例如电荷偏转方式、连续方式、按需方法(压电式、气泡喷射(注册商标)式)等。在这些喷墨记录方式中，特别优选使用压电式喷墨记录装置的方式。

2.4.热处理工艺

本实施方式的记录方法可以包括对印染有上述印染喷墨油墨组合物的布进行热处理的热处理工艺。通过进行热处理工艺，染料在纤维中很好地染色。热处理工艺可以使用常规已知的方法，例如，HT法(高温蒸汽法)、HP法(高压蒸汽法)、热溶胶法等。

从减少对布的损伤的观点来看，热处理工艺中的温度优选在90℃以上110℃以下的范围内进行。

2.5.清洁工艺

本实施方式的记录方法可以包括清洗印染物的清洁工艺。清洁工艺优选在上述热处理工艺之后进行，能够有效地除去未着色在纤维上的染料。清洁工艺可以例如使用水进行，并且可以根据需要进行皂洗处理。

2.6.其他工艺

本实施方式的记录方法可以包括在上述预处理工艺之后和上述印染工艺之前干燥，对施加到布上的预处理组合物进行干燥的预处理组合物的干燥工艺。预处理组合物的干燥可以通过自然干燥进行，但从提高干燥速度的观点来看，优选通过加热进行干燥。在预处理组合物的干燥工艺中涉及加热的情况下，其加热方法没有特别限制，但可以举例如：热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法和热熔法。另外，作为加热的热源，例如可以举出红外线(灯)的例子，但不限于此。

2.7.作用效果

根据本实施方式的记录方法，通过在印染工艺中使用上述印染喷墨油墨组合物组，能够在不混合多种颜色的情况下，将色调角∠h°在260°以上310°以下的范围内且彩度C*为45°以下的颜色，以及色调角∠h°在15°以上80°以下范围内且彩度C*为65以下的颜色着色性良好地表现出，并且能够获得抑制了随时间推移的色调变化(耐光性)的印染物。

3.实施例和比较例

在下文中，将参考实施例更具体地描述本发明，但是本发明不限于这些实施例。

3.1.印染喷墨油墨组合物的制备

构成印染喷墨油墨组合物组的印染喷墨油墨组合物(油墨1至5)根据以下方法制备。在该部分中，有时印染喷墨油墨组合物简称为油墨。各种油墨的制备，是通过将各成分加入容器中，以使其具有下述组成，使用磁力搅拌器在室温下混合并搅拌1小时，然后，使用孔径为1μm的膜过滤器过滤来进行的。另外，表2至5中的数值表示质量％，添加离子交换水，以使油墨的总质量为100质量％。

<表1的油墨的制备>

·反应性油墨(实施例1至3、比较例1、3和4)

··油墨1和油墨2

除了将表2中实施例5所述的油墨1的组成中的染料类型改变为表1中的各个实施例和比较例中所述的染料之外，其他与表2中的实施例5相同，制备了表1中各个实施例的油墨1和油墨2。

另外，在表1中，染料的名称采用以下的缩写。即，例如，C.I.活性蓝13表示为RB13。

C.I.活性蓝：RB

C.I.活性橙：ROr

C.I.活性红：RRd

C.I.活性黄：RY

C.I.活性黑：RBk

C.I.酸性蓝：AB

C.I.酸性橙：AOr

C.I.酸性棕：ABr

C.I.酸性红：ARd

C.I.酸性黄：AY

C.I.酸性黑：ABk

另外，在本实施例中，反应性油墨是含有选自上述RB、ROr、RRd、RY、RBk的染料的油墨，酸性油墨是含有选自上述AB、AOr、ABr、ARd、AY和ABk的染料的油墨。

··油墨3至5

制备各油墨，以具有下述组成：

离子交换水：剩余量

其中，Olfine PD-002W是日信化学工业株式会社制造的乙炔二醇表面活性剂，Proxel XL2是Arch Chemicals株式会社制造的防腐剂和防霉剂。

·关于酸性油墨(实施例4、比较例2、5、6)

··油墨1

除了将表4中的实施例31所述的油墨1的组成中的染料类型改变为表1中的各个实施例和比较例中所述的染料之外，其他与表4的实施例31相同，制备了表1中各个实施例的油墨1。

··油墨2

除了将表5中的实施例35所述的油墨2的组成中的染料类型改变为表1中的各个实施例和比较例中所述的染料之外，其他与表5的实施例35相同，制备了表1中各个实施例的油墨2。

··油墨3至5

制备各种油墨，以具有下述组成：

离子交换水：剩余量

<表2的油墨的制备(反应性油墨)>

·油墨1

制备各种油墨，以具有表2中所述的组成。

·油墨2

制备油墨，以具有表3中的实施例17所述的组成。

·油墨3至5

制备各种油墨，以具有与上述表1中使用的反应性油墨3至5(例如，实施例1的油墨3至5)相同的组成。

<表3的油墨的制备(反应性油墨)>

·油墨2

制备各种油墨，以具有表3中所述的组成。

·油墨1

制备油墨，以具有表2中实施例5中所述的组成。

·油墨3至5

制备各种油墨，以具有与上述表1中使用的反应性油墨3至5相同的组成。

<表4的油墨的制备(酸性油墨)>

·油墨1

制备各种油墨，以具有表4中所述的组成。

·油墨2

制备油墨，以具有表5中的实施例35中所述的油墨2的组成。

·油墨3到5

制备各种油墨，以具有与上述表1中使用的酸性油墨3至5(例如，实施例4的油墨3至5)相同的组成。

【表4】

<表5的油墨的制备(酸性油墨)>

·油墨2

制备各种油墨，以具有表5中所述的组成。

·油墨1

制备油墨，以具有表4中的实施例31中所述的油墨1的组成。

·油墨3到5

制备各种油墨，以具有与上述表1中使用的酸性油墨3至5相同的组成。

【表5】

3.3.预处理液的制备

<反应性油墨组的预处理液>

将5质量份聚氧乙烯二异丙醚(氧乙烯＝30摩尔)、5质量份醚化羧甲基纤维素、100质量份脲(水溶助剂)和10质量份间硝基苯磺酸钠充分混合，在60℃下搅拌30分钟，同时逐渐加入1000质量份离子交换水中。之后，在搅拌的溶液中进一步加入30质量份碳酸钠(碱剂)，搅拌溶液10分钟，通过孔径为10μm的膜滤器过滤该溶液，得到预处理组合物。

<酸性油墨组的预处理液>

除了不添加间硝基苯磺酸钠，并用硫酸铵代替碳酸钠作为碱剂以外，与上述制备反应性油墨组的预处理组合物相同的方式，制备了用于酸性油墨组的预处理组合物。

3.4.评估方法

(1)表1至表5

<油墨1和油墨2的色调角和彩度的评价方法>

对于各个实例，如下评价印染物的色调角∠h°和彩度C*。使用白度L*为90的布(反应性油墨组的待印染布是100％棉、酸性油墨组的待印染布是PA弹性体)，将上述制备的预处理组合物涂覆到布上，通过轧布机以80％的获得率挤压，并使其干燥。此后，将各个实施例的油墨(油墨1和油墨2)填充在喷墨打印机PX-G 930(由精工爱普生公司制造)的墨盒中，并以1440dpi×720dpi的分辨率，以油墨喷射量23mg/英寸²的条件，使油墨附着在进行过预处理工艺的布上，从而形成图像。

接下来，将形成有图像的布在102℃下蒸煮10分钟，然后，使用含有0.2质量％Laccol STA(明成化学株式会社制造，表面活性剂)的水溶液，在90℃下清洗10分钟，干燥，得到了各评价样品。

从使用比色计(商品名“Spectrolino”，由X-RITE公司制造，测量条件：光源D65、滤光器D65，

度)获得的a*和b*值，计算出所得的评价样品的色调角∠h°和彩度C*。另外，同样地，使用比色计(商品名“Spectrolino”，由X-RITE公司制造，测量条件：光源D65、滤光器D65，

度)测量各种布的白度L*。根据以下评价标准，对计算出的色调角∠h°和彩度C*进行了评价。在表1中，分表记载了油墨1和油墨2的评价结果。在表2至表5中，油墨1和油墨2均被评价为A。因此，在表2至表5中，记载了评价结果，但评价结果不分为油墨1和油墨2。

<油墨1的评价标准>

A：对于所有要印染的布，

色调角∠h°为280°以上300°以下，彩度C*为45以下。

B：对于所有要印染的布，

色调角∠h°为260°以上且不足280°，或者大于300°且310°以下，并且彩度C*为45以下。

C：对于所有要印染的布，

色调角∠h°为260°以上310°以下，彩度C*大于45°。

<油墨2的评价标准>

A：对于所有要印染的布，

色调角∠h°为20°以上60°以下，彩度C*为65以下。

B：对于所有要印染的布，

色调角∠h°为15°以上且不足20°，或者大于60°且80°以下，并且彩度C*为65以下。

C：对于所有要印染的布，

色调角∠h°为15°以上80°以下，彩度C*大于65°。

(2)关于表1

<使用油墨组用于评价的印染物的制造方法、以及确认色调角和彩度的方法>

除了将各个实施例的油墨(油墨1至油墨5)填充在喷墨打印机PX-G930(由精工爱普生公司制造)的墨盒中之外，和上述方法相同地印染了图像。另外，准备各图像，使其落在表1所示的色调角和彩度的范围(评价用印染物的条件)，将制作时使用的油墨组合记录在耐光性评价结果的带括号的栏中。例如，实施例1的以下条件中的用于评价的印染物显示其使用油墨1和油墨2制备。

待印染布：100％棉

用于评价的印染物的条件：色调角∠h°为0°以上15°以下，彩度C*为40以下

带括号的符号:(油墨1/油墨2)

<耐光性评价>

对于各个实施例，印染物的耐光性评价如下。使用通过检查色调角和彩度获得的评价样品，根据ISO 105B02进行测试，并根据以下标准评价了结果。评价结果如表1所示。该评价是通过检查颜色变化和褪色来确定色牢度，不直接测量色调角，但至少能够判断变色。

A：耐光性为5级以上。

B：耐光性为4级以上且不到5级。

C：耐光性为3级以上且不到4级。

D：耐光性低于3级。

(3)关于表2至表5

<图像质量评价>

以与上述确认色调角和彩度相同的方法，进行了预处理、汽蒸和清洗。然而，关于印染，执行以下操作以印染用于评价的图像补丁。另外，在评价反应性油墨组时，在100％棉上进行了印染；在评价酸性油墨组时，在PA弹性体上进行了印染。

(印染方法)

将油墨组的油墨填充在喷墨打印机PX-G 930(由精工爱普生公司制造)的墨盒中。填充后，印刷喷嘴检查图案，以确认是否有填充失败/喷嘴堵塞，然后，将头部置于原位(即，头部喷嘴面盖上顶盖的状态)，在40℃/40％RH的环境下放置1个月。之后，进行一次清洁操作，然后，进行印染。

另外，在改变油墨1的组成的表2和表4中，适当调整油墨1至油墨5的混配量，以获得以10°的增量将色调角从260°改变为310°的六种图案和以10的增量将彩度从10改变为40的四种图案的组合，使用获得的总共24个图像补丁，进行了图像质量评价。

另外，在改变油墨2的组成的表3和表5中，获得以10°的增量将色调角从20°改变为70°的六种图案和以10的增量将彩度从10改变为40的四种图案的组合，使用获得的总共24个图像补丁，进行了图像质量评价。一系列的评价标准如下所示。

A：在24个图像补丁的任何补丁中，都获得了没有遗漏或颗粒状，且着色浓度良好的图像补丁。

B：在24个图像补丁中，存在1个或2个补丁显示遗漏或颗粒状，或者在任何补丁中均存在未发现遗漏或颗粒状，但显然着色浓度低的图像补丁。

C：在24个图像补丁中，存在3个至5个补丁显示遗漏或颗粒状。

D：在24个图像补丁中，存在6个以上补丁显示遗漏或颗粒状。

<印刷稳定性：堵塞放置恢复性>

在喷墨打印机PX-G 930(由精工爱普生公司制造)的墨盒中填充构成油墨组的上述用于印染的喷墨油墨组合物。填充后，印刷喷嘴检查图案，以确认是否有填充失败/喷嘴堵塞，然后，使其成为头部置于原位的状态(即，头部喷嘴面盖上顶盖的状态)，在40℃/40％RH的环境下放置1个月。放置后，印刷喷嘴检查图案，并观察喷嘴的喷射情况，评价了构成油墨组的所有油墨的喷墨头的堵塞放置恢复性。该评价标准如下所示。评价结果如表2至表5所示。

A：当进行一次清洁操作时，从所有喷嘴中正常喷射所有油墨组合物。

B：在清洁操作为2次至5次的范围内，从所有喷嘴中正常喷射所有油墨组合物。

C：在清洁操作为6次至10次的范围内，从所有喷嘴中正常喷射所有油墨组合物。

D：从所有喷嘴中正常喷射所有油墨组合物，需要11次以上的清洁操作，或者，即使进行了11次以上的清洁操作，仍然存在不正常喷射的喷嘴。

<印刷评价：连续喷射稳定性评价>

在喷墨打印机PX-G 930(由精工爱普生公司制造)的墨盒中填充构成油墨组的上述用于印染的喷墨油墨组合物，然后，在A4普通纸上进行1000张连续印刷，求出不进行清洁操作的情况下能够连续印刷的纸张数的平均值，根据以下测试方法和标准进行了评价。评价结果如表2至表4所示。

测试方法(1)：在印刷期间，在发生印刷不良(点的扰动、遗漏、弯曲)的阶段中断印刷，执行清洁操作后恢复。如果需要多次恢复，则将多次清洁操作合起来算作一次不良。

测试方法(2)：由于墨盒的油墨端导致印刷暂时停止的情况下，或者，在可以清楚地判断为由油墨端引起的印刷不良的情况下，不进行计数，迅速更换墨盒，重新开始印刷。

(评价标准)

A：平均连续印刷张数为80张以上。

B：平均连续印刷张数为40张以上但不足80张。

C：平均连续印刷张数为20张以上但不足40张。

D：平均连续印刷张数不足20张。

<异物的评价>

在喷墨打印机PX-G 930(由精工爱普生公司制造)的墨盒中填充构成油墨组的上述油墨组合物。填充后，印刷喷嘴检查图案，以确认是否有填充失败/喷嘴堵塞，然后，使其成为头部置于原位的状态(即，头部喷嘴面盖上顶盖的状态)，将打印机在25℃或在40℃下放置3个月。之后，将头部从打印机中取出，目视观察喷嘴前端的状态。这时，根据以下评价标准，对异物进行了评价。

(评价标准)

A：没有观察到异物。

B：虽然喷嘴因异物的产生而堵塞，但通过清洁等维护，已恢复到实际能够使用的状态。

C：由于异物的产生，喷嘴堵塞，进行了清洁等维护，也没有恢复到实际能够使用的状态。

<耐光性评价>

对于各个实施例，如下进行了印染物的耐光性评价。使用在上述图像质量评价中获得的评估样品，根据ISO 105B02进行，根据如下标准对结果进行了评价。评价结果均为A。另外，该评价是通过检查颜色变化和褪色来判定色牢度，不直接测量色调角，但至少能够判断变色。

A：耐光性为5级以上。

B：耐光性为4级以上但不足5级。

C：耐光性为3级以上但不足4级。

D：耐光性不足3级。

3.5.评价结果

由上述评价结果证明了下列内容。

(1)实施例1至4的油墨组(印染喷墨油墨组合物组)具备：色调角∠h°在260°以上310°以下的范围，且彩度C*在45以下的印染喷墨油墨组合物(油墨1)和色调角∠h°在15°以上80°以下的范围，且彩度C*在65以下的印染喷墨油墨组合物(油墨2)。

因此，在活性染料(实施例1至3)的情况下，当色调角∠h°在260°以上310°以下的范围内时，仅用油墨1就能够将彩度C*设定为40以下。另外，在活性染料(实施例2和3)的情况下，当色调角∠h°在15°以上80°以下的范围内时，通过组合使用油墨1和油墨5(黑色)，能够将彩度C*设定为40以下。

另一方面，在酸性染料(实施例4)的情况下，色调角∠h°在260°以上310°以下的范围以及色调角∠h°在15°以上80°以下的范围内，单独使用油墨2能够将彩度C*设定为40以下，单独使用油墨1能够将彩度C*设定为30以下。

根据这些事实可知，在所有实施例的油墨组中，色调角∠h°为260°以上310°以下的范围且彩度C*为45以下的颜色、以及色调角∠h°为15°以上80°以下的范围且彩度C*为65以下的颜色，两者均能够通过单一油墨或少量油墨(颜色数量)容易地表现出来。此外还发现，由于能够用单一油墨或少量油墨(颜色数量)表现，因而显示了极优异的耐光性。

(2)另一方面，发现在比较例1至6的油墨组中，无论是活性染料还是酸性染料，当形成色调角∠h°在260°以上310°以下范围以及色调角∠h°在15°以上80°以下范围的至少一个范围的图像时，需要进行油墨的颜色混合。因此，混色后的图像的耐光性较差。

此外，根据比较例的结果，由于颜色混合，即使在成功地使色调角∠h°在15°以上至80°以下的范围，使色调角∠h°在260°以上310°以下的范围的情况下，由于要使彩度C*达到40以下和30以下，因此，油墨5是必需的，并且需要更多的油墨数量(颜色数量)。这种趋势在酸性染料中特别明显。

(3)关于反应性油墨组(实施例1至3、比较例1、3和4)，尽管未在表1中示出，但对于粘胶纤维和丝绸，也获得了与100％棉相同的结果。

(4)关于酸性油墨组(实施例4、比较例2、5、6)，尽管未在表1中示出，但对于丝和羊毛，也获得了与PA弹性体相同的结果。

(5)在实施例5至28(表2和表3)中，活性染料的油墨组的各个实施例均给出了令人满意的结果。从这些实施例中读出的主要事项为，当染料浓度为2质量％时，图像质量稍差，当其为18质量％时，图像质量、印刷稳定性稍微变差；不包括标准沸点290℃的甘油时，图像质量、印刷稳定性反而更好；在含有苯并三唑的情况下，在实施例12中在实用上没有问题的范围内会产生异物，但在实施例24中没有产生异物；评价结果在某种程度上受烷基多元醇和环酰胺的量的影响等。

(6)在实施例29至36(表4、表5)中，酸性染料的油墨组的各个实施例均给出了令人满意的结果。从这些实施例中读出的主要事项为，从实施例30至32的结果可以确认，即使不含环酰胺，也可以得到良好的结果，酸性染料的溶解性高；在实施例34中，当使用C.I.酸性棕298时，最好加入环酰胺；在酸性染料的情况下，即使使用标准沸点高达290℃的甘油也没有问题(这被认为是因为即使保留羟基也难以抑制酸性染料的染色)；加入乙二醇醚能够获得更好的评价等。

本发明不限于上述实施方式，可以进行各种修改。例如，本发明包括与在实施方式中描述的构成基本相同的构成(例如，相同的功能、方法和结果的构成，或相同目的和效果的构成)。此外，本发明包括替换实施方式中描述的构成的非必要部分之后的构成。此外，本发明包括实现与实施方式中描述的构成相同作用效果的构成，或能够实现相同目的的构成。此外，本发明包括在实施方式中描述的构成上添加公知技术之后的构成。

Claims

1.一种印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，包含：

在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，在波长550nm以上600nm以下的范围内具有最大吸收波长，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，在波长350nm以上450nm以下的范围内具有最大吸收波长。

2.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物，包含选自含铬染料及含铜染料中的一种以上。

3.根据权利要求2所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物中包含的选自所述含铬染料及含铜染料中的一种以上的总含量，相对于所述印染喷墨油墨组合物的总质量，为2质量%以上15质量%以下。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物，包含选自含铬染料以及结构中具有一个萘骨架的不含金属染料的一种以上。

5.根据权利要求4所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物中包含的选自所述含铬染料以及结构中具有一个萘骨架的不含金属染料的一种以上的总含量，相对于所述印染喷墨油墨组合物的总质量，为2质量%以上15质量%以下。

6.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，为选自C.I.活性蓝13及C.I.酸性蓝193中的一种以上，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物中含有的染料，为选自C.I.活性橙35、C.I.活性橙12、C.I.活性橙99、C.I.酸性棕298中的一种以上。

7.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物包含含铬染料，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物包含含铬染料。

8.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在260°以上310°以下的范围并且彩度C*为45以下的印染喷墨油墨组合物包含含铜染料，

所述在印染后的印染物上的CIELAB颜色空间中定义的色调角∠h°在15°以上80°以下的范围并且彩度C*为65以下的印染喷墨油墨组合物包含不含金属染料。

9.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

包含相对于印染喷墨油墨组合物的总质量3质量%以上30质量%以下的环酰胺，所述环酰胺在常温下为液体，且标准沸点为190℃以上260℃以下。

10.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

包含相对于印染喷墨油墨组合物的总质量10质量%以上25质量%以下的烷基多元醇，所述烷基多元醇标准沸点为180℃以上260℃以下。

11.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

不包含苯并三唑。

12.根据权利要求1所述的印染喷墨油墨组合物组，其特征在于，

包含相对于印染喷墨油墨组合物的总质量3质量%以上15质量%以下的乙二醇醚。

13.一种记录方法，其特征在于，包括：

通过喷墨法，对含有选自上浆剂、碱剂、酸及水溶助剂中的一种以上的布喷射并粘附权利要求1至12中任一项所述的印染喷墨油墨组合物组。